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JP2018061333A - Terminal box for solar power generation, solar cell - Google Patents

Terminal box for solar power generation, solar cell Download PDF

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JP2018061333A
JP2018061333A JP2016196685A JP2016196685A JP2018061333A JP 2018061333 A JP2018061333 A JP 2018061333A JP 2016196685 A JP2016196685 A JP 2016196685A JP 2016196685 A JP2016196685 A JP 2016196685A JP 2018061333 A JP2018061333 A JP 2018061333A
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JP
Japan
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power generation
terminal box
photovoltaic power
resin composition
preferable
Prior art date
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Pending
Application number
JP2016196685A
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Japanese (ja)
Inventor
和之 緒方
Kazuyuki Ogata
和之 緒方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
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Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a terminal box for photovoltaic power generation and a solar cell including the same, which can increase the degree of freedom in designing a photovoltaic power generation system, work efficiency in installing a system, and power generation efficiency.SOLUTION: A terminal box for photovoltaic power generation comprises a resin composition having a specific gravity of 1.5 g/cmor less and a Vicat softening point of 155°C or more, and has a bypass diode and an inverter inside, and a solar cell comprises the same.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、太陽光発電用端子ボックス、太陽電池に関する。   The present invention relates to a terminal box for solar power generation and a solar battery.

一般に、太陽光発電システムは、発電パネルどうしを直列に接続して構成されている。
各発電パネルで発電された直流電流は、集電箱に集められた後、インバータ機能を有するパワーコンディショナーを介して、交流に変換される。
太陽光発電システムでは、パネルの直列接続という構成上の理由から、日陰に位置している、パネル表面が汚れている等の要因により発電効率が悪いパネルが生じると、システム全体の発電効率が低下することがある。そのため、パネル一枚一枚には、通常、発電効率の低下したパネルをバイパスする機能を有するバイパスダイオードが納められた端子ボックスが装着される。
Generally, a solar power generation system is configured by connecting power generation panels in series.
The direct current generated by each power generation panel is collected in a current collection box, and then converted into alternating current through a power conditioner having an inverter function.
In a photovoltaic power generation system, if a panel with poor power generation efficiency occurs due to factors such as the series connection of panels, the power generation efficiency is reduced due to factors such as being in the shade or the surface of the panel being dirty. There are things to do. Therefore, a terminal box in which a bypass diode having a function of bypassing a panel with reduced power generation efficiency is usually attached to each panel.

ここで、パワーコンディショナーは、主に、入力電圧が決まっており、住宅の屋根等設置面積が小さい場合、効率的なシステムで運用することが難しい。この問題を解決するために、パネル1枚ごとに設置することが可能な、マイクロインバータが近年用いられている。   Here, it is difficult to operate the power conditioner with an efficient system when the input voltage is mainly determined and the installation area such as the roof of a house is small. In order to solve this problem, a micro inverter that can be installed for each panel has been used in recent years.

マイクロインバータの外装体としては、インバータの発熱に耐え得るよう、放熱性に優れる金属ケースが用いられている。しかしながら、太陽光発電パネルは、パネル温度が高くなると発電効率が落ちるため、外表面も高温になる金属ケースの場合、パネルの裏側に直接貼り付けることは好ましくない。   As the exterior body of the micro inverter, a metal case having excellent heat dissipation is used so as to withstand the heat generated by the inverter. However, since the power generation efficiency of the photovoltaic power generation panel decreases when the panel temperature increases, it is not preferable to directly attach the solar power generation panel to the back side of the panel in the case of a metal case whose outer surface also becomes high temperature.

かかる事情を受けて、マイクロインバータをパネルとの間に間隙を設けながら設置する手法がある(特許文献1参照)。また、マイクロインバータをパネルのセルとセルとの間に設置する手法も提案されている(特許文献2参照)。   Under such circumstances, there is a method of installing a micro inverter with a gap between the panel (see Patent Document 1). In addition, a method of installing a micro inverter between the cells of the panel has been proposed (see Patent Document 2).

特許第3357808号公報Japanese Patent No. 3357808 特開2004−241753号公報JP 2004-241753 A

しかしながら、上記特許文献1の手法では、マイクロインバータの設置の自由度が制限され、作業効率が極端に悪くなるという問題があり、また、上記特許文献2の手法では、そもそも、パネルが設置できる空間にインバータを設置することで、パネル設置可能面積に対するパネル設置面積の割合が小さくなるため、全体的に発電効率が落ちるおそれがあった。   However, the method of Patent Document 1 has a problem that the degree of freedom of installation of the micro inverter is limited and the working efficiency is extremely deteriorated, and the method of Patent Document 2 originally has a space where a panel can be installed. By installing an inverter in the panel, the ratio of the panel installation area to the panel installable area becomes small, so that the power generation efficiency may be lowered as a whole.

そこで、本発明は、太陽光発電システムの設計自由度、システムの設置における作業効率、発電効率を高めることが可能な、太陽光発電用端子ボックス、及びこれを備える太陽電池を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a solar power generation terminal box capable of increasing the degree of freedom of design of a solar power generation system, work efficiency in system installation, and power generation efficiency, and a solar cell including the same. And

発明者らは、上記課題を有利に解決するため、バイパスダイオードの納められた箱とマイクロインバータの納められた箱との一体化に思い至った。   In order to solve the above-described problem advantageously, the inventors have come up with the integration of a box containing a bypass diode and a box containing a micro inverter.

検討したところ、従来の接続箱に用いられる樹脂製素材の場合、インバータの発熱に耐えるのが困難であり、また、マイクロインバータに用いられる金属ケースの場合、前述の通り、設置場所が限定され、作業効率が悪く、また、接続箱に必要な絶縁性を保つのが困難であり、大型化に対応すると重量も重くなることがわかった。   When examined, in the case of the resin material used in the conventional junction box, it is difficult to withstand the heat generation of the inverter, and in the case of the metal case used in the micro inverter, the installation location is limited as described above. It was found that the work efficiency was poor, it was difficult to maintain the insulation required for the junction box, and the weight increased with the increase in size.

また、そもそも、バイパスダイオードやマイクロインバータを納める端子ボックスは、屋外に設置されるため、低温時にも割れない、海風に曝されも錆びない等といった特性も付与することが有益であると考えられた。   In the first place, since the terminal box that houses the bypass diode and micro inverter is installed outdoors, it was thought that it would be beneficial to provide such characteristics as not cracking even at low temperatures and not rusting when exposed to sea breeze. .

発明者らはなした本発明の要旨は以下の通りである。   The gist of the present invention made by the inventors is as follows.

本発明の太陽光発電用端子ボックスは、比重が1.5g/cm以下であり、ビカット軟化点が155℃以上である樹脂組成物からなり、内部にバイパスダイオードとインバータとを有することを特徴とする。 The terminal box for photovoltaic power generation of the present invention is made of a resin composition having a specific gravity of 1.5 g / cm 3 or less and a Vicat softening point of 155 ° C. or more, and has a bypass diode and an inverter inside. And

ここで、本発明の太陽光発電用端子ボックスでは、前記樹脂組成物は、温度85℃、湿度85%環境下3000時間暴露の前後での引張強度の保持率が80%以上であることが好ましい。
また、本発明の太陽光発電用端子ボックスでは、容積が300cm以上であることが好ましい。
更に、本発明の太陽光発電用端子ボックスでは、内部に、前記バイパスダイオードの回路が占める領域と、前記インバータの回路が占める領域とを区画する、厚み1mm以上のリブが設けられていることが好ましい。
更に、本発明の太陽光発電用端子ボックスでは、容器と蓋とを備え、前記蓋の外表面の凹凸差が3mm以下であることが好ましい。
Here, in the terminal box for photovoltaic power generation of the present invention, it is preferable that the resin composition has a tensile strength retention of 80% or more before and after 3000 hours exposure in an environment of temperature 85 ° C. and humidity 85%. .
Moreover, in the solar power generation terminal box of the present invention, the volume is preferably 300 cm 3 or more.
Furthermore, in the terminal box for photovoltaic power generation according to the present invention, a rib having a thickness of 1 mm or more is provided in the inside to partition a region occupied by the circuit of the bypass diode and a region occupied by the circuit of the inverter. preferable.
Furthermore, it is preferable that the terminal box for photovoltaic power generation of the present invention includes a container and a lid, and the unevenness difference of the outer surface of the lid is 3 mm or less.

本発明の太陽電池は、上記の太陽光発電用高機能端子ボックスと、太陽光発電パネルとが、接着剤を介して直接貼り付けられていることを特徴とする。   The solar cell of the present invention is characterized in that the high-performance terminal box for photovoltaic power generation and the photovoltaic power generation panel are directly attached via an adhesive.

本発明によれば、太陽光発電システムの設計自由度、システムの設置における作業効率、発電効率を高めることが可能な、太陽光発電用端子ボックス、及びこれを備える太陽電池を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the solar power generation terminal box which can raise the design freedom of a solar power generation system, the work efficiency in installation of a system, and power generation efficiency, and a solar cell provided with the same can be provided. .

(a)は、本実施形態の太陽光発電用端子ボックスの一例を示す斜視図である。(b)は、本実施形態の太陽電池の一例を示す斜視図である。(A) is a perspective view which shows an example of the terminal box for solar power generation of this embodiment. (B) is a perspective view which shows an example of the solar cell of this embodiment.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」ともいう。)について図面を参照して詳細に説明する。以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter also referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.

