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JP2018016768A - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents

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JP2018016768A
JP2018016768A JP2016150303A JP2016150303A JP2018016768A JP 2018016768 A JP2018016768 A JP 2018016768A JP 2016150303 A JP2016150303 A JP 2016150303A JP 2016150303 A JP2016150303 A JP 2016150303A JP 2018016768 A JP2018016768 A JP 2018016768A
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JP
Japan
Prior art keywords
mass
acid
rubber composition
rubber
modified polyolefin
Prior art date
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Pending
Application number
JP2016150303A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
隆太郎 中川
Ryutaro Nakagawa
隆太郎 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Priority to JP2016150303A priority Critical patent/JP2018016768A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition which is excellent in elongation at break while maintaining low heat build-up properties and wet grip performance at a high level, and a pneumatic tire.SOLUTION: The rubber composition contains a diene rubber, at least one selected from the group consisting of carbon black and white fillers, an acid-modified polyolefin, and a coumarone-indene resin. The content of the acid-modified polyolefin is 2-30 pts.mass based on 100 pts.mass of the diene rubber. The content of the coumarone-indene resin is 0.5-30 pts.mass based on 100 pts.mass of the diene rubber.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明はゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire.

従来、空気入りタイヤには、低燃費性能、グリップ性能、高い強度等が望まれる。
近年の空気入りタイヤの更なる高性能化に伴って、空気入りタイヤに使用されるゴム組成物について、低発熱性、ウェットグリップ性能、加硫物性等に要求されるレベルが従来よりも高くなっている。
このようななか、例えば、特許文献1には、優れた低発熱性を維持しつつ、モジュラスを高くできるゴム組成物等の提供を目的として、ジエン系ゴムと、酸変性ポリオレフィン(A)と、ポリオレフィン(B)とを含有し、酸変性ポリオレフィン(A):ポリオレフィン(B)が質量比で1:5〜5:1であり、酸変性ポリオレフィン(A)とポリオレフィン(B)との合計量が、ジエン系ゴム100質量部に対して3〜60質量部である、ゴム組成物が記載されている。
Conventionally, a pneumatic tire is desired to have low fuel consumption performance, grip performance, high strength, and the like.
Along with the further improvement in performance of pneumatic tires in recent years, the level required for low heat build-up, wet grip performance, vulcanized physical properties, etc., for rubber compositions used in pneumatic tires is higher than before. ing.
Under such circumstances, for example, Patent Document 1 discloses a diene rubber, an acid-modified polyolefin (A), a polyolefin for the purpose of providing a rubber composition or the like that can increase modulus while maintaining excellent low heat build-up. (B), and the acid-modified polyolefin (A): polyolefin (B) is in a mass ratio of 1: 5 to 5: 1, and the total amount of the acid-modified polyolefin (A) and the polyolefin (B) is The rubber composition which is 3-60 mass parts with respect to 100 mass parts of diene rubber is described.

特開2016−30800号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-30800

本発明者は特許文献1を参考にしてゴム組成物を調製しこれを評価したところ、このようなゴム組成物は、ウェットグリップ性能が低くなる場合があることが明らかとなった。
また、上記のようなゴム組成物は破断時伸びが昨今要求されているレベルを満足しない場合があることを本発明者は見出した。
そこで、本発明は低発熱性及びウェットグリップ性能を高いレベルで維持しつつ、破断時伸びに優れるゴム組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は空気入りタイヤを提供することも目的とする。
When this inventor prepared the rubber composition with reference to patent document 1 and evaluated this, it became clear that such a rubber composition may become wet grip performance low.
Further, the present inventors have found that the rubber composition as described above may not satisfy the level required for elongation at break recently.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition that is excellent in elongation at break while maintaining low exothermic property and wet grip performance at a high level.
Another object of the present invention is to provide a pneumatic tire.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴム組成物が酸変性ポリオレフィン及びクマロンインデン樹脂を所定の量で含有することによって所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the rubber composition contains the acid-modified polyolefin and the coumarone indene resin in a predetermined amount, so that a desired effect can be obtained. It came.
The present invention is based on the above knowledge and the like, and specifically, solves the above problems by the following configuration.

