JP2018095838A - ポリアミド成形組成物及びポリアミド成形組成物から形成された多層構造体 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)25〜99.3重量%の少なくとも一種のポリアミドと、
(B)0.5〜15重量%の少なくとも一種のフルオレン化合物であって、好ましくは少なくとも1つのヒドロキシル基を有する少なくとも一種のフルオレン化合物と、
(C)0.2〜3.0重量%の少なくとも一種のアジン化合物、特に少なくとも一種のニグロシンと、
(D)0〜70重量%の少なくとも一種の充填剤と、
(E)(B)、(C)及び(D)とは異なる、0〜15.0重量%の少なくとも一種の添加剤と、
を含み、
前記(A)〜(E)の成分の全体が100重量%となる。すなわち、本発明による組成物は、前記の成分(A)〜(E)以外の成分を含まない。
本発明において使用する「ポリアミド」という用語は、ホモポリアミド及びコポリアミドの双方を含む包括的な用語である。このポリアミドの包括的な用語体系は、ISO16396−1(2015−04)の基準に準拠している。
ポリアミド(A)は、好ましくは、脂肪族ジアミン又は芳香脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸、脂肪族アミノカルボン酸又はラクタムをベースとする部分結晶性脂肪族ポリアミド(A1)からなる群から選択される。前記ポリアミド(A1)に関して、脂肪族という用語は、直鎖又は分岐鎖で飽和又は不飽和の開鎖構造を有する脂肪族構造ユニットを含み、環式又は環構造を有する脂環式構造ユニットを除外する。芳香脂肪族ジアミンは、芳香族構造、及び脂肪族構造ユニット、例えばアルキレン構造に結合した2つの第一級アミノ基を含む化合物である。
さらなる実施例では、ポリアミド(A)は、好ましくは、脂肪族又は芳香脂肪族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸をベースとする部分結晶性部分芳香族ポリアミド(A2)からなる群から選択される。ここで、芳香族ジカルボン酸の一部は、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸で置き換えられ得る。好ましくは、ポリアミド(A2)のジカルボン酸総含有量の50モル%以下が脂肪族ジカルボン酸である。
a)ジカルボン酸の総量に対して、50〜100モル%のテレフタル酸及び/又はナフタレンジカルボン酸、特に、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、及び6〜12個の炭素原子を有する0〜50モル%の少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸、及び/又は8〜20個の炭素原子を有する0〜50モル%の少なくとも一種の脂環式ジカルボン酸、及び/又は0〜50モル%のイソフタル酸、
b)ジアミンの総量に対して、4〜18個の炭素原子、好ましくは6〜12個の炭素原子を有する、80〜100モル%の少なくとも一種の直鎖状又は分枝状脂肪族ジアミン、及び好ましくは6〜20個の炭素原子を有する、PACM(4,4’−ビス(アミノジシクロヘキシル)メタン)、MACM(3,3’−ジメチル−4,4’−ビス(アミノジシクロヘキシル)メタン)、BAC(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン)及び/又はIPDA(3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン)等の0〜20モル%の少なくとも一種の脂環式ジアミン、及び/又はMXDA(メタキシレンジアミン)及びPXDA(パラキシレンジアミン)等の0〜20モル%の少なくとも一種の芳香脂肪族ジアミン、及び、任意選択的に、
c)6〜12個の炭素原子をそれぞれ有するアミノカルボン酸及び/又はラクタム、
から調製される。
(A2a)ジカルボン酸:
存在するジカルボン酸の総含有量に対して、50〜100モル%の芳香族テレフタル酸及び/又はナフタレンジカルボン酸、好ましくは6〜12個の炭素原子を有する、0〜50モル%の脂肪族ジカルボン酸、及び/又は8〜20個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、及び/又はイソフタル酸;
(A2b)ジアミン:
存在するジアミンの総含有量に対して、4〜18個、好ましくは6〜12個の炭素原子を有する、80〜100モル%の少なくとも一種の直鎖状又は分枝状脂肪族ジアミン、好ましくは6〜20個の炭素原子を有し、最も好ましくはPACM、MACM及びIPDAである0〜20モル%の脂環式ジアミン、及び/又は、MXDA及びPXDAなどの芳香族ジアミンであり、ここで、高融点ポリアミドにおけるジカルボン酸のモル%は100%であり、ジアミンのモル%は100%であり、及び、任意選択として、
(A2c)好ましくは6〜12個の炭素原子を有するラクタムを含む、アミノカルボン酸及び/又はラクタム及び/又は好ましくは6〜12個の炭素原子を有するアミノカルボン酸。
・50〜80モル%、好ましくは57〜73モル%、より好ましくは62〜72モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット及び20〜50モル%、好ましくは27〜43モル%、より好ましくは28〜38モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド・ユニットを有する部分結晶性ポリアミド6T/6I;