(太陽光発電用端子ボックス)
図1(a)に、本実施形態の太陽光発電用端子ボックスの一例を斜視図で示す。
本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1は、樹脂組成物からなり、内部にバイパスダイオード2とインバータ3とを有するものである。
ここで、樹脂組成物は、比重が1.5g/cm以下であり、ビカット軟化点が155℃以上である。
(Terminal box for photovoltaic power generation)
FIG. 1A is a perspective view showing an example of a terminal box for photovoltaic power generation according to this embodiment.
The terminal box 1 for photovoltaic power generation of this embodiment consists of a resin composition, and has the bypass diode 2 and the inverter 3 inside.
Here, the resin composition has a specific gravity of 1.5 g / cm 3 or less and a Vicat softening point of 155 ° C. or more.

本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1によれば、バイパスダイオード2とインバータ(特に、マイクロインバータ)3とを1つのボックスに納めることによって、太陽電池パネル6やジャンクションボックス1の配置等の点で、太陽光発電システムの設計自由度を高めることができ、また、バイパスダイオード2やインバータ3の太陽電池パネル近傍への配置等の点で、太陽光発電システムの設置における作業効率を高めることもできる。   According to the photovoltaic power generation terminal box 1 of the present embodiment, by placing the bypass diode 2 and the inverter (particularly, the micro inverter) 3 in one box, points such as the arrangement of the solar cell panel 6 and the junction box 1 are provided. Therefore, the design freedom of the photovoltaic power generation system can be increased, and the work efficiency in the installation of the photovoltaic power generation system can be increased in terms of the arrangement of the bypass diode 2 and the inverter 3 near the solar battery panel. it can.

また、本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1では、システム内においてバイパスダイオード2やインバータ3等の部材がコンパクトにまとめられることとなるため、太陽光パネルを設置することができる空間を最大限利用することが可能となり、太陽光発電システムにおける発電効率を高めることができる。   Moreover, in the terminal box 1 for photovoltaic power generation of this embodiment, since members, such as a bypass diode 2 and an inverter 3, will be put together compactly in a system, the space which can install a solar panel is maximized. It becomes possible to use, and the power generation efficiency in the solar power generation system can be increased.

従来、マイクロインバータ3を納めるケースとして、稼働時の発熱に耐えることができ、放熱を効率的に行うことができる、金属のケースが用いられており、マイクロインバータ3を樹脂のケースに納めた場合の実用性についての知見は何ら報告されていない。この点、マイクロインバータ3の外装体等についての規格は現在のところ定められてもいない。   Conventionally, a metal case that can withstand heat generation during operation and can efficiently dissipate heat has been used as a case for housing the micro inverter 3. When the micro inverter 3 is placed in a resin case There has been no report on the practicality of. In this respect, the standard for the exterior body and the like of the micro inverter 3 has not been determined at present.

本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1に含まれるバイパスダイオード2は、特に限定されることなく、目的や用途に応じて、適宜定められてよい。
本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1に含まれるインバータ3は、特に限定されることなく、目的や用途に応じて、適宜定められてよいが、コンパクト化の観点から、マイクロインバータ3が好ましい。
The bypass diode 2 included in the solar power generation terminal box 1 of the present embodiment is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the purpose and application.
The inverter 3 included in the solar power generation terminal box 1 of the present embodiment is not particularly limited and may be appropriately determined according to the purpose and application, but the micro inverter 3 is preferable from the viewpoint of compactness. .

本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1は、より具体的には、図1(a)に示すように、容器1Bと蓋1Lとを備えている。   More specifically, the solar power generation terminal box 1 of the present embodiment includes a container 1B and a lid 1L as shown in FIG.

本実施形態の太陽光発電用端子ボックスの形状は、特に限定されることなく、目的や用途に応じて、適宜定められてよく、図1(a)に示すように、外観形状と内部空間の形状とを合わせてもよい。
端子ボックス1の内部空間の形状は、特に限定されないが、バイパスダイオード2やインバータ3の配置を容易にする観点から、矩形の底面を備える柱体であることが好ましく、図1(a)に示すように、直方体であることがより好ましい。
容器1B及び蓋1Lの外観形状は、特に限定されることなく、図1(a)に示すように、容器1Bの外観形状は、枡形としてよく、また、蓋1Lの外観形状は、容器1Bと嵌合できる限り特に限定されないが、平板状としてよい。
The shape of the terminal box for photovoltaic power generation according to this embodiment is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the purpose and application. As shown in FIG. The shape may be matched.
The shape of the internal space of the terminal box 1 is not particularly limited, but from the viewpoint of facilitating the arrangement of the bypass diode 2 and the inverter 3, it is preferably a column having a rectangular bottom, as shown in FIG. Thus, it is more preferable that it is a rectangular parallelepiped.
The external shapes of the container 1B and the lid 1L are not particularly limited. As shown in FIG. 1A, the external shape of the container 1B may be a bowl shape, and the external shape of the lid 1L is the same as that of the container 1B. Although it is not particularly limited as long as it can be fitted, it may be flat.

端子ボックス1の寸法としては、特に限定されないが、例えば、外観形状が直方体の場合、縦150〜200mm×横100〜200mm×高さ20〜40mmとしてよい。   Although it does not specifically limit as a dimension of the terminal box 1, For example, when an external appearance is a rectangular parallelepiped, it may be 150-200 mm long x 100-200 mm wide x 20-40 mm in height.

本実施形態では、端子ボックス1を太陽光発電パネル6に貼り付けて太陽電池を構成すること(後述)を考慮して、蓋1Lの外表面の凹凸差が、より小さいことが好ましく、具体的には、3mm以下であることが好ましく、2mm以下であることがより好ましい。
なお、蓋の外表面とは、蓋と容器とを嵌め合わせた状態において、ボックス外方に向く面をいう。またなお、蓋1Lの外表面の凹凸差とは、蓋1Lの厚さ方向(蓋1Lを容器1Bに嵌め合わせる方向)についての両最外端間の距離をいう。
In the present embodiment, considering that the terminal box 1 is attached to the photovoltaic power generation panel 6 to form a solar cell (described later), it is preferable that the unevenness difference on the outer surface of the lid 1L is smaller. Is preferably 3 mm or less, and more preferably 2 mm or less.
The outer surface of the lid refers to a surface facing outward from the box when the lid and the container are fitted together. In addition, the uneven | corrugated difference of the outer surface of the lid | cover 1L means the distance between both outermost ends about the thickness direction (direction which fits the lid | cover 1L to the container 1B) of the lid | cover 1L.

また、本実施形態では、端子ボックス1の内部に、バイパスダイオード2の回路が占める領域と、インバータ3の回路が占める領域とを区画する、リブ4が設けられている。リブ4により、バイパスダイオード2の回路とインバータ3の回路とは、それぞれ独立して存在させることができる。
リブ4の高さとしては、特に限定されないが、容器1Bの高さの20〜80%としてよい。
リブ4の厚みとしては、断熱性及び易成形性の観点から、1mm以上であることが好ましく、より好ましくは1.5〜2.5mmである。
In the present embodiment, a rib 4 is provided inside the terminal box 1 to divide a region occupied by the circuit of the bypass diode 2 and a region occupied by the circuit of the inverter 3. The rib 4 allows the circuit of the bypass diode 2 and the circuit of the inverter 3 to exist independently.
The height of the rib 4 is not particularly limited, but may be 20 to 80% of the height of the container 1B.
The thickness of the rib 4 is preferably 1 mm or more, more preferably 1.5 to 2.5 mm, from the viewpoint of heat insulation and easy moldability.

端子ボックス1の容器1B及び蓋1Lの肉厚としては、全箇所に亘って同じであってもよく、箇所によって異なっていてもよく、平均して1.5〜3.0mmとしてよく、耐熱性の観点から、2.0〜3.0mmであることが好ましい。   The wall thickness of the container 1B and the lid 1L of the terminal box 1 may be the same over all locations, may vary depending on the location, may be 1.5 to 3.0 mm on average, and is heat resistant. From this viewpoint, the thickness is preferably 2.0 to 3.0 mm.

本実施形態の太陽光発電用端子ボックス1の容積は、ボックスの内部空間を所定程度以上確保して、ボックス内部における蓄熱を抑制する観点から、300cm以上であることが好ましく、320cm以上であることがより好ましい。 Volume PV terminal box 1 of this embodiment, to secure the inner space of the box than the predetermined order, from the viewpoint of suppressing heat accumulation inside the box, is preferably 300 cm 3 or more, in 320 cm 3 or more More preferably.

以下、本実施形態で用いられる樹脂組成物の詳細について記載する。   Hereinafter, it describes about the detail of the resin composition used by this embodiment.

本実施形態で用いられる樹脂組成物の比重としては、パネルに接着剤を用いて接着しやすくする観点から、1.5g/cm以下であり、1.2g/cm以下であることがより好ましい。 The specific gravity of the resin composition used in the present embodiment is 1.5 g / cm 3 or less and more preferably 1.2 g / cm 3 or less from the viewpoint of facilitating adhesion to the panel using an adhesive. preferable.

本実施形態の樹脂組成物のビカット軟化点としては、電子回路からの発熱に耐え得るように、155℃以上であり、160℃以上であることが好ましく、また、180℃以下であることが好ましく、170℃以下であることがより好ましい。   The Vicat softening point of the resin composition of the present embodiment is 155 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher, and preferably 180 ° C. or lower so that it can withstand the heat generated from the electronic circuit. More preferably, it is 170 ° C. or lower.

本実施形態で用いられる樹脂組成物は、樹脂成分とその他の成分とを含んでよく、ここで、樹脂成分は、耐熱性等の観点から、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含むことが好ましい。   The resin composition used in the present embodiment may include a resin component and other components. Here, the resin component preferably includes a polyphenylene ether resin from the viewpoint of heat resistance and the like.

