JP2014500350A - チオフェンアゾ色素およびこれを含有する洗濯ケア組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
本出願は、色相剤(hueing agents)として使用するためのチオフェンアゾ色素、このようなチオフェンアゾ色素を含む洗濯ケア組成物、このようなチオフェンアゾ色素および洗濯ケア組成物の製造方法、ならびにこれらを使用する方法に関する。上記のチオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有し、少なくとも2種の構成要素、少なくとも1種の発色団構成要素および少なくとも1種のポリマー構成要素から一般に構成される。適切な発色団構成要素は、一般に、紫外線光に曝露されたときに、青色、赤色、青紫色、もしくは紫色の蛍光を発し、またはこれらは光を吸収して、これらの同じ色合いを反射することができる。これらのチオフェンアゾ色素は、時が経つにつれて蓄積せず、処理されたファブリックに対して望ましくない青色の変色をもたらさない一方で、ファブリックに対して色相効果、たとえば、増白効果を提供する点で有利である。また、チオフェンアゾ色素は、洗濯ケア組成物において使用される漂白剤に対して、一般に安定的である。
テキスタイル基材が古くなるにつれ、これらの色は、光、空気、土壌への曝露、および基材を構成する繊維の自然劣化のせいで、退色または黄変する傾向がある。したがって、色相剤の目的は、一般に、これらのテキスタイル基材を視覚的に明るくし、基材の退色および黄変を防止することである。典型的には、色相剤は、洗濯用洗剤、ファブリック柔軟剤、またはすすぎ助剤において見出すことができ、したがって洗濯工程の間にテキスタイル基材に塗布される。しかしながら、色相剤が、テキスタイル基材の望ましくない着色をもたらさずに、処理されたテキスタイル基材を視覚的に明るくする働きをすることが重要である。セルロース基材は、特に、光、空気、および/または土壌への曝露の後に黄色の色相を示す傾向がある。この黄色さは、通常の洗濯手順によって逆戻りさせることが困難であることが多い。その結果、古くなったセルロース基材が示す黄色さを解消できる改善された色相剤に対する需要がある。このような改善された色相剤を利用することによって、テキスタイル基材、たとえば、衣類物品、食卓用リネンなどの寿命を伸ばすことができる。残念ながら、現在の色相剤は、単一の処理サイクルの後で色相の利点を実現せずおよび/またはこれらは望ましくないレベルまで蓄積し、それにより処理された部位を複数の処理サイクルによって過度に色相付けするかのいずれかである。
本出願は、色相剤として使用するためのチオフェンアゾ色素、色相剤としての役割を果たし得るこのようなチオフェンアゾ色素を含む洗濯ケア組成物、このようなチオフェンアゾ色素および洗濯ケア組成物の製造方法、ならびにこれらを使用する方法に関する。上記のチオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有し、少なくとも2種の構成要素、少なくとも1種の発色団構成要素および少なくとも1種のポリマー構成要素から一般に構成される。適切な発色団構成要素は、一般には、紫外線光に曝露されたときに、青色、赤色、青紫色、もしくは紫色の蛍光を発し、またはこれらは光を吸収して、これらの同じ色合いを反射することができる。これらのチオフェンアゾ色素は、時が経つにつれて蓄積せず、処理されたファブリックに対して望ましくない青色の変色をもたらさない一方で、ファブリックに対して色相作用、たとえば、増白作用を提供する点で有利である。また、チオフェンアゾ色素は、洗濯ケア組成物において使用される漂白剤に対して、一般に安定的である。
本明細書において使用する場合、「アルコキシ」という用語は、繰り返し単位、たとえば、ブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを有する、ポリオールのC1〜C8アルコキシおよびアルコキシ誘導体を含むことを意図する。
本発明の色相剤としては、形式電荷部分を含有するチオフェンアゾ色素が挙げられる。しかしながら、これらのチオフェンアゾ色素は、メタ−ビス(2−ヒドロキシ−3−トリメチルアンモニウムプロピル)アミノトリル基を含まない。
a)R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素、電子吸引性部分、および電子供与性部分から選択され、ただし、R1、R2およびR3の少なくとも1つは、電子吸引性部分であり、別の側面では、R1は、電子吸引性部分であり、さらに別の側面では、R1およびR3は、電子吸引性部分であり、
b)Xは、約65ダルトン〜約4855ダルトン、または約150ダルトン〜約2855ダルトン、または約193ダルトン〜約1355ダルトン、または約300ダルトン〜約855ダルトン、または約400ダルトン〜約600ダルトン、または約420ダルトン〜約575ダルトンの分子量を有する有機部分である。
i)各R8は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル、またはアセチルから独立に選択され、
ii)mは0〜10の整数であり、
iii)Yは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式(IV)を有する部分から選択される:
i)R9は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル部分であり、
