JP2016013651A - 電気機械変換部材、液滴吐出ヘッド及び画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基板14上に形成された振動板15上に、下部電極161を形成するための下部電極膜、圧電体162を形成するための圧電体膜、上部電極163を形成するための上部電極膜を積層して成膜し、下部電極膜、圧電体膜、上部電極膜の各膜をパターニングして下部電極、圧電体、上部電極をそれぞれ所望のパターンに形成した圧電素子16を備えたアクチュエータ基板30において、下部電極の隅部がラウンド形状である。
【選択図】図6
Description
図1は液滴吐出ヘッドの基本構成部分である液滴吐出部の概略構成を示す液室の配列方向の断面図であり、便宜上、1つの液室に対応する部分のみ示している。また、図2は、液滴吐出部の概略構成を示す液室の配列方向と直交する方向の断面図である。
基板14としては、シリコン単結晶基板を用いることが好ましく、通常100[μm]以上600[μm]以下の範囲の厚みを持つことが好ましい。面方位としては、(100)、(110)、(111)と3種あるが、半導体産業では一般的に(100)、(111)が広く使用されており、本構成例においては、主に(100)の面方位を持つ単結晶基板を主に使用した。また、図1に示すような液室(圧力室)13を作製していく場合、エッチングを利用してシリコン単結晶基板を加工していく。この場合のエッチング方法としては、異方性エッチングを用いることが一般的である。異方性エッチングとは結晶構造の面方位に対してエッチング速度が異なる性質を利用したものである。例えばKOH等のアルカリ溶液に浸漬させた異方性エッチングでは、(100)面に比べて(111)面は約1/400程度のエッチング速度となる。従って、面方位(100)では約54°の傾斜を持つ構造体が作製できるのに対して、面方位(110)では深い溝をほることができるため、より剛性を保ちつつ、配列密度を高くすることができることが分かっている。本構成例としては(110)の面方位を持った単結晶基板を使用することも可能である。但し、この場合、マスク材であるSiO2もエッチングされてしまうため、この点も留意して利用することが好ましい。
図1に示すように電気機械変換素子としての圧電素子16によって発生した力を受けて、その下地の振動板15が変形して、液室(圧力室)13のインクなどの液体の液滴を吐出させる。そのため、振動板15としては所定の強度を有したものであることが好ましい。材料としては、Si、SiO2、Si3N4などを例えばCVD(Chemical Vapor Deposition:化学気相成長)法により作製したものが挙げられる。さらに図1に示すような共通電極(下部電極)161及び圧電体162の線膨張係数に近い材料を選択することが好ましい。特に、圧電体162としては、一般的に材料としてPZTが使用される場合が多い。従って、振動板15の材料は、PZTの線膨張係数8×10−6(1/K)に近い5×10−6(1/K)以上10×10−6(1/K)以下の範囲の線膨張係数を有した材料が好ましい。さらには7×10−6(1/K)以上9×10−6(1/K)以下の範囲の線膨張係数を有した材料がより好ましい。具体的な材料としては、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化イリジウム、酸化ルテニウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム、酸化オスミウム、酸化レニウム、酸化ロジウム、酸化パラジウム及びそれらの化合物等が挙げられる。これらの材料を、例えばスパッタ法又はゾルゲル法を用いてスピンコーターにて作製することができる。膜厚としては0.1[μm]以上10[μm]以下の範囲が好ましく、0.5[μm]以上3[μm]以下の範囲がさらに好ましい。この範囲より小さいと、図1に示すような液室(圧力室)13の加工が難しくなる。また、上記範囲より大きいと振動板15が変形しにくくなり、インク滴などの液滴の吐出が不安定になる。