より具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、(A)ポリフェニレンエーテルと、(B)スチレン系樹脂と、(C)水添ブロック共重合体とを含み、必要に応じて、(D)リン酸エステル系化合物、(E)ポリオレフィン、(F)その他の添加剤を含むことが好ましい。   More specifically, the resin composition of the present embodiment includes (A) polyphenylene ether, (B) a styrene resin, and (C) a hydrogenated block copolymer. It is preferable that a phosphoric ester compound, (E) polyolefin, (F) other additives are included.

−(A)ポリフェニレンエーテル−
(A)ポリフェニレンエーテルとは、下記式(I)及び/又は下記式(II)で表される繰り返し単位を含む単独重合体又は共重合体である。

Figure 2018061333
(式(I)及び式(II)中、R,R,R,R,R及びRは、各々独立に、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数6〜9のアリール基、又はハロゲン原子を表す。ただし、R及びRは、同時に水素ではない。) -(A) Polyphenylene ether-
(A) The polyphenylene ether is a homopolymer or copolymer containing a repeating unit represented by the following formula (I) and / or the following formula (II).
Figure 2018061333
(In formula (I) and formula (II), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 6 carbon atoms. Represents an aryl group of ˜9 or a halogen atom, provided that R 5 and R 6 are not hydrogen at the same time.

ポリフェニレンエーテルの単独重合体としては、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル等が挙げられる。   Examples of the homopolymer of polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2,6 -Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether Poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1) , 4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenyle) ) Ether and the like.

ポリフェニレンエーテルの共重合体としては、例えば、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノールとo−クレゾールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノール及びo−クレゾールとの共重合体等が挙げられる。   Examples of the copolymer of polyphenylene ether include a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and o-cresol, 2, Examples include copolymers of 6-dimethylphenol, 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol.

これらのポリフェニレンエーテルの中では、入手容易性及び経済性の観点から、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルが好ましく、特開昭63−301222号公報等に記載されている、2−(ジアルキルアミノメチル)−6−メチルフェニレンエーテルユニットや2−(N−アルキル−N−フェニルアミノメチル)−6−メチルフェニレンエーテルユニット等を部分構造として含んでいるポリフェニレンエーテルも好ましく用いられる。   Among these polyphenylene ethers, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is preferable from the viewpoint of availability and economy, and is described in JP-A-63-301222 and the like. Polyphenylene ether containing 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit or 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit as a partial structure is also preferably used. .

ポリフェニレンエーテル(A)は、その一部又は全部が不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された変性ポリフェニレンエーテルであってもよい。変性ポリフェニレンエーテルは、例えば、ラジカル開始剤の存在下又は非存在下で、ポリフェニレンエーテルと、不飽和カルボン酸やその誘導体と、を溶融混練して反応させることによって製造できる。あるいは、ラジカル開始剤存在下又は非存在下で、ポリフェニレンエーテルと、不飽和カルボン酸やその誘導体と、を有機溶剤に溶かし、溶液下で反応させることによっても製造できる。   The polyphenylene ether (A) may be a modified polyphenylene ether partially or entirely modified with an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof. The modified polyphenylene ether can be produced, for example, by melt-kneading and reacting polyphenylene ether with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence or absence of a radical initiator. Or it can manufacture also by dissolving polyphenylene ether, unsaturated carboxylic acid, and its derivative (s) in the organic solvent in the presence or absence of a radical initiator, and making it react under a solution.

不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、特に限定されず、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、エンド−シス−ビスクロ(2,2,1)−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸等や、これらのジカルボン酸の無水物、エステル及びアミド等が挙げられる。飽和カルボン酸としては、変性ポリフェニレンエーテルを製造する際の反応温度で自身が熱分解し、本実施の形態で用いうる誘導体となり得る化合物も用いることができる。具体的には、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is not particularly limited, and examples thereof include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, halogenated maleic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and endo-cis-bischromo ( 2,2,1) -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid and the like, and anhydrides, esters and amides of these dicarboxylic acids. As the saturated carboxylic acid, a compound that can be thermally decomposed at the reaction temperature at the time of producing the modified polyphenylene ether to become a derivative that can be used in this embodiment can also be used. Specific examples include malic acid and citric acid. These may be used alone or in combination of two or more.

樹脂組成物中の(A)ポリフェニレンエーテルの含有量は、特に限定されないが、上記(A)〜(D)の合計100質量%に対して、65〜98質量%の範囲であることが好ましく、70〜97がより好ましく、70〜95質量%がさらに好ましく、75〜93質量%がよりさらに好ましく、80〜90質量%が特に好ましい。
上記(A)〜(D)の合計100質量%におけるポリフェニレンエーテルの含有量が65質量%以上であれば、耐熱温度が低くなり過ぎず、長期耐熱性を優れたものにできる。また、上記(A)〜(D)の合計100質量%におけるポリフェニレンエーテルの含有量が98質量%以下であれば、押出し時の溶融粘度が高くなり過ぎず、生産性をより安定させることができる。
The content of (A) polyphenylene ether in the resin composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 65 to 98 mass% with respect to the total of 100 mass% of (A) to (D) above. 70-97 are more preferable, 70-95 mass% is further more preferable, 75-93 mass% is still more preferable, 80-90 mass% is especially preferable.
When the content of polyphenylene ether in the total 100% by mass of the above (A) to (D) is 65% by mass or more, the heat resistant temperature does not become too low and long-term heat resistance can be improved. Further, if the polyphenylene ether content in the total 100% by mass of the above (A) to (D) is 98% by mass or less, the melt viscosity at the time of extrusion does not become too high, and the productivity can be further stabilized. .

−(B)スチレン系樹脂−
(B)スチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、又はスチレン系化合物と前記スチレン系化合物に共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下又は非存在下で、重合して得られる重合体をいう。スチレン系化合物としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。これらの中でも、ポリフェニレンエーテルとの相溶性の観点から、スチレンが好ましい。
-(B) Styrenic resin-
(B) The styrene resin is a polymer obtained by polymerizing a styrene compound or a styrene compound and a compound copolymerizable with the styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer. Say. The styrene compound is not particularly limited, and examples thereof include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and ethylstyrene. Among these, styrene is preferable from the viewpoint of compatibility with polyphenylene ether.

スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、特に限定されず、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類;無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。これらは、スチレン系化合物とともに使用される。共重合可能な化合物の使用量は、特に限定されないが、スチレン系化合物との合計量に対して20質量%以下が好ましく、さらに好ましくは15質量%以下である。   The compound copolymerizable with the styrenic compound is not particularly limited, and examples thereof include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acids such as maleic anhydride. An anhydride etc. are mentioned. These are used with styrenic compounds. The amount of the copolymerizable compound is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, based on the total amount with the styrenic compound.

ゴム質重合体としては、特に限定されず、例えば、共役ジエン系ゴム、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム等が挙げられる。   The rubbery polymer is not particularly limited, and examples thereof include conjugated diene rubbers, copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds, and ethylene-propylene copolymer rubbers.

スチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、ゴム補強ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、ゴム補強スチレン−アクリロニトリル共重合体(ABS樹脂)、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。   Specific examples of the styrene resin include polystyrene, rubber reinforced polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), rubber reinforced styrene-acrylonitrile copolymer (ABS resin), and other styrene copolymers. .

樹脂組成物中のスチレン系樹脂(B)の含有量は、特に限定されないが、前記(A)〜(D)の合計100質量%に対して、1〜25質量%の範囲であることが好ましく、1〜15質量%がより好ましく、1〜10質量%がさらに好ましい。特に長期耐熱性が要求される条件下で接続構造体が用いられる場合、前記(A)〜(D)の合計100質量%におけるポリスチレンの含有量が1〜25質量%の範囲であることが好ましく、3〜10質量%の範囲であることがさらに好ましい。   Although content of the styrene resin (B) in a resin composition is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 1-25 mass% with respect to a total of 100 mass% of said (A)-(D). 1 to 15% by mass is more preferable, and 1 to 10% by mass is more preferable. In particular, when a connection structure is used under conditions where long-term heat resistance is required, the content of polystyrene in the total of 100% by mass of (A) to (D) is preferably in the range of 1 to 25% by mass. More preferably, it is the range of 3-10 mass%.

−(C)水添ブロック共重合体−
(C)水添ブロック共重合体とは、スチレンとジエン化合物とを少なくとも共重合させて得られるブロック共重合体の水添ブロック共重合体である。水添ブロック共重合体には、その性能に影響を与えない範囲で、その他のモノマーが共重合されていてもよい。ジエン化合物由来の不飽和結合の水添率は60%以上が好ましく、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは95%以上である。
なお、水添率は、核磁気共鳴装置(NMR)によって測定できる。
-(C) Hydrogenated block copolymer-
(C) A hydrogenated block copolymer is a hydrogenated block copolymer of a block copolymer obtained by copolymerizing at least styrene and a diene compound. The hydrogenated block copolymer may be copolymerized with other monomers as long as the performance is not affected. The hydrogenation rate of the unsaturated bond derived from the diene compound is preferably 60% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 95% or more.
The hydrogenation rate can be measured with a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).

水添ブロック共重合体において、スチレンブロック鎖を「S」、ジエン化合物ブロック鎖を「B」と表した場合、水添ブロック共重合体の構造としては、例えば、S−B−S、S−B−S−B、(SB−)4−Si、S−B−S−B−S等が挙げられる。また、ジエン化合物重合体ブロックのミクロ構造(例えば、1,2−ビニル結合や1,4−ビニル結合等)は、特に限定されず、任意に選ぶことができる。通常、1,2−ビニル結合は、ジエン化合物重合体の結合全体に対し2〜60%、好ましくは8〜40%の範囲である。
なお、1,2−ビニル結合は、核磁気共鳴装置(NMR)によって測定できる。
In the hydrogenated block copolymer, when the styrene block chain is represented by “S” and the diene compound block chain is represented by “B”, examples of the structure of the hydrogenated block copolymer include SBS, S— BSB, (SB-) 4-Si, SBS-BSS, etc. are mentioned. The microstructure of the diene compound polymer block (for example, 1,2-vinyl bond, 1,4-vinyl bond, etc.) is not particularly limited, and can be arbitrarily selected. Usually, the 1,2-vinyl bond is in the range of 2 to 60%, preferably 8 to 40%, based on the total bond of the diene compound polymer.
The 1,2-vinyl bond can be measured by a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).

