JP2014148614A

JP2014148614A - Perfume composition

Info

Publication number: JP2014148614A
Application number: JP2013018399A
Authority: JP
Inventors: Kenichiro Adachi; 謙一郎足立; Hiroyuki Matsuda; 洋幸松田
Original assignee: Takasago International Corp; Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 2013-02-01
Filing date: 2013-02-01
Publication date: 2014-08-21

Abstract

【課題】本発明は、フローラル、ミューゲ、グリーン様香気を付与することのできる化合物、これを含有する香料組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】下記式（１）で表される化合物を少なくとも１種配合する香料組成物を提供する。

（式中、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２であり；Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１であり；Ｘはアルデヒド基、ニトリル基またはアセタール基を表し、アセタール基の２つの酸素に結合するのはそれぞれ独立してメチル基又はエチル基であるが、ただしＸがニトリル基でＲ₁が０乃至１つのメチル基を有する炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が無置換の炭素数４の化合物、およびＸがニトリル基でＲ₁が無置換の炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が炭素数９の化合物を除く。）
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a compound capable of imparting a floral, mugue and green-like fragrance, and a fragrance composition containing the compound.
A fragrance composition containing at least one compound represented by the following formula (1) is provided.

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group, a nitrile group or an acetal group, and is bonded to the two oxygens of the acetal group Each independently a methyl group or an ethyl group, provided that X is a nitrile group and R ₁ has a C ₂ alkyl chain having 0 to 1 methyl group, and R ₂ is an unsubstituted C 4 Excluding compounds, and compounds where X is a nitrile group and R ₁ has an unsubstituted alkyl chain with ₂ carbon atoms and R ₂ has 9 carbon atoms.)
[Selection figure] None

Description

本発明は香料組成物に関する。 The present invention relates to a perfume composition.

フローラル様、ミューゲ様、グリーン様の香料は、従来から各種食品香料、各種香粧品類、芳香剤、その他保健衛生材料等の香料として広く用いられている。しかし、フローラル様、ミューゲ様、グリーン様の香料はすでに画一化されたものばかりであり、香調をデザインするフレーバーリストやパフューマ−にとって既存香料化合物との差別化を行うため、これまでと異なる新しい香調を示す化合物が常に欲されている状態にある。また香料はわずかな構造の違いにより、香気特性が異なるだけでなく揮発性、拡散性、持続性が異なるため、同様の香調を有していても構造の異なる香料が求められている。
これまでにフローラル様、ミューゲ様、グリーン様の香気を有するオキシアルデヒド化合物としては、古くから２−（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）アセトアルデヒド、２−（３，７−ジメチル−７−オクテニルオキシ）アセトアルデヒドなどが知られている（仏国特許出願公開第６７３３７９号明細書）。また、近年では４−（１，４，５−トリメチルヘキシルオキシ）ブタナールなどがミューゲ様香気を、さらに４−（１，５−ジメチルヘキシルオキシ）ブタナール、４−（１−エチル−１，５−ジメチルヘキシルオキシ）ブタナールなどがフローラル様、グリーン様香気を有する化合物として報告されている（国際公開第２００８／０９２６７８号）。また、香気に関する記述は無いが、３−（２，２−ジメチル−４−ペンテニルオキシ）−２，２−ジメチルプロパナールなどが知られている（米国特許第４９３９２８０号明細書）。しかし、分子の末端部分にオレフィン構造を有し、特定の炭素数からなる直鎖構造のオキシアセトアルデヒド化合物およびオキシプロピオンアルデヒド化合物については、香料としての報告例が無く、そもそも化合物自体が知られていない。
また、これらオキシアセトアルデヒド化合物およびオキシプロピオンアルデヒド化合物中のアセタール化合物については、１１−（２，２−ジエトキシエトキシ）−１−ウンデセンが知られている（特開平２−０６９４６７号公報）ものの香気に関する記述が無く、その他のアセタール化合物については化合物自体が知られていない。
さらに、同じく分子の末端部分にオレフィン構造を有し、特定の炭素数からなる直鎖構造のオキシアセトニトリル化合物についても、香料化合物としての報告例は無い（欧州特許出願公開第９８３９９０号明細書）。 Floral-like, Mugue-like, and green-like fragrances have been widely used as fragrances for various food fragrances, various cosmetics, fragrances, and other hygiene materials. However, floral, muguet, and green-like fragrances are already standardized, and the flavor list and perfumer designing the fragrance are different from existing ones to differentiate them from existing fragrance compounds. There is always a desire for compounds with a new scent. Further, since the fragrances differ not only in aroma characteristics but also in volatility, diffusivity, and sustainability due to slight structural differences, there is a need for fragrances having different structures even though they have similar fragrances.
So far, as oxyaldehyde compounds having floral-like, Mugue-like, and green-like fragrances, 2- (3,7-dimethyl-6-octenyloxy) acetaldehyde, 2- (3,7-dimethyl-7) have been used for a long time. -Octenyloxy) acetaldehyde and the like are known (French Patent Application Publication No. 673379). In recent years, 4- (1,4,5-trimethylhexyloxy) butanal and the like have a Mugue-like odor, and 4- (1,5-dimethylhexyloxy) butanal, 4- (1-ethyl-1,5- (Dimethylhexyloxy) butanal and the like have been reported as compounds having floral-like and green-like fragrances (International Publication No. 2008/092678). Moreover, although there is no description regarding aroma, 3- (2,2-dimethyl-4-pentenyloxy) -2,2-dimethylpropanal is known (US Pat. No. 4,939,280). However, for oxyacetaldehyde compounds and oxypropionaldehyde compounds that have an olefin structure at the end of the molecule and have a specific carbon number, there are no reported examples of perfumes, and the compounds themselves are not known in the first place. .
Further, as for the acetal compound in these oxyacetaldehyde compounds and oxypropionaldehyde compounds, 11- (2,2-diethoxyethoxy) -1-undecene is known (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-0669467). There is no description, and other acetal compounds are not known.
Furthermore, there is no report as a fragrance compound for a linear oxyacetonitrile compound having an olefin structure at the terminal portion of the molecule and having a specific carbon number (European Patent Application Publication No. 983990).

仏国特許出願公開第６７３３７９号明細書French Patent Application Publication No. 673379 国際公開第２００８／０９２６７８号International Publication No. 2008/092678 米国特許第４９３９２８０号明細書US Pat. No. 4,939,280 特開平２−０６９４６７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-0669467 欧州特許出願公開第９８３９９０号明細書European Patent Application No. 983990

一方、近年、各種香粧品、保健衛生材料、医薬品等の製品の多様化に伴い、香粧品及び保健衛生材料用香料、更には医薬品用香料において、拡散性が強く、独特な香質で、嗜好性が高く、保留性が強く、安定性が良く、かつ安全性が高い香料物質の開発が従来にもまして要求されている。特に、フローラル、ミューゲ、グリーン様香気を有する香料素材に関しては、このような要求を満足する香料素材が不足しており、従来公知の香料物質に加え、さらに上記特性を満たす新たな香料素材の開発が期待されている。
従って、本発明の目的は上記要求を満たすフローラル、ミューゲ、グリーン様香気を付与することのできる新規化合物とそれらを含有する香料組成物を提供することにある。 On the other hand, in recent years, with the diversification of products such as various cosmetics, health and hygiene materials, pharmaceuticals, etc., in cosmetics and hygiene materials, as well as pharmaceutical fragrances, they have strong diffusibility, unique fragrances, and tastes. The development of perfume materials that have high properties, strong retention, good stability, and high safety has been demanded. In particular, for fragrance materials with floral, mugue, and green-like fragrances, there is a shortage of fragrance materials that satisfy these requirements, and in addition to conventional fragrance materials, development of new fragrance materials that satisfy the above characteristics Is expected.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel compound capable of imparting a floral, mugue, and green-like fragrance that satisfies the above requirements, and a fragrance composition containing them.

このような実情において本発明者らが鋭意研究を行った結果、末端オレフィンを有するオキシアルデヒド化合物、オキシアセタール化合物およびオキシニトリル化合物を合成し、これらの化合物が強いフローラル、ミューゲ、グリーン様香気を有し、有用な付香剤となり得ることを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、以下の［１］〜［６］の内容を含むものである。
［１］
一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種配合する香料組成物。

（式中、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２であり；Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１であり；Ｘはアルデヒド基、ニトリル基またはアセタール基を表し、アセタール基の２つの酸素に結合するのはそれぞれ独立してメチル基又はエチル基であるが、ただしＸがニトリル基でＲ₁が０乃至１つのメチル基を有する炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が無置換の炭素数４の化合物、およびＸがニトリル基でＲ₁が無置換の炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が炭素数９の化合物を除く。）
［２］
一般式（２）で表される化合物。

（式中、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２であり；Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１であり；Ｘはアルデヒド基、ニトリル基またはアセタール基を表し、アセタール基の２つの酸素に結合するのはそれぞれ独立してメチル基又はエチル基であるが、ただしＸがニトリル基でＲ₁が０乃至１つのメチル基を有する炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が無置換の炭素数４の化合物、ＸがニトリルでＲ₁が無置換の炭素数１または２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が炭素数９の化合物、および１１−（２，２−ジエトキシエトキシ）ウンデカ−１−エンを除く。
［３］
一般式（３）で表される化合物を少なくとも１種配合する香料組成物。

（式中、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２であり；Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１であり；Ｘはアルデヒド基を表す。）
［４］
一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種配合する香料組成物。

（式中、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２であり；Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１であり；Ｘはニトリル基を表すが、ただしＲ₁が０乃至１つのメチル基を有する炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が無置換の炭素数４の化合物、およびＲ₁が無置換の炭素数２のアルキル鎖を有し、Ｒ₂が炭素数９の化合物を除く。）
［５］
一般式（５）で表される化合物を少なくとも１種配合する香料組成物。