・50〜65モル%、好ましくは52〜62モル%、より好ましくは53〜58、特に好ましくは54〜57モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット及び35〜50モル%、好ましくは38〜48、より好ましくは42〜47、特に好ましくは43〜46モル%のヘキサメチレンアジポアミド・ユニットを有する部分結晶性ポリアミド6T/66;
・60〜75重量%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット(6T)、20〜35重量%のヘキサメチレンイソフタルアミド・ユニット(6I)、3〜15重量%のヘキサメチレンドデカンアミド・ユニット(612)、及び以下のユニット66,68,69,610,6又はこれらのユニットの混合物から選択される0〜5重量%のユニットXを有し、成分の合計はポリアミド6T/6I/612/Xの100重量%である、部分結晶性ポリアミド6T/6I/612/X;
・60〜75重量%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット(6T)、20〜35重量%のヘキサメチレンイソフタルアミド・ユニット(6I)、及び以下のユニット66,68,69,610,612、6又はこれらのユニットの混合物から選択される5〜20重量%のユニットXを有し、成分の合計はポリアミド6T/6I/Xの100重量%である、部分結晶性ポリアミド6T/6I/X、
・少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも70モル%のテレフタル酸及び最大50モル%、好ましくは最大30モル%のイソフタル酸、1,6−ジアミノヘキサン、1,9−ノナンジアミン、メチル1,8−オクタンジアミン、及び1,10−デカンジアミンからなる群から選択される少なくとも2種のジアミンの混合物から調製される部分結晶性ポリアミドであり、特に好ましくは、少なくとも70モル%のテレフタル酸及び最大30モル%のイソフタル酸及び1,6−ジアミノヘキサン及び1,10−デカンジアミンの混合物から調製される部分結晶性ポリアミド;
・少なくとも50モル%のテレフタル酸及び最大50モル%のドデカン二酸及び1,6−ジアミノヘキサン、1,9−ノナンジアミン、メチル−1,8−オクタンジアミン及び1,10−デカンジアミンからなる群から選択された少なくとも2種のジアミンの混合物から調製された部分結晶性ポリアミド;
・10〜60モル%、好ましくは10〜40モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)及び40〜90モル%、好ましくは60〜90モル%のデカメチレンテレフタルアミド(10T)ユニットを有する部分結晶性ポリアミド6T/10T;
・50〜90モル%、好ましくは50〜70モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット(6T)、及び5〜45モル%、好ましくは10〜30モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット(6I)、及び5〜45モル%、好ましくは20〜40モル%のデカメチレンテレフタルアミド(10T)ユニットを有する部分結晶性ポリアミド6T/10T/6I;
・60〜85モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド・ユニット(6T)、及び付加的に5〜15重量%のカプロラクタムを含有する、15〜40モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド・ユニット(6I)を有する部分結晶性ポリアミド6T/6I/6。
ポリアミド(A3)は、少なくとも一種の脂環式ジアミン又は脂環式ジカルボン酸を含み、脂肪族(開鎖)モノマー又は芳香族モノマーをさらに含み得る。
ポリアミド(A4)は、20K/分の加熱速度で、DIN EN ISO11357−3(2013)に従って測定した融解エンタルピーが、8J/g未満、好ましくは5J/g未満であることを特徴としている。
ポリアミド組成物は、成分A〜Eの合計に関して、0.5〜15重量%、好ましくは0.8〜10重量%の範囲、最も好ましくは1.0〜7.0重量%の範囲で成分(B)を含む。成分(B)は、IUPAC(国際純正・応用化学連合)命名法では、トリシクロ[7.4.0.02,7]トリデカ−2,4,6,9,11,13−ヘキサンであり、化学式C13H10を有する化学物質であるフルオレン又は9H−フルオレンから得られる。
ヒドロキシフェニル、例えば、2−ヒドロキシフェニル、3−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、
フェノキシアルカノール、例えば、4−フェノキシ−エタノール、4−フェノキシ−プロパノール、4−フェノキシ−イソプロパノール、
C1−C4−アルキルヒドロキシフェニル、例えば、4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル、3−ヒドロキシ−2−メチルフェニル、4−ヒドロキシ−2,6−ジメチルフェニル、4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル、
ジヒドロキシフェニル、例えば、3,4−ジヒドロキシフェニル、2,4−ジヒドロキシフェニル、2,5−ジヒドロキシフェニル、3,4−ジヒドロキシ−5−メチルフェニル、3,4−ジヒドロキシ−6−メチルフェニル、2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルフェニル、2,4,6−トリヒドロキシフェニル、