(C)水添ブロック共重合体のスチレン重合体ブロックが、全共重合体に占める割合は、特に限定されないが、耐衝撃性の観点から、25〜80質量%が好ましく、30〜50質量%がより好ましい。   (C) The ratio of the styrene polymer block of the hydrogenated block copolymer to the entire copolymer is not particularly limited, but is preferably 25 to 80% by mass, and preferably 30 to 50% by mass from the viewpoint of impact resistance. Is more preferable.

(C)水添ブロック共重合体は、少なくとも1個のスチレンブロック鎖が数平均分子量15,000以上であることが好ましく、20,000〜50,000であることがより好ましい。さらに好ましくは、全てのスチレンブロック鎖の数平均分子量が15,000以上である。(C)水添ブロック共重合体の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは80,000以上、より好ましくは150,000〜400,000である。ここで、数平均分子量は、移動相としてテトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算することで求めることができる。(C)水添ブロック共重合体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   (C) The hydrogenated block copolymer preferably has at least one styrene block chain having a number average molecular weight of 15,000 or more, more preferably 20,000 to 50,000. More preferably, the number average molecular weight of all styrene block chains is 15,000 or more. (C) Although the number average molecular weight of a hydrogenated block copolymer is not specifically limited, Preferably it is 80,000 or more, More preferably, it is 150,000-400,000. Here, the number average molecular weight can be determined by measuring by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a mobile phase, calibrating with polystyrene having a known molecular weight and converting. (C) A hydrogenated block copolymer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

樹脂組成物中の(C)水添ブロック共重合体の含有量は、特に限定されないが、上記(A)〜(D)の合計100質量%に対して、1〜20質量%の範囲であることが好ましく、3〜10質量%がより好ましく、3〜8質量%がさらに好ましい。水添ブロック共重合体の含有量が1質量%以上とすることで、十分な衝撃強度を得ることができる。また、20質量%以下とすることで、優れた耐衝撃性とできるだけでなく、耐熱エージング後の耐衝撃性保持率の低下を防止できる。   Although content of (C) hydrogenated block copolymer in a resin composition is not specifically limited, It is the range of 1-20 mass% with respect to a total of 100 mass% of said (A)-(D). It is preferably 3 to 10% by mass, more preferably 3 to 8% by mass. When the content of the hydrogenated block copolymer is 1% by mass or more, sufficient impact strength can be obtained. Moreover, by setting it as 20 mass% or less, not only the outstanding impact resistance but the fall of the impact resistance retention after heat aging can be prevented.

−(D)リン酸エステル系化合物−
樹脂組成物に(D)リン酸エステル系化合物を含めることで、難燃性を向上させることができる。
本実施形態おいて必要に応じて用いられる(D)リン酸エステル系化合物としては、特に限定されず、(A)ポリフェニレンエーテルの難燃剤として通常用いられる有機リン酸エステルを用いることができる。
それらの中でも、下記式(III)又は下記式(IV)で表される縮合リン酸エステルが好ましい。

Figure 2018061333
(式(III)及び式(IV)中、Q,Q,Q及びQは、各々独立して、炭素数1〜6のアルキル基を表し、R及びRは、各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。nは1以上の整数を表し、n及びnは、各々独立して、0〜2の整数を表し、m,m,m及びmは、各々独立して、0〜3の整数を表す。) -(D) Phosphate ester compound-
By including the (D) phosphate ester compound in the resin composition, flame retardancy can be improved.
The (D) phosphate ester compound used as necessary in the present embodiment is not particularly limited, and (A) an organic phosphate ester usually used as a flame retardant for polyphenylene ether can be used.
Among these, the condensed phosphate ester represented by the following formula (III) or the following formula (IV) is preferable.
Figure 2018061333
(In Formula (III) and Formula (IV), Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 7 and R 8 are each independently A hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of 1 or more, n 1 and n 2 each independently represents an integer of 0 to 2, m 1 , m 2 , m 3 and m 4 each independently represents an integer of 0 to 3.)

縮合リン酸エステルは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Condensed phosphate ester may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

式(III)及び式(IV)で表される縮合リン酸エステルにおいて、それぞれ、nは1以上の整数であり、好ましくは1〜3の整数である。   In the condensed phosphate esters represented by formula (III) and formula (IV), n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 3, respectively.

これらの中で、式(III)において、m,m,m,m,n及びnが全て0であって、R及びRがメチル基である縮合リン酸エステル;及び、式(III)において、Q,Q,Q,Q,R及びRが全てメチル基であり、n及びnが0であり、m,m,m及びmが、各々独立して、1〜3の整数である縮合リン酸エステル;が好ましく、nが1〜3である縮合リン酸エステルが好ましい。これらの中でも、特に、nが1であるリン酸エステルを(D)成分中に50質量%以上含むものが、より好ましい。
これらの難燃剤は、市販品を用いることもでき、例えば、大八化学社製の商品名「CR−741」、「CR733S」、「PX−200」等が挙げられる。リン酸エステル系化合物として、具体的には、ビスフェノールAビスジフェニルフォスフェート、レゾルシンビスジキリルフォスフェートが、特に好ましい。
Among these, in formula (III), m 1 , m 2 , m 3 , m 4 , n 1 and n 2 are all 0, and R 7 and R 8 are methyl groups; In formula (III), Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , R 7 and R 8 are all methyl groups, n 1 and n 2 are 0, and m 1 , m 2 , m 3 And m 4 are each independently a condensed phosphate ester having an integer of 1 to 3, and a condensed phosphate ester in which n is 1 to 3 is preferable. Among these, it is more preferable that the phosphoric acid ester in which n is 1 is 50% by mass or more in the component (D).
Commercially available products can be used for these flame retardants, and examples thereof include trade names “CR-741”, “CR733S”, “PX-200” and the like manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. Specifically, bisphenol A bisdiphenyl phosphate and resorcin bisdikyryl phosphate are particularly preferable as the phosphate ester compounds.

樹脂組成物中の(D)リン酸エステルの含有量は、特に限定されず、接続構造体に所望する難燃性レベルにより異なるが、上記(A)〜(D)の合計100質量%に対して、3〜20質量%の範囲であることが好ましく、5〜15質量%がより好ましく、5〜20質量%がさらに好ましい。リン酸エステルの含有量が3質量%以上であれば、十分な燃焼性を得ることができる。また、20質量%以下であれば、難燃性だけでなく、十分な耐熱性も得ることができ、優れた物性バランスを得ることができる。   The content of the phosphate ester (D) in the resin composition is not particularly limited, and varies depending on the flame retardancy level desired for the connection structure, but with respect to the total of 100% by mass of the above (A) to (D). It is preferable that it is the range of 3-20 mass%, 5-15 mass% is more preferable, and 5-20 mass% is further more preferable. When the phosphate ester content is 3% by mass or more, sufficient combustibility can be obtained. Moreover, if it is 20 mass% or less, not only a flame retardance but sufficient heat resistance can be obtained, and the outstanding physical property balance can be obtained.

−(E)ポリオレフィン−
樹脂組成物にポリオレフィンを含めることで、耐熱性をさらに向上させることができる。
本実施形態おいて必要に応じて用いられる(E)ポリオレフィンとしては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性の観点から、低密度ポリエチレン及びエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
ここで、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体は、一般に、非晶性又は低結晶性の共重合体である。
これらの共重合体には、その性能に影響を与えない範囲で、その他のモノマーが共重合されていてもよい。エチレンと、プロピレン、ブテン又はオクテンと、の成分比率は、特に限定されないが、通常、共重合体中におけるプロピレン、ブテン又はオクテンの成分比率は、それぞれ5〜50モル%の範囲である。これらのポリオレフィンは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-(E) Polyolefin-
By including polyolefin in the resin composition, the heat resistance can be further improved.
The (E) polyolefin used as necessary in the present embodiment is not particularly limited, and for example, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene- Examples include butene copolymers, ethylene-octene copolymers, and ethylene-acrylic acid ester copolymers.
Among these, low density polyethylene and ethylene-propylene copolymer are preferable from the viewpoint of heat resistance.
Here, the ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, and ethylene-acrylic acid ester copolymer are generally amorphous or low crystalline copolymers.
These copolymers may be copolymerized with other monomers as long as the performance is not affected. Although the component ratio of ethylene and propylene, butene, or octene is not specifically limited, Usually, the component ratio of propylene, butene, or octene in a copolymer is the range of 5-50 mol%, respectively. These polyolefins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(E)ポリオレフィンについて、ASTM D−1238に準拠して、シリンダー温度230℃で測定したメルトフローレート(MFR)は、特に限定されないが、0.1〜50g/10分であることが好ましく、0.2〜20g/10分であることがより好ましい。(E)ポリオレフィンのMFRを上記数値範囲とすることにより、(C)成分との相溶性を向上させることができる。   (E) For polyolefin, the melt flow rate (MFR) measured at a cylinder temperature of 230 ° C. according to ASTM D-1238 is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50 g / 10 min. More preferably, it is 2 to 20 g / 10 minutes. (E) By making MFR of polyolefin into the said numerical range, compatibility with (C) component can be improved.