1. ジエン系ゴムと、
カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種と、
酸変性ポリオレフィンと、
クマロンインデン樹脂とを含有し、
酸変性ポリオレフィンの含有量が、ジエン系ゴム100質量部に対して、2〜30質量部であり、
クマロンインデン樹脂の含有量が、ジエン系ゴム100質量部に対して、0.5〜30質量部である、ゴム組成物。
2. 酸変性ポリオレフィンに対するクマロンインデン樹脂の質量比(クマロンインデン樹脂/酸変性ポリオレフィン)が、0.5〜1.5である、上記1に記載のゴム組成物。
3. クマロンインデン樹脂の重量平均分子量が、500以下である、上記1又は2に記載のゴム組成物。
4. 酸変性ポリオレフィンの主骨格が、エチレン・1−ブテン共重合体である、上記1〜3のいずれかに記載のゴム組成物。
5. カーボンブラックの含有量が、ジエン系ゴム100質量部に対して、10〜150質量部である、上記1〜4のいずれかに記載のゴム組成物。
6. 白色充填剤の含有量が、ジエン系ゴム100質量部に対して、5〜120質量部である、上記1〜5のいずれかに記載のゴム組成物。
7. 上記1〜6のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤ。
1. Diene rubber,
At least one selected from the group consisting of carbon black and white filler;
An acid-modified polyolefin;
Containing coumarone indene resin,
The content of the acid-modified polyolefin is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
The rubber composition whose content of a coumarone indene resin is 0.5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of diene rubbers.
2. 2. The rubber composition according to 1 above, wherein the mass ratio of coumarone indene resin to acid modified polyolefin (coumarone indene resin / acid modified polyolefin) is 0.5 to 1.5.
3. 3. The rubber composition according to 1 or 2 above, wherein the coumarone indene resin has a weight average molecular weight of 500 or less.
4). 4. The rubber composition according to any one of 1 to 3 above, wherein the main skeleton of the acid-modified polyolefin is an ethylene / 1-butene copolymer.
5. The rubber composition according to any one of 1 to 4 above, wherein the carbon black content is 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
6). The rubber composition according to any one of 1 to 5 above, wherein the content of the white filler is 5 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
7). The pneumatic tire produced using the rubber composition in any one of said 1-6.

本発明のゴム組成物は、低発熱性及びウェットグリップ性能を高いレベルで維持しつつ、破断時伸びに優れる。
また、本発明は空気入りタイヤを提供することもできる。
The rubber composition of the present invention is excellent in elongation at break while maintaining low exothermic property and wet grip performance at a high level.
The present invention can also provide a pneumatic tire.

図1は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional schematic view of a tire representing an example of an embodiment of the pneumatic tire of the present invention.

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、各成分に該当する物質はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。成分が2種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、2種以上の物質の合計の含有量を指す。
本明細書において、低発熱性、ウェットグリップ性能及び破断時伸びのうちの少なくとも1つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
The present invention will be described in detail below.
In this specification, (meth) acryl represents acryl or methacryl.
In addition, a numerical range expressed using “to” in this specification means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
In this specification, the substance applicable to each component can be used individually or in combination of 2 or more types. When a component contains two or more types of substances, the content of the component refers to the total content of the two or more types of substances.
In this specification, it may be said that the effect of the present invention is more excellent when at least one of low exothermic property, wet grip performance, and elongation at break is more excellent.

[ゴム組成物]
本発明のゴム組成物(本発明の組成物)は、
ジエン系ゴムと、
カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種と、
酸変性ポリオレフィンと、
クマロンインデン樹脂とを含有し、
酸変性ポリオレフィンの含有量が、ジエン系ゴム100質量部に対して、2〜30質量部であり、
クマロンインデン樹脂の含有量が、ジエン系ゴム100質量部に対して、0.5〜30質量部である、ゴム組成物である。
[Rubber composition]
The rubber composition of the present invention (the composition of the present invention)
Diene rubber,
At least one selected from the group consisting of carbon black and white filler;
An acid-modified polyolefin;
Containing coumarone indene resin,
The content of the acid-modified polyolefin is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
It is a rubber composition whose content of the coumarone indene resin is 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.

本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明のゴム組成物に含有される酸変性ポリオレフィンは酸で変性されており、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種と相互作用しこれを効果的に分散させることができるため、本発明のゴム組成物は低発熱性に優れると考えられる。
そして、酸変性ポリオレフィンとクマロンインデン樹脂とは主骨格が炭化水素であることが共通するため、酸変性ポリオレフィンはクマロンインデン樹脂と相溶性することが可能であると考えられる。上記のような相溶性によって、クマロンインデン樹脂は酸変性ポリオレフィンによるウェットグリップ性能の低下を回復させ、低発熱性及びウェットグリップ性能を高いレベルで維持しつつ破断時伸びに優れると推測される。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
Since the composition of this invention takes such a structure, it is thought that a desired effect is acquired. The reason is not clear, but it is presumed that it is as follows.
The acid-modified polyolefin contained in the rubber composition of the present invention is modified with an acid and can interact with and effectively disperse at least one selected from the group consisting of carbon black and white filler. Therefore, it is considered that the rubber composition of the present invention is excellent in low exothermic property.
The acid-modified polyolefin and the coumarone indene resin are common in that the main skeleton is a hydrocarbon. Therefore, the acid-modified polyolefin is considered to be compatible with the coumarone indene resin. Due to the compatibility as described above, it is presumed that the coumarone indene resin recovers the decrease in wet grip performance due to the acid-modified polyolefin, and is excellent in elongation at break while maintaining low exothermic property and wet grip performance at a high level.
Hereinafter, each component contained in the composition of this invention is explained in full detail.

<ジエン系ゴム>
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは特に限定されない。ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EPDM)、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
なかでも、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム、NR、BRが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンゴムが挙げられる。なかでもSBRが好ましい。
<Diene rubber>
The diene rubber contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited. Examples of the diene rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and ethylene. -Propylene-diene copolymer rubber (EPDM), styrene-isoprene rubber, isoprene-butadiene rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber and the like.
The diene rubbers can be used alone or in combination of two or more.
Of these, aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, NR, and BR are preferable.
Examples of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber include styrene butadiene rubber (SBR) and styrene isoprene rubber. Of these, SBR is preferable.