下部電極(共通電極)161としては、金属もしくは金属と酸化物からなっていることが好ましい。ここで、どちらの材料も振動板15と下部電極161を構成する金属膜との間に密着層を入れて剥がれ等を抑制するように工夫している。以下に密着層含めて金属電極膜及び酸化物電極膜の詳細について記載する。
密着層は、例えば次のように形成する。Tiをスパッタ成膜後、成膜したチタン膜をRTA(Rapid Thermal Annealing)装置を用いて熱酸化して酸化チタン膜にする。熱酸化の条件は、例えば、650[℃]以上800[℃]以下の範囲の温度、1[分]以上30[分]以下の範囲の処理時間、及びO2雰囲気である。酸化チタン膜を作成するには反応性スパッタでもよいがチタン膜の高温による熱酸化法が望ましい。反応性スパッタによる作製では、シリコン基板を高温で加熱する必要があるため、特別なスパッタチャンバ構成を必要とする。さらに、一般の炉による酸化よりも、RTA装置による酸化の方がチタン酸化膜の結晶性が良好になる。なぜなら、通常の加熱炉による酸化によれば、酸化しやすいチタン膜は、低温においてはいくつもの結晶構造を作るため、一旦、それを壊す必要が生じるためである。したがって、昇温速度の速いRTAによる酸化の方が良好な結晶を形成するために有利になる。また、Ti以外の材料としては、Ta、Ir、Ru等の材料を用いることもできる。密着層の膜厚としては、10[nm]以上50[nm]以下の範囲が好ましく、15[nm]以上30[nm]以下の範囲がさらに好ましい。この範囲以下の場合においては、密着性に懸念がある。また、この範囲以上になってくると、下部電極の表面粗さが大きくなり圧電膜との密着性が低下し、圧電膜の結晶性に悪影響を及ぼしインク吐出に十分な変位が得られないような不具合が発生する。
金属電極膜の金属材料としては、従来から高い耐熱性と低い反応性を有する白金が用いられているが、鉛に対しては十分なバリア性を持つとはいえない場合もあり、イリジウムや白金−ロジウムなどの白金族元素や、これらの合金膜も挙げられる。また、白金を使用する場合には下地(特にSiO2)との密着性が悪いために、前述の密着層を先に積層することが好ましい。作製方法としては、スパッタ法や真空蒸着等の真空成膜が一般的である。膜厚としては、80[nm]以上200[nm]以下の範囲が好ましく、100[nm]以上150[nm]以下の範囲がより好ましい。この範囲より薄い場合においては、下部電極161として十分な電流を供給することができなくなり、液滴の吐出をする際に不具合が発生する。さらに、この範囲より厚い場合においては、白金族元素の高価な材料を使用する場合においては、コストアップとなる。また、白金を材料とした場合においては、膜厚を厚くしていたったときに表面粗さが大きくなり、その上に作製する酸化物電極膜やPZTの表面粗さや結晶配向性に影響を及ぼして、インク吐出に十分な変位が得られないような不具合が発生する。
酸化物電極膜の材料としてはTiを用いることが好ましい。成膜方法についてはスパッタ法により作製される。酸化方法としては密着層と同様にRTA装置を用いて、例えば、650[℃]以上800[℃]以下の範囲の温度、1[分]以上30[分]以下の範囲の処理時間、及びO2雰囲気で酸化処理を行う。その理由も密着層の項で述べたものと同様である。成膜されるTiOX膜厚としては、3[nm]以上15[nm]以下の範囲が好ましい。またスパッタ成膜材料として、上記Ti以外にもTi/Ir、PbO/TiOX、LNOなどが好ましい。
圧電体162の材料としては、PZTを主に使用した。PZTとはジルコン酸鉛(PbZrO3)とチタン酸(PbTiO3)の固溶体で、その比率により特性が異なる。一般的に優れた圧電特性を示す組成はPbZrO3とPbTiO3の比率が53:47の割合で、化学式で示すとPb(Zr0.53,Ti0.47)O3、一般PZT(53/47)と示される。PZT以外の複合酸化物としてはチタン酸バリウムなどが挙げられ、この場合はバリウムアルコキシド、チタンアルコキシド化合物を出発材料にし、共通溶媒に溶解させることでチタン酸バリウム前駆体溶液を作製することも可能である。これら材料は一般式ABO3で記述され、A=Pb、Ba、Sr、 B=Ti、Zr、Sn、Ni、Zn、Mg、Nbを主成分とする複合酸化物が該当する。その具体的な記述として(Pb1−x,Ba)(Zr,Ti)O3、(Pb1−x,Sr)(Zr,Ti)O3、これはAサイトのPbを一部BaやSrで置換した場合である。このような置換は2価の元素であれば可能であり、その効果は熱処理中の鉛の蒸発による特性劣化を低減させる作用を示す。