樹脂組成物中の(E)ポリオレフィンの含有量は、特に限定されないが、(A)成分及び(B)成分への分散性の観点から、上記(A)〜(D)の合計100質量%に対して、0.5〜5質量%の範囲であることが好ましく、0.1〜3質量%であることがより好ましく、0.5〜2質量%であることがさらに好ましい。   The content of the (E) polyolefin in the resin composition is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility in the component (A) and the component (B), the total content of the above (A) to (D) is 100% by mass. On the other hand, the range is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and still more preferably 0.5 to 2% by mass.

−(F)その他の添加剤−
樹脂組成物の流動性や耐熱性等の特性をさらに付与するため、樹脂組成物には(F)その他の添加剤を加えてよい。
(F)その他の添加剤としては、特に限定されないが、補強剤(ガラス繊維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タルク等の無機充填剤、その他の繊維状補強剤等)、可塑剤、酸化防止剤、各種安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、その他の樹脂、(D)成分以外の難燃剤及び難燃助剤(結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の水酸化物;ホウ酸亜鉛化合物;スズ酸亜鉛化合物;シリカ、カオリンクレー、タルク等の無機ケイ素化合物等)等が挙げられる。
-(F) Other additives-
In order to further impart properties such as fluidity and heat resistance of the resin composition, (F) other additives may be added to the resin composition.
(F) Other additives include, but are not particularly limited to, reinforcing agents (glass fibers, glass flakes, kaolin clay, talc and other inorganic fillers, other fibrous reinforcing agents, etc.), plasticizers, antioxidants, Various stabilizers, antistatic agents, mold release agents, dyes and pigments, other resins, flame retardants other than component (D) and flame retardant aids (hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide containing crystal water) Zinc borate compound; zinc stannate compound; inorganic silicon compounds such as silica, kaolin clay, talc, etc.).

樹脂組成物は、温度85℃、湿度85%環境下3000時間暴露の前後での引張強度の保持率が、80%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることが更に好ましい。
なお、上記引張強度の保持率は、後述の実施例の記載の方法により測定することができる。
The resin composition has a tensile strength retention of 80% or more, more preferably 85% or more before and after 3000 hours exposure in an environment of temperature 85 ° C. and humidity 85%.
In addition, the retention rate of the said tensile strength can be measured by the method of description of the below-mentioned Example.

樹脂組成物の製造方法は、特に限定されず、それぞれに適した既知の製造方法を用いればよいが、ポリフェニレンエーテル粉体を使用する場合には、2軸押出機のバレル全長を100%としたときにバレルの上流側から45〜75%の長さを未溶融混合ゾーンとすることが好ましい。ここで、未溶融混合ゾーンとは、ポリフェニレンエーテル粉体の溶融を抑制し、ポリフェニレンエーテル粉体が完全に溶融していない状態で、他の原材料と混合させながら、バレルの下流側へ搬送するゾーンをいう。バレル全長に対する未溶融混合ゾーン長の比率は、特に限定されないが、50〜70%であることが好ましく、60〜70%がより好ましい。   The production method of the resin composition is not particularly limited, and a known production method suitable for each may be used. When polyphenylene ether powder is used, the total barrel length of the twin screw extruder is set to 100%. Sometimes it is preferred that the length of 45-75% from the upstream side of the barrel is the unmelted mixing zone. Here, the unmelted mixing zone refers to a zone in which the melting of the polyphenylene ether powder is suppressed and the polyphenylene ether powder is not completely melted and conveyed to the downstream side of the barrel while being mixed with other raw materials. Say. The ratio of the unmelted mixing zone length to the barrel length is not particularly limited, but is preferably 50 to 70%, and more preferably 60 to 70%.

樹脂組成物の物性保持と生産安定性等の観点から、前記バレル全長に対する未溶融混合ゾーン長の比率は、45%以上とすることが好ましい。樹脂組成物を十分に溶融混練りする観点や、真空脱気ゾーンや第2供給口からの添加ゾーンを確保する観点から、前記バレル全長に対する未溶融混練ゾーン長の比率は、75%以下とすることが好ましい。   From the viewpoint of maintaining the physical properties of the resin composition, production stability, etc., the ratio of the unmelted mixing zone length to the barrel total length is preferably 45% or more. From the viewpoint of sufficiently melt-kneading the resin composition and securing the addition zone from the vacuum degassing zone and the second supply port, the ratio of the unmelted kneading zone length to the barrel total length is 75% or less. It is preferable.

未溶融混合ゾーンの押出スクリューには、一条の正ネジスクリューエレメント、二条の正ネジスクリューエレメント等の送りスクリューエレメントを用いて、シェアが掛かりにくく、粉体成分の搬送効率がよいスクリュー構成とすることが好ましい。特に、粉体成分の搬送効率向上の観点から、スクリュー直径(D)に対するスクリューエレメントの長さ(L)の比率(L/D)が1.0〜3.0である、一条の正ネジスクリューエレメント、又は二条の正ネジスクリューエレメントを用いることが好ましい。   For the extrusion screw in the unmelted mixing zone, use a feed screw element such as a single threaded screw element or a double threaded screw element, so that it is difficult to take a share and has a good powder component conveying efficiency. Is preferred. In particular, from the viewpoint of improving the efficiency of conveying powder components, a single positive screw having a ratio (L / D) of the length (L) of the screw element to the screw diameter (D) of 1.0 to 3.0 It is preferable to use an element or a double threaded screw element.

未溶融混合ゾーンの後には、ポリフェニレンエーテル粉体と他の原材料を十分に混練するための溶融混練ゾーンを設ける。バレル全長に対する溶融混練ゾーン長の比率は、特に限定されないが、5〜30%であることが好ましく、8〜20%がより好ましい。ここで、溶融混練ゾーンとは、樹脂を混練りするスクリューエレメントとして、ニーディングディスクR(3〜7枚のディスクを捻れ角度15〜75度で組み合わせた、L/Dが0.5〜2.0である正ネジスクリューエレメント)、ニーディングディスクN(3〜7枚のディスクを捻れ角度90度で組み合わせた、L/Dが0.5〜2.0であるニュートラルスクリューエレメント)、ニーディングディスクL(3〜7枚のディスクを捻れ角度15〜75度で組み合わせた、L/Dが0.5〜1.0である逆ネジスクリューエレメント)、逆ネジスクリュー(L/Dが0.5〜1.0である二条の逆ネジスクリューエレメント)、SMEスクリュー(正ネジスクリューに切り欠きをつけて混練性を良くした、L/Dが0.5〜1.5であるスクリューエレメント)、ZMEスクリュー(逆ネジスクリューに切り欠きをつけて混練性を向上させた、L/Dが0.5〜1.5であるスクリューエレメント)等のスクリューエレメントを、スクリュー構成中に適宜組み入れて混練りを行うゾーンをいう。溶融混練ゾーンは、必要に応じて、2箇所以上に分割して設けることもできる。溶融混練ゾーンを2箇所以上設ける場合でも、全バレル長に対する溶融混練ゾーンの合計長の比率は、5〜30%であることが好ましい。未溶融混合ゾーンと溶融混練ゾーン以外の残りのスクリューエレメントには、L/Dが0.5〜3.0である二条の正ネジスクリューエレメント等の送りスクリューエレメントを用いることが好ましい。   A melt-kneading zone for sufficiently kneading the polyphenylene ether powder and other raw materials is provided after the unmelted mixing zone. The ratio of the melt-kneading zone length to the total barrel length is not particularly limited, but is preferably 5 to 30%, more preferably 8 to 20%. Here, the melt-kneading zone is a kneading disc R (a combination of 3 to 7 discs with a twist angle of 15 to 75 degrees, L / D of 0.5 to 2. 0 positive screw element), kneading disk N (neutral screw element with L / D of 0.5-2.0, combining 3 to 7 disks at a twist angle of 90 degrees), kneading disk L (reverse screw screw element having L / D of 0.5 to 1.0 in which 3 to 7 disks are combined at a twist angle of 15 to 75 degrees), reverse screw screw (L / D is 0.5 to 1.0, two reverse screw screw elements), SME screw (notched to the positive screw screw to improve kneadability, L / D is 0.5 to 1.5 Screw elements such as Crew elements) and ZME screws (screw elements having a L / D of 0.5 to 1.5 with a notch in the reverse screw screw to improve kneading properties), etc. A zone that is incorporated and kneaded. The melt-kneading zone can be divided and provided in two or more places as necessary. Even when two or more melt-kneading zones are provided, the ratio of the total length of the melt-kneading zones to the total barrel length is preferably 5 to 30%. For the remaining screw elements other than the unmelted mixing zone and the melt-kneading zone, it is preferable to use a feed screw element such as a double threaded screw element having an L / D of 0.5 to 3.0.

溶融混練ゾーンの後には、溶融した樹脂から揮発成分や分解物を除去するための真空脱気ゾーンを設けることが好ましい。真空脱気ゾーンのスクリューは、二条の正ネジスクリュー等の送りスクリューエレメントを用いて、シェアが掛かりにくいスクリュー構成とすることが好ましい。真空脱気ゾーンは、減圧ベント口を設け、−600mmHg以下に減圧することが好ましい。減圧ベント口は、真空脱気ゾーン中に2ヶ所以上設置してもよい。更に必要に応じて第2供給口を設け、難燃剤、耐衝撃改良剤、添加剤及び無機充填剤等を添加することもできる。第2供給口のスクリューには、二条の正ネジスクリュー等の送りスクリューエレメントを用いることが好ましい。   After the melt-kneading zone, it is preferable to provide a vacuum degassing zone for removing volatile components and decomposition products from the molten resin. It is preferable that the screw in the vacuum degassing zone has a screw configuration that is less likely to be sheared by using a feed screw element such as a double threaded screw screw. The vacuum degassing zone is preferably provided with a decompression vent and decompressed to −600 mmHg or less. Two or more decompression vent ports may be installed in the vacuum degassing zone. Furthermore, a 2nd supply port can be provided as needed, and a flame retardant, an impact modifier, an additive, an inorganic filler, etc. can also be added. As the screw of the second supply port, it is preferable to use a feed screw element such as two regular screw screws.