ジエン系ゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、加工性の観点から、50,000〜3,000,000であることが好ましく、100,000〜2,000,000がより好ましい。なお、ジエン系ゴムの重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。   Although the weight average molecular weight of a diene rubber is not specifically limited, From a workability viewpoint, it is preferable that it is 50,000-3,000,000, and 100,000-2,000,000 is more preferable. The weight average molecular weight (Mw) of the diene rubber is a standard polystyrene equivalent value based on a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.

ジエン系ゴムが、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムとBRとを含む場合、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムの含有量は、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムとBRとの合計量に対して、15〜80質量%が好ましく、20〜80質量%がより好ましい。   When the diene rubber contains an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber and BR, the content of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber is the total amount of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber and BR. 15 to 80% by mass is preferable, and 20 to 80% by mass is more preferable.

<カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種>
本発明のゴム組成物は、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する。本発明のゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することができる。本発明のゴム組成物は強靭性に優れ及び低発熱性により優れるという観点からカーボンブラック及び白色充填剤を含有することが好ましい。
<At least one selected from the group consisting of carbon black and white filler>
The rubber composition of the present invention contains at least one selected from the group consisting of carbon black and white filler. The rubber composition of the present invention can contain at least one selected from the group consisting of carbon black and white filler as a filler. The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black and a white filler from the viewpoint of excellent toughness and low heat build-up.

(カーボンブラック)
カーボンブラックは特に制限されない。例えば、ゴム組成物に一般的に使用することができるカーボンブラックと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、
SAF(Super Abrasion Furnace)カーボンブラック、
ISAF(Intermediate Super Abrasion Furnace)カーボンブラック、
IISAFISAF(Intermediate Intermediate Super Abrasion Furnace)カーボンブラック、
HAF(High Abrasion Furnace)カーボンブラック、
FEF(Fast Extruding Furnace)カーボンブラック、
GPF(General Purpose Furnace)カーボンブラック、
SRF(Semi−Reinforcing Furnace)カーボンブラック等が挙げられる。なかでも、SAF、ISAF、IISAF、N339、HAF、FEFが好ましい。
(Carbon black)
Carbon black is not particularly limited. For example, the thing similar to the carbon black which can generally be used for a rubber composition is mentioned. Specifically, for example,
SAF (Super Ablation Furnace) carbon black,
ISAF (Intermediate Super Absorption Furnace) carbon black,
IISAFISAF (Intermediate Intermediate Super Ablation Furnace) carbon black,
HAF (High Ablation Furnace) carbon black,
FEF (Fast Extracting Furnace) carbon black,
GPF (General Purpose Furnace) carbon black,
Examples thereof include SRF (Semi-Reinforcing Furnace) carbon black. Of these, SAF, ISAF, IISAF, N339, HAF, and FEF are preferable.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、ゴム組成物の加工性に優れるという観点から、30〜250m2/gが好ましく、40〜240m2/gがより好ましい。
ここで、N2SAは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をJIS K 6217−2:2001「第2部:比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 30 to 250 m 2 / g, more preferably 40 to 240 m 2 / g, from the viewpoint of excellent processability of the rubber composition.
Here, N 2 SA is a value obtained by measuring the amount of nitrogen adsorbed on the carbon black surface in accordance with JIS K 6217-2: 2001 “Part 2: Determination of specific surface area—nitrogen adsorption method—single point method”. .

(カーボンブラックの含有量)
本発明のゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、強靭性に優れ及び低発熱性により優れるという観点から、ジエン系ゴム100質量部に対して、10〜150質量部が好ましく、15〜130質量部がより好ましい。
(Carbon black content)
When the rubber composition of the present invention contains carbon black, the carbon black content is 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of excellent toughness and low heat build-up. Is preferable, and 15-130 mass parts is more preferable.

(白色充填剤)
白色充填剤は特に制限されない。例えば、ゴム組成物に一般的に使用することができるものと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。
(White filler)
The white filler is not particularly limited. For example, the thing similar to what can generally be used for a rubber composition is mentioned. Specific examples include silica, calcium carbonate, talc, mica and the like. Of these, silica is preferable.

・シリカ
シリカとしては、例えば、湿式シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。
Silica Examples of silica include wet silica, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, fused silica, and colloidal silica.

シリカは、シリカの凝集を抑制する観点から、CTAB吸着比表面積が50〜300m2/gが好ましく、80〜250m2/gがより好ましい。
ここで、CTAB吸着比表面積は、シリカ表面への臭化n−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をJIS K6217−3:2001「第3部:比表面積の求め方−CTAB吸着法」にしたがって測定した値である。
Silica, from the viewpoint of suppressing aggregation of the silica, CTAB adsorption specific surface area of preferably 50~300m 2 / g, 80~250m 2 / g is more preferable.
Here, the CTAB adsorption specific surface area was determined by measuring the adsorption amount of n-hexadecyltrimethylammonium bromide on the silica surface according to JIS K6217-3: 2001 “Part 3: Determination of specific surface area—CTAB adsorption method”. Value.