また、圧電体162の比誘電率としては600以上2000以下の範囲になっていることが好ましく、さらに1200以上1600以下の範囲になっていることが好ましい。このとき、この範囲よりも小さいときには十分な変形(変位)特性が得られず、この範囲より大きくなると、分極処理が十分行われず、連続駆動後の変位劣化については十分な特性が得られないといった不具合が発生する。
上部電極(個別電極)163としては、金属もしくは酸化物と金属からなっていることが好ましい。以下に酸化物電極膜及び金属電極膜の詳細について記載する。
酸化物電極膜の材料としては、SrRuO3(以下、適宜「SRO」と略す。)を用いることが好ましい。SrRuO3以外にも、Srx(A)(1−x)Ruy(1−y)、A=Ba、Ca、B=Co、Ni、x、y=0〜0.5で記述されるような材料も挙げられる。酸化物電極膜は例えばスパッタ法等の成膜方法により作製することができる。酸化物電極膜(SRO膜)の膜厚としては、20[nm]以上80[nm]以下の範囲が好ましく、40[nm]以上60[nm]以下の範囲がさらに好ましい。この膜厚範囲よりも薄いと初期変形(変位)や変形(変位)の劣化特性については十分な特性が得られない。また、この範囲を超えると、その後に成膜した圧電膜(PZT膜)の絶縁耐圧が非常に悪く、リークしやすくなる。
金属電極膜の材料等については、前述の下部電極(共通電極)161で使用した金属電極膜について記載したものと同様なものを挙げることができる。金属電極膜の膜厚としては30[nm]以上200[nm]以下の範囲が好ましく、50[nm]以上120[nm]以下の範囲がさらに好ましい。この範囲より薄い場合においては、上部電極(個別電極)163として十分な電流を供給することができなくなり、液滴を吐出する際に不具合が発生する。また、上記範囲より厚いと、白金族元素の高価な材料を使用する場合にコストアップとなる。また、白金を材料とした場合に膜厚を厚くしていたったときに表面粗さが大きくなり、絶縁保護膜を介して配線などを作製する際に、膜剥がれ等のプロセス不具合が発生しやすくなる。
成膜・エッチングの工程による圧電素子へのダメージを防ぐとともに、大気中の水分が透過しづらい材料を選定する必要があるため、第1の絶縁保護膜17の材料は緻密な無機材料とする必要がある。また、第1の絶縁保護膜17として有機材料を用いる場合は、十分な保護性能を得るために膜厚を厚くする必要があるため、適さない。第1の絶縁保護膜17を厚い膜とした場合、振動板15の振動を著しく阻害してしまうため、吐出性能の低い液滴吐出ヘッドになってしまう。薄膜で高い保護性能を得るには、酸化物,窒化物,炭化膜を用いるのが好ましいが、第1の絶縁保護膜17の下地となる電極材料、圧電体材料及び振動板材料と密着性が高い材料を選定する必要がある。また、第1の絶縁保護膜17の成膜法も、圧電素子16を損傷しない成膜方法を選定する必要がある。すなわち、反応性ガスをプラズマ化して基板上に堆積するプラズマCVD法やプラズマをターゲット材に衝突させて飛ばすことで成膜するスパッタリング法は好ましくない。第1の絶縁保護膜17の好ましい成膜方法としては、蒸着法、ALD(Atomic Layer Deposition:原子層堆積)法などが例示できるが、使用できる材料の選択肢が広いALD法が好ましい。好ましい材料としては、Al2O3,ZrO2,Y2O3,Ta2O3,TiO2などのセラミクス材料に用いられる酸化膜が例として挙げられる。特にALD法を用いることで、膜密度の非常に高い薄膜を作製し、プロセス中でのダメージを抑制することができる。