未溶融混合ゾーンのバレル温度は、特に限定されないが、280℃以下に設定することが好ましい。原料の第1供給口のバレルは水冷として、そのバレル長さの内、最初の30%を200℃以下のバレル温度にすることがより好ましい。溶融混練ゾーンから押出機出口までのバレル温度は、240〜330℃に設定することが好ましく、より好ましくは250〜300℃であり、更に好ましくは260〜290℃である。バレル温度を330℃以下に設定することにより、樹脂の劣化を防止できる。バレル温度を240℃以上未満に設定することにより、ポリフェニレンエーテル紛体を適度に溶融させることができ、機械物性の低下を防止でき、押出し時のトルクが高くなりすぎず、押出機がトルクオーバーによって停止すること等を防止できる。   The barrel temperature of the unmelted mixing zone is not particularly limited, but is preferably set to 280 ° C. or lower. More preferably, the barrel of the first supply port of the raw material is water-cooled and the first 30% of the barrel length is set to a barrel temperature of 200 ° C. or lower. The barrel temperature from the melt kneading zone to the extruder outlet is preferably set to 240 to 330 ° C, more preferably 250 to 300 ° C, and further preferably 260 to 290 ° C. By setting the barrel temperature to 330 ° C. or lower, the deterioration of the resin can be prevented. By setting the barrel temperature to less than 240 ° C, the polyphenylene ether powder can be melted moderately, deterioration of mechanical properties can be prevented, the torque during extrusion does not become too high, and the extruder stops due to torque over. Can be prevented.

押出機のスクリュー回転数は、特に限定されないが、150〜600rpmであることが好ましく、200〜500rpmであることがより好ましく、300〜450rpmであることがさらに好ましい。スクリュー回転数を150rpm以上とすることで、ポリフェニレンエーテル粉体と他の原材料を十分に混練することができる。スクリュー回転数を600rpm以下とすることで,樹脂温度の極度の上昇を抑え、押出機の性能低下を防止できる。   Although the screw speed of an extruder is not specifically limited, It is preferable that it is 150-600 rpm, It is more preferable that it is 200-500 rpm, It is further more preferable that it is 300-450 rpm. By setting the screw rotation speed to 150 rpm or more, the polyphenylene ether powder and other raw materials can be sufficiently kneaded. By setting the screw rotation speed to 600 rpm or less, it is possible to suppress an extreme increase in the resin temperature and to prevent a deterioration in the performance of the extruder.

樹脂組成物の製造方法において、ダイの出口から押出される樹脂組成物の温度は、特に限定されないが、380℃未満に制御することが好ましい。樹脂温度を380℃以下とすることで、樹脂の劣化や分解を防止でき、機械物性や、熱暴露後の耐衝撃性等が低下することを防止できる。樹脂組成物の温度は、320〜370℃であることがより好ましく、330〜360℃であることがさらに好ましい。   In the method for producing a resin composition, the temperature of the resin composition extruded from the outlet of the die is not particularly limited, but is preferably controlled to be less than 380 ° C. By setting the resin temperature to 380 ° C. or lower, it is possible to prevent the resin from being deteriorated or decomposed, and to prevent mechanical properties, impact resistance after exposure to heat, and the like from decreasing. The temperature of the resin composition is more preferably 320 to 370 ° C, and further preferably 330 to 360 ° C.

樹脂温度を380℃以下に抑えるためには、樹脂組成物の量比や種類に応じて、未溶融混合ゾーンや溶融ゾーンの長さ、スクリュー構成、バレル設定温度、スクリュー回転数等を適宜に調整すればよい。   In order to keep the resin temperature below 380 ° C, the length of unmelted mixing zone and melting zone, screw configuration, barrel set temperature, screw rotation speed, etc. are adjusted appropriately according to the quantity ratio and type of resin composition do it.

樹脂組成物の製造方法において、(D)リン酸エステル系化合物を供給する方法は、特に限定されず、公知の方法を用いてもよい。   In the method for producing a resin composition, the method for supplying the (D) phosphate ester compound is not particularly limited, and a known method may be used.

リン酸エステル系化合物が液体である場合、(A)ポリフェニレンエーテルの粉体、(B)スチレン系樹脂、(C)水添ブロック共重合体を押出機の上流側にある第1原料供給口から供給した後、第1原料供給口より下流側の第2原料供給口からサイドフィードすることが好ましい。より好ましくは、(A)ポリフェニレンエーテルの粉体を溶融させない未溶融混合ゾーンに第2原料供給口を設け、ここからサイドフィードする方法である。(D)リン酸エステル系化合物を未溶融混合ゾーンから供給する場合、ポリフェニレンエーテルを溶融させない範囲内でニーディングディスクR(3〜7枚のディスクを捻れ角度15〜75度で組み合わせた、L/Dが1.0〜1.5である正ネジスクリューエレメント)を使用して、(A)ポリフェニレンエーテルの粉体と液体の(D)リン酸エステル系化合物とを混合することが好ましい。   When the phosphate ester compound is a liquid, (A) polyphenylene ether powder, (B) styrene resin, and (C) hydrogenated block copolymer are fed from the first raw material supply port on the upstream side of the extruder. After feeding, it is preferable to perform side feed from the second raw material supply port on the downstream side of the first raw material supply port. More preferably, (A) a method in which a second raw material supply port is provided in an unmelted mixing zone where the polyphenylene ether powder is not melted and side feed is performed therefrom. (D) When supplying the phosphoric ester compound from the unmelted mixing zone, the kneading disc R (combined 3 to 7 discs with a twist angle of 15 to 75 degrees within a range in which the polyphenylene ether is not melted, L / It is preferable to mix (A) the polyphenylene ether powder and the liquid (D) phosphate ester compound using a positive screw element having a D of 1.0 to 1.5.

液体の(D)リン酸エステル系化合物をサイドフィードする方法は、特に限定されず、例えば、ギアポンプ、プランジャーポンプ等を使って、押出機のサイドに注入ノズルからフィードすることができる。   The method for side-feeding the liquid (D) phosphate ester compound is not particularly limited, and can be fed from the injection nozzle to the side of the extruder using, for example, a gear pump or a plunger pump.

(D)リン酸エステル系化合物が固体である場合は、押出機の上流側にある第1供給口から、他の成分と一緒に供給してもよいし、第1供給口より下流側に設けた供給口からサイドフィードしてもよい。   (D) When the phosphate ester compound is solid, it may be supplied together with other components from the first supply port on the upstream side of the extruder, or provided downstream from the first supply port. Alternatively, side feeding may be performed from the supply port.

(太陽光発電用高機能端子ボックスの製造方法)
太陽光発電用高機能端子ボックスの製造方法としては、特に限定されず、射出成形、厚板からの切削による成形等が挙げられ、量産性の観点から、射出成形が好ましい。
特に、ジャンクションボックスを製造する場合、射出成形において溶融樹脂が複数方向から合流する際に発生するウェルドラインが少なく、爪部や薄肉部といった流動末端や流動しづらい部分にも十分に圧力がかかった状態で充填できるような樹脂充填ゲート位置を選定することが、耐衝撃性・寸法精度の観点から、好ましい。また、コネクタその他の部品との勘合・接合を確実なものにするために、端子ボックスの表面平滑性や寸法精度を損なうヒケやソリが生じにくい形状にすることが、防水性や太陽光発電パネルへの取り付けの観点から、好ましい。
(Manufacturing method of high-performance terminal box for photovoltaic power generation)
The method for producing a high-performance terminal box for photovoltaic power generation is not particularly limited, and examples thereof include injection molding and molding by cutting from a thick plate, and injection molding is preferred from the viewpoint of mass productivity.
In particular, when manufacturing junction boxes, there are few weld lines generated when molten resin merges from multiple directions in injection molding, and sufficient pressure was applied to flow ends such as nails and thin-walled portions and difficult-to-flow portions. It is preferable to select a resin-filled gate position that can be filled in a state from the viewpoint of impact resistance and dimensional accuracy. In addition, in order to ensure fitting and joining with connectors and other parts, it is necessary to make the terminal box into a shape that does not easily cause sink marks or warpage that impairs the surface smoothness and dimensional accuracy of the terminal box. From the viewpoint of attachment to the substrate, it is preferable.

(太陽電池)
図1(b)に、本実施形態の太陽電池の一例を斜視図で示す。
本実施形態の太陽電池10は、太陽光発電用高機能端子ボックス1と、太陽光発電パネル6とが、接着剤5を介して直接貼り付けられているものである。
(Solar cell)
FIG. 1B is a perspective view showing an example of the solar cell of the present embodiment.
In the solar cell 10 of this embodiment, a photovoltaic power generation high-functional terminal box 1 and a photovoltaic power generation panel 6 are directly attached via an adhesive 5.

本実施形態では、発電効率の観点から、太陽光発電用高機能端子ボックス1は、太陽光発電パネル6の裏面(日陰側の面)に貼り付けられることが好ましい。
また、太陽光発電用高機能端子ボックス1が貼り付けられる太陽光発電パネル6における位置は、特に限定されることなく、目的や用途に応じて適宜定められてよい。
In the present embodiment, from the viewpoint of power generation efficiency, it is preferable that the high-functionality terminal box 1 for solar power generation is attached to the back surface (shade side surface) of the solar power generation panel 6.
Moreover, the position in the solar power generation panel 6 to which the high-function terminal box 1 for solar power generation is attached is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the purpose and application.