（式中、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２であり；Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１であり；Ｘはアセタール基を表し、アセタールの２つの酸素に結合するのはそれぞれ独立してメチル基又はエチル基である。）
［６］
請求項１記載の香料組成物を含有する香粧品、芳香剤、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、身体洗浄剤、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、トイレタリー製品、医薬品又は飲食品。 As a result of intensive studies by the present inventors in such a situation, oxyaldehyde compounds, oxyacetal compounds and oxynitrile compounds having terminal olefins were synthesized, and these compounds have strong floral, mugue and green-like fragrances. And it discovered that it could become a useful fragrance | flavor, and completed this invention.
That is, the present invention includes the following contents [1] to [6].
[1]
A fragrance composition containing at least one compound represented by the general formula (1).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group, a nitrile group or an acetal group, and is bonded to the two oxygens of the acetal group Each independently a methyl group or an ethyl group, provided that X is a nitrile group and R ₁ has a C ₂ alkyl chain having 0 to 1 methyl group, and R ₂ is an unsubstituted C 4 Excluding compounds, and compounds where X is a nitrile group and R ₁ has an unsubstituted alkyl chain with ₂ carbon atoms and R ₂ has 9 carbon atoms.)
[2]
A compound represented by the general formula (2).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group, a nitrile group or an acetal group, and is bonded to the two oxygens of the acetal group Each independently a methyl group or an ethyl group, provided that X is a nitrile group and R ₁ has a C ₂ alkyl chain having 0 to 1 methyl group, and R ₂ is an unsubstituted C 4 A compound, X is a nitrile, R ₁ has an unsubstituted alkyl chain having 1 or 2 carbon atoms, R ₂ is a compound having 9 carbon atoms, and 11- (2,2-diethoxyethoxy) undec-1-ene except for.
[3]
A fragrance composition containing at least one compound represented by formula (3).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may be present as a group, and the number of carbon atoms forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group.)
[4]
A fragrance composition containing at least one compound represented by formula (4).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents a nitrile group, provided that R ₁ has 0 to 1 methyl group and 2 carbon atoms (Excluding compounds having an alkyl chain, R ₂ is unsubstituted and having 4 carbon atoms, and R ₁ is having an unsubstituted alkyl chain having ₂ carbon atoms and R ₂ is having 9 carbon atoms.)
[5]
A fragrance composition containing at least one compound represented by formula (5).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, and the carbon number forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an acetal group, and each independently binds to two oxygens of the acetal by a methyl group or It is an ethyl group.)
[6]
Cosmetics, fragrances, daily and miscellaneous goods, oral compositions, hair care products, skin care products, body cleaning agents, detergents for clothing, softeners for clothing, toiletries products containing the fragrance composition according to claim 1 , Pharmaceuticals or food and drinks.

本発明の化合物は嗜好性が高く、香気付与性にも優れており、拡散性・残香性に優れた非常に有用な香料素材である。これら本発明の化合物を配合することにより、嗜好性の高い香気付与剤（香料組成物）を提供することができる。 The compound of the present invention is a very useful fragrance material having high palatability, excellent fragrance imparting properties, and excellent diffusibility and residual fragrance properties. By blending these compounds of the present invention, an aroma imparting agent (fragrance composition) with high palatability can be provided.

上記一般式（１）〜（５）で表される化合物において、Ｒ₁は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は１または２である。Ｒ₁は、好ましくはゼロ乃至２つのメチル基を有する、炭素数１または２のアルキル鎖である。
上記一般式（１）〜（５）で表される化合物において、Ｒ₂は１以上のメチル基を置換基として有してもよいアルキル鎖を表し、アルキル鎖を形成する炭素数は４から１１である。Ｒ₂は、好ましくはゼロ乃至４つのメチル基を有する、炭素数４から１１のアルキル鎖である。
上記一般式（１）〜（５）で表される化合物において、Ｘはアルデヒド基、ニトリル基またはアセタール基を表し、アセタール基の２つの酸素に結合するのはそれぞれ独立してメチル基又はエチル基である。Ｘは、好ましくはアルデヒド基、ニトリル基、ジメチルまたはジエチルアセタールである。 In the compounds represented by the above general formulas (1) to (5), R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, and the number of carbon atoms forming the alkyl chain is 1 or 2. It is. R ₁ is an alkyl chain having 1 or 2 carbon atoms, preferably having zero to two methyl groups.
In the compounds represented by the above general formulas (1) to (5), R ₂ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, and the number of carbon atoms forming the alkyl chain is 4 to 11 It is. R ₂ is an alkyl chain having 4 to 11 carbon atoms, preferably having zero to four methyl groups.
In the compounds represented by the above general formulas (1) to (5), X represents an aldehyde group, a nitrile group, or an acetal group, and each independently binds to two oxygen atoms of the acetal group is a methyl group or an ethyl group. It is. X is preferably an aldehyde group, a nitrile group, dimethyl or diethyl acetal.

本発明の香料組成物に用いられる上記一般式（１）で示される化合物としては、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジメチルアセタール、２−（ノナ−８−エニルオキシ）アセトアルデヒド、２−（ウンデカ−１０−エニルオキシ）アセトアルデヒド、３−（デカ−９−エニルオキシ−プロパナール、３−（ノナ−８−エニルオキシ）プロパナール、３−（ヘキサ−５−エニルオキシ）プロパナール、２−（２−メチルペンタ−４−エニルオキシ）プロパナール、２−（２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルオキシ）アセトアルデヒド、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトニトリルが挙げられる。
本発明の香料組成物に用いられる上記一般式（１）で示される化合物としては、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド、３−（デカ−９−エニルオキシ−プロパナール、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトニトリルが好ましい。 Examples of the compound represented by the general formula (1) used in the fragrance composition of the present invention include 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde, 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde · dimethylacetal, 2- ( Nona-8-enyloxy) acetaldehyde, 2- (undec-10-enyloxy) acetaldehyde, 3- (dec-9-enyloxy-propanal), 3- (non-8-enyloxy) propanal, 3- (hex-5- Enyloxy) propanal, 2- (2-methylpent-4-enyloxy) propanal, 2- (2,6-dimethyl-7-octen-2-yloxy) acetaldehyde, 2- (dec-9-enyloxy) acetonitrile. It is done.
Examples of the compound represented by the general formula (1) used in the fragrance composition of the present invention include 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde, 3- (dec-9-enyloxy-propanal), 2- (deca- 9-enyloxy) acetonitrile is preferred.

次に、一般式（１）で表される化合物の合成方法を、Ｒ₁が炭素数１のアルキル基、Ｒ₂が炭素数８のアルキル基、Ｘがアルデヒド基であるオキシアセトアルデヒド化合物を例として説明する（スキーム１）。しかしながら、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
（スキーム１）

スキーム１では、Ｘがアセタール基である化合物を経由して合成される。まず、水素化ナトリウムの存在下、９−デセン−１−オールとブロモアセトアルデヒド・ジエチルアセタールを反応させることによりオキシアセタール体を合成する。さらに得られたオキシアセタール体を酸性水溶液の存在下で加水分解することにより、オキシアセトアルデヒド体を容易に得ることが出来る。 Next, a method for synthesizing the compound represented by the general formula (1) is exemplified by using an oxyacetaldehyde compound in which R ₁ is an alkyl group having 1 carbon atom, R ₂ is an alkyl group having 8 carbon atoms, and X is an aldehyde group. This will be explained (Scheme 1). However, the synthesis method is not limited to the following method.
(Scheme 1)

In Scheme 1, it is synthesized via a compound in which X is an acetal group. First, an oxyacetal body is synthesized by reacting 9-decen-1-ol with bromoacetaldehyde / diethylacetal in the presence of sodium hydride. Furthermore, an oxyacetaldehyde body can be easily obtained by hydrolyzing the obtained oxyacetal body in the presence of an acidic aqueous solution.

さらに、一般式（１）で表される化合物の合成方法を、Ｒ₁が炭素数２のアルキル基、Ｒ₂が炭素数８のアルキル基、Ｘがアルデヒド基であるオキシプロピオンアルデヒド化合物を例として説明する（スキーム２）。しかしながら、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
（スキーム２）

スキーム２では、酸触媒の存在下、９−デセン−１−オールとアクロレインを反応させることにより、オキシプロピオンアルデヒド体を容易に得ることが出来る。 Furthermore, the method for synthesizing the compound represented by the general formula (1) is exemplified by an oxypropionaldehyde compound in which R ₁ is an alkyl group having 2 carbon atoms, R ₂ is an alkyl group having 8 carbon atoms, and X is an aldehyde group. This will be explained (Scheme 2). However, the synthesis method is not limited to the following method.
(Scheme 2)

In Scheme 2, an oxypropionaldehyde aldehyde can be easily obtained by reacting 9-decen-1-ol with acrolein in the presence of an acid catalyst.

またさらに、一般式（１）で表される化合物の合成方法を、Ｒ₁が炭素数１のアルキル基、Ｒ₂が炭素数８のアルキル基、Ｘがニトリル基であるオキシアセトニトリル化合物を例として説明する（スキーム３）。しかしながら、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
（スキーム３）

スキーム３では、水素化ナトリウムの存在下、９−デセン−１−オールとブロモアセトニトリルを反応させることにより、オキシアセトニトリル体を容易に得ることが出来る。 Furthermore, the method for synthesizing the compound represented by the general formula (1) is exemplified by using an oxyacetonitrile compound in which R ₁ is an alkyl group having 1 carbon atom, R ₂ is an alkyl group having 8 carbon atoms, and X is a nitrile group. This will be explained (Scheme 3). However, the synthesis method is not limited to the following method.
(Scheme 3)

In Scheme 3, an oxyacetonitrile compound can be easily obtained by reacting 9-decene-1-ol with bromoacetonitrile in the presence of sodium hydride.