(白色充填剤の含有量)
本発明のゴム組成物が白色充填剤を含有する場合、白色充填剤の含有量は、低発熱性とウエットグリップ性能により優れるという観点から、ジエン系ゴム100質量部に対して、5〜120質量部が好ましく、10〜120質量部がより好ましい。
(Content of white filler)
When the rubber composition of the present invention contains a white filler, the content of the white filler is 5 to 120 mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being excellent in low heat build-up and wet grip performance. Part is preferable, and 10 to 120 parts by mass is more preferable.

<酸変性ポリオレフィン>
本発明のゴム組成物に含有される酸変性ポリオレフィンは、酸で変性されたポリオレフィンである。酸変性ポリオレフィンはポリオレフィンの主骨格と酸による変性基とを有することができる。
<Acid-modified polyolefin>
The acid-modified polyolefin contained in the rubber composition of the present invention is an acid-modified polyolefin. The acid-modified polyolefin may have a polyolefin main skeleton and an acid-modified group.

(酸変性ポリオレフィンの主骨格)
酸変性ポリオレフィンの主骨格は、エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも1種による繰り返し単位を有する重合体が挙げられる。
酸変性ポリオレフィンの主骨格は、単独重合体及び共重合体の何れであってもよい。酸変性ポリオレフィンの主骨格は、共重合体が好ましい態様の1つとして挙げられ、エチレンとα−オレフィンとの共重合体がより好ましい。
(Main skeleton of acid-modified polyolefin)
Examples of the main skeleton of the acid-modified polyolefin include a polymer having a repeating unit of at least one selected from the group consisting of ethylene and α-olefin.
The main skeleton of the acid-modified polyolefin may be either a homopolymer or a copolymer. The main skeleton of the acid-modified polyolefin is exemplified as one of preferred embodiments of a copolymer, and a copolymer of ethylene and an α-olefin is more preferred.

酸変性ポリオレフィンを構成しうるα−オレフィンは、末端に不飽和結合を有する炭化水素化合物であれば特に制限されない。なお本発明においてα−オレフィンはエチレンを含まない。α−オレフィンは炭素原子及び水素原子のみから構成されることが好ましい態様の1つとして挙げられる。
α−オレフィンは、例えば、プロピレン、1−ブテン及び1−オクテンからなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
The α-olefin that can constitute the acid-modified polyolefin is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon compound having an unsaturated bond at the terminal. In the present invention, the α-olefin does not contain ethylene. One preferred embodiment is that the α-olefin is composed only of carbon atoms and hydrogen atoms.
The α-olefin is preferably at least one selected from the group consisting of propylene, 1-butene and 1-octene, for example.

酸変性ポリオレフィンの主骨格は、低発熱性により優れるという観点から、エチレンと1−ブテンとの共重合体(エチレン・1−ブテン共重合体)が好ましい。   A copolymer of ethylene and 1-butene (ethylene / 1-butene copolymer) is preferable from the viewpoint that the main skeleton of the acid-modified polyolefin is excellent due to low heat build-up.

(変性基)
酸変性ポリオレフィンが有することができる変性基はカルボキシ基又は酸無水物基であれば特に制限されない。
(Modified group)
The modifying group that the acid-modified polyolefin can have is not particularly limited as long as it is a carboxy group or an acid anhydride group.

変性基は不飽和カルボン酸によって形成されることが好ましい態様の1つとして挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸;これらの酸無水物などが挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸が好ましい。
One preferred embodiment is that the modifying group is formed by an unsaturated carboxylic acid.
Examples of unsaturated carboxylic acids include unsaturated aliphatic carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, (meth) acrylic acid, crotonic acid, and itaconic acid; and acid anhydrides thereof.
Of these, maleic anhydride, maleic acid, and acrylic acid are preferred.

変性基としては、例えば、下記式(1)で表される基が挙げられる。
式(1)中、*は結合点を表す。
Examples of the modifying group include a group represented by the following formula (1).
In formula (1), * represents a bonding point.

変性基は上記主骨格と直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。   The modifying group can be bonded to the main skeleton directly or via an organic group. The organic group is not particularly limited.

酸変性ポリオレフィンは、変性基を側鎖に有することが好ましい態様の1つとして挙げられる。   One preferred embodiment of the acid-modified polyolefin has a modifying group in the side chain.

酸変性ポリオレフィンは、本発明の効果がより優れ、充填剤の分散に優れる点で、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンが好ましく、無水マレイン酸で変性された、エチレン・1−ブテン共重合体がより好ましい。   The acid-modified polyolefin is preferably a polyolefin modified with maleic anhydride in that the effect of the present invention is more excellent and the dispersion of the filler is excellent. An ethylene / 1-butene copolymer modified with maleic anhydride is preferable. More preferred.

酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレート(MFR)は、本発明の効果がより優れ、加工性に優れる点で、0.1〜10g/10minであることが好ましく、0.2〜8g/10minがより好ましい。
本発明において、酸変性ポリオレフィンのMFRは、ASTM D1238に準じてキャピラリーレオメーターにより、230℃、荷重2.16kgの条件下で測定された。
The melt mass flow rate (MFR) of the acid-modified polyolefin is preferably from 0.1 to 10 g / 10 min, more preferably from 0.2 to 8 g / 10 min, in that the effects of the present invention are more excellent and the processability is excellent. .
In the present invention, the MFR of the acid-modified polyolefin was measured under conditions of 230 ° C. and a load of 2.16 kg with a capillary rheometer according to ASTM D1238.