第2の絶縁保護膜18としては、任意の酸化物,窒化物,炭化物又はこれらの複合化合物を用いることができ、また、半導体デバイスで一般的に用いられるSiO2を用いることもできる。第2の絶縁保護膜18の成膜は任意の手法を用いることができ、例えばCVD法、スパッタリング法、ALD法等が例示できる。電極形成部等のパターン形成部の段差被覆を考慮すると等方的に成膜できるCVD法を用いることが好ましい。第2の絶縁保護膜18の膜厚は共通電極(下部電極)161と個別電極の配線22との間に印加される電圧で絶縁破壊されない膜厚とする必要がある。すなわち第2の絶縁保護膜18に印加される電界強度を、絶縁破壊しない範囲に設定する必要がある。さらに、第2の絶縁保護膜18の下地の表面性やピンホール等を考慮すると、第2の絶縁保護膜18の膜厚は200[nm]以上必要であり、さらに好ましくは500[nm]以上である。
配線21、22及びパッド電極の材料は、Ag合金、Cu、Al、Au、Pt、Irのいずれかから成る金属電極材料であることが好ましい。これらの電極の作製方法としては、スパッタ法、スピンコート法を用いて作製し、その後フォトリソエッチング等により所望のパターンを得る。膜厚としては、0.1[μm]以上20[μm]以下の範囲が好ましく、0.2[μm]以上10[μm]以下の範囲がさらに好ましい。この範囲より小さいと抵抗が大きくなり電極に十分な電流を流すことができなくなりヘッド吐出が不安定になる。一方、この範囲より大きいとプロセス時間が長くなる。また、下部電極161及び上部電極163に接続されるコンタクトホール部(例えば10[μm]×10[μm])での接触抵抗としては、共通電極である下部電極161に対して10[Ω]以下、個別電極である上部電極163に対して1[Ω]以下が好ましい。さらに好ましくは、下部電極161に対して5[Ω]以下、上部電極163に対して0.5[Ω]以下である。この範囲を超えると十分な電流を供給することができなくなり、液滴を吐出をする際に不具合が発生する。
第3の絶縁保護膜19としての機能は、共通電極用の配線21や個別電極用の配線22の保護層としての機能を有するパッシベーション層である。前述の図2に示したように、上部電極163の引き出し部(不図示)と下部電極161の引き出し部(コンタクトホール18a)とを除き、上部電極163及び下部電極161を被覆する。これにより、電極材料に安価なAlもしくはAlを主成分とする合金材料を用いることができる。その結果、低コストかつ信頼性の高い液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド)とすることができる。第3の絶縁保護膜19の材料としては、任意の無機材料、有機材料を使用することができるが、透湿性の低い材料とする必要がある。無機材料としては、酸化物、窒化物、炭化物等が例示でき、有機材料としてはポリイミド、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が例示できる。ただし、有機材料の場合には厚膜とすることが必要となるため、パターニングに適さない。そのため、薄膜で配線保護機能を発揮できる無機材料とすることが好ましい。特に、Al配線上にSi3N4を用いることが、半導体デバイスで実績のある技術であるため好ましい。また、膜厚は200[nm]以上とすることが好ましく、さらに好ましくは500[nm]以上である。膜厚が薄い場合は十分なパッシベーション機能を発揮できないため、配線材料の腐食による断線が発生し、インクジェットの信頼性を低下させてしまう。
図3は、液滴吐出部の製造プロセスの一例を説明するためのフローチャートである。
図4は、振動板上に圧電素子を形成する際の下部電極のパターニングの説明図である。また、図5は、下部電極をパターニングするプロセスを詳細に説明するためのフローチャートである。
まず、スピンコート法でフォトレジストを成膜(ステップS21)し、UV照射(ステップS22)、レジスト現像(ステップS23)をおこなう。これにより、上記ステップ5でパターニングされた圧電体(PZT)162及び上部電極163上、及び、パターニングする下部電極161上にレジストパターン40を形成する。ついで、ドライエッジング(ステップS24)により、レジストパターン40が形成されていない下部電極161のパターンを形成する。その後、レジスト剥離用の薬液を用いてレジスト剥離(ステップS25)をおこない、最後にUVキュア(ステップS26)により乾燥させる。