ii)R10は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C18アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているC2〜C8アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているC1〜C8アルキルから選択され、
iii)Zは、単位電荷cの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字bは、R10が−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C18アルキル部分である場合には、1であり、そうでなければ添字b=0である;
または、R4は、下記の式(V)を有する部分から選択される:
i)各R11およびR12は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、mおよびnは、独立しており、0から10までの整数であり、
ii)Yは、上記の通りである;
または、R4は、下記の式(VI)を有する部分から選択される:
i)R13は、アリール部分、アリールアルキル部分、たとえば、ベンジル部分、C1〜C18アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ii)各R14は、水素、C1〜C4アルキルから独立に選択され、mは、0〜10の整数であり、
iii)Yは、上記の通りである;
ii)R5は、R4と同じでもよいし、またはC1〜C12アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分、たとえば、ベンジル部分から選択することができ、添字aは、0〜4、または0〜3、または0〜2の整数であり、各R6は、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−NHC(O)R22(R22は、H、−NH2、C1〜C6アルキル、フェニルから選択される)、−(CH2)sOR23(添字sは、1または2であり、R23は、Me、フェニル、および−CO2CH2CNから選択される);−NHSO2R24(R24は、C1〜C4アルキルまたはフェニルである)から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよい、
であるか、
または、Xは、下記の式VIIを有する部分:
a)[(CH2CR’HO)x(CH2CR’’HO)yR15];
b)アルキル、アリールまたはアリールアルキル;
c)[CH2CH(OR16)CH2OR17];
d)スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、t−ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加およびその後の、1〜10個のアルキレンオキシド単位の添加(少なくとも1個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−HではないR15により置換されている)による生成物;
ここで、R’は、H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zR15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、R’’は、H、CH2O(CH2CH2O)zR15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、x+y≦20であり、y≧1であり、z=0〜10であり、各R15は、−Hおよび−CH2CHR18N+R19R20R21(R18は、−Hおよび−CH3から選択され、各R19およびR20は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C4アルキルから独立に選択され、R21は、C1〜C12の任意に−OH置換されていてもよいアルキルまたは(CH2)rOpQから独立に選択され、添字rは、1〜8の整数であり、添字pは、0または1であり、Qは、−CO2 -、および−SO3 -から選択されるアニオン基である)から独立に選択され、R16は、H、(CH2CH2O)zR15(z=0〜10である)、およびこれらの混合物からなる群から選択され、R17は、C1〜C16アルキル、C6〜C10アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字mは、0〜4の整数であり、各R6は上記定義の通りであり、Zは、単位電荷cの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字bは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−HではないR15基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも1個の−HではないR15基を含有する
である。
i)R9は、C1〜C2アルキル部分であり、
ii)R10は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているC2〜C4アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているC1〜C4アルキルから選択され、
