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JP2017006841A - Method for reusing trehalose-containing wastewater - Google Patents

Method for reusing trehalose-containing wastewater Download PDF

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JP2017006841A
JP2017006841A JP2015123645A JP2015123645A JP2017006841A JP 2017006841 A JP2017006841 A JP 2017006841A JP 2015123645 A JP2015123645 A JP 2015123645A JP 2015123645 A JP2015123645 A JP 2015123645A JP 2017006841 A JP2017006841 A JP 2017006841A
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trehalose
wooden
reusing
membrane
treating
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JP2015123645A
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Japanese (ja)
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崇吉 長谷川
Sokichi Hasegawa
崇吉 長谷川
隼人 前田
Hayato Maeda
隼人 前田
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Daicen Membrane Systems Ltd
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Daicen Membrane Systems Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating trehalose-containing wastewater after a preservation treatment of wood products by trehalose impregnation method, and reusing same.SOLUTION: In the method: a warming unit is attached to a raw water tank 1 and the temperature of a trehalose-containing wastewater is adjusted to be in a range of 30 to 50°C; a pump 30 is driven to send the trehalose-containing wastewater from a water-sending line 11 to an ultra-filtration membrane (UF membrane) module 2 for membrane separation treatment to separate into a trehalose-containing permeated liquid and a lignin-containing concentrated liquid, followed by reusing the trehalose-containing permeated liquid as a preservation treatment liquid for wood products by a trehalose impregnation method.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、木製遺物などの木製品を保存処理したあとのトレハロース含有排水を処理して再利用する方法に関する。   The present invention relates to a method for treating and reusing wastewater containing trehalose after preserving wooden products such as wooden artifacts.

遺跡などから出土した木製品や木材などの木製遺物は、収縮や変形を防ぐために、トレハロース水溶液に含浸させるトレハロース含浸法を適用して保存処理されている。
保存処理に使用したトレハロース水溶液中には、木製遺物に由来するリグニンなどが含まれており、繰り返し使用することは難しいため、現状では、保存処理後のトレハロース水溶液は排水している。
Wooden artifacts excavated from the ruins and wooden relics such as wood are preserved by applying a trehalose impregnation method in which a trehalose aqueous solution is impregnated to prevent shrinkage and deformation.
The trehalose aqueous solution used for the preservation treatment contains lignin and the like derived from wooden artifacts and is difficult to use repeatedly. At present, the trehalose aqueous solution after the preservation treatment is drained.

特許文献1には、セルロース系バイオマスを加水分解して糖化液を得た後、透過液を限外濾過膜で処理することで、リグニンおよびその分解物を分離する工程を含む発明が記載されているが、トレハロース含有排水を処理して再利用する方法は知られていない。   Patent Document 1 describes an invention including a step of separating lignin and a decomposition product thereof by hydrolyzing cellulosic biomass to obtain a saccharified solution and then treating the permeate with an ultrafiltration membrane. However, there is no known method for treating and reusing wastewater containing trehalose.

特開2014−128213号公報JP 2014-128213 A

本発明は、木製遺物などの木製品をトレハロース含浸法により保存処理した後のトレハロースを含む排水を処理して、トレハロース含浸法による木製品の保存処理液として再利用する方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a method for treating wastewater containing trehalose after preserving a wooden product such as a wooden relic by the trehalose impregnation method and reusing it as a preservation solution for wooden products by the trehalose impregnation method. .

本発明は、トレハロース含浸法により木製品を保存処理したあとのトレハロースを含む排水を処理して、トレハロース含浸法による木製品の保存処理液として再利用する方法であって、
前記トレハロースを含む排水を限外濾過膜モジュールで処理して、トレハロースを含む透過液とリグニンを含む濃縮液に分離した後、
前記トレハロースを含む透過液をトレハロース含浸法による木製品の保存処理液として再利用する方法を提供する。
The present invention is a method of treating a wastewater containing trehalose after preserving a wooden product by a trehalose impregnation method, and reusing it as a preservation solution for a wooden product by a trehalose impregnation method,
After treating the wastewater containing trehalose with an ultrafiltration membrane module and separating it into a permeate containing trehalose and a concentrate containing lignin,
Provided is a method for reusing a permeate containing trehalose as a preservation solution for wood products by trehalose impregnation.

本発明を適用することで、処理後のトレハロース水溶液を木製遺物などの木製品の保存処理液として再利用することができる。   By applying the present invention, the treated trehalose aqueous solution can be reused as a preservation treatment solution for wooden products such as wooden relics.

本発明の方法を実施するための処理フローを示した図。The figure which showed the processing flow for enforcing the method of this invention.