このようにして得られた本発明の化合物は、必要に応じて、単離及び精製を行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えばカラムクロマトグラフィー、減圧蒸留等が挙げられ、これらを単独であるいは併用して行うことができる。 The compound of the present invention thus obtained can be isolated and purified as necessary. Examples of isolation and purification methods include column chromatography, vacuum distillation and the like, and these can be performed alone or in combination.

本発明の香料組成物は、式（１）及び（３）〜（５）で表される化合物を少なくとも１種含有する。本発明の香料組成物は、フローラル、ミューゲ、グリーン、アルデハイディック、シトラス、ファッティ、ウッディ、バルサミック、ワックス様、オイル様など多様な香調を示し、さらに拡散性、残香性、香質、強度等の香気を付与する際に好ましい性質を有している。
式（１）及び（３）〜（５）で表される化合物の香料組成物への配合量は、特に限定されないが、香料組成物に対して０．０１〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％である。
また、本発明の香料組成物には、通常使用される調合香料を配合することができる。この様にして得られる香料組成物は、嗜好性の高い香気付与を提供できる。また、本発明の香料組成物を香気成分として、香粧品、芳香剤、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、身体洗浄剤、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、トイレタリー製品、医薬品又は飲食品などに配合することができる。すなわち、シャンプー、リンス類、香水、コロン類、ヘアートニック、ヘアークリーム類、ポマードその他毛髪用化粧料基材、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフナー類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、ファーニチャーケア製品、消毒剤、殺虫剤、漂白剤、その他の各種保健衛生用洗剤類、歯磨、マウスウォッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、この業界で通常配合されている量（０．１〜２０重量％）を配合して、そのユニークな香気を付与でき、商品価値を高めることができる。 The fragrance composition of the present invention contains at least one compound represented by the formulas (1) and (3) to (5). The fragrance composition of the present invention exhibits various fragrances such as floral, mugue, green, aldehydic, citrus, fatty, woody, balsamic, wax-like, oil-like, and further has diffusibility, residual fragrance, fragrance, It has desirable properties when imparting aroma such as strength.
Although the compounding quantity to the fragrance | flavor composition of the compound represented by Formula (1) and (3)-(5) is not specifically limited, 0.01-60 weight% with respect to a fragrance | flavor composition, Preferably it is 0.8. 1 to 40% by weight.
Moreover, the compounded fragrance | flavor normally used can be mix | blended with the fragrance | flavor composition of this invention. The fragrance composition obtained in this way can provide fragrance imparting with high palatability. Further, using the fragrance composition of the present invention as a fragrance component, cosmetics, fragrances, daily and miscellaneous goods, oral compositions, hair care products, skin care products, body cleaners, clothing detergents, clothing softeners, It can be blended in toiletry products, medicines or foods and drinks. That is, shampoos, rinses, perfumes, colons, hair nicks, hair creams, pomades and other cosmetic base materials for hair, soaps, dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, disinfecting detergents, deodorant detergents, indoors For fragrances, furniture products, disinfectants, insecticides, bleaches, various other hygiene detergents, toothpastes, mouthwashes, toilet paper, and fragrances to facilitate the use of pharmaceuticals, The amount normally blended in this industry (0.1 to 20% by weight) can be blended to give the unique aroma and increase the commercial value.

本発明の香料組成物は、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油、動物性香料、その他の通常香料組成物を調製する際に使用される調香成分をさらに含むことができる。
本発明の香料組成物に用いられる合成香料としては、従来から香気・香味を付与する目的で使用されているものであれば特に制限されなく、例えば、「合成香料化学と商品知識」（印藤元一著、化学工業日報社）等に記載のエステル類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、フェノール類、エーテル類、ラクトン類、炭化水素類、含窒素化合物、含硫化合物類および酸類からなる群から選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。 The fragrance composition of the present invention is used when preparing various synthetic fragrances, natural essential oils, synthetic essential oils, citrus oils, animal fragrances, and other normal fragrance compositions within a range that does not impair the purpose and effect of the present invention. It may further contain a flavoring ingredient.
The synthetic fragrance used in the fragrance composition of the present invention is not particularly limited as long as it has been conventionally used for the purpose of imparting aroma and flavor. For example, “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge” (Motome Indo) Group consisting of esters, alcohols, aldehydes, ketones, phenols, ethers, lactones, hydrocarbons, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds and acids At least one selected from

エステル類としては、例えば、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、ギ酸オクチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ネリル、ギ酸テルピニル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸オクチル、酢酸ノニル、酢酸デシル、酢酸ドデシル、酢酸ジメチルウンデカジエニル、酢酸スチラリル、酢酸オシメニル、酢酸ミルセニル、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸テトラヒドロムゴール、酢酸ラバンジュリル、酢酸ネロリドール、酢酸ジヒドロクミニル、酢酸テルピニル、酢酸シトリル、酢酸ノピル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル、酢酸ミラルディル、酢酸ベチコール、プロピオン酸デセニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸ネリル、プロピオン酸テルピニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸スチラリル、プロピオン酸アニシル、酪酸オクチル、酪酸ネリル、酪酸シンナミル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸オクチル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ネリル、イソ吉草酸リナリル、イソ吉草酸テルピニル、イソ吉草酸フェニルエチル、２−メチル吉草酸２−メチルペンチル、３−ヒドロキシヘキサン酸メチル、３−ヒドロキシヘキサン酸エチル、オクタン酸メチル、オクタン酸オクチル、オクタン酸リナリル、ノナン酸メチル、ウンデシレン酸メチル、安息香酸リナリル、ケイヒ酸メチル、アンゲリカ酸イソプレニル、ゲラン酸メチル、クエン酸トリエチル、アセト酢酸エチル、２−ヘキシルアセト酢酸エチル、ベンジルアセト酢酸エチル、２−エチル酪酸アリル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、ノナン酸エチル、デカン酸エチル、２，４−デカジエン酸エチル、２，４−デカジエン酸プロピル、アントラニル酸メチル及びリナリル、Ｎ−メチルアントラニル酸エチル等を挙げることができる。 Examples of esters include propyl formate, butyl formate, amyl formate, octyl formate, linalyl formate, citronellyl formate, geranyl formate, neryl formate, terpinyl formate, ethyl acetate, isopropyl acetate, isoamyl acetate, hexyl acetate, cis-3 acetate -Hexenyl, trans-2-hexenyl acetate, octyl acetate, nonyl acetate, decyl acetate, dodecyl acetate, dimethylundecadienyl acetate, styryl acetate, osmenyl acetate, myrcenyl acetate, dihydromyrcenyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, acetic acid Geranyl, neryl acetate, tetrahydromugol acetate, lavandulyl acetate, nerolidol acetate, dihydrocuminyl acetate, terpinyl acetate, citryl acetate, nopyr acetate, dihydroterpinyl acetate, 2,4-dimethyl-3-cycloacetate Xenyl methyl, miraldyl acetate, beticol acetate, decenyl propionate, linalyl propionate, geranyl propionate, neryl propionate, terpinyl propionate, tricyclodecenyl propionate, styryl propionate, anisyl propionate, octyl butyrate, neryl butyrate, Cinnamyl butyrate, isopropyl isobutyrate, octyl isobutyrate, linalyl isobutyrate, neryl isobutyrate, linalyl isovalerate, terpinyl isovalerate, phenylethyl isovalerate, 2-methylpentyl 2-methylvalerate, 3-hydroxyhexanoic acid Methyl, ethyl 3-hydroxyhexanoate, methyl octoate, octyl octoate, linalyl octoate, methyl nonanoate, methyl undecylenate, linalyl benzoate, methyl cinnamate, angelic acid Soprenyl, methyl gellanate, triethyl citrate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-hexylacetoacetate, ethyl benzylacetoacetate, allyl 2-ethylbutyrate, ethyl 3-hydroxybutyrate, ethyl nonanoate, ethyl decanoate, 2,4- Examples include ethyl decadienoate, propyl 2,4-decadienoate, methyl and linalyl anthranilate, and ethyl N-methylanthranilate.

アルコール類としては、例えば、３−ヘプタノール、１−ノナノール、１−ウンデカノール、２−ウンデカノール、１−ドデカノール、プレノール、１０−ウンデセン−１−オール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロムゴール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、オシメノール、テルピネオール、ホートリエノール、３−ツヤノール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、３−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−オクタノール、１−ノナノール、２−ノナノール、２，６−ジメチルヘプタノール、１−デカノール、トランス−２−ヘキセノール、シス−４−ヘキセノール、メチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ロジノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、テトラヒドロリナロール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、イソプレゴール、メントール、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、カルベオール、ジヒドロカルベオール、ペリラアルコール、４−ツヤノール、ミルテノール、α−フェンキルアルコール、ファルネソール、ネロリドール、セドレノール、アニスアルコール、ヒドロトロパアルコール、３−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アミルシンナミックアルコール等を挙げることができる。 Examples of the alcohols include 3-heptanol, 1-nonanol, 1-undecanol, 2-undecanol, 1-dodecanol, prenol, 10-undecen-1-ol, dihydrolinalool, tetrahydromumol, myrsenol, dihydromyrcenol. , Tetrahydromyrsenol, osmenol, terpineol, hortrienol, 3-tyanol, benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, α-phenylethyl alcohol, 3-methyl-1-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-octanol, 1-nonanol, 2-nonanol, 2,6-dimethylheptanol, 1-decanol, trans-2-hexenol, cis-4-hexenol, methyltrimethylcyclopentenylbutenol , Citronellol, dihydromyrsenol, rosinol, geraniol, nerol, linalool, tetrahydrolinalol, dimethyloctanol, hydroxycitronellol, isopulegol, menthol, terpineol, dihydroterpineol, carbeol, dihydrocarbeveol, perilla alcohol, 4-tuanol, mirutenol, Examples include α-fenkyl alcohol, farnesol, nerolidol, cedrenol, anise alcohol, hydrotropa alcohol, 3-phenylpropyl alcohol, cinnamic alcohol, and amyl cinnamic alcohol.