(酸変性ポリオレフィンの含有量)
本発明において、酸変性ポリオレフィンの含有量は、ジエン系ゴム100質量部に対して、2〜30質量部である。酸変性ポリオレフィンの含有量は、本発明の効果により優れ、加工性に優れるという観点から、ジエン系ゴム100質量部に対して、5〜20質量部が好ましく、7.5〜15質量部がより好ましい。
(Content of acid-modified polyolefin)
In the present invention, the content of the acid-modified polyolefin is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. The content of the acid-modified polyolefin is preferably 5 to 20 parts by mass and more preferably 7.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint that the effect of the present invention is excellent and the processability is excellent. preferable.

<クマロンインデン樹脂>
本発明のゴム組成物に含有されるクマロンインデン樹脂は、クマロン及びインデンによる繰り返し単位を有するポリマーであれば特に制限されない。
クマロンインデン樹脂は上記繰り返し単位以外の繰り返し単位を更に有することができる。上記繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン及びビニル卜ルエンからなる群から選ばれる少なくとも1種による繰り返し単位が挙げられる。
<Coumarone indene resin>
The coumarone indene resin contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer having repeating units of coumarone and indene.
The coumarone indene resin can further have a repeating unit other than the above repeating unit. Examples of the repeating unit other than the repeating unit include at least one repeating unit selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, methylindene, and vinyl sulene.

(クマロンインデン樹脂の重量平均分子量)
クマロンインデン樹脂の重量平均分子量は、本発明の効果により優れ、加工性に優れるという観点から、500以下が好ましく、100〜300がより好ましい。本発明において、クマロンインデン樹脂の重量平均分子量は、THF(テトラヒドロフラン)を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
(Weight average molecular weight of coumarone indene resin)
The weight average molecular weight of the coumarone indene resin is preferably 500 or less, and more preferably 100 to 300, from the viewpoint that the effect of the present invention is excellent and the processability is excellent. In the present invention, the weight average molecular weight of the coumarone indene resin is a standard polystyrene equivalent value based on a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using THF (tetrahydrofuran) as a solvent.

クマロンインデン樹脂は常温で液体であることが好ましい。   The coumarone indene resin is preferably liquid at room temperature.

クマロンインデン樹脂はフェノール等によって変性されていないものであることが好ましい態様の1つとして挙げられる。   One preferred embodiment is that the coumarone indene resin is not modified with phenol or the like.

(クマロンインデン樹脂の含有量)
本発明において、クマロンインデン樹脂の含有量は、ジエン系ゴム100質量部に対して、0.5〜30質量部である。クマロンインデン樹脂の含有量は、本発明の効果により優れ、加工性に優れるという観点から、ジエン系ゴム100質量部に対して、2.5〜15質量部が好ましく、5〜15質量部がより好ましい。
(Coumaron indene resin content)
In the present invention, the content of the coumarone indene resin is 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. The content of the coumarone indene resin is preferably 2.5 to 15 parts by mass, and 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint that the effect of the present invention is excellent and the processability is excellent. More preferred.

(クマロンインデン樹脂/酸変性ポリオレフィンの質量比)
酸変性ポリオレフィンに対するクマロンインデン樹脂の質量比(クマロンインデン樹脂/酸変性ポリオレフィン)は、本発明の効果(特に破断時伸び)により優れ、低発熱性、ウェットグリップ性能及び破断時伸びのバランスに優れ、加工性に優れるという観点から、0.1〜2.0とすることができ、0.5〜1.5が好ましく、0.6〜1.5がより好ましく、0.8〜1.2が更に好ましい。
(Mass ratio of coumarone indene resin / acid-modified polyolefin)
The mass ratio of coumarone indene resin to acid-modified polyolefin (coumarone indene resin / acid-modified polyolefin) is excellent due to the effects of the present invention (particularly elongation at break), and has a low exothermic property, wet grip performance and elongation at break. From the viewpoint of excellent and workability, it can be set to 0.1 to 2.0, preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.6 to 1.5, and 0.8 to 1. 2 is more preferable.

本発明の組成物は、本発明の目的又は効果を損なわない範囲で必要に応じて更に添加剤を含有することができる。添加剤としては例えば、ジエン系ゴム以外のゴム、カーボンブラック及び白色充填剤以外の充填剤、酸変性ポリオレフィン以外のポリオレフィン、クマロンインデン樹脂以外の樹脂、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、ステアリン酸のような加硫促進助剤、加硫遅延剤、オイル、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されうるものが挙げられる。添加剤の種類、含有量は、適宜選択することができる。   The composition of the present invention may further contain an additive as necessary within a range not impairing the object or effect of the present invention. Examples of additives include rubbers other than diene rubbers, fillers other than carbon black and white fillers, polyolefins other than acid-modified polyolefins, resins other than coumarone indene resins, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, Anti-aging agent, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, silane coupling agent, vulcanizing agent, crosslinking agent, vulcanization accelerator, vulcanization accelerator such as zinc oxide and stearic acid, vulcanization delay Examples thereof include those that can be generally blended in rubber compositions such as agents, oils and plasticizers. The kind and content of the additive can be appropriately selected.