図1により説明する。
原水タンク1には、木製遺物に対してトレハロース含浸法を適用して保存処理した後のトレハロース水溶液(トレハロースを含む排水)が原水ライン10から送られて貯水されている。
原水となるトレハロースを含む排水中には、トレハロースと木製遺物の表面に滲み出ていたリグニンなどが含まれている。
This will be described with reference to FIG.
In the raw water tank 1, a trehalose aqueous solution (drainage containing trehalose) after preserving the wooden relics by applying the trehalose impregnation method is sent from the raw water line 10 and stored therein.
The wastewater containing trehalose, which is the raw water, contains trehalose and lignin that oozes onto the surface of the wooden artifacts.

原水タンク1には、加温装置を取り付けておき、原水となるトレハロースを含む排水を加温することができる。
このときの加温は、トレハロースを含む排水の温度が30〜50℃の範囲になるようにすることが好ましい。
A heating device is attached to the raw water tank 1 to heat the waste water containing trehalose as raw water.
The heating at this time is preferably such that the temperature of the wastewater containing trehalose is in the range of 30 to 50 ° C.

原水タンク1内のトレハロースを含む排水は、ポンプ30を駆動させ、送水ライン11から限外濾過膜(UF膜)モジュール2に送って膜分離する。
UF膜モジュールは公知のものを使用することができる。
UF膜は、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルホンなどからなる中空糸膜が好ましい。
UF膜の分画分子量は、トレハロースとリグニンを分離できるものであればよいが、10,000以上であるものが好ましく、10,000〜30,000の範囲であるものがより好ましい。
The wastewater containing trehalose in the raw water tank 1 is driven by the pump 30 and sent from the water supply line 11 to the ultrafiltration membrane (UF membrane) module 2 for membrane separation.
A known UF membrane module can be used.
The UF membrane is preferably a hollow fiber membrane made of polyacrylonitrile, polyethersulfone or the like.
The molecular weight cutoff of the UF membrane is not particularly limited as long as it can separate trehalose and lignin, but is preferably 10,000 or more, more preferably 10,000 to 30,000.

図1に示す処理フローでは、UF膜モジュールは1台のみであるが、分離対象となるリグニンの分子量にも幅があることから、必要に応じて分画分子量が異なるUF膜を備えた2台以上のUF膜モジュールを組み合わせることができる。   In the processing flow shown in FIG. 1, there is only one UF membrane module, but since there is a range in the molecular weight of the lignin to be separated, two UF membranes having different molecular weights as necessary are provided. The above UF membrane modules can be combined.

UF膜モジュール2で分離した透過液は、透過液ライン12から透過液タンク3に送って貯水される。
透過液タンク3内の透過液(トレハロース水溶液)は、ライン13から取り出たあと、そのままで、または必要に応じて希釈したり、トレハロースを追加したりして、木製遺物の保存処理法であるトレハロース含浸法で保存処理液として使用することができる。
The permeate separated by the UF membrane module 2 is sent from the permeate line 12 to the permeate tank 3 and stored therein.
The permeate (trehalose aqueous solution) in the permeate tank 3 is a method for preserving wooden relics after being taken out from the line 13, as it is, or after being diluted or added with trehalose. It can be used as a storage solution by trehalose impregnation method.

UF膜モジュール2で分離した濃縮液の全部または一部は、濃縮液返送ライン14から原水タンク1に戻して、再度処理することができる。
またUF膜モジュール2で分離した濃縮液の一部は、濃縮液排水ライン15から排水することができる。
All or part of the concentrate separated by the UF membrane module 2 can be returned to the raw water tank 1 from the concentrate return line 14 and processed again.
A part of the concentrate separated by the UF membrane module 2 can be drained from the concentrate drain line 15.

UF膜モジュール2における濾過運転は、適宜停止して洗浄することが好ましい。
洗浄は、逆圧洗浄、浸漬洗浄、フラッシュ洗浄などの公知の洗浄方法を適用することができる。
逆圧洗浄するときは、ポンプ31を駆動させて、逆圧洗浄水タンク4内の洗浄水(水道水または地下水)を逆圧洗浄水ライン16と透過液ライン12からUF膜モジュール2の透過液出口に送って実施する。逆圧洗浄水には、必要に応じてアルカリなどの薬剤を添加することができる。
洗浄排水は、排水ライン17から排水する。
これらの濾過運転および洗浄運転は、それぞれ開閉バルブ(電磁バルブなど)20〜24を適宜開閉操作して実施する。
The filtration operation in the UF membrane module 2 is preferably stopped and washed appropriately.
For the cleaning, a known cleaning method such as back pressure cleaning, immersion cleaning, or flash cleaning can be applied.
When performing the reverse pressure cleaning, the pump 31 is driven, and the cleaning water (tap water or groundwater) in the counter pressure cleaning water tank 4 is passed through the back pressure cleaning water line 16 and the permeate line 12 to the permeate of the UF membrane module 2. Send it to the exit. A chemical such as an alkali can be added to the reverse pressure washing water as necessary.
The washing waste water is drained from the drain line 17.
These filtration operation and washing operation are performed by appropriately opening and closing the open / close valves (electromagnetic valves and the like) 20 to 24, respectively.