アルデヒド類としては、例えば、アセトアルデヒド、ｎ−ヘキサナール、ｎ−ヘプタナール、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、２−メチルオクタナール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、デカナール、ウンデカナール、２−メチルデカナール、ドデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−４−デセナール、シス−４−デセナール、トランス−２−デセナール、１０−ウンデセナール、トランス−２−ウンデセナール、トランス−２−ドデセナール、３−ドデセナール、トランス−２−トリデセナール、２，４−ヘキサジエナール、２，４−デカジエナール、２，４−ドデカジエナール、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、シトラール、ジメチルオクタナール、α−メチレンシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ミルテナール、ネラール、α−あるいはβ−シネンサール、マイラックアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、オクタナールジメチルアセタール、ノナナールジメチルアセタール、デカナールジメチルアセタール、デカナールジエチルアセタール、２−メチルウンデカナールジメチルアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールプロピレングリコールアセタール、ｎ−バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、２−メチルブタナール、２−ペンテナール、トランス−２−ヘプテナール、トランス−２−ノネナール、２，６−ジメチル−５−ペプテナール、２，４−ウンデカジエナール、トリメチルデカジエナール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、サフラナール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、ｐ−メチルヒドロトロパアルデヒド、フェニルプロピオンアルデヒド、２−メチル−３−(４−メチルフェニル)プロパナール、シクラメンアルデヒド、シンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒド、アセトアルデヒドジエチルアセタール、シトロネリルメチルアセタール、アセトアルデヒド２−フェニル−２，４−ペンタンジオールアセタール、２−ヘキセナールジエチルアセタール、シス−３−ヘキセナールジエチルアセタール、ヘプタナールジエチルアセタール、２−ヘキシル−５−メチル−１，３−ジオキソラン、シトロネラールシクロモノグリコールアセタール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール等を挙げることができる。 Examples of aldehydes include acetaldehyde, n-hexanal, n-heptanal, n-octanal, n-nonanal, 2-methyloctanal, 3,5,5-trimethylhexanal, decanal, undecanal, and 2-methyldecanal. , Dodecanal, tridecanal, tetradecanal, trans-2-hexenal, trans-4-decenal, cis-4-decenal, trans-2-decenal, 10-undecenal, trans-2-undecenal, trans-2-dodecenal, 3-dodecenal, trans-2-tridecenal, 2,4-hexadienal, 2,4-decadienal, 2,4-dodecadienal, 5,9-dimethyl-4,8-decadienal, citral, dimethyloctanal, α- Mechi Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Miltenal, Neral, α- or β-Sinensal, Mylacaldehyde, Phenylacetaldehyde, Octanal dimethyl acetal, Nonanal dimethyl acetal, Decanal dimethyl acetal, Decanal diethyl acetal, 2-methylundecanal Dimethyl acetal, citral dimethyl acetal, citral diethyl acetal, citral propylene glycol acetal, n-valeraldehyde, isovaleraldehyde, 2-methylbutanal, 2-pentenal, trans-2-heptenal, trans-2-nonenal, 2,6 -Dimethyl-5-peptenal, 2,4-undecadienal, trimethyldecadienal, citronellal Hydroxycitronellal, safranal, Bernaldehyde, benzaldehyde, p-isopropylphenylacetaldehyde, p-methylhydrotropaldehyde, phenylpropionaldehyde, 2-methyl-3- (4-methylphenyl) propanal, cyclamenaldehyde, cinnamic Aldehyde, salicylaldehyde, anisaldehyde, p-methylphenoxyacetaldehyde, acetaldehyde diethyl acetal, citronellyl methyl acetal, acetaldehyde 2-phenyl-2,4-pentanediol acetal, 2-hexenal diethyl acetal, cis-3-hexenal diethyl acetal, Heptanal diethyl acetal, 2-hexyl-5-methyl-1,3-dioxolane, citronellal cyclomo Noglycol acetal, hydroxycitronellal dimethyl acetal, phenylacetaldehyde dimethyl acetal and the like can be mentioned.

ケトン類としては、例えば、２−ペンタノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、２−ウンデカノン、メチルヘプテノン、ジメチルオクテノン、ゲラニルアセトン、ファルネシルアセトン、２，３，５−トリメチル−４−シクロヘキセニル−１−メチルケトン、ネロン、ヌートカトン、ジヒドロヌートカトン、アセトフェノン、４，７−ジヒドロ−２−イソペンチル−２−メチル−１，３−ジオキセピン、２−ペンタノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２，３−ヘキサジオン、３−ノナノン、エチルイソアミルケトン、ジアセチル、アミルシクロペンテノン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、トリメチルペンチルシクロペンタノン、２−（２−（４−メチル）−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピルシクロペンタノン、ダマスコン、α−ダイナスコン、トリメチルシクロヘキセニルブテノン、ヨノン、β―ヨノン、メチルヨノン、アリルヨノン、プリカトン、カシュメラン、ｌ−カルボン、メントン、カンファー、ｐ−メチルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンジリデンアセトン、ラズベリーケトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン、フルフラールアセトン、ホモフロノール、マルトール、エチルマルトール、アセト酢酸エチルエチレングリコールケタール等を挙げることができる。 Examples of ketones include 2-pentanone, 3-hexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 2-octanone, 3-octanone, 2-nonanone, 2-undecanone, methylheptenone, dimethyloctenone, and geranyl. Acetone, farnesyl acetone, 2,3,5-trimethyl-4-cyclohexenyl-1-methyl ketone, neron, nootkatone, dihydronootkatone, acetophenone, 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3- Dioxepin, 2-pentanone, 3-hexanone, 2-heptanone, 2,3-hexadione, 3-nonanone, ethyl isoamyl ketone, diacetyl, amylcyclopentenone, 2-cyclopentylcyclopentanone, hexylcyclopentanone, heptylcyclopene Non, cis-jasmon, dihydrojasmon, trimethylpentylcyclopentanone, 2- (2- (4-methyl) -3-cyclohexen-1-yl) propylcyclopentanone, damascon, α-dynascon, trimethylcyclohexenylbutenone , Ionone, β-Ionone, Methyl Ionone, Allyl Ionone, Pricaton, Kashmelan, 1-Carbon, Menthone, Camphor, p-Methylacetophenone, p-Methoxyacetophenone, Benzylideneacetone, Raspberry Ketone, Methylnaphthylketone, Benzophenone, Furfuralacetone, Homofuronol, Maltol , Ethyl maltol, ethyl acetoacetate ethylene glycol ketal, and the like.

フェノール類としては、例えば、チモール、カルバクロール、β−ナフトールイソブチルエーテル、アネトール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、クレオゾール、ベラトロール、ヒドロキノンジメチルエーテル、２，６−ジメトキシフェノール、４−エチルグアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール、エチルイソオイゲノール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンジメチルエーテル等を挙げることができる。
エーテル類としては、例えば、デシルビニルエーテル、α−テルピニルメチルエーテル、イソプロキセン、２，２−ジメチル−５−(１−メチル−１−プロペニル)−テトラヒドロフラン、ローズフラン、１，４−シネオール、ネロールオキサイド、２，２，６−トリメチル−６−ビニルテトラヒドロピラン、メチルヘキシルエーテル、オシメンエポキシド、リモネンオキサイド、ルボフィクス、カリオフィレンオキサイド、リナロールオキサイド、５−イソプロペニル−２−メチル−２−ビニルテトラヒドロフラン、ネロールオキサイド、ローズオキサイド等を挙げることができる。
ラクトン類としては、例えば、γ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ドデカラクトン、ジャスンミラクトン、メチルγ−デカラクトン、７−デセノラクトン、ジャスモラクトン、プロピリデンフタリド、δ−ヘキサラクトン、δ−２−デセノラクトン、ε−ドデカラクトン、ジヒドロクマリン、クマリン等を挙げることができる。
炭化水素類としては、例えば、オシメン、リモネン、α−フェランドレン、テルピネン、３−カレン、ビサボレン、バレンセン、アロオシメン、ミルセン、ファルネセン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、テルピノーレン、ｐ−サイメン、セドレン、β−カリオフィレン、カジネン等を挙げることができる。 Examples of the phenols include thymol, carvacrol, β-naphthol isobutyl ether, anethole, β-naphthol methyl ether, β-naphthol ethyl ether, cresol, veratrol, hydroquinone dimethyl ether, 2,6-dimethoxyphenol, 4-ethyl guaiacol. Eugenol, isoeugenol, ethylisoeugenol, tert-butylhydroquinone dimethyl ether, and the like.
Examples of ethers include decyl vinyl ether, α-terpinyl methyl ether, isoproxen, 2,2-dimethyl-5- (1-methyl-1-propenyl) -tetrahydrofuran, rose furan, 1,4-cineol, Nerol oxide, 2,2,6-trimethyl-6-vinyltetrahydropyran, methylhexyl ether, oxime epoxide, limonene oxide, rubofix, caryophyllene oxide, linalool oxide, 5-isopropenyl-2-methyl-2-vinyltetrahydrofuran, Examples include nerol oxide and rose oxide.
Examples of lactones include γ-undecalactone, δ-dodecalactone, γ-hexalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, γ-dodecalactone, jasunmilactone, methyl γ-decalactone, 7-decenolactone, and jas. Examples include molactone, propylidenephthalide, δ-hexalactone, δ-2-decenolactone, ε-dodecalactone, dihydrocoumarin, and coumarin.
Examples of hydrocarbons include osimene, limonene, α-ferrandrene, terpinene, 3-carene, bisabolen, valencene, alloocimene, myrcene, farnesene, α-pinene, β-pinene, camphene, terpinolene, p-cymene, cedrene. , Β-caryophyllene, kadinene and the like.