iii)Zは、単位電荷cの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字bは、R10が、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル部分である場合には、1であり、そうでなければ添字b=0である;
または、R4は、下記の式(V)を有する部分から選択される:
i)各R11およびR12は、水素、C1〜C4アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、mおよびnは、独立しており、0から5までの整数であり、
ii)Yは、上記の通りである
または、R4は、下記の式(VI)を有する部分から選択される:
i)R13は、アリール部分、ベンジル部分、またはC1〜C18アルキル部分から選択され、
ii)各R14は、水素または−CH3から独立に選択され、mは、0〜10の整数である
ii)R5は、R4と同じであることができ、またはC1〜C6アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
iii)添字aは、0〜2の整数であり、各R6は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。
本明細書に記載されている色相剤は、これらに限定されないが、洗濯用洗剤およびファブリックケア組成物を含めた洗濯ケア組成物中に組み込んでもよい。洗濯用洗剤を含めた洗濯ケア組成物は、ゲル形態、および/または単位用量形態(複数コンパートメント単位用量形態を含めた)を含めた、固体または液体形態でよい。このような組成物は、前記色相剤および洗濯ケア成分の1種以上を含んでもよい。
本発明の目的のために本質的ではない一方、本明細書において下記で例示する洗濯ケア成分の非限定的な一覧は、洗濯ケア組成物における使用に適しており、たとえば、浄化する基材の処理のために性能を補助もしくは増強し、または芳香剤、着色剤、色素などと同様に組成物の美的外観を修飾するために本発明の特定の側面において望ましくは組み込んでもよい。このような成分は、任意の特定の側面のために従前に一覧表示した構成要素以外であることが理解される。このような補助剤の総量は、色素の量を考慮に入れると、洗濯ケア組成物の約90重量%〜約99.99999995重量%の範囲でよい。
本明細書において有用な適切なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的には使用される通常のアニオン性界面活性剤タイプのいずれかを含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸およびこれらの塩、ならびにアルコキシル化または非アルコキシル化アルキルスルフェート材料が含まれる。
上述の通り、洗濯ケア組成物は、これらに限定されないが、粒子、フレーク、シートなどを含めた、錠剤または微粒子形態のいずれかの固体の形態でよく、あるいは組成物は、液体の形態でよい。液体洗剤組成物は、水性の表面活性ではない液体担体を含んでもよい。一般に、本明細書における組成物において用いられる水性の表面活性ではない液体担体の量は、組成物構成要素を可溶化、懸濁または分散させるのに有効である。たとえば、液体洗剤組成物は、総液体洗剤組成物の重量に基づいて、約5%〜約90%、約10%〜約70%、または約20%〜約70%の水性の表面活性ではない液体担体を含んでもよい。
漂白剤−本発明の浄化組成物は、1種以上の漂白剤を含んでもよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤には、光脱色剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素の源、事前形成された過酸およびこれらの混合物が含まれる。一般に、漂白剤が使用されるとき、本発明の組成物は、対象浄化組成物の重量によって、約0.1%〜約50%またはそれどころか約0.1%〜約25%の漂白剤を含んでもよい。適切な漂白剤の例には、以下が含まれる:
(1)光脱色剤、たとえば、スルホン化亜鉛フタロシアニン;
(2)事前形成された過酸:適切な事前形成された過酸には、これらに限定されないが、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、ペルイミド酸および塩、ペルオキシ一硫酸および塩、たとえば、Oxzone(登録商標)、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が含まれる。適切な過カルボン酸は、式R−(C=O)O−O−M(式中、Rは、過酸が疎水性であるとき、6〜14個の炭素原子、または8〜12個の炭素原子を有し、過酸が親水性であるとき、6個未満の炭素原子、またはそれどころか4個未満の炭素原子を有する任意に分枝状でもよいアルキル基であり、Mは、対イオン、たとえば、ナトリウム、カリウムまたは水素である)を有する疎水性および親水性の過酸を含む。
本発明の洗濯ケア組成物は、配合者が任意の適切な形態に配合することができ、選択した任意の方法によって調製することができ、この非限定的例は、本出願人等の例において、およびUS5,879,584;US5,691,297;US5,574,005;US5,569,645;US5,565,422;US5,516,448;US5,489,392;US5,486,303(これらの全ては、参照により本明細書中に組み込まれている)において記載されている。