本発明のトレハロース含浸法による木製品の保存処理液として再利用する方法は、木製遺物などのトレハロース含浸法を使用する保存処理法中の処理手順に組み込んで実施することができる。一実施形態を説明する。
(手順1)
木製遺物を不織布やネットなどで保護した後、トレハロース水溶液(例えば、トレハロース30質量%水溶液)が満たされている含浸槽(加温装置付き)に浸漬する。
(手順2)
次に、含浸槽内のトレハロース水溶液を40〜80℃になるように徐々に加熱する。
この過程にて、水分の蒸発とトレハロースの追加によって、最終的にはトレハロース濃度を70質量%程度まで上昇させる。
(手順3)
その後、木製遺物を含浸槽から引き上げて急冷し、表面をきれいにした後で乾燥する。
(手順4)
保存処理後のトレハロース水溶液を原水として、本発明の方法を適用することで、トレハロースを含む透過液を得る。
(手順5)
トレハロースを含む透過液中のトレハロース濃度を調整した後、手順1から手順4を実施する。
このような手順1〜5を繰り返すことで、本発明の方法を含めて、木製遺物などの木製品の保存方法として実施することもできる。
The method of reusing as a preservation solution for wooden products by the trehalose impregnation method of the present invention can be carried out by being incorporated in a treatment procedure in a preservation treatment method using a trehalose impregnation method such as a wooden relic. One embodiment will be described.
(Procedure 1)
After protecting the wooden relics with a nonwoven fabric or a net, it is immersed in an impregnation tank (with a heating device) filled with a trehalose aqueous solution (for example, a trehalose 30% by mass aqueous solution).
(Procedure 2)
Next, the trehalose aqueous solution in the impregnation tank is gradually heated to 40 to 80 ° C.
In this process, the trehalose concentration is finally increased to about 70% by mass by evaporation of water and addition of trehalose.
(Procedure 3)
Then, the wooden relics are pulled up from the impregnation tank and quenched to clean the surface and then dried.
(Procedure 4)
A permeate containing trehalose is obtained by applying the method of the present invention using the trehalose aqueous solution after the storage treatment as raw water.
(Procedure 5)
After adjusting the trehalose concentration in the permeate containing trehalose, step 1 to step 4 are performed.
By repeating such procedures 1 to 5, the method of the present invention can be implemented as a method for preserving wooden products such as wooden artifacts.

本発明の方法を実施することによって、従来は排水していた保存処理液(トレハロース水溶液)を繰り返し使用することができるようになるため、保存処理コストが削減できるほか、文化的価値の非常に高い木製遺物はフレッシュな保存処理液(トレハロース水溶液)で処理して、相対的に文化的価値の低い木製遺物などは、処理後のトレハロース水溶液を保存処理液として使用するような使い分けもできるようになる。   By carrying out the method of the present invention, it becomes possible to repeatedly use the preserving treatment solution (trehalose aqueous solution) that has been drained conventionally, so that the preservation treatment cost can be reduced and the cultural value is very high. Wooden relics can be treated with a fresh preservation solution (trehalose aqueous solution), and wooden relics with relatively low cultural value can be used properly, such as using the treated trehalose aqueous solution as a preservation treatment solution. .

<濁度>
分光光度計(層長10mmのセルを使用)により720nmの吸光度を測定し、濁度とした。
<Turbidity>
Absorbance at 720 nm was measured with a spectrophotometer (using a cell with a layer length of 10 mm) to obtain turbidity.

<着色度>
分光光度計(層長10mmのセルを使用)により420nmと720nmの吸光度を測定し、それらの差を着色度とした。
<Coloring degree>
Absorbances at 420 nm and 720 nm were measured with a spectrophotometer (using a cell with a layer length of 10 mm), and the difference between them was defined as the degree of coloring.

<濃縮倍率>
原水と濃縮液の着色度から算出した。
<Concentration ratio>
It calculated from the coloring degree of raw | natural water and a concentrate.