含窒素化合物又は含硫化合物類としては、例えば、アントラニル酸メチル、アントラニル酸エチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、Ｎ−２’−メチルペンチリデンアントラニル酸メチル、リガントラール、ドデカンニトリル、２−トリデセンニトリル、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、３，７−ジメチル−２，６−ノナジエノニトリル、インドール、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、リモネンチオール、１−Ｐ−メンテン−８−チオール、アントラニル酸ブチル、アントラニル酸シス−３−ヘキセニル、アントラニル酸フェニルエチル、アントラニル酸シンナミル、ジメチルスルフィド、８−メルカプトメントン等を挙げることができる。
酸類としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、２−デセン酸、ゲラン酸、２−メチル酪酸、２−エチル酪酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、３−メチル吉草酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、２−メチルヘプタン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、乳酸、ピルビン酸、シクロヘキサンカルボン酸等を挙げることができる。
天然香料としては、例えば、スイートオレンジ、ビターオレンジ、ネロリ、マンダリン、オレンジ、プチグレン、ベルガモット、タンゼリン、温州ミカン、ダイダイ、ハッサク、イヨカン、レモン、ライム、グレープフルーツ、ユズ、スダチ、カボス、スウィーティー等を例示することができる。 Nitrogen-containing compounds or sulfur-containing compounds include, for example, methyl anthranilate, ethyl anthranilate, methyl N-methylanthranylate, methyl N-2′-methylpentylidene anthranilate, ligantoral, dodecane nitrile, 2-tridecenenitrile. , Geranyl nitrile, citronellyl nitrile, 3,7-dimethyl-2,6-nonadienonitrile, indole, 5-methyl-3-heptanone oxime, limonene thiol, 1-P-menthen-8-thiol, anthranilic acid Examples thereof include butyl, cis-3-hexenyl anthranilate, phenylethyl anthranilate, cinnamyl anthranilate, dimethyl sulfide, and 8-mercaptomentone.
Examples of the acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, 2-decenoic acid, gellanic acid, 2-methylbutyric acid, 2-ethylbutyric acid, phenylacetic acid, silicic acid Cinnamic acid, isobutyric acid, isovaleric acid, 3-methylvaleric acid, 2-hexenoic acid, 2-methyl-2-pentenoic acid, 2-methylheptanoic acid, myristic acid, stearic acid, lactic acid, pyruvic acid, cyclohexanecarboxylic acid Etc.
Examples of natural flavors include sweet orange, bitter orange, neroli, mandarin, orange, petit gren, bergamot, tangerine, mandarin orange, daidai, hassaku, iyokan, lemon, lime, grapefruit, yuzu, sudachi, kabosu, sweetie, etc. can do.

また、上記の天然香料以外に、例えば、シトロネラ、エレミ、オリバナム、マジョラム、アンゲリカルート、スターアニス、バジル、ヘイ、カラマス、キャラウェイ、カルダモン、ペッパー、カスカリラ、ジンジャー、セージ、クラリセージ、クローブ、コリアンダー、ユーカリ、フェンネル、ピメント、ジュニパー、フェネグリーク、ローレル、メース、スギ、センキュウ、アーモンド、アップルミント、アニス、アルテミシア、アルファルファ、アンズ、アンブレット、イグサ、イチゴ、イチジク、イランイラン、ウインターグリーン、ウメ、エルダー、エンジュ、オークモス、オールスパイス、オリス、カーラント、カッシー、カモミル、ガランガ、カリン、ガンビア、グァバ、グーズベリー、クスノキ、クチナシ、クベバ、クミン、クランベリー、コーラ、サンショウ、サンダラック、サンダルウッド、サンダルレッド、シソ、シベット、ジャスミン、ショウガ、ジンセン、シンナモン、スターフルーツ、スチラックス、スペアミント、ゼラニウム、タイム、タバナ、タンジー、タンジェリン、チャンパカ、チュベローズ、ツバキ、ディタニー、トルーバルサム、トンカ、ナッツ、ナツメ、ナツメグ、ナンテン、ニアウリ、ニンジン、バイオレット、パイナップル、ハイビスカス、ハチミツ、ハッカ、パッションフルーツ、バニラ、バラ、ヒソップ、ヒノキ、フーゼル油、ブチュ、ペパーミント、ペピーノ、ベルベナ、ボアドローズ、ポポー、ボルドー、ボロニア、マツ、マンゴー、ミツロウ、ミモザ、ミルフォイル、ムスク、メープル、メリッサ、メロン、モモ、ヤラヤラ、ラベンダー、リキュール、リツェア、リンデン、ルー、レンブ、ローズマリー、ロベージ等を本発明の香気・香味付与又は改良剤として使用することもできる。 In addition to the above natural fragrances, for example, Citronella, Elemi, Oliveranum, Marjoram, Angelica Root, Star Anise, Basil, Hay, Caramas, Caraway, Cardamom, Pepper, Cascarilla, Ginger, Sage, Clarisage, Clove, Coriander, Eucalyptus, fennel, pimento, juniper, phenegrek, laurel, mace, cedar, senkyu, almond, applemint, anise, artemisia, alfalfa, apricot, ambret, rush, strawberry, fig, ylang ylang, winter green, ume, elder, Enju, Oak moss, Allspice, Oris, Currant, Cassie, Camomil, Galanga, Karin, Gambia, Guava, Gooseberry, Camphor, Gardenia, Kubeba, Cumin, Ranberry, Cola, Salamander, Sandalak, Sandalwood, Sandal Red, Perilla, Civet, Jasmine, Ginger, Ginseng, Cinnamon, Star Fruit, Stylax, Spearmint, Geranium, Thyme, Tabana, Tansy, Tangerine, Champaca, Tuberose, Camellia , Detany, trout balsam, tonka, nuts, jujube, nutmeg, nanten, near cucumber, carrot, violet, pineapple, hibiscus, honey, mint, passion fruit, vanilla, rose, hyssop, cypress, fusel oil, butch, peppermint, pepino, Verbena, Boadrose, Popau, Bordeaux, Boronia, Pine, Mango, Beeswax, Mimosa, Milfoil, Musk, Maple, Melissa, Melon, Peach, Yalaya Can lavender, liqueurs, Ritsuea, Linden, Lou, wax apple, rosemary, also be used as a fragrance or flavor imparting or improving agent of the present invention lovage like.

［香料組成物を用いた製品］
本発明の香料組成物は、例えば、香粧品、芳香剤、日用雑貨、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、身体洗浄剤、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、トイレタリー製品、医薬品、飲食品等の製品に配合して、各種製品の香気・香味付けに用いることができる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる香粧品としては、例えば、フレグランス製品（香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなど）、基礎化粧品（洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落としなど）、仕上げ化粧品（ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバーなど）、頭髪化粧品（ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤など）、日焼け化粧品（サンタン製品、サンスクリーン製品など）、薬用化粧品（制汗剤、アフターシェービングローション及びジェル、パーマネントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料など）が挙げられる。 [Products using fragrance composition]
The fragrance composition of the present invention includes, for example, cosmetics, fragrances, daily goods, oral compositions, hair care products, skin care products, body cleaning agents, detergents for clothing, softeners for clothing, toiletry products, pharmaceuticals, It can mix | blend with products, such as food-drinks, and can be used for the aroma and flavoring of various products.
Examples of cosmetics that can be scented and flavored with the fragrance composition of the present invention include fragrance products (perfume, eau de parfum, eau de toilette, eau de cologne, etc.), basic cosmetics (facial cleansing cream, vanishing cream, cleansing cream, cold cream, Massage cream, milky lotion, lotion, beauty liquid, pack, makeup remover, etc.), finished cosmetics (foundation, powdery, solid, talcum powder, lipstick, lip balm, blusher, eyeliner, mascara, eyeshadow, eyebrow, eye Pack, nail enamel, enamel rim bar, etc., hair cosmetics (pomade, brilantine, set lotion, hair stech, hair solid, hair oil, hair treatment, hair cream, hair art, (Early Liquid, Hair Spray, Bundling, Hair Nourishing Agent, Hair Dye, etc.), Tanning Cosmetics (Suntan Products, Sunscreen Products, etc.), Medicinal Cosmetics (Antiperspirant, After Shaving Lotion and Gel, Permanent Wave Agent, Medicinal Soap, Medicinal Products Shampoo, medicinal skin cosmetics, etc.).

本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプなどが挙げられる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできるトイレタリー製品としては、例えば、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸などが挙げられる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる身体洗浄剤としてはボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープなどが挙げられる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできるヘアケア製品としてはシャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパック、ヘアカラーなどが挙げられる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできるスキンケア製品としてはリップクリーム、ハンドクリーム、シェービング製品（シェービングフォームなど）が挙げられる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる浴用剤としては、入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド等）、フォームバス（バブルバス等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブなどが挙げられる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる口腔用品としては歯磨き粉、口腔洗浄料、マウスウォッシュ、トローチ、チューインガム類などなどが挙げられる。 Examples of the fragrance that can be flavored and flavored with the fragrance composition of the present invention include solid type, gel type, liquid type and the like.
Examples of the toiletry product that can be flavored and flavored with the fragrance composition of the present invention include cosmetic soap, bath soap, perfume soap, transparent soap, synthetic soap, and the like.
Examples of the body cleaning agent that can be aromad and flavored with the fragrance composition of the present invention include body soap, body shampoo, hand soap and the like.
Examples of hair care products that can be scented and flavored with the fragrance composition of the present invention include shampoos, rinses, rinse-in shampoos, conditioners, treatments, hair packs, hair colors, and the like.
Examples of skin care products that can be scented and flavored with the fragrance composition of the present invention include lip balm, hand cream, and shaving products (such as shaving foam).
Examples of bathing agents that can be flavored and flavored with the fragrance composition of the present invention include bathing agents (such as bath salts, bath tablets, and bath liquids), foam baths (such as bubble baths), and bath oils (bath perfumes, bath capsules). Etc.), milk bath, bath jelly, bath cube and the like.
Examples of oral products that can be scented and flavored with the fragrance composition of the present invention include toothpaste, oral cleansing agents, mouthwashes, troches, chewing gums and the like.