トリヒドロキシフェニル、例えば、2,3,5−トリヒドロキシフェニル、2,4,5−トリヒドロキシフェニル、3,4,5−トリヒドロキシフェニル、2,3,4−トリヒドロキシフェニル、2,3,6−トリヒドロキシフェニル、
モノグリシジルオキシフェニル、例えば、4−グリシジルオキシフェニル、4−グリシジルオキシ−3−メチルフェニル、
ジグリシジルオキシフェニル、例えば、3,4−ジ−(グリシジルオキシ)フェニル、
トリグリシジルオキシフェニル、例えば、3,4,5−トリ−(グリシジルオキシ)−フェニル、
グリシジルオキシアルコキシフェニル、例えば、モノグリシジルオキシアルコキシフェニル、4−グリシジルオキシエトキシフェニル、4−グリシジルオキシエトキシフェニル、4−グリシジルオキシエトキシ−3−メチルフェニル、
アミノフェニル、例えば、4−アミノフェニル、4−アミノ−3−メチルフェニル、3−アミノ−2−メチルフェニル、4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル、又は4−アミノ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル、4−アミノ−2,6−ジメチルフェニル、あるいは、
ヒドロキシ、
からなる群から選択される。
9,9−ビス(ヒドロキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(2−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(ビス−フェノールフルオレン、BPF)、
9,9−ビス(フェノキシアルカノール)フルオレン、例えば、9,9−ビス(4−フェノキシ−エタノール)フルオレン、9,9−ビス(4−フェノキシ−プロパノール)フルオレン、9,9−ビス(4−フェノキシ−イソプロパノール)フルオレン、
9,9−ビス(C1−C4−アルキルヒドロキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、(ビス−クレゾールフルオレン、BCF)、9,9−ビス(3−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)フルオレン、
9,9−ビス(ジヒドロキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシフェニル)フルオレン(ビス−カテコールフルオレン、BCAF)、9,9−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,5−ジヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシ−5−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシ−6−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(トリヒドロキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(2,4,6−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,3,5−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,4,5−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,4,5−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,3,6−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(モノグリシジルオキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(4−グリシジルオキシフェニル)フルオレン(BPFG)及び9,9−ビス(4−グリシジルオキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(BCFG)、
9,9−ビス(ジグリシジルオキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス[3,4−ジ−(グリシジルオキシ)フェニル]フルオレン(ビス−カテコールフルオレンテトラグリシジルエーテル)、
9,9−ビス(トリグリシジルオキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス[3,4,5−トリ−(グリシジルオキシ)−フェニル]フルオレン、
9,9−ビス(グリシジルオキシアルコキシフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(モノグリシジルオキシアルコキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−グリシジルオキシエトキシフェニル)フルオレン、(ビス−フェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、BPEFG)、9,9−ビス(4−グリシジルオキシエトキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(BCEFG)、
9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、例えば、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、(ビス−アニリンフルオレン)、9,9−ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3−アミノ−2−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−2,6−ジメチルフェニル)フルオレン、