・シランカップリング剤
本発明のゴム組成物は、本発明の効果がより優れるという観点から、更にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤は特に制限されない。なかでも硫黄原子を有するシランカップリング剤(含硫黄シランカップリング剤)が好ましい態様の1つとして挙げられる。
含硫黄シランカップリング剤は、硫黄原子を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド(エボニック・デグサ社製Si69)、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドのようなポリスルフィド系シランカップリング剤;γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−[エトキシビス(3,6,9,12,15−ペンタオキサオクタコサン−1−イルオキシ)シリル]−1−プロパンチオール(エボニック・デグサ社製Si363)のようなメルカプト系シランカップリング剤;3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランのようなチオカルボキシレート系シランカップリング剤;3−チオシアネートプロピルトリエトキシシランのようなチオシアネート系シランカップリング剤が挙げられる。
なかでも、ポリスルフィド系シランカップリング剤が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドがより好ましい。
シランカップリング剤はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
シランカップリング剤として、上記シランカップリング剤の1種又は2種以上を予め縮合したものを使用してもよい。シランカップリング剤を縮合する方法は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
-Silane coupling agent It is preferable that the rubber composition of this invention contains a silane coupling agent from a viewpoint that the effect of this invention is more excellent.
The silane coupling agent is not particularly limited. Among these, a silane coupling agent having a sulfur atom (a sulfur-containing silane coupling agent) is mentioned as one of preferred embodiments.
The sulfur-containing silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent having a sulfur atom. For example, polysulfide silane cups such as bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (Si69 manufactured by Evonik Degussa), 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide Ringing agent: γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- [ethoxybis (3,6,9,12,15-pentaoxaoctacosan-1-yloxy) silyl] -1-propanethiol Mercapto silane coupling agent such as (Evonik Degussa Si363); Thiocarboxylate silane coupling agent such as 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane; 3-thiocyanate propyltri Examples include thiocyanate silane coupling agents such as ethoxysilane.
Of these, polysulfide silane coupling agents are preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide are more preferable.
The silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more.
As the silane coupling agent, one obtained by condensing one or more of the above silane coupling agents in advance may be used. The method for condensing the silane coupling agent is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.

本発明において、シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果がより優れる点で、ジエン系ゴム100質量部に対して、1〜30質量部が好ましく、1〜25質量部がより好ましい。   In this invention, 1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of diene rubbers, and, as for content of a silane coupling agent, the effect of this invention is more excellent, and 1-25 mass parts is more preferable.

(ゴム組成物の製造方法)
本発明のゴム組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、ジエン系ゴム、所定の充填剤、酸変性ポリエチレン、クマロンインデン樹脂及び必要に応じて使用することができる添加剤(加硫系成分を除く)を100〜170℃で混合して、混合物を得て、次に、上記混合物に加硫系成分(例えば、硫黄、加硫促進剤等)を添加して60〜120℃で混合することによって、本発明のゴム組成物を製造することができる。
(Method for producing rubber composition)
The manufacturing method of the rubber composition of the present invention is not particularly limited. For example, diene rubber, predetermined filler, acid-modified polyethylene, coumarone indene resin and additives that can be used as needed (excluding vulcanized components) are mixed at 100 to 170 ° C. Next, a rubber composition of the present invention can be produced by adding a vulcanization system component (for example, sulfur, a vulcanization accelerator, etc.) to the above mixture and mixing at 60 to 120 ° C. it can.

本発明のゴム組成物は例えば従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。   The rubber composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under, for example, conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.

本発明のゴム組成物は、例えば、空気入りタイヤ用として使用することができる。
[空気入りタイヤ]
次に、本発明の空気入りタイヤについて説明する。
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を用いて作製される空気入りタイヤである。
本発明の空気入りタイヤに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。
The rubber composition of the present invention can be used, for example, for a pneumatic tire.
[Pneumatic tire]
Next, the pneumatic tire of the present invention will be described.
The pneumatic tire of the present invention is a pneumatic tire produced using the rubber composition of the present invention described above.
The rubber composition used for the pneumatic tire of the present invention is not particularly limited as long as it is the rubber composition of the present invention.

ゴム組成物を空気入りタイヤを構成する構造部材に使用することができる。
構造部材としては、例えば、タイヤトレッド部、サイドウォール部、ビード部、カーカス層、ベルト層が挙げられる。
The rubber composition can be used for a structural member constituting a pneumatic tire.
Examples of the structural member include a tire tread portion, a sidewall portion, a bead portion, a carcass layer, and a belt layer.

なかでも、タイヤトレッド部を本発明のゴム組成物で形成することが好ましく、キャップトレッド及びアンダートレッドからなる群から選ばれる少なくとも1種を本発明のゴム組成物で形成することがより好ましく、キャップトレッドがさらに好ましい。   Among these, the tire tread portion is preferably formed of the rubber composition of the present invention, and at least one selected from the group consisting of a cap tread and an undertread is more preferably formed of the rubber composition of the present invention. A tread is more preferable.