本明細書において開示されている消費者製品のいくつかを使用して、部位、とりわけ、表面またはファブリックを浄化または処理することができる。典型的には、部位の少なくとも1つのポーションを、未希釈形態の本出願人等の消費者製品の一態様と接触させ、または液、たとえば、洗浄液に希釈し、次いで、部位を任意に洗浄および/またはすすいでもよい。一側面において、部位を任意に洗浄および/またはすすぎ、消費者製品の一側面と接触させ、次いで、任意に洗浄および/またはすすいでもよい。本発明の目的のために、洗浄には、これらに限定されないが、スクラビング、および機械的撹拌が含まれる。ファブリックは、通常の消費者の使用条件で洗濯または処理することができる大部分の任意のファブリックを含んでもよい。開示されている組成物を含んでもよい液は、約3〜約11.5のpHを有してもよい。このような組成物は典型的には、溶液中で約500ppm〜約15,000ppmの濃度で用いられる。洗浄溶媒が水であるとき、水の温度は典型的には、約5℃〜約90℃の範囲であり、部位がファブリックで構成されるとき、水とファブリックとの比は典型的には、約1:1〜約30:1である。上記の方法の1つ以上を用いることによって、処理された部位が生じる。
下記の例を本発明の色相剤をさらに例示するために提示する。しかし、これらは、本明細書に添付の特許請求に定義されているような本発明を制限すると解釈されるべきでない。実際は、様々な改変および変形を、本発明の範囲または精神を逸脱することなく、本発明において行うことができることは当業者には明らかであろう。これらの例において提示する全ての部およびパーセントは、他に示さない限り重量による。
A.試料の調製
下記の一般手順を使用して、本発明のチオフェンアゾ色素を調製した。
例1を、中間体タイプ2の手順によって調製し、2モルのみのエチレンオキシドを、最初の材料に加え、トシル化材料を、2モル当量のN−メチルイミダゾールを使用することによって四級化した。着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
最初のアルコキシル化を、m−トルイジンを使用して行った以外は、例2を例1のように調製した。
例7を、中間体タイプ1の手順によって調製し、1モルのみのエチレンオキシドを、N−エチル−アニリンに加え、トシル化材料を、1モル当量のトリエチルアミンを使用することによって四級化した。着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
四級化をN−メチルイミダゾールによって行った以外は、例13を、例12のように調製した。
四級化をN,N−ジメチル−グリシンによって行った以外は、例14を、例12のように調製した。
四級化をN,N−ジメチルプロピルスルホネートによって行った以外は、例15を、例12のように調製した。
例18を、中間体タイプ2の手順によって調製し、着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
例19を、中間体タイプ2の手順によって調製し、最初のアルコキシル化は、2,5−ジメトキシアニリンを使用して行い、着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
例21を、中間体タイプ2の手順によって調製し、四級化は、ジメチルエタノールアミンを使用して行い、着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
例22を、中間体タイプ2の手順によって調製し、四級化は、トリエタノールアミンを使用して行い、着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
例35を、中間体タイプ2の手順によって調製し、アルコキシル化は、m−トルイジンを使用して行い、四級化は、トリエチルアミンを使用して行った。着色剤合成は、例12に記載された通りであった。
最初のアルコキシル化をm−トルイジンを使用して行い、四級化をトリエチルアミンを使用して行った以外は、例36を例1のように調製した。色合成は、例12に記載された通りであった。
I.色素の水性分配値を測定する方法
0.25〜1.0の溶液吸光度値を実現するのに十分な量の色素を脱イオン水に10.0mLの最終容量まで溶解し、前記吸光度を、1.0cmの路程を有するキュベットを使用して400nm〜750nmの色素λmaxで決定する。試料の吸光度を、UV/可視光分光光度計において色素λmaxで測定し、次いで、10.0mLの溶液全体を50.0mLのプラスチック製遠心分離管に移す。10.0mLの1−オクタノールを加え、管をキャップし、Vortex(商標)ミキサーを使用して30秒間激しく混合する。層が見事に相分離するまで、管をそのまま静置する。層が数時間以内に見事に分離しない場合、遠心し、相分離させる。
式中、Aiは、λmaxでの最初の溶液の吸光度であり、Afは、λmaxでの最終的な溶液の吸光度である。
a)16オンスの白色の綿インターロックニットファブリック(270g/平方メートル、Test Fabrics、P.O.Box26、Weston、PA、18643からのUvitex BNB蛍光増白剤で明るくさせる)の2つの25cm×25cmのファブリックスワッチを入手する。
a)AATCC試験法61−2003、試験2Aに従い、蒸留水中に1.55g/リットルのAATCC HDL処方を含有する、2つの別々の150mlの分量のHDL洗剤溶液を調製する。
配合物1a〜1l:液体洗剤配合物
表7Aおよび7Bに、色相剤として少なくとも1種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む液体洗剤配合物の例を示す。配合物は、表7Aでは配合物1a〜1fとして、および表7Bでは配合物1g〜1lとして示している。
配合物3a〜3d:液体ファブリックケア組成物