9,9−ビスヒドロキシフルオレン、及び、
これらの組み合わせ及び混合物、が挙げられる。
アジン化合物は、市販品であり、例えば、H.Bernetz、Azine Dyes著、ウルマン工業化学百科事典(DOI10.1002/14356007.a03_213.pub3)に記載されている。好ましいアジン化合物は、例えば、ニグロシン及びインジュリンであり、ニグロシンが特に好ましい。本発明の目的のため、アジン化合物に関する限り、前記テキストを参照されたい。
好ましい実施例では、成形組成物は、繊維状充填剤(D1)又は粒子状充填剤(D2)から選択され少なくとも一種の充填剤(D)を、成分(A)〜(E)の合計に対して、15〜65重量%、より好ましくは20〜60重量%、より好ましくは25〜55重量%の量で含有している。
繊維補強剤(成分(D1))は、好ましくは、成分(A)〜(E)の合計に対して、0〜70重量%、より好ましくは15〜65又は20〜60重量%、特に好ましくは25〜55重量%の量で含有されている。成分D1は、充填剤としてのみ存在し得る。
粒状充填剤(成分(D2))は、好ましくは、成分(A)〜成分(E)の合計に対して、0〜30重量%、より好ましくは0〜20重量%、特に好ましくは0〜10重量%の量で含まれている。
好ましい実施例では、成形組成物は、少なくとも一種の添加剤(E)を、成分(A)〜成分(E)の合計に関して、0〜10重量%、より好ましくは0.2〜10重量%、より好ましくは0.3又は0.4〜9.0重量%の量で含有している。
本発明による熱可塑性成形化合物は、成分(E1)として、(A)〜(E)の合計に関して、0〜3.0重量%、好ましくは0.2〜2.0重量%、特に好ましくは0.2〜1.5重量%、特に好ましくは0.3〜1.0重量%の少なくとも一種の熱安定剤又はサーモスタビライザを含む。熱安定剤又はサーモスタビライザは、一価又は二価銅の化合物、第二級芳香族アミンをベースとする安定剤、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホナイト、金属塩又は金属酸化物(特に金属は銅である)をベースとする安定剤及び前記安定剤の混合物からなる群から選択される。
・一価及び二価の銅化合物、例えば、一価又は二価の銅と無機又は有機酸あるいは一価又は二価フェノールとの塩、一価又は二価の銅の酸化物、又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物又はホスフィンとの錯化合物、好ましくは、ハロゲン化水素酸、シアノ水素酸のCu(I)又はCu(II)塩又は脂肪族カルボン酸の銅塩である。一価銅化合物CuCl、CuBr、CuI、CuCN及びCu2O並びに二価銅化合物CuCl2、CuSO4、CuO、銅(II)アセテート又は銅(II)ステアレートが特に好ましい。銅化合物は、そのようなものとして、又は濃縮物の形態で用いることができる。濃縮物は、銅塩を高濃度で含有するポリマー、好ましくは成分(A)又は(B)と同じ化学的性質を有するポリマーを意味すると理解されたい。銅化合物は、他のハロゲン化金属、特に、NaI、KI、NaBr、KBrなどのハロゲン化アルカリと組み合わせて用いるのが有利であり、ハロゲン化銅に対するハロゲン化金属のモル比は、0.5〜20、好ましくは1〜10、及び特に好ましくは3〜7である;
・第二級芳香族アミンをベースとした安定剤;
・立体障害フェノールをベースとした安定剤;
・特に遷移金属に由来する金属塩又は金属酸化物であり、好ましくは、鉄塩又は酸化鉄、
・ホスファイト及びホスホナイト;及び、また、
・前記安定剤の混合物。
ポリアミド組成物が成分A〜E1と異なる、0〜12重量%の少なくとも一種の添加剤を含むことがさらに好ましい。添加剤は、UV安定剤及び光安定剤、潤滑剤、プロセス補助剤、着色及びマーキング剤、有機顔料、IR吸収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、結晶成長抑制剤、核生成剤、縮合触媒、鎖延長剤、消泡剤、鎖延長添加剤、導電性添加剤、例えば、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、離型剤、分離剤、難燃剤、非ハロゲン系難燃剤、滴下防止剤、衝撃改質剤であって、特に、無水マレイン酸、アクリル酸又はメタクリル酸変性ポリオレフィンの形態をなす衝撃改質剤、蛍光増白剤、フォトクロミック添加剤、メタリック顔料からなる群から選択される。
(A)30.0〜88.4重量%の部分結晶性脂肪族ポリアミドと、
(B)1.0〜10.0重量%の少なくとも一種のフルオレン化合物と、
(C)0.4〜1.5重量%の少なくとも一種のアジン化合物、特に少なくとも一種のニグロシンと、
(D)10〜68.4重量%の充填剤(D1)及び(D2)であって、
(D1)10〜60重量%のガラスファイバーと、
(D2)0〜30重量%の少なくとも一種の粒状充填剤と、
(E)0.2〜10.0重量%の少なくとも一種の添加剤、
(E1)0.2〜2.0重量%の少なくとも一種の熱安定剤と、
(E2)0〜8.0重量%の少なくとも一種のさらなる添加剤と、
からなり、
成分(A)〜(E)の合計が100重量%となり、各々の所定の濃度範囲は(A)〜(E)の合計に関連している。
・ISO19095に準拠した引張ラップ−剪断強度の観点から、金属と熱可塑性成分との間の優れた結合強度、
・熱可塑性成分が優れた表面特性(すなわち、非常に滑らかな表面)を有すること;
・熱可塑性成分が優れた長期耐熱性を有すること;