本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる洗剤としては、例えば、洗剤（衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸など）、柔軟仕上げ剤（ソフナー、ファーニチャーケアなど）、洗浄剤（クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤など）、台所用洗剤（台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤など）、漂白剤（酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤等）、光学的漂白剤など）などを挙げることができる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる日用雑貨としては、例えば、消臭・芳香剤（固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプなど）、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなどを挙げることができる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる医薬品としては、例えば、ハップ剤、軟膏剤などの皮膚外用剤などを挙げることができる。
本発明の香料組成物によって香気・香味付けすることのできる飲食品としては、例えば、飲料類、冷菓類、デザート類、洋菓子類、和菓子類、ジャム類、キャンディー類、パン類、スープ類、風味調味料、各種インスタント飲料または食品類；各種スナック食品類などを挙げることができる。
本発明の香料組成物を用いて、各種製品を香気付けする方法は、香気付けする製品の種類や製品の最終形態（例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミスト状、エアゾール状などの製品形態）に応じて適宜選択すればよい。 Examples of detergents that can be scented and flavored with the fragrance composition of the present invention include detergents (heavy garment detergents, light garment detergents, liquid detergents, laundry soaps, compact detergents, powdered soaps, etc.), soft finishes Agent (softener, furniture care, etc.), cleaner (cleanser, house cleaner, toilet cleaner, bathroom cleaner, glass cleaner, mold remover, drain pipe cleaner, etc.), kitchen detergent (kitchen soap, Synthetic soap for kitchen, dishwashing detergent, etc.), bleach (oxidative bleach (chlorine bleach, oxygen bleach, etc.), reducing bleach (sulfur bleach, etc.), optical bleach, etc.) Can be mentioned.
Examples of daily miscellaneous goods that can be scented and flavored with the fragrance composition of the present invention include deodorant / fragrance (solid type, gel type, liquid type, etc.), tissue paper, toilet paper, etc. be able to.
Examples of pharmaceuticals that can be flavored and flavored with the fragrance composition of the present invention include skin external preparations such as haps and ointments.
Examples of the food and drink that can be flavored and flavored with the fragrance composition of the present invention include, for example, beverages, frozen confectionery, desserts, confectionery, Japanese confectionery, jams, candy, breads, soups, and flavors. Examples include seasonings, various instant beverages or foods; various snack foods.
The method for aromatizing various products using the perfume composition of the present invention includes the type of product to be aromatized and the final form of the product (for example, liquid, solid, powder, gel, mist, aerosol, etc. The product form may be selected as appropriate.

以下に実施例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、合成例および実施例中での生成物の測定は、次の機器装置類を用いて行った。
ＮＭＲ：ＤＲＸ５００（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
ＧＣ／ＭＳ：ＨＰ５９７３（ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤ社製）
カラム：ジーエルサイエンス社キャピラリーカラム
Ｉｎｅｒｔｃａｐ−１(長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ)
ＧＣ純度：ＨＰ６８９０（ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤ社製）
カラム：ジーエルサイエンス社キャピラリーカラム
Ｉｎｅｒｔｃａｐ−１(長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ)
注入温度：２５０℃、検出器温度：２５０℃
１００℃より１０℃／分にて２５０℃まで昇温後、５分間保持。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measurement of the product in a synthesis example and an Example was performed using the following apparatus apparatus.
NMR: DRX500 (manufactured by Bruker)
GC / MS: HP5973 (made by HEWLETT PACKARD)
Column: GL Sciences capillary column
Inertcap-1 (length 30m × inner diameter 0.25mm, film thickness 0.25μm)
GC purity: HP6890 (made by HEWLETT PACKARD)
Column: GL Sciences capillary column
Inertcap-1 (length 30m × inner diameter 0.25mm, film thickness 0.25μm)
Injection temperature: 250 ° C., detector temperature: 250 ° C.
The temperature is raised from 100 ° C. to 250 ° C. at 10 ° C./min and held for 5 minutes.

（実施例１）２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒドの合成

窒素気流下、１０００ｍｌの４つ口フラスコに水素化ナトリウム（６０％油性、３０．７ｇ、０．７６８ｍｏｌ）とトルエン（５００ｍｌ）を仕込み、攪拌および加熱を開始した。内部温度が８５℃になったところで、９−デセン−１−オール（１００ｇ、０．６４０ｍｏｌ）の滴下を開始した。１時間で滴下を完了し、８０〜１０８℃にて２時間加熱攪拌した。その後反応器を９０℃に冷却し、Ｎ−メチルピロリドン（１００ｍｌ）を加え、次にクロロアセトアルデヒド・ジメチルアセタール（１２０ｇ、０．９６０ｍｏｌ）を内部温度７５〜８０℃にて１時間で滴下し、同温度にて１７時間後攪拌し反応終了とした。反応液に水（２００ｍｌ）を滴下し、５分間攪拌した。水層部を分離後、有機層を水（２００ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物はビグロー付き蒸留器を用いて蒸留し、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジメチルアセタール９４．４ｇ（純度９７．５％）を得た。９−デセン−１−オールからの理論収率は５９％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：243(1), 212(1), 181(1), 163(1), 137(1), 121(1), 109(1), 97(2), 83(2), 75(100), 69(2), 55(8), 41(7).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.29〜1.38(10H, m), 1.55〜1.60(2H, m), 2.01〜2.06(2H, m), 3.39(6H, s), 3.45〜3.48(4H, m), 4.50(1H, t), 4.91〜5.01(2H, m), 5.76〜5.85(1H, m).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：26.0, 28.9, 29.1, 29.4, 29.4, 29.6, 33.8, 53.9, 70.5, 71.9, 102.8, 114.1, 139.2. Example 1 Synthesis of 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde

Under a nitrogen stream, sodium hydride (60% oily, 30.7 g, 0.768 mol) and toluene (500 ml) were charged into a 1000 ml four-necked flask, and stirring and heating were started. When the internal temperature reached 85 ° C., 9-decene-1-ol (100 g, 0.640 mol) was started to be dropped. The dropwise addition was completed in 1 hour, and the mixture was heated and stirred at 80 to 108 ° C. for 2 hours. The reactor was then cooled to 90 ° C., N-methylpyrrolidone (100 ml) was added, and then chloroacetaldehyde dimethylacetal (120 g, 0.960 mol) was added dropwise at an internal temperature of 75-80 ° C. over 1 hour. The reaction was terminated after 17 hours at the temperature. Water (200 ml) was added dropwise to the reaction solution and stirred for 5 minutes. After separating the aqueous layer, the organic layer was washed twice with water (200 ml), and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was distilled using a distiller equipped with Bigelow to obtain 94.4 g (purity 97.5%) of 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde / dimethylacetal. The theoretical yield based on 9-decen-1-ol was 59% th.
GC / MS m / z (%): 243 (1), 212 (1), 181 (1), 163 (1), 137 (1), 121 (1), 109 (1), 97 (2), 83 (2), 75 (100), 69 (2), 55 (8), 41 (7).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.29 to 1.38 (10H, m), 1.55 to 1.60 (2H, m), 2.01 to 2.06 (2H, m), 3.39 (6H, s), 3.45 to 3.48 (4H , m), 4.50 (1H, t), 4.91 to 5.01 (2H, m), 5.76 to 5.85 (1H, m).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 26.0, 28.9, 29.1, 29.4, 29.4, 29.6, 33.8, 53.9, 70.5, 71.9, 102.8, 114.1, 139.2.

次に、窒素気流下、３００ｍｌの４口フラスコに２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジメチルアセタール１５．０ｇ（純度９７．５％、０．０５９８ｍｏｌ）、酢酸（３１．５ｇ）および水（１３．５ｍｌ）を仕込み、加熱および攪拌を開始した。内部温度８０〜８５℃にて２時間加熱攪拌後、減圧下で溶媒を回収した。濃縮物にトルエン（１００ｍｌ）および５％炭酸ナトリウム水溶液（４０ｇ）を投入し、５分間攪拌した。水層部を分離後、有機層を水（４０ｍｌ）で洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド９．６ｇ（純度９６．５％）を得た。２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジメチルアセタールからの理論収率は７８％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：198(1), 169(3), 151(3), 137(5), 123(5), 109(11), 95(23), 83(57), 69(47), 55(100), 41(57).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.32〜1.38(10H, m), 1.60〜1.66(2H, m), 2.02〜2.06(2H,m), 3.53(2H, t), 4.05(2H, d), 4.92〜5.01(2H, m), 5.77〜5.85(1H, m), 9.74(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：26.0, 28.9, 29.0, 29.3, 29.4, 29.5, 33.8, 72.2, 76.3, 114.1, 139.2, 201.2. Next, 15.0 g of 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde-dimethylacetal (purity 97.5%, 0.0598 mol), acetic acid (31.5 g) and water (in a 300 ml four-necked flask under a nitrogen stream) 13.5 ml) was charged and heating and stirring were started. After stirring with heating at an internal temperature of 80 to 85 ° C. for 2 hours, the solvent was recovered under reduced pressure. Toluene (100 ml) and 5% aqueous sodium carbonate solution (40 g) were added to the concentrate and stirred for 5 minutes. After separating the aqueous layer, the organic layer was washed with water (40 ml) and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 9.6 g (purity 96.5%) of 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde. The theoretical yield based on 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde dimethyl acetal was 78% th.
GC / MS m / z (%): 198 (1), 169 (3), 151 (3), 137 (5), 123 (5), 109 (11), 95 (23), 83 (57), 69 (47), 55 (100), 41 (57).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.32 to 1.38 (10H, m), 1.60 to 1.66 (2H, m), 2.02 to 2.06 (2H, m), 3.53 (2H, t), 4.05 (2H, d ), 4.92 to 5.01 (2H, m), 5.77 to 5.85 (1H, m), 9.74 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 26.0, 28.9, 29.0, 29.3, 29.4, 29.5, 33.8, 72.2, 76.3, 114.1, 139.2, 201.2.