表9は、色相剤として少なくとも1種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む液体ファブリックケア組成物の例を示す。組成物は、表9では、配合物3a〜3dとして示している。
Claims (16)
- 形式電荷部分を含有したチフォエンアゾ色素、ただし、メタ−ビス(2−ヒドロキシ−3−トリメチルアンモニウムプロピル)アミノトリル基を含まないチオフェンアゾ色素。
- メタノール溶液中での約400nm〜約750nmの波長帯において、約1000〜約1,000,000リットル/mol/cmの最大吸光係数を有する、請求項1に記載のチオフェンアゾ色素。
- 約560nm〜約610nmの波長帯において、約20,000〜約250,000リットル/mol/cmの最大吸光係数を有する、請求項2に記載のチオフェンアゾ色素。
- 300ダルトン超からの分子量を有する、請求項1に記載のチオフェンアゾ色素。
- 約10%〜100%の水性分配値を有し、非共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、請求項1に記載のチオフェンアゾ色素。
- 0%〜約40%の水性分配値を有し、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、請求項1に記載のチオフェンアゾ色素。
- 各R1、R2およびR3が、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C3〜C10)−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、(C1〜C4)−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、請求項7に記載のチオフェンアゾ色素。
- Xが、下記の式(II)を有する部分:
式中、
i)R4は、下記の式(III)を有する部分から選択される:
式中、
i)各R8は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル、またはアセチルから独立に選択される、
ii)mは0〜10の整数であり、
iii)Yは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式(IV)を有する部分から選択される:
式中、
i)R9は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル部分であり、
ii)R10は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C18アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているC2〜C8アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているC1〜C8アルキルから選択され、
iii)Zは、単位電荷cの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字bは、R10が−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C18アルキル部分である場合には1であり、そうでなければ添字b=0である;
または、R4は、下記の式(V)を有する部分から選択される:
式中、
i)各R11およびR12は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、mおよびnは、独立しており、0から10までの整数であり、
ii)Yは、上記の通りである;
または、R4は、下記の式(VI)を有する部分から選択される:
式中、
i)R13は、アリール部分、アリールアルキル部分、C1〜C18アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ii)各R14は、水素、C1〜C4アルキルから独立に選択され、mは、0〜10の整数であり、
iii)Yは、上記の通りである;
ii)R5は、R4と同じでもよいし、またはC1〜C12アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分から選択することができ、添字(a)は0〜4の整数であり、各R6は、C1〜C6アルキル、C1〜C4アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−NHC(O)R22(R22は、H、−NH2、C1〜C6アルキル、フェニルから選択される)、−(CH2)sOR23(添字sは、1または2であり、R23は、Me、フェニル、および−CO2CH2CNから選択される);−NHSO2R24(R24は、C1〜C4アルキルまたはフェニルである)から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよい
であるか、
または、Xが、下記の式VIIを有する部分:
式中、各R4およびR5は、下記から独立に選択することができる:
a)[(CH2CR’HO)x(CH2CR’’HO)yR15];
b)アルキル、アリールまたはアリールアルキル;
c)[CH2CH(OR16)CH2OR17];
d)スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、t−ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加、およびその後の、1〜10個のアルキレンオキシド単位の添加(少なくとも1個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−HではないR15により置換されている)による生成物;