・良好な機械的特性;
・低重量、
を有することが立証されている。
a)基材、例えば、金属成分を提供するステップと、
b)基材、例えば、金属成分を射出成形金型に導入するステップと、
c)詳細に前述した本発明のポリアミド組成物からなるかあるいは当該ポリアミド組成物を含む熱可塑性成分を基材、例えば、金属成分上又はその周囲に射出成形するステップであって、金属成分は、80〜200℃、好ましくは100〜160℃の範囲の温度を有する、射出成形ステップと、
d)冷却後に、金属−熱可塑性成分アセンブリを金型から取り外すステップと、
を含む。
a)基材、例えば、金属成分を提供するステップと、
b)前述した本発明によるポリアミド成形組成物から形成された少なくとも1つの成形部品を提供するステップと、
c)少なくとも、基材と少なくとも1つの成形部品との間の永久的接触が確立される領域において、ポリアミド成形組成物が熱弾性又は熱可塑性になる温度まで、基材及び/又は少なくとも1つの成形部品を加熱するステップと、
d)基材を少なくとも1つの成形部品と接触させるステップと、
を含むかあるいは、前記ステップからなる。
以下の実施例により本発明をより詳細に説明する。
ISO307:2013−08
ペレット
100mlのm−クレゾール中に0.5g
温度20℃
RV=t/t0による相対粘度の計算
ISO11357−1/−2/−3(2013−04)
ペレット
20K/分の加熱速度で示差走査熱量測定(DSC)を行った。融点に関して、温度はピーク最大値で特定した。
ISO19095−1,−2,−3(2015−08)
ISO19095の第3部第5.2項に従い、23℃の温度でかつ10mm/分の試験速度で引張ラップ−剪断強度を測定した。
ISO19095の第2部第4.2項に記載されているオーバーラップ試験片(タイプB)、寸法及び配置
コンディショニング:23℃/50%rHで48時間
金属基材:脱脂したアルミニウム
東芝機械株式会社製の二軸押出機(TEM−37BS)を用いて、以下の表2の組成を有する成形組成物を製造した。成分A、B、C及びFを供給ゾーンに計量供給した。金型の上流におけるサイドフィーダー3バレルユニットにより、ガラスファイバー(D1)をポリマー溶融物に計量供給した。バレル温度は、実施例E1、E2及び比較例CE1〜CE3については、300℃まで、実施例E3及び比較試験CE4については、340℃までの上昇プロファイルとして設定した。120〜200rpmの回転速度で10kg/時の処理量が実現した。ノズルの前で大気に対する脱気を実行した。配合された材料を直径3mmの金型からストランドとして排出し、水冷後にペレット化した。ペレット化し、0.1重量%未満の含水量まで真空(30mbar)でかつ110℃で24時間乾燥した後、ペレットの特性を測定し、試験サンプルを製造した。
引張ラップ−剪断強度試験のための試験片は、ISO19095(2015−08)のタイプB試験片による、金属−ポリアミド−アセンブリの製造のために設計された金型を用いるとともに、アーブルグ社製の射出成形機、オールラウンダー420C 1000−250により製造された。ポリアミド6T/6I化合物の場合、310℃〜340℃まで上昇させたシリンダー温度を用いた。ポリアミド66化合物の場合、260℃〜290℃に上昇させたシリンダー温度を用いた。全て実験において、工具温度は145℃であり、射出速度は150mm/秒であり、保持圧力は100MPaとした。
Claims (15)
- (A)25〜99.3重量%の少なくとも一種のポリアミドと、
(B)0.5〜15重量%の少なくとも一種のフルオレン化合物と、
(C)0.2〜3.0重量%の少なくとも一種のアジン化合物と、
(D)0〜70重量%の少なくとも一種の充填剤と、
(E)(B)、(C)及び(D)とは異なる、0〜15.0重量%の少なくとも一種の添加剤と、
からなり、
前記(A)〜(E)の成分の全体が100重量%となる、ポリアミド成形組成物。 - 前記(A)〜(E)の成分の各々が以下の重量比で含まれているポリアミド成形組成物であって、
(A)少なくとも一種のポリアミドは、30.0〜98.7重量%、好ましくは35.0〜98.3重量%又は35.0〜83.7重量%;及び/又は
(B)少なくとも一種のフルオレン化合物は、0.8〜10.0重量%、好ましくは1.0〜7.0重量%;及び/又は
(C)少なくとも一種のアジン化合物は、0.3〜2.0重量%、好ましくは0.4〜1.5重量%;及び/又は
(D)少なくとも一種の充填剤は、15.0〜65.0重量%、好ましくは20〜60重量%;及び/又は
(E)(B)、(C)及び(D)とは異なる、少なくとも一種のさらなる添加剤は、0.2〜10.0重量%、好ましくは0.3〜9.0重量%、
で含まれている、請求項1に記載のポリアミド成形組成物。 - 前記ポリアミド(A)は、
(A1)部分結晶性脂肪族ポリアミドであって、好ましくは、PA46、PA56、PA6、PA66、PA6/66、PA69、PA610、PA612、PA614、PA1010、PA1012、PA1014、PA1212、PA11、PA12、PA6/12、PAMXD6、PAMXD10、並びにこれらの混合物及びコポリマーからなる群から選択される部分結晶性脂肪族ポリアミドと、
(A2)部分結晶性部分芳香族ポリアミドであって、好ましくは、PA4T/4I、PA4T/6I、PA5T/5I、PA6T/6、PA6T/6I、PA6T/6I/6、PA6T/6I/66、PA6T/6I/610、PA6T/6I/612、PA6T/66、6T/610、6T/612、PA6T/10T、PA6T/10I、PA9T、PA9MT(M=メチルオクタンジアミン)、PA10T、PA12T、PA10T/10I、PA10T/106、PA10T/12、PA10T/11、PA6T/9T、PA6T/12T、PA6T/10T/6I、PA6T/6I/6、PA6T/6I/12、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分結晶性部分芳香族ポリアミドと、