（実施例２）２−（ノナ−８−エニルオキシ）アセトアルデヒドの合成

窒素気流下、３００ｍｌの４つ口フラスコに水素化ナトリウム（６０％油性、１．４８ｇ、０．０３６９ｍｏｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を仕込み、攪拌および加熱を開始した。内部温度が８０℃となったとことで、８−ノネン−１−オール（５．０ｇ、０．０３５２ｍｏｌ）の滴下を開始した。１５分間で滴下を完了し、８０〜９０℃にて２時間加熱攪拌した。その後反応器を４５℃に冷却し、硫酸水素テトラｎ−ブチルアンモニウム（０．２５ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）を加え、次にブロモアセトアルデヒド・ジメチルアセタール（１０．４ｇ、０．０５２７ｍｏｌ）を内部温度４０〜５０℃にて１５分間で滴下し、同温度にて１時間後攪拌し反応終了とした。反応液に水（１００ｍｌ）を注意深く滴下し、ｎ−ヘプタン（１００ｍｌ）を加えて５分間攪拌した。水層部を分離後、有機層を水（１００ｍｌ）で３回洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（ノナ−８−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジエチルアセタール８．５ｇ（純度９２．３％）を得た。８−ノネン−１−オールからの理論収率は８７％ｔｈであった。
次に、窒素気流下、３００ｍｌの４口フラスコに２−（ノナ−８−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジエチルアセタール８．５ｇ（純度９２．３％、０．０３０４ｍｏｌ）およびアセトニトリル（１２７ｍｌ）を仕込み、攪拌を開始した。ホウフッ化リチウム（３．１ｇ，０．０３２９ｍｏｌ）の仕込み後、内部温度５０℃まで加熱し、３時間加熱攪拌した。加熱を停止し、１％重曹水１００ｇおよびヘプタン１００ｍｌを投入して反応を終了させた。水層部を分離後、有機層を水（１００ｍｌ）で洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（ノナ−８−エニルオキシ）アセトアルデヒド２．９ｇ（純度９９．９％）を得た。２−（ノナ−８−エニルオキシ）アセトアルデヒド・ジエチルアセタールからの理論収率は５１％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：183(1), 155(4), 137(3), 125(6), 109(5), 95(23), 83(62), 69(100), 55(92), 41(51).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.33〜1.40(8H, m), 1.61〜1.65(2H, m), 2.02〜2.06(2H, m), 3.53(2H, t), 4.05(2H, d), 4.92〜5.02(2H, m), 5.77〜5.85(1H, m), 9.74(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：25.9, 28.8, 29.0, 29.2, 29.5, 33.7, 72.2, 76.3, 114.2, 139.1, 201.2. (Example 2) Synthesis of 2- (non-8-enyloxy) acetaldehyde

Under a nitrogen stream, sodium hydride (60% oily, 1.48 g, 0.0369 mol) and toluene (50 ml) were charged into a 300 ml four-necked flask, and stirring and heating were started. When the internal temperature became 80 ° C., the dropwise addition of 8-nonen-1-ol (5.0 g, 0.0352 mol) was started. The dropping was completed in 15 minutes, and the mixture was heated and stirred at 80 to 90 ° C. for 2 hours. The reactor was then cooled to 45 ° C. and tetra n-butylammonium hydrogen sulfate (0.25 g) and N, N-dimethylformamide (50 ml) were added followed by bromoacetaldehyde dimethyl acetal (10.4 g, 0.0527 mol). ) Was added dropwise at an internal temperature of 40 to 50 ° C. over 15 minutes, followed by stirring for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. Water (100 ml) was carefully added dropwise to the reaction solution, n-heptane (100 ml) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes. After separating the aqueous layer, the organic layer was washed 3 times with water (100 ml), and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 8.5 g (purity 92.3%) of 2- (non-8-enyloxy) acetaldehyde diethyl acetal. The theoretical yield based on 8-nonen-1-ol was 87% th.
Next, 8.5 g (purity 92.3%, 0.0304 mol) and acetonitrile (127 ml) of 2- (non-8-enyloxy) acetaldehyde diethylacetal and acetonitrile (127 ml) were charged into a 300 ml four-necked flask under a nitrogen stream. Started. After charging lithium borofluoride (3.1 g, 0.0329 mol), the mixture was heated to an internal temperature of 50 ° C. and stirred for 3 hours. The heating was stopped, and 100 g of 1% sodium bicarbonate water and 100 ml of heptane were added to terminate the reaction. After separating the aqueous layer, the organic layer was washed with water (100 ml) and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.9 g (purity 99.9%) of 2- (non-8-enyloxy) acetaldehyde. The theoretical yield based on 2- (non-8-enyloxy) acetaldehyde diethyl acetal was 51% th.
GC / MS m / z (%): 183 (1), 155 (4), 137 (3), 125 (6), 109 (5), 95 (23), 83 (62), 69 (100), 55 (92), 41 (51).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.33 to 1.40 (8H, m), 1.61 to 1.65 (2H, m), 2.02 to 2.06 (2H, m), 3.53 (2H, t), 4.05 (2H, d ), 4.92 to 5.02 (2H, m), 5.77 to 5.85 (1H, m), 9.74 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 25.9, 28.8, 29.0, 29.2, 29.5, 33.7, 72.2, 76.3, 114.2, 139.1, 201.2.

（実施例３）２−（ウンデカ−１０−エニルオキシ）アセトアルデヒドの合成

実施例１で用いた９−デセン−１−オール（２０．０ｇ、０．１２８ｍｏｌ）を１０−ウンデセン−１−オール（２０．０ｇ、０．１１７ｍｏｌ）に替えて、同様の反応操作にて２−（ウンデカ−１０−エニルオキシ）酢酸メチル５．３ｇ（純度９９．６％）を得た。１０−ウンデセン−１−オールからの理論収率は１９％であった。このうち２．５ｇを実施例１の２−（デカ−９−エニルオキシ）酢酸メチルに替え、同様の反応操作にて２−（ウンデカ−１０−エニルオキシ）アセトアルデヒド１．３ｇ（純度９７．７％）を得た。２−（ウンデカ−１０−エニルオキシ）酢酸メチルからの理論収率は５８％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：212( 1), 183(4), 165(3), 151(3), 137(5), 123(9), 109(30), 97(57), 83(74), 69(81), 55(100), 41(49).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.26〜1.38(12H, m), 1.60〜1.66(2H, m), 2.02〜2.06(2H, m), 3.53(2H, t), 4.05(2H, d), 4.91〜5.01(2H, m), 5.77〜5.85(1H, m), 9.74(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：26.0, 28.9, 29.1, 29.4, 29.4, 29.5, 29.5, 33.8, 72.3, 76.3, 114.1, 139.2, 201.2. Example 3 Synthesis of 2- (undec-10-enyloxy) acetaldehyde

9-decene-1-ol (20.0 g, 0.128 mol) used in Example 1 was replaced with 10-undecen-1-ol (20.0 g, 0.117 mol), and the same reaction procedure was repeated. 5.3 g (purity 99.6%) of methyl-(undec-10-enyloxy) acetate was obtained. The theoretical yield from 10-undecen-1-ol was 19%. Of these, 2.5 g was replaced with methyl 2- (dec-9-enyloxy) acetate in Example 1, and 1.3 g of 2- (undec-10-enyloxy) acetaldehyde (purity 97.7%) was obtained in the same reaction procedure. Got. The theoretical yield based on methyl 2- (undec-10-enyloxy) acetate was 58% th.
GC / MS m / z (%): 212 (1), 183 (4), 165 (3), 151 (3), 137 (5), 123 (9), 109 (30), 97 (57), 83 (74), 69 (81), 55 (100), 41 (49).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.26 to 1.38 (12H, m), 1.60 to 1.66 (2H, m), 2.02 to 2.06 (2H, m), 3.53 (2H, t), 4.05 (2H, d ), 4.91 to 5.01 (2H, m), 5.77 to 5.85 (1H, m), 9.74 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 26.0, 28.9, 29.1, 29.4, 29.4, 29.5, 29.5, 33.8, 72.3, 76.3, 114.1, 139.2, 201.2.