実施例1
図1に示す処理フローにより、木製遺物をトレハロース含浸法により保存処理した後のトレハロース水溶液を処理した。
原水タンク1内の液温は、約40℃に維持した。
Example 1
The trehalose aqueous solution after treating the wooden relics by the trehalose impregnation method was treated by the treatment flow shown in FIG.
The liquid temperature in the raw water tank 1 was maintained at about 40 ° C.

原水(トレハロースを含む排水)をUF膜モジュール2で濾過処理した。
UF膜モジュールは、ポリアクリルニトリル製中空糸膜(FUY03A1、分画分子量3万、ダイセン・メンブレン・システムズ(株)製)を搭載したFB03モジュール(膜面積0.013m2)を用いた。
原水入口圧力50kPaで、535分間濾過運転時の平均濾過流量は約15L/m2・hrであった。濃縮液は循環処理した。
透過液の濁度と着色度、濃縮倍率を表1に示す。
なお、濾過運転終了後の濾過性能(純水透過係数)は、運転初期の濾過性能に対して約50%であったが、水酸化ナトリウム水溶液(pH12)による逆圧洗浄を実施したところ、運転前の濾過性能に回復した。
Raw water (drainage containing trehalose) was filtered through the UF membrane module 2.
As the UF membrane module, an FB03 module (membrane area 0.013 m 2 ) equipped with a polyacrylonitrile hollow fiber membrane (FUY03A1, fractional molecular weight 30,000, manufactured by Daisen Membrane Systems Co., Ltd.) was used.
The average filtration flow rate during a filtration operation for 535 minutes at a raw water inlet pressure of 50 kPa was about 15 L / m 2 · hr. The concentrate was circulated.
Table 1 shows the turbidity, coloring degree, and concentration ratio of the permeate.
The filtration performance (pure water permeability coefficient) after the filtration operation was about 50% with respect to the filtration performance at the beginning of the operation, but when the back pressure washing with the sodium hydroxide aqueous solution (pH 12) was performed, the operation was performed. The previous filtration performance was restored.

実施例2
図1に示す処理フローにより、木製遺物をトレハロース含浸法により保存処理した後のトレハロース水溶液を処理した。
原水タンク1内の液温は、約40℃に維持した。
Example 2
The trehalose aqueous solution after treating the wooden relics by the trehalose impregnation method was treated by the treatment flow shown in FIG.
The liquid temperature in the raw water tank 1 was maintained at about 40 ° C.

原水(トレハロース排水)をUF膜モジュール2で濾過処理した。
UF膜モジュールは、ポリアクリルニトリル製中空糸膜(FUY03A1、分画分子量3万、ダイセン・メンブレン・システムズ(株)製)を搭載したFB03モジュール(膜面積0.013m2)を用いた。
原水入口圧力80kPaで、1096分間濾過運転時の平均濾過流量は約15L/m2・hrであった。濃縮液は循環処理した。
透過液の濁度と着色度、濃縮倍率を表1に示す。
なお、濾過運転終了後の濾過性能(純水透過係数)は、運転初期の濾過性能に対して約20%であったが、水酸化ナトリウム水溶液(pH12)による逆圧洗浄を実施したところ、運転前の濾過性能の約95%まで回復した。
Raw water (trehalose drainage) was filtered through the UF membrane module 2.
As the UF membrane module, an FB03 module (membrane area 0.013 m 2 ) equipped with a polyacrylonitrile hollow fiber membrane (FUY03A1, fractional molecular weight 30,000, manufactured by Daisen Membrane Systems Co., Ltd.) was used.
The average filtration flow rate during a filtration operation for 1096 minutes at a raw water inlet pressure of 80 kPa was about 15 L / m 2 · hr. The concentrate was circulated.
Table 1 shows the turbidity, coloring degree, and concentration ratio of the permeate.
The filtration performance (pure water permeability coefficient) after completion of the filtration operation was about 20% of the filtration performance at the initial stage of the operation. However, when back pressure washing with a sodium hydroxide aqueous solution (pH 12) was performed, the operation was performed. It recovered to about 95% of the previous filtration performance.

実施例3
図1に示す処理フローにより、木製遺物をトレハロース含浸法により保存処理した後のトレハロース水溶液を処理した。
原水タンク1内の液温は、約40℃に維持した。
Example 3
The trehalose aqueous solution after treating the wooden relics by the trehalose impregnation method was treated by the treatment flow shown in FIG.
The liquid temperature in the raw water tank 1 was maintained at about 40 ° C.