(A3)脂環式ポリアミドであって、好ましくは、MACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、TMDC9、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、TMDC16、TMDC17、TMDC18又はコポリアミド、MACMI/12、MACMT/12、MACMI/MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12,3−6T(3−6=トリメチルヘキサメチレン−1,6−ジアミン)、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI又は12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT又はこれらの混合物、MACM9−18/PACM9−18、MACM9−18/TMDC9−18、TMDC9−18/PACM9−18、特に、MACM10/PACM10、MACM12/PACM12及びMACM14/PACM14、及びこれらの混合物からなる群から選択される脂環式ポリアミドと、
(A4)非結晶性部分芳香族ポリアミドであって、好ましくは、PA5I、PA6I、PADI(D=2−メチル−1,5−ペンタンジアミン)、PA5I/5T、PADI/DT、PA6T/6I、PA5I/5T/6I/6T、PA5I/5T/DI/DT、PA6I/6T/DI/DT、PA6I/10I、PA10I/10T、PAMXDI、MXD6/MXDI並びにこれらの混合物及びコポリマーからなる群から選択される非結晶性部分芳香族ポリアミドと、あるいは、
前記のタイプのポリアミド(A1)〜(A4)の少なくとも2つの混合物、特に(A1)又は(A2)と、ポリアミド(A3)及び(A4)の少なくとも一方との混合物と、
からなる群から選択される、ことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリアミド成形組成物。 - 前記少なくとも一種のフルオレン化合物(B)が化学式1による化合物から選択され、
置換基R1、R2、R3及びR4のうち少なくとも1つ、好ましくは2つの置換基は水素原子ではなく、好ましくは、
R1及び/又はR2は、好ましくはR1及びR2は以下からなる群から選択され、
2−ヒドロキシフェニル、3−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、などのヒドロキシフェニル、
4−フェノキシ−エタノール、4−フェノキシ−プロパノール、4−フェノキシ−イソプロパノールなどのフェノキシアルカノール、
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル、3−ヒドロキシ−2−メチルフェニル、4−ヒドロキシ−2,6−ジメチルフェニル、4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル、4−ヒドロキシフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−フェニルなどのC1−C4−アルキルヒドロキシフェニル、
3,4−ジヒドロキシフェニル、2,4−ジヒドロキシフェニル、2,5−ジヒドロキシフェニル、3,4−ジヒドロキシ−5−メチルフェニル、3,4−ジヒドロキシ−6−メチルフェニル、2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルフェニル、2,4,6−トリヒドロキシフェニルなどのジヒドロキシフェニル、
2,3,5−トリヒドロキシフェニル、2,4,5−トリヒドロキシフェニル、3,4,5−トリヒドロキシフェニル、2,3,4−トリヒドロキシフェニル、2,3,6−トリヒドロキシフェニルなどのトリヒドロキシフェニル、
4−グリシジルオキシフェニル、4−グリシジルオキシ−3−メチルフェニルなどのモノグリシジルオキシフェニル、
3,4−ジ−(グリシジルオキシ)フェニルなどのジグリシジルオキシフェニル、
3,4,5−トリ−(グリシジルオキシ)−フェニルなどのトリグリシジルオキシフェニル、
モノグリシジルオキシアルコキシフェニル、4−グリシジルオキシエトキシフェニル、4−グリシジルオキシエトキシ−3−メチルフェニルなどのグリシジルオキシアルコキシフェニル、
4−アミノフェニル、4−アミノ−3−メチルフェニル、3−アミノ−2−メチルフェニル、4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル、又は4−アミノ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル、4−アミノ−2,6−ジメチルフェニルなどのアミノフェニル、あるいは、
ヒドロキシ、
からなる群から選択され、
R3及びR4が水素である、ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。 - 前記少なくとも一種のフルオレン化合物(B)が、
9,9−ビス(2−ヒドロキシフェニル)−フルオレン、9,9−ビス(3−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(ビス−フェノールフルオレン、BPF)などの9,9−ビス(ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−フェノキシ−エタノール)フルオレン、9,9−ビス(4−フェノキシ−プロパノール)フルオレン、9,9−ビス(4−フェノキシ−イソプロパノール)フルオレンなどの9,9−ビス(フェノキシアルカノール)フルオレン、