また、太陽光発電用高機能端子ボックス1と太陽光発電パネル6との間に形成される接着剤5からなる層の厚さは、0.1〜1.0mmとしてよく、接着材のコストの観点から、0.1〜0.5mmであることが好ましい。   Moreover, the thickness of the layer made of the adhesive 5 formed between the high-performance terminal box 1 for photovoltaic power generation and the photovoltaic power generation panel 6 may be 0.1 to 1.0 mm, and the cost of the adhesive is low. From the viewpoint, it is preferably 0.1 to 0.5 mm.

接着剤5としては、特に限定されることなく、目的や用途に応じて適宜選択されてよく、樹脂に劣化等の影響を与えにくい性質を備えるシリコン系接着剤が好ましい。   The adhesive 5 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose and application, and a silicon-based adhesive having a property that hardly affects the resin such as deterioration is preferable.

太陽電池の製造方法は、当業者に周知の方法としてよく、パネルへの端子ボックスの貼り付けも適宜行うことができる。   The manufacturing method of the solar cell may be a method well known to those skilled in the art, and the terminal box can be appropriately attached to the panel.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these.

後述の実施例で用いた原料は下記の通りである。
−(A)ポリフェニレンエーテル(表1中、「PPE」)−
ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル。30℃、クロロホルム溶液で測定した還元粘度:0.48dL/g。
−(B)スチレン系樹脂(表1中、「PS」)−
ゴム補強ポリスチレン(ハイインパクトポリスチレン、HIPS):PSジャパン社製、商品名「H9405」
−(C)水添ブロック共重合体−
数平均分子量41,000のスチレンブロック鎖を2個有し、1,2−ビニル構造が33%のS−B−S−B構造、スチレン重合体ブロック33質量%、ブタジエンユニットの水素添加率99%、数平均分子量約250,000の水添スチレンブロック共重合体。
−(D)リン酸エステル系化合物−
縮合リン酸エステル:大八化学社製、商品名「CR−741」
The raw materials used in the examples described later are as follows.
-(A) Polyphenylene ether ("PPE" in Table 1)-
Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether. Reduced viscosity measured with a chloroform solution at 30 ° C .: 0.48 dL / g.
-(B) Styrenic resin (in Table 1, "PS")-
Rubber Reinforced Polystyrene (High Impact Polystyrene, HIPS): Product name “H9405” manufactured by PS Japan
-(C) Hydrogenated block copolymer-
It has two styrene block chains having a number average molecular weight of 41,000, a 1,2-vinyl structure of 33% S-B-S-B structure, a styrene polymer block of 33% by mass, a butadiene unit hydrogenation rate of 99 %, A hydrogenated styrene block copolymer having a number average molecular weight of about 250,000.
-(D) Phosphate ester compound-
Condensed phosphate ester: Daihachi Chemicals, trade name “CR-741”

後述の比較例で用いた原料は下記の通りである。
・ポリカーボネート系樹脂(表1中、「PC」)(SABIC社製、商品名「レキサン(登録商標) EXL9330」)
・アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂(表1中、「ABS」)(旭化成ケミカルズ社製、商品名「スタイラック(登録商標) VA58」)
・耐衝撃性ポリスチレン系樹脂(表1中、「HIPS」)(PSジャパン社製、商品名「PSJ−ポリスチレン H8672」)
・ガラス繊維強化ポリアミド系樹脂(表1中、「PA/GF」)(デュポン社製、商品名「ザイテル(登録商標) FR50」)
・ガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレート系樹脂(表1中、「PBT/GF」)(SABIC社製、商品名「ヴァロックス(登録商標) 4521」)
・金属(金属種:ステンレス SUS304)
The raw materials used in the comparative examples described below are as follows.
Polycarbonate resin ("PC" in Table 1) (manufactured by SABIC, trade name "Lexan (registered trademark) EXL9330")
Acrylonitrile-butadiene-styrene resin (“ABS” in Table 1) (trade name “Stylac (registered trademark) VA58” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
-Impact resistant polystyrene resin (in Table 1, "HIPS") (manufactured by PS Japan, trade name "PSJ-polystyrene H8672")
Glass fiber reinforced polyamide resin (in Table 1, “PA / GF”) (manufactured by DuPont, trade name “Zytel (registered trademark) FR50”)
Glass fiber reinforced polybutylene terephthalate resin (in Table 1, “PBT / GF”) (manufactured by SABIC, trade name “Valox (registered trademark) 4521”)
・ Metal (Metal type: Stainless steel SUS304)

後述の実施例及び比較例で得られた樹脂組成物の物性の測定方法は下記の通りである。   The measuring method of the physical property of the resin composition obtained by the below-mentioned Example and comparative example is as follows.

(a)比重
得られた樹脂組成物の比重(g/cm)を、射出成形されたダンベル片から試験片を切り出し、ISO1183に準拠して測定した。結果を表1に示す。
(A) Specific gravity The specific gravity (g / cm 3 ) of the obtained resin composition was measured according to ISO 1183 by cutting out a test piece from an injection-molded dumbbell piece. The results are shown in Table 1.

(b)ビカット軟化点
得られた樹脂組成物のビカット軟化点(℃)を、射出成形されたダンベル片から試験片を切り出し、ISO306に準拠して、昇温速度:120℃/hr、荷重:1kgの条件にて測定した。結果を表1に示す。
(B) Vicat softening point The Vicat softening point (° C) of the obtained resin composition was cut out from a dumbbell piece molded by injection molding, in accordance with ISO306, the heating rate: 120 ° C / hr, load: Measurement was performed under conditions of 1 kg. The results are shown in Table 1.

(c)高温高湿環境試験
得られた樹脂組成物から射出成形されたISOダンベル試験片を温度85℃、湿度85%の恒温恒湿槽に3500時間暴露した後、温度23℃、湿度50%の環境下で24時間静置後引張試験を行った。結果を表1に示す。
○:引張強度保持率が80%以上
×:引張強度保持率が80%未満
(C) High-temperature and high-humidity environment test An ISO dumbbell test piece injection-molded from the obtained resin composition was exposed to a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C. and humidity 85% for 3500 hours, and then at a temperature 23 ° C. and humidity 50%. A tensile test was carried out after standing for 24 hours in the environment. The results are shown in Table 1.
○: Tensile strength retention is 80% or more ×: Tensile strength retention is less than 80%

(d)低温鋼球落下試験
得られた樹脂組成物から作製した厚さ3mmの射出成形試験片について、ISO6603−2の試験方法に従って、試験を行った。サポートリング直径40mm、ストライカー直径20mm、重量2.5kg、高さ987mmの条件を用いた。結果を表1に示す。
○:試験片に完全な貫通穴が発生しなかった
×:試験片に完全な貫通穴が発生した
(D) Low-temperature steel ball drop test A 3 mm-thick injection-molded test piece produced from the obtained resin composition was tested according to the test method of ISO6603-2. The conditions of a support ring diameter of 40 mm, a striker diameter of 20 mm, a weight of 2.5 kg, and a height of 987 mm were used. The results are shown in Table 1.
○: No complete through hole occurred in the test piece ×: Complete through hole occurred in the test piece

(e)絶縁性試験
得られた樹脂組成物について、IEC60093試験(室温)、及び、UL 746AにおけるCTI試験を行った。結果を表1に示す。
CTI試験では、PLCによる分類が行われており、PLC0は、600V≦トラッキング指数であり、PLC1は、400V≦トラッキング指数V<600Vであり、PLC2は、250V≦トラッキング指数V<400Vであり、PLC3は、175V≦トラッキング指数V<250Vであり、PLC4は、100V≦トラッキング指数V<175Vであり、PLC5は、トラッキング指数V<100Vである。PLC値小さければトラッキングを起こしにくく好ましい。
○:IEC60093試験において表面抵抗率が1016であり、且つ、CTI試験においてPLC0〜2であった
×:IEC60093試験において表面抵抗率が1016であったが、CTI試験においてPLC3〜5であった
(E) Insulation test The obtained resin composition was subjected to an IEC 60093 test (room temperature) and a CTI test in UL 746A. The results are shown in Table 1.
In the CTI test, classification by PLC is performed, PLC0 is 600V ≦ tracking index, PLC1 is 400V ≦ tracking index V <600V, PLC2 is 250V ≦ tracking index V <400V, PLC3 Is 175V ≦ tracking index V <250V, PLC4 is 100V ≦ tracking index V <175V, and PLC5 is tracking index V <100V. If the PLC value is small, tracking is less likely to occur, which is preferable.
○: The surface resistivity was 10 16 in the IEC 60093 test and the PLC was 0 to 2 in the CTI test. ×: The surface resistivity was 10 16 in the IEC 60093 test, but the PLC was 3 to 5 in the CTI test.

後述の実施例及び比較例で得られた太陽光発電用端子ボックスの物性の測定方法は下記の通りである。   The measuring method of the physical property of the terminal box for photovoltaic power generation obtained by the below-mentioned Example and comparative example is as follows.