原水(トレハロース排水)をUF膜モジュール2で濾過処理した。
UF膜モジュールは、ポリエーテルサルホン製中空糸膜(FUS0181、分画分子量1万、ダイセン・メンブレン・システムズ(株)製)を搭載したFB03モジュール(膜面積0.013m2)を用いた。
原水入口圧力55kPaで、180分間濾過運転時の平均濾過流量は約10L/m2・hr以下であった。濃縮液は循環処理した。
透過液の濁度と着色度、濃縮倍率を表1に示す。
なお、濾過運転終了後の濾過性能(純水透過係数)は、運転初期の濾過性能に対して約10%であった。水酸化ナトリウム水溶液(pH12)による逆圧洗浄を実施したところ、運転前の濾過性能の約35%まで回復した。
Raw water (trehalose drainage) was filtered through the UF membrane module 2.
As the UF membrane module, an FB03 module (membrane area 0.013 m 2 ) equipped with a polyethersulfone hollow fiber membrane (FUS0181, fractional molecular weight 10,000, manufactured by Daisen Membrane Systems Co., Ltd.) was used.
The average filtration flow rate during the 180 minute filtration operation was about 10 L / m 2 · hr or less at a raw water inlet pressure of 55 kPa. The concentrate was circulated.
Table 1 shows the turbidity, coloring degree, and concentration ratio of the permeate.
In addition, the filtration performance (pure water permeability coefficient) after completion of the filtration operation was about 10% with respect to the filtration performance at the initial stage of the operation. When back pressure washing with an aqueous sodium hydroxide solution (pH 12) was performed, the filtration performance recovered to about 35% before the operation.

Figure 2017006841
Figure 2017006841

表1に示す原水、濃縮液、透過液の濁度と着色度の対比から明らかなとおり、本発明を適用して木製遺物の保存処理後のトレハロース水溶液を処理することで、透過液をトレハロース含浸法による保存処理液として再利用することができるようになる。   As is clear from the comparison of the turbidity and coloring degree of the raw water, concentrated liquid, and permeate shown in Table 1, the permeate is impregnated with trehalose by treating the trehalose aqueous solution after the preservation treatment of the wooden relics by applying the present invention. It can be reused as a preservation treatment solution by the method.

本発明は、遺跡などから出土した木製遺物の保存方法であるトレハロース含浸法に使用されるトレハロース水溶液を処理することで、繰り返して木製遺物の保存に使用することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be repeatedly used for preserving wooden relics by treating a trehalose aqueous solution used in a trehalose impregnation method, which is a method for preserving wooden relics excavated from remains and the like.

1 原水タンク
2 UF膜モジュール
3 透過液タンク
4 逆圧洗浄水タンク
1 Raw Water Tank 2 UF Membrane Module 3 Permeate Tank 4 Backwash Water Tank

Claims (5)

トレハロース含浸法により木製品を保存処理したあとのトレハロースを含む排水を処理して、トレハロース含浸法による木製品の保存処理液として再利用する方法であって、
前記トレハロースを含む排水を限外濾過膜モジュールで処理して、トレハロースを含む透過液とリグニンを含む濃縮液に分離した後、
前記トレハロースを含む透過液をトレハロース含浸法による木製品の保存処理液として再利用する方法。
A method of treating wastewater containing trehalose after preserving and treating wood products by trehalose impregnation method, and reusing it as a preservation solution for wooden products by trehalose impregnation method,
After treating the wastewater containing trehalose with an ultrafiltration membrane module and separating it into a permeate containing trehalose and a concentrate containing lignin,
A method of reusing a permeate containing trehalose as a preservation solution for wood products by trehalose impregnation.
前記トレハロースを含む排水が30〜50℃の温度範囲になるように加温する、請求項1記載の再利用する方法。   The recycling method according to claim 1, wherein the wastewater containing trehalose is heated so as to be in a temperature range of 30-50 ° C. 前記トレハロースを含む排水に前記濃縮液を戻して循環処理する、請求項1または2記載の再利用する方法。   The recycling method according to claim 1 or 2, wherein the concentrated solution is returned to the waste water containing trehalose and circulated. 前記限外濾過膜モジュールで使用する限外濾過膜が、ポリアクリロニトリルからなる中空糸膜である、請求項1〜3のいずれか1項記載の再利用する方法。   The recycling method according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultrafiltration membrane used in the ultrafiltration membrane module is a hollow fiber membrane made of polyacrylonitrile. 前記木製品が木製遺物である、請求項1〜4のいずれか1項記載の再利用する方法。   The recycling method according to claim 1, wherein the wooden product is a wooden relic.
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