9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、(ビス−クレゾールフルオレン、BCF)、9,9−ビス(3−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)フルオレンなどの9,9−ビス(C1−C4−アルキルヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシフェニル)フルオレン(ビス−カテコールフルオレン、BCAF)、9,9−ビス(2,4−ジヒドロキシ−フェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,5−ジヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシ−5−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシ−6−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルフェニル)フルオレンなどの9,9−ビス(ジヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(2,4,6−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,3,5−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,4,5−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,4,5−トリヒドロキシ−フェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(2,3,6−トリヒドロキシフェニル)フルオレンなどの9,9−ビス(トリヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−グリシジルオキシフェニル)フルオレン(BPFG)及び9,9−ビス(4−グリシジルオキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(BCFG)などの9,9−ビス(モノグリシジルオキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス[3,4−ジ−(グリシジルオキシ)フェニル]フルオレン(ビス−カテコールフルオレンテトラグリシジルエーテル)などの9,9−ビス(ジグリシジルオキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス[3,4,5−トリ−(グリシジルオキシ)−フェニル]フルオレンなどの9,9−ビス(トリグリシジルオキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(モノグリシジルオキシアルコキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−グリシジルオキシエトキシ−フェニル)フルオレン、(ビス−フェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、BPEFG)、9,9−ビス(4−グリシジルオキシエトキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(BCEFG)などの9,9−ビス(グリシジルオキシアルコキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、(ビス−アニリンフルオレン)、9,9−ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3−アミノ−2−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−2,6−ジメチルフェニル)フルオレンなどの9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、
9,9−ビスヒドロキシフルオレン、及び、
前記の組み合わせ及び混合物、
からなる群から選択される、ことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。 - 少なくとも一種のアジン化合物は、ニグロシン及びインジュリンからなる群から選択される、ことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。
- 少なくとも一種のアジン化合物は、ISO13320:2009による、5〜20ミクロンの範囲、好ましくは5〜15ミクロンの範囲の体積平均粒径×50を有する、ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。
- 前記少なくとも一種の充填剤(D)は、
(D1)ファイバー、特に、ガラスファイバー及び/又はカーボンファイバー、好ましくは長さ2〜50mmの範囲の長さを有する短繊維、及び/又は5〜40ミクロンの直径をそれぞれ有するエンドレスファイバー(ロービング)が好ましく用いられ、特に、円形及び/又は非円形の断面を有するファイバーが用いられ、後者の場合、断面アスペクト比(第2軸に対する断面の長軸)は、特に>2である、ファイバー、