<実験1>
アクチュエータ基板(アクチュエータチップ)30の製造時に、下部電極161のパターンが四隅が直角形状(図8(a))から、ラウンド形状(図8(b))となるように、エッチング時のマスクパターンを変更した。この際、ラウンド形状の曲率半径Rを、1〜100[μm]の範囲で変更した。なお、図8において、圧電体162、上部電極163は個別化された状態であるが、その図示は省略する。また、振動板15に対する下部電極161のテーパ角θ(図9参照)は80°とした。そして、図5に示す下部電極161をパターニングするプロセスのレジスト剥離(ステップS25)において、下部電極161の膜剥がれが発生するかを確認した。薬液としてはアミン系レジスト剥離液を用い、レジスト剥離の標準的処理時間である15分に加え、耐性を見るために処理時間30分とした場合の剥がれも観察した。
表1の結果、四隅を曲率半径が5[μm]以上としたアクチュエータ基板30では、レジスト剥離の処理時間15分に対して、膜剥がれが発生しないことを確認した。
アクチュエータ基板(アクチュエータチップ)30で、下部電極161のパターンが四隅のラウンド形状の曲率半径Rを5[μm]とし、振動板15に対する下部電極161のテーパ角θ(図9参照)を40°〜80°の範囲で変更した。そして、実験1と同様に、下部電極161をパターニングするプロセスのレジスト剥離(ステップS25)において、下部電極161の膜剥がれが発生するかを確認した。薬液としてはアミン系レジスト剥離液を用い、レジスト剥離の標準的処理時間である15分に加え、耐性を見るために処理時間30分とした場合の剥がれも観察した。
図10は液滴吐出ヘッドを搭載したインクジェット記録装置の構成例を示す斜視図であり、図11は同記録装置の機構部の構成例を示す側面図である。
インクジェット記録装置100は、装置本体の内部に印字機構部103等を収納し、装置本体の下方部には前方側から多数枚の記録紙130を積載可能な給紙カセット(或いは給紙トレイでもよい)104を抜き差し自在に装着されている。また、記録紙130を手差しで給紙するために開かれる手差しトレイ105を有している。給紙カセット104あるいは手差しトレイ105から給送される記録紙130を取り込み、印字機構部103によって所要の画像を記録した後、後面側に装着された排紙トレイ106に排紙する。
(態様A)
基板14上に形成された振動板15上に、下部電極161を形成するための下部電極膜、圧電体162を形成するための圧電体膜、及び、上部電極163を形成するための上部電極膜を積層して成膜し、前記下部電極膜、前記圧電体膜及び前記上部電極膜の各膜をパターニングして下部電極、圧電体及び上部電極をそれぞれ所望のパターンに形成した圧電素子16などの電気機械変換素子を備えたアクチュエータ基板30などの電気機械変換部材において、前記下部電極の隅部をラウンド形状とする。
本願発明者らは、この電子機械変換部材の製造過程中に下部電極の隅部が振動板から剥がれるという問題について検討した結果、以下のことが判明した。すなわち、下部電極のパターンニングする際のレジスト剥離プロセスにおいて、薬液が下部電極の外周部にアタックしている。この際、図12に示すように、下部電極の隅部が角状であると、隅部には角を形成する二方向からの薬液のアタックが集中するため、下部電極の下面と振動板との間に薬液が侵入しやすい。薬液が下部電極の下面と振動板との間に侵入すると、下部電極が振動板から剥がれやすくなる。
そこで、図6に示すように、下部電極の隅部をラウンド形状とすることにより、レジスト剥離時に薬液がラウンド形状に沿った方向のみから隅部にアタックするため、隅部が角状の構成と比べて、薬液のアタックの集中が緩和される。このため、薬液が下部電極の下面と振動板との間に侵入し難くなり、下部電極が振動板から剥がれ難くなる。下部電極の振動板からの剥離が抑制されることにより、信頼性の高い電気機械変換部材とすることができる。
前記(態様A)において、前記ラウンド形状の曲率半径が5[μm]以上である。これによれば、上記<実験1>について説明したように、下部電極の振動板からの剥がれを良好に抑制できる。