図1に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。なお本発明は添付の図面に限定されない。
図1において、空気入りタイヤは、ビード部1、サイドウォール部2及びタイヤトレッド部3を有する。左右一対のビード部1間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層4が装架されており、このカーカス層4の端部はビードコア5およびビードフィラー6の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。タイヤトレッド部3においては、カーカス層4の外側に、ベルト層7がタイヤ1周に亘って配置されている。ビード部1においては、リムに接する部分にリムクッション8が配置されている。
In FIG. 1, the partial cross-sectional schematic of the tire showing an example of the embodiment of the pneumatic tire of this invention is shown. The present invention is not limited to the attached drawings.
In FIG. 1, the pneumatic tire has a bead portion 1, a sidewall portion 2, and a tire tread portion 3. Between the pair of left and right bead portions 1, a carcass layer 4 in which fiber cords are embedded is mounted, and an end portion of the carcass layer 4 is folded around the bead core 5 and the bead filler 6 from the inside to the outside of the tire. Rolled up. In the tire tread portion 3, a belt layer 7 is disposed over the circumference of the tire outside the carcass layer 4. In the bead portion 1, a rim cushion 8 is disposed at a portion in contact with the rim.

本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、例えば、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。   The pneumatic tire of the present invention can be manufactured, for example, according to a conventionally known method. Moreover, as gas with which a tire is filled, inert gas, such as nitrogen, argon, helium other than the air which adjusted normal or oxygen partial pressure, for example, can be used.

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
<ゴム組成物の製造>
下記第1表の各成分を各同表に示す組成(質量部)で用いてゴム組成物を製造した。
具体的には、まず、下記表に示す成分のうち加硫系成分(硫黄および加硫促進剤)を除く成分を、150℃の条件下で接線式ミキサーで混合して混合物を得た。次に、上記混合物に加硫系成分を加え、これらを60℃の条件下でオープンロールで混合し、ゴム組成物を製造した。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
<Manufacture of rubber composition>
A rubber composition was produced using the components shown in Table 1 below in the compositions (parts by mass) shown in the same table.
Specifically, first, components other than the vulcanization system components (sulfur and vulcanization accelerator) among the components shown in the following table were mixed with a tangential mixer at 150 ° C. to obtain a mixture. Next, a vulcanization system component was added to the said mixture, and these were mixed with the open roll on 60 degreeC conditions, and the rubber composition was manufactured.

<評価>
上記のとおり製造されたゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第1表に示す。評価結果は、標準例の値を100とする指数で表した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed using the rubber composition produced as described above. The results are shown in Table 1. The evaluation results were expressed as an index with the value of the standard example as 100.

(加硫ゴム試験片の調製)
上記のとおり製造されたゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。
(Preparation of vulcanized rubber test piece)
The rubber composition produced as described above was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in a predetermined mold to prepare a vulcanized rubber test piece.

・切断時伸び
上記のとおり調製した加硫ゴム試験片からJIS3号ダンベル状の試験片を打ち抜き、JIS K6251:2010に準拠して引張速度500mm/分での引張試験を25℃の条件下で行い、切断時伸び(%)を測定した。
・ Elongation at cutting A JIS No. 3 dumbbell-shaped test piece was punched out from the vulcanized rubber test piece prepared as described above, and a tensile test at a tensile speed of 500 mm / min was performed at 25 ° C. in accordance with JIS K6251: 2010. The elongation at break (%) was measured.

・tanδ(0℃)
上記のとおり調製した加硫ゴム試験片について、粘弾性スペクトロメーター(岩本製作所社製)を用いて、伸張変形歪率10±2%、振動数20Hz、温度0℃の条件で、tanδ(0℃)を測定した。
tanδ(0℃)の指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを意味する。
・ Tanδ (0 ℃)
The vulcanized rubber test piece prepared as described above was subjected to tan δ (0 ° C.) using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) under the conditions of an elongation deformation strain rate of 10 ± 2%, a frequency of 20 Hz, and a temperature of 0 ° C. ) Was measured.
A larger index of tan δ (0 ° C.) means better wet grip performance.

・tanδ(60℃)
上記のとおり調製した加硫ゴム試験片について、粘弾性スペクトロメーター(岩本製作所社製)を用いて、伸張変形歪率10±2%、振動数20Hz、温度60℃の条件で、tanδ(60℃)を測定した。
tanδ(60℃)の指数が小さいほど、低発熱性に優れることを意味する。
・ Tanδ (60 ℃)
The vulcanized rubber test piece prepared as described above was subjected to tan δ (60 ° C.) using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) under the conditions of an elongation deformation strain rate of 10 ± 2%, a frequency of 20 Hz, and a temperature of 60 ° C. ) Was measured.
The smaller the index of tan δ (60 ° C.), the lower the exothermic property.

第1表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・SBR:スチレンブタジエンゴム、タフデンE581(油展品)、旭化成ケミカルズ社製。第1表においてSBRの上段の数値は油展品の量であり、下段のかっこ内の数値は上記油展品110質量部中の正味のSBRの量である。
・BR:ブタジエンゴム、日本ゼオン社製 Nipol BR 1220
Details of each component shown in Table 1 are as follows.
SBR: Styrene butadiene rubber, Toughden E581 (oil exhibition product), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. In Table 1, the upper value of the SBR is the amount of the oil extended product, and the value in the lower parenthesis is the net amount of SBR in 110 parts by mass of the oil extended product.
-BR: Butadiene rubber, Nippon Zeon Corporation Nipol BR 1220

・酸変性ポリオレフィン1:無水マレイン酸変性エチレン・1−ブテン共重合体(タフマーMH7020、三井化学社製)。無水マレイン酸による変性基を側鎖に有する。MFR1.5g/10min.   Acid-modified polyolefin 1: Maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer (Tuffmer MH7020, manufactured by Mitsui Chemicals). It has a modifying group with maleic anhydride in the side chain. MFR 1.5 g / 10 min.