(D2)粒状充填剤、特に、タルク、マイカ、ケイ酸塩、石英、珪灰石、カオリン、ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、重質炭酸カルシウム又はカット炭酸カルシウム、石灰、長石、無機顔料、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄(III)、マンガン酸化鉄(III)、金属酸化物、特に、スピネル、例えば、銅酸化鉄(III)スピネル、銅クロム酸化物、亜鉛酸化鉄(III)、コバルト−クロム酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、マグネシウムアルミニウム酸化物、銅−クロムマンガン−複合銅−マンガン−鉄−複合酸化物、ルチル顔料、チタン−亜鉛−ルチル、ニッケル−アンチモンチタネート、永久磁石あるいは磁化可能な金属又は合金、凹状の珪酸塩充填剤材料、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、フッ化カルシウム、及びこれらの混合物又は組み合わせからなる群から選択される粒状充填剤、
からなる群から選択される、ことを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。 - (B)、(C)及び(D)とは異なる前記少なくとも一種の添加剤は、
(E1)熱安定剤、特に、一価又は二価銅の化合物、第二級芳香族アミンをベースとする安定剤、立体障害フェノール、金属塩又は金属酸化物をベースとする安定剤、特に、遷移金属に由来するものであり、鉄塩又は酸化鉄が好ましく、ホスファイト及びホスホナイト並びに前記安定剤の混合物及び組合せ、
(E2)UV安定剤及び光安定剤、潤滑剤、プロセス補助剤、着色及びマーキング材、有機顔料、IR吸収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、結晶成長抑制剤、核生成剤、縮合触媒、鎖延長剤、消泡剤、鎖延長添加剤、導電性添加剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、離型剤、分離剤、難燃剤、非ハロゲン系難燃剤、滴下防止剤、衝撃改質剤、蛍光増白剤、フォトクロミック添加剤、メタリック顔料及び前記安定剤の混合物及び組合せ、
からなる群から選択される、ことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。 - (A)30.0〜88.4重量%の部分結晶性脂肪族ポリアミドと、
(B)1.0〜10.0重量%の少なくとも一種のフルオレン化合物と、
(C)0.4〜1.5重量%の少なくとも一種のアジン化合物、特に少なくとも一種のニグロシンと、
(D)10〜68.4重量%の下記の充填剤、
(D1)10〜60重量%のガラスファイバーと、
(D2)0〜30重量%の少なくとも一種の粒状充填剤と、
(E)0.2〜10.0重量%の下記の少なくとも一方の添加剤、
(E1)0.2〜2.0重量%の少なくとも一種の熱安定剤と、
(E2)0〜8.0重量%の少なくとも一種のさらなる添加剤と、
を含み、
前記(A)〜(E)の成分の合計が100重量%となる、ことを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のポリアミド成形組成物。 - 基材と、
請求項1〜10のいずれかに記載のポリアミド組成物からなるかあるいは当該ポリアミド組成物を含む熱可塑性成分から形成された少なくとも1つの層と、
を含み、
前記熱可塑性成分は基材と直接接触している、多層構造体。 - 前記基材は、金属製基材、特に、鋼、高級鋼、スズ、アルミニウム及びマグネシウムなどの軽金属、又は、例えば、炭素、クロム、ニッケル、モリブデンとの金属合金、からなる群から選択される、ことを特徴とする請求項11に記載の多層構造体。
- 請求項11又は12に記載の多層構造体を形成する方法であって、
a)金属成分などの基材を提供するステップと、
b)金属成分などの基材を射出成形金型に導入するステップと、
c)請求項1〜10のいずれかに記載の前記ポリアミド組成物からなるかあるいは当該ポリアミド組成物を含む熱可塑性成分を、金属成分などの基材上又はその周囲に射出成形するステップであって、前記金属成分は、80〜200℃、好ましくは100〜160℃の範囲の温度を有する、射出成形ステップと、
d)冷却後に、金属−熱可塑性成分アセンブリを金型から取り外すステップと、
からなるか、あるいは前記ステップを含む、ことを特徴とする方法。 - 請求項11又は12に記載の前記多層構造体を形成する方法であって、
a)金属成分などの基材を提供するステップと、
b)請求項1〜10のいずれかに記載のポリアミド成形組成物から形成された少なくとも1つの成形部品を提供するステップと、
c)少なくとも、前記基材と前記少なくとも1つの成形部品との間の永久的接触が確立されるべき領域において、前記ポリアミド成形組成物が熱弾性又は熱可塑性になる温度まで、前記基材及び/又は前記少なくとも1つの成形部品を加熱するステップと、
d)前記基材を前記少なくとも1つの成形部品と接触させるステップと、
からなるか、あるいは前記ステップを含む、ことを特徴とする方法。 - 請求項11又は12に記載の多層構造体を形成する方法であって、
a)金属成分などの基材を提供するステップと、
b)請求項1〜10のいずれかに記載のポリアミド成形組成物で前記金属の表面の少なくとも一部をコーティングするステップと、
からなるか、あるいは前記ステップを含む、ことを特徴とする方法。
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