前記(態様A)または(態様B)において、前記下部電極の外周部は前記振動板に対してテーパ形状に形成されている。これによれば、下部電極の外周部をテーパ形状にすることで、薬液のアタックの集中が緩和され、薬液が下部電極の下面と振動板との間に侵入し難くなる。このため、下部電極の振動板からの剥がれを効果的に抑制できる。
前記(態様C)において、前記テーパ形状の角度θが60度以下である。これによれば、上記<実験2>について説明したように、下部電極の振動板からの剥がれを良好に抑制できる。
前記(態様A)乃至(態様D)のいずれかにおいて、前記下部電極と前記振動板との間に密着層を有する。これによれば、上記実施形態について説明したように、下部電極と振動板との間に密着層を有することで、下部電極と振動板との間の密着力を向上させることができ、下部電極の振動板からの剥がれを効果的に抑制できる。
前記(態様E)において、前記密着層がTiを含有する。これによれば、上記実施形態について説明したように、下部電極の振動板からの剥がれを良好に抑制できる。
液滴を吐出するノズルに連通する液室と、前記液室内の液体を加圧可能にするよう前記液室を形成する基板上に設けられる電気機械変換素子を備えた電気機械変換部材とを有する液滴吐出ヘッドにおいて、
前記電気機械変換部材として、(態様A)乃至(態様F)のいずれかに記載の電気機械変換部材を用いる。
これによれば、信頼性の高い電気機械変換部材を用いて、安定した液滴吐出特性を得ることができる。
液滴吐出ヘッドから液滴を吐出して画像を形成する画像形成装置において、前記液滴吐出ヘッドとして、(態様G)に記載の液滴吐出ヘッドを用いる。
これによれば、信頼性の高い電気機械変換部材を備えた液滴吐出ヘッドを用いて、安定した液滴吐出特性で画像形成を行うことができる。
10 液滴吐出部
11 ノズル
12 ノズル基板
13 液室
16 圧電素子
161 下部電極(共通電極)
162 圧電体
163 上部電極(個別電極)
17 第1の絶縁保護膜
18 第2の絶縁保護膜
19 第3の絶縁保護膜
20 サブフレーム
21,22 配線
23 パッド電極
24 駆動IC
30 アクチュエータ基板
32 流体抵抗部
33 インク導入路
34 インク供給口
35 インク流路
40 レジストパターン
50 シリコンウェハ
100 インクジェット記録装置
Claims (8)
- 基板上に形成された振動板上に、下部電極を形成するための下部電極膜、圧電体を形成するための圧電体膜、及び、上部電極を形成するための上部電極膜を積層して成膜し、前記下部電極膜、前記圧電体膜及び前記上部電極膜の各膜をパターニングして下部電極、圧電体及び上部電極をそれぞれ所望のパターンで形成した電気機械変換素子を備えた電気機械変換部材において、
前記下部電極の隅部がラウンド形状であることを特徴とする電気機械変換部材。 - 請求項1に記載の電気機械変換部材において、前記ラウンド形状の曲率半径が5[μm]以上であることを特徴とする電気機械変換部材。
- 請求項1または2に記載の電気機械変換部材において、前記下部電極の外周部は前記振動板に対してテーパ形状に形成されていることを特徴とする電気機械変換部材。
- 請求項3に記載の電気機械変換部材において、前記テーパ形状の角度が60度以下であることを特徴とする電気機械変換部材。
- 請求項1乃至4のいずれかに記載の電気機械変換部材において、前記下部電極と前記振動板との間に密着層を有することを特徴とする電気機械変換部材。
- 請求項5に記載の電気機械変換部材において、前記密着層がTiを含有することを特徴とする電気機械変換部材。
- 液滴を吐出するノズルに連通する液室と、前記液室内の液体を加圧可能にするよう前記液室を形成する基板上に設けられる電気機械変換素子を備えた電気機械変換部材とを有する液滴吐出ヘッドにおいて、
前記電気機械変換部材として、請求項1乃至6のいずれかに記載の電気機械変換部材を用いたことを特徴とする液滴吐出ヘッド。 - 液滴吐出ヘッドから液滴を吐出して画像を形成する画像形成装置において、
前記液滴吐出ヘッドとして、請求項7に記載の液滴吐出ヘッドを用いたことを特徴とする画像形成装置。
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