(1)熱変形試験
得られた端子ボックスを120℃のオーブンに1時間入れて取り出した後、室温に1時間静置した後、ボックスの外観での変形の有無を目視で観察した。結果を表1に示す。
○:変形なし
×:変形あり
(1) Thermal deformation test The obtained terminal box was taken out of an oven at 120 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 1 hour, and then the presence or absence of deformation in the appearance of the box was visually observed. The results are shown in Table 1.
○: No deformation ×: Deformation

(2)断熱性試験
得られた端子ボックスの室温での熱伝導率を、ASTM D5930に準拠して、測定した。
○:0.5(W/(m・K))超
×:0.5(W/(m・K))以上
(2) Thermal insulation test The thermal conductivity at room temperature of the obtained terminal box was measured in accordance with ASTM D5930.
○: More than 0.5 (W / (m · K)) ×: 0.5 (W / (m · K)) or more

(3)パネル密着試験
得られた端子ボックスの蓋の外表面に薄く接着剤を塗布し、塗布した部分をガラス板に接着させ、その後、ガラス板側を上にして1日室温に放置した後における、蓋とガラスとの密着状態を評価した。
○:ガラスとの浮き等が無いもの
×:ガラスと試験品に浮き等が見られる
(3) Panel adhesion test After thinly applying an adhesive to the outer surface of the lid of the obtained terminal box, the applied part was adhered to the glass plate, and then left at room temperature for 1 day with the glass plate side up The adhesion between the lid and the glass was evaluated.
○: No float or the like with glass ×: Float or the like is seen in glass and test product

(実施例1)
上記の材料を、スクリュー直径58mm、13バレル減圧ベント付二軸押出機(「ZSK58MC」、独国Werner&Pfleiderer社製)を用いて、溶融混練りする際に(A)ポリフェニレンエーテル、(B)スチレン系樹脂、(C)水添ブロック共重合体、(E)ポリオレフィンを、押出機の流れ方向に対して上流側のバレル1にある第1供給口より供給した後に、(D)リン酸エステル系化合物を、第1供給口より下流側にある第2供給口よりギアポンプを使って押出機のサイドの注入ノズルからフィードして押出した。押出されたストランドを冷却裁断して、樹脂組成物ペレットを得た。
この樹脂組成物ペレットから適宜試験片を作製し各物性について前述の通り評価した。
Example 1
(A) Polyphenylene ether, (B) Styrene when the above material is melt-kneaded using a screw twin screw extruder ("ZSK58MC", manufactured by Werner & Pfleiderer, Germany) with a screw diameter of 58 mm and a 13-barrel decompression vent. After supplying the resin, (C) hydrogenated block copolymer, and (E) polyolefin from the first supply port in the barrel 1 on the upstream side with respect to the flow direction of the extruder, (D) the phosphate ester compound Was extruded from an injection nozzle on the side of the extruder using a gear pump from a second supply port downstream of the first supply port. The extruded strand was cut by cooling to obtain a resin composition pellet.
Test pieces were appropriately prepared from the resin composition pellets, and the physical properties were evaluated as described above.

なお、押出機のスクリュー構成は、全バレル長の65%を未溶融混合ゾーン、残りのバレル長35%のうちの12%を溶融混練ゾーンとした。真空脱気ゾーンをバレル11に設け−670mmHgで減・脱気した。リン酸エステル系化合物を供給する第2供給口をバレル12に設けた。
バレル設定温度を、バレル1:水冷、バレル2:100℃、バレル3:150℃、バレル4,5:200℃、バレル6:250℃、バレル7〜バレル10:280℃、バレル11〜バレル13:270℃とし、ダイス設定温度:320℃、スクリュー回転数:400rpm、吐出量:300kg/時の条件で、押出した。
未溶融混合ゾーンには、一条の正ネジスクリュー(L/D=1.0)と二条の正ネジスクリューとを用いた。溶融混練ゾーンには、ニーディングディスクR(5枚のディスクを捻れ角度45度で組み合わせた、L/D=1.0である正ネジスクリューエレメント)と、ニーディングディスクN(5枚のディスクを捻れ角度90度で組み合わせた、L/D=1.0であるネジスクリューエレメント)と、逆ネジスクリューエレメント(L/D=0.52の二条の逆ネジスクリューエレメント)との組み合わせを用いた。
真空脱気ゾーンとリン酸エステル系化合物の供給口との間に、逆ネジスクリュー(L/D=0.52の二条の逆ネジスクリューエレメント)を用い、リン酸エステル系化合物を供給した後のゾーンで、ニーディングディスクR(L/D=1.0)、SMEスクリュー(L/D=0.69)を用いた。
The screw configuration of the extruder was 65% of the total barrel length as an unmelted mixing zone and 12% of the remaining 35% of the barrel length as a melt-kneading zone. A vacuum degassing zone was provided in the barrel 11 to reduce and degas at -670 mmHg. A second supply port for supplying a phosphate ester compound was provided in the barrel 12.
Barrel set temperature is barrel 1: water cooling, barrel 2: 100 ° C., barrel 3: 150 ° C., barrel 4, 5: 200 ° C., barrel 6: 250 ° C., barrel 7 to barrel 10: 280 ° C., barrel 11 to barrel 13 : Extrusion was performed under the conditions of 270 ° C., die set temperature: 320 ° C., screw rotation speed: 400 rpm, discharge amount: 300 kg / hour.
In the unmelted mixing zone, a single positive screw screw (L / D = 1.0) and two positive screw screws were used. In the melt-kneading zone, a kneading disc R (a positive screw element with L / D = 1.0, which is a combination of 5 discs with a twist angle of 45 degrees), and a kneading disc N (5 discs) A combination of a screw screw element with L / D = 1.0 and a reverse screw screw element (two reverse screw elements with L / D = 0.52) combined at a twist angle of 90 degrees was used.
Between the vacuum degassing zone and the phosphate ester compound supply port, a reverse screw screw (two reverse screw screw elements with L / D = 0.52) was used to supply the phosphate ester compound. In the zone, a kneading disk R (L / D = 1.0) and an SME screw (L / D = 0.69) were used.

樹脂組成物ペレットを用いて図1(a)に示すような構造の太陽光発電用端子ボックスを作製した。
作製した太陽光発電用端子ボックスの構造について、外観形状は、直方体であり、寸法は、縦200mm×横150mm×高さ30mmであり、蓋の外表面の凹凸差は、2mmであり、リブの高さは、容器の高さの50%であり、リブの厚みは、2.5mmであり、容器及び蓋の肉厚は、2.5mmであり、端子ボックスの容積は、900cmであった。
また、接着剤からなる層の厚さは、0.2mmであり、接着剤としては、信越化学KE45を用いた。
この太陽光発電用端子ボックスの各物性について前述の通り評価した。
A terminal box for photovoltaic power generation having a structure as shown in FIG. 1A was produced using the resin composition pellets.
About the structure of the produced terminal box for photovoltaic power generation, the external shape is a rectangular parallelepiped, the dimensions are 200 mm long × 150 mm wide × 30 mm high, the unevenness of the outer surface of the lid is 2 mm, The height was 50% of the container height, the rib thickness was 2.5 mm, the container and lid wall thickness was 2.5 mm, and the terminal box volume was 900 cm 3 . .
Moreover, the thickness of the layer which consists of an adhesive agent is 0.2 mm, and Shin-Etsu Chemical KE45 was used as an adhesive agent.
Each physical property of this solar power generation terminal box was evaluated as described above.

(実施例2、比較例1〜7)
表1に示す条件とした以外は、実施例1と同様に、樹脂組成物ペレットを得て、太陽光発電用端子ボックスを作製した。
(Example 2, Comparative Examples 1-7)
Except for the conditions shown in Table 1, a resin composition pellet was obtained in the same manner as in Example 1 to produce a terminal box for photovoltaic power generation.

Figure 2018061333
Figure 2018061333

本発明によれば、太陽光発電システムの設計自由度、システムの設置における作業効率、発電効率を高めることが可能な、太陽光発電用端子ボックス、及びこれを備える太陽電池を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the solar power generation terminal box which can raise the design freedom of a solar power generation system, the work efficiency in installation of a system, and power generation efficiency, and a solar cell provided with the same can be provided. .

1 太陽光発電用端子ボックス
1B 容器
1L 蓋
2 バイパスダイオード
3 インバータ
4 リブ
5 接着剤
6 太陽電池パネル
10 太陽電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Terminal box for photovoltaic power generation 1B Container 1L Lid 2 Bypass diode 3 Inverter 4 Rib 5 Adhesive 6 Solar cell panel 10 Solar cell

Claims (6)

比重が1.5g/cm以下であり、ビカット軟化点が155℃以上である樹脂組成物からなり、内部にバイパスダイオードとインバータとを有することを特徴とする、太陽光発電用端子ボックス。 A terminal box for photovoltaic power generation, comprising a resin composition having a specific gravity of 1.5 g / cm 3 or less and a Vicat softening point of 155 ° C. or more, and having a bypass diode and an inverter therein. 前記樹脂組成物は、温度85℃、湿度85%環境下3000時間暴露の前後での引張強度の保持率が80%以上である、請求項1に記載の太陽光発電用高機能端子ボックス。   The high-functional terminal box for photovoltaic power generation according to claim 1, wherein the resin composition has a tensile strength retention of 80% or more before and after 3000 hours exposure at a temperature of 85 ° C and a humidity of 85%. 容積が300cm以上である、請求項1に記載の太陽光発電用高機能端子ボックス。 The high-functional terminal box for photovoltaic power generation according to claim 1, wherein the volume is 300 cm 3 or more. 内部に、前記バイパスダイオードの回路が占める領域と、前記インバータの回路が占める領域とを区画する、厚み1mm以上のリブが設けられている、請求項1に記載の太陽光発電用高機能端子ボックス。   The high-function terminal box for photovoltaic power generation according to claim 1, wherein a rib having a thickness of 1 mm or more is provided inside to divide a region occupied by the circuit of the bypass diode and a region occupied by the circuit of the inverter. . 容器と蓋とを備え、
前記蓋の外表面の凹凸差が3mm以下である、請求項1に記載の太陽光発電用高機能端子ボックス。
A container and a lid,
The high-functional terminal box for photovoltaic power generation according to claim 1, wherein the unevenness difference of the outer surface of the lid is 3 mm or less.
請求項1に記載の太陽光発電用高機能端子ボックスと、太陽光発電パネルとが、接着剤を介して直接貼り付けられている、太陽電池。   The solar cell with which the highly functional terminal box for solar power generation of Claim 1 and a solar power generation panel are directly affixed through the adhesive agent.
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