・クマロンインデン樹脂1:Rutgers社製ノバレスC10、重量平均分子量150、軟化点5〜15℃、常温で液体   Coumarone indene resin 1: Novales C10 manufactured by Rutgers, weight average molecular weight 150, softening point 5 to 15 ° C., liquid at room temperature

・白色充填剤(シリカ):Zeosil(登録商標)165G、Solvay S.A.社製。CTAB吸着比表面積160m2/g
・カーボンブラック:キャボットジャパン社製ショウブラックN339、N2SA81m2/g、HAF
White filler (silica): Zeosil (R) 165G, Solvay S. A. Made by company. CTAB adsorption specific surface area 160m 2 / g
・ Carbon black: Show black N339, N 2 SA81m 2 / g, manufactured by Cabot Japan, HAF

・酸化亜鉛:正同化学社製亜鉛華3号
・ステアリン酸:日本油脂社製ステアリン酸
・老化防止剤:住友化学社製アンチゲン6C(S−13)
・シランカップリング剤:ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド。スルフィド系シランカップリング剤、エボニック社製 Si69
・ Zinc oxide: Zinc Hua No. 3 manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd. ・ Stearic acid: Stearic acid manufactured by NOF Corporation ・ Anti-aging agent: Antigen 6C (S-13) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Silane coupling agent: bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide. Sulfide silane coupling agent, Si69 made by Evonik

・硫黄:軽井沢精錬所社製油処理硫黄
・加硫促進剤1:大内新興化学社製ノクセラー
・加硫促進剤2:住友化学社製ソクシノールD−G
・ Sulfur: Sulfur treatment sulfur manufactured by Karuizawa Refinery ・ Vulcanization accelerator 1: Noxeller manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. ・ Vulcanization accelerator 2: Soxinol DG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

第1表に示す結果から明らかなように、クマロンインデン樹脂を含有しない比較例1、5は破断時伸び及びウェットグリップ性能が悪かった。
酸変性ポリオレフィンを含有しない比較例2〜4、6〜8は破断時伸び及び低発熱性が悪かった。
As is clear from the results shown in Table 1, Comparative Examples 1 and 5 not containing coumarone indene resin had poor elongation at break and wet grip performance.
Comparative Examples 2 to 4 and 6 to 8 containing no acid-modified polyolefin were poor in elongation at break and low exothermic property.

これに対して、本発明の組成物は低発熱性及びウェットグリップ性能を高いレベルで維持しつつ、破断時伸びに優れた。
クマロンインデン樹脂/酸変性ポリオレフィンが0.5〜1.5である場合、破断時伸びがより優れた。
On the other hand, the composition of the present invention was excellent in elongation at break while maintaining low exothermic property and wet grip performance at a high level.
When the coumarone indene resin / acid-modified polyolefin was 0.5 to 1.5, the elongation at break was more excellent.

1 ビード部
2 サイドウォール部
3 タイヤトレッド部
4 カーカス層
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 ベルト層
8 リムクッション
1 Bead part 2 Side wall part 3 Tire tread part 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 7 Belt layer 8 Rim cushion

Claims (7)

ジエン系ゴムと、
カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種と、
酸変性ポリオレフィンと、
クマロンインデン樹脂とを含有し、
前記酸変性ポリオレフィンの含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、2〜30質量部であり、
前記クマロンインデン樹脂の含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、0.5〜30質量部である、ゴム組成物。
Diene rubber,
At least one selected from the group consisting of carbon black and white filler;
An acid-modified polyolefin;
Containing coumarone indene resin,
The content of the acid-modified polyolefin is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
The rubber composition whose content of the said coumarone indene resin is 0.5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of said diene rubbers.
前記酸変性ポリオレフィンに対する前記クマロンインデン樹脂の質量比(クマロンインデン樹脂/酸変性ポリオレフィン)が、0.5〜1.5である、請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein a mass ratio of the coumarone indene resin to the acid-modified polyolefin (coumarone indene resin / acid-modified polyolefin) is 0.5 to 1.5. 前記クマロンインデン樹脂の重量平均分子量が、500以下である、請求項1又は2に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the coumarone indene resin has a weight average molecular weight of 500 or less. 前記酸変性ポリオレフィンの主骨格が、エチレン・1−ブテン共重合体である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a main skeleton of the acid-modified polyolefin is an ethylene / 1-butene copolymer. 前記カーボンブラックの含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、10〜150質量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a content of the carbon black is 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. 前記白色充填剤の含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、5〜120質量部である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a content of the white filler is 5 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. 請求項1〜6のいずれか1項に記載のゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤ。   The pneumatic tire produced using the rubber composition of any one of Claims 1-6.
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