ここで、R’は、H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zR15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、R’’は、H、CH2O(CH2CH2O)zR15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、x+y≦20であり、y≧1であり、z=0〜10であり、各R15は、−Hおよび−CH2CHR18N+R19R20R21(R18は、−Hおよび−CH3から選択され、各R19およびR20は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C4アルキルから独立に選択され、R21は、C1〜C12の任意に−OH置換されていてもよいアルキルまたは(CH2)rOpQから独立に選択され、添字rは、1〜8の整数であり、添字pは、0または1であり、Qは、−CO2 -、および−SO3 -から選択されるアニオン基である)から独立に選択され、R16は、H、(CH2CH2O)zR15(z=0〜10である)、およびこれらの混合物からなる群から選択され、R17は、C1〜C16アルキル、C6〜C10アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字mは、0〜4の整数であり、各R6は上記定義の通りであり、Zは、単位電荷cの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字bは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−HではないR15基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも1個の−HではないR15基を含有する
である、請求項7に記載のチオフェンアゾ色素。 - Xが、下記の式(II)を有する部分である請求項9に記載のチオフェンアゾ色素:
式中、
i)R4は、下記の式(III)を有する部分から選択される:
式中、
i)R8は、水素、C1〜C4アルキル部分またはアリール部分であり、
ii)Yは、イミダゾリウムからなる群から選択される第四級アンモニウム種、または下記の式(IV)を有する部分である:
式中、
i)R9は、C1〜C2アルキル部分であり、
ii)R10は、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているC2〜C4アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているC1〜C4アルキルから選択され、
iii)Zは、単位電荷cの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字bは、R10が、−OHにより任意に置換されていてもよいC1〜C8アルキル部分である場合には1であり、そうでなければ添字b=0である;
または、R4は、下記の式(V)を有する部分から選択される:
式中、
i)各R11およびR12は、水素、C1〜C4アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、mおよびnは、独立しており、0から5までの整数であり、
ii)Yは、上記の通りである
または、R4は、下記の式(VI)を有する部分から選択される:
式中、
i)R13は、アリール部分、ベンジル部分、またはC1〜C18アルキル部分から選択され、
ii)各R14は、水素または−CH3から独立に選択され、mは、0〜10の整数である
ii)R5は、R4と同じであることができ、またはC1〜C6アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
iii)添字aは、0〜2の整数であり、各R6は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。 - 各R1、R2およびR3が、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C3〜C10)−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、(C1〜C4)−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、請求項10に記載のチオフェンアゾ色素。
- 下記の式を有する、請求項1に記載のチオフェンアゾ色素:
式中、部分Aは、表1のA部分の番号9〜11、15、23、34〜35、37〜39、41、43、47、50〜51、57〜58、77、83、89、95、106、および110〜118から選択され、a=0〜2であり、a=1または2である場合には、R6は、表2のR6置換基の同定および位置の番号1、3、5、7、12、13、14、31、36および40から選択され、R4およびR5の原子団は、表3のR4およびR5の原子団の番号3、5〜6、10、13〜14、17、19〜21、24、27〜28、31〜34、38、41、44〜48、52、54〜55、58、60〜64および69から選択される。 - 表5の式番号1〜42から選択される式を有する、請求項1に記載のチオフェンアゾ色素。
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