（実施例４）３−（デカ−９−エニルオキシ）プロパナールの合成

窒素気流下、２０ｍｌの反応器に９−デセン−１−オール（２．５ｇ、０．０１６０ｍｏｌ）、アクロレイン（３．６ｇ、０．０６４０ｍｏｌ）および３５％塩酸（２滴）を仕込み、室温にて攪拌を開始した。１７時間後、５％重曹水（３滴）を添加し反応を終了させた。トルエン（５０ｍｌ）を加え減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、３−（デカ−９−エニルオキシ）プロパナール１．１ｇ（純度９４．０％）を得た。９−デセン−１−オールからの理論収率は３１％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：212(1), 183(1), 169(3), 155(4), 138(6), 123(3), 109(13), 95(38), 81(51), 67(60), 55(100), 41(64).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.29〜1.39(10H, m), 1.52〜1.57(2H, m), 2.01〜2.06(2H, m), 2.64〜2.67(2H, m), 3.43(2H, t), 3.75(2H, t), 4.91〜5.01(2H, m), 5.77〜5.85(1H, m). 9.80(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：26.0, 28.9, 29.0, 29.3, 29.4, 29.5, 33.7, 43.9, 64.3, 71.4, 114.1, 139.1, 201.3. Example 4 Synthesis of 3- (dec-9-enyloxy) propanal

Under a nitrogen stream, 9-decen-1-ol (2.5 g, 0.0160 mol), acrolein (3.6 g, 0.0640 mol) and 35% hydrochloric acid (2 drops) were charged into a 20 ml reactor at room temperature. Agitation was started. After 17 hours, 5% aqueous sodium bicarbonate (3 drops) was added to terminate the reaction. Toluene (50 ml) was added and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.1 g (purity 94.0%) of 3- (dec-9-enyloxy) propanal. The theoretical yield based on 9-decen-1-ol was 31% th.
GC / MS m / z (%): 212 (1), 183 (1), 169 (3), 155 (4), 138 (6), 123 (3), 109 (13), 95 (38), 81 (51), 67 (60), 55 (100), 41 (64).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.29 to 1.39 (10H, m), 1.52 to 1.57 (2H, m), 2.01 to 2.06 (2H, m), 2.64 to 2.67 (2H, m), 3.43 (2H , t), 3.75 (2H, t), 4.91 to 5.01 (2H, m), 5.77 to 5.85 (1H, m). 9.80 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 26.0, 28.9, 29.0, 29.3, 29.4, 29.5, 33.7, 43.9, 64.3, 71.4, 114.1, 139.1, 201.3.

（実施例５）３−（ノナ−８−エニルオキシ）プロパナールの合成

窒素気流下、２０ｍｌの反応器に８−ノネン−１−オール（２．５ｇ、０．０１７６ｍｏｌ）、アクロレイン（３．９ｇ、０．０７０３ｍｏｌ）およびパスツールピペット２滴分の３５％塩酸を仕込み、室温にて攪拌を開始した。２５時間後、ヘプタン（２５ｍｌ）および水（２５ｍｌ）を入れた、別の１００ｍｌフラスコに反応液を注ぎ、反応を終了させた。水層部を分離後、有機層を減圧し溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、３−（ノナ−８−エニルオキシ）プロパナール１．２ｇ（純度９４．９％）を得た。８−ノネン−１−オールからの理論収率は３３％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：197(1), 169(3), 155(3), 141(5), 124(9), 113(8), 95(34), 82(60), 67(66), 55(100), 41(74).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.29〜1.40(8H, m), 1.53〜1.5(2H, m), 2.01〜2.06(2H, m), 2.64〜2.67(2H, m), 3.43(2H, t), 3.76(2H, t), 4.91〜5.01(2H, m), 5.77〜5.85(1H, m). 9.80(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：26.0, 28.9, 29.0, 29.3, 29.6, 33.8, 44.0, 64.4, 71.4, 114.2, 139.2, 201.4. Example 5 Synthesis of 3- (non-8-enyloxy) propanal

Under a nitrogen stream, a 20 ml reactor was charged with 8-nonen-1-ol (2.5 g, 0.0176 mol), acrolein (3.9 g, 0.0703 mol) and 35% hydrochloric acid for two drops of a Pasteur pipette, Stirring was started at room temperature. After 25 hours, the reaction solution was poured into another 100 ml flask containing heptane (25 ml) and water (25 ml) to complete the reaction. After separating the aqueous layer, the organic layer was depressurized and the solvent was recovered. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.2 g (purity 94.9%) of 3- (non-8-enyloxy) propanal. The theoretical yield based on 8-nonen-1-ol was 33% th.
GC / MS m / z (%): 197 (1), 169 (3), 155 (3), 141 (5), 124 (9), 113 (8), 95 (34), 82 (60), 67 (66), 55 (100), 41 (74).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.29 to 1.40 (8H, m), 1.53 to 1.5 (2H, m), 2.01 to 2.06 (2H, m), 2.64 to 2.67 (2H, m), 3.43 (2H , t), 3.76 (2H, t), 4.91 to 5.01 (2H, m), 5.77 to 5.85 (1H, m). 9.80 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 26.0, 28.9, 29.0, 29.3, 29.6, 33.8, 44.0, 64.4, 71.4, 114.2, 139.2, 201.4.

（実施例６）３−（ヘキサ−５−エニルオキシ）プロパナールの合成

窒素気流下、３００ｍｌの４つ口フラスコに５−ヘキセン−１−オール（２０．０ｇ、０．２００ｍｏｌ）、アクロレイン（３３．６ｇ、０．５９９ｍｏｌ）、ヒドロキノン（０．３４ｇ、０．００３０９ｍｏｌ）および３５％塩酸（０．４２ｇ）を仕込み、室温にて攪拌を開始した。２５時間後、ヘキサン（１００ｍｌ）および水（４０ｍｌ）を加えて反応を終了させた。水層部を分離後、有機層を減圧し溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、３−（ヘキサ−５−エニルオキシ）プロパナール１０．６ｇ（純度９８．３％）を得た。５−ヘキセン−１−オールからの理論収率は３３％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：155(1), 127(2), 113(19), 99(12), 82(80), 67(100), 54(93), 41(70).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.44〜1.46(2H, m), 1.55〜1.61(2H, m), 2.04〜2.09(2H, m), 2.64〜2.67(2H, m), 3.44(2H, t), 3.76(2H, t), 4.93〜5.02(2H, m), 5.76〜5.84(1H, m), 9.80(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：25.4, 29.0, 33.5, 43.9, 64.4, 71.2, 114.6, 138.7, 201.3. Example 6 Synthesis of 3- (hex-5-enyloxy) propanal

In a 300 ml four-necked flask under a nitrogen stream, 5-hexen-1-ol (20.0 g, 0.200 mol), acrolein (33.6 g, 0.599 mol), hydroquinone (0.34 g, 0.00309 mol) and 35% hydrochloric acid (0.42 g) was charged, and stirring was started at room temperature. After 25 hours, hexane (100 ml) and water (40 ml) were added to terminate the reaction. After separating the aqueous layer, the organic layer was depressurized and the solvent was recovered. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 10.6 g (purity 98.3%) of 3- (hex-5-enyloxy) propanal. The theoretical yield based on 5-hexen-1-ol was 33% th.
GC / MS m / z (%): 155 (1), 127 (2), 113 (19), 99 (12), 82 (80), 67 (100), 54 (93), 41 (70).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.44 to 1.46 (2H, m), 1.55 to 1.61 (2H, m), 2.04 to 2.09 (2H, m), 2.64 to 2.67 (2H, m), 3.44 (2H , t), 3.76 (2H, t), 4.93 to 5.02 (2H, m), 5.76 to 5.84 (1H, m), 9.80 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 25.4, 29.0, 33.5, 43.9, 64.4, 71.2, 114.6, 138.7, 201.3.

（実施例７）２−（２−メチルペンタ−４−エニルオキシ）プロパナールの合成

窒素気流下、１００ｍｌの４つ口フラスコに水素化ナトリウム（６０％油性、１．１５ｇ、０．０２８８ｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１２ｍｌ）を仕込み、攪拌を開始した。室温にて、２−メチル−４−ペンテン−１−オール（２．４０ｇ、０．０２３９６ｍｏｌ）の滴下を開始した。１５分間で滴下を完了し、室温にて１時間攪拌した。その後反応器を５℃に冷却し、２−ブロモプロピオン酸メチル（６．００ｇ、０．０３５９ｍｏｌ）を３〜７℃にて１５分間で滴下した。３０分後、水素化ナトリウム（６０％油性、０．２９ｇ、０．００７２５ｍｏｌ）を添加し、３〜７℃にてさらに１時間攪拌し反応終了とした。別の２００ｍｌの４つ口フラスコに１０％硫酸水（３４ｇ、０．０３４７ｍｏｌ）およびｎ−ヘプタン（２４ｍｌ）を仕込み、２０℃以下に冷却しながら反応液を滴下し、５分間攪拌した後に水層部を分離した。有機層を水（２４ｍｌ）で２回洗浄後、さらに０．２％炭酸ナトリウム水溶液（２４ｇ）で洗浄後、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（２−メチルペンタ−４−エニルオキシ）プロピオン酸メチル０．７３ｇ（純度９８．６％）を得た。２−メチル−４−ペンテン−１−オールからの理論収率は１６％ｔｈであった。
次に、窒素気流下、５０ｍｌの２口フラスコに２−（２−メチルペンタ−４−エニルオキシ）プロピオン酸メチル（０．７３ｇ、純度９８．６％、０．００３８７ｍｏｌ）およびｎ−ヘキサン（７ｍｌ）を仕込み、内部温度−６０〜−７０℃にて水素化ジイソブチルアルミニウム（１．０ｍｏｌ／ｌヘキサン溶液、４．３ｍｌ、０．００４３１ｍｏｌ）を１５分間で滴下した。同温度にて３０分間攪拌後、５％塩酸（３．８ｇ）を滴下し反応を終了させた。水層を分離後、有機層を水（５ｍｌ）で２回洗浄した。減圧下で溶媒を回収し、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（２−メチルペンタ−４−エニルオキシ）プロパナール０．４２ｇ（純度９６．５％）を得た。２−（２−メチルペンタ−４−エニルオキシ）プロピオン酸メチルからの理論収率は６７％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：156(1), 127(9), 109(8), 83(42), 67(42), 55(100), 41(43).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：0.94〜0.96(3H, m), 1.27(3H, d), 1.82〜1.89(1H, m), 1.92〜1.98(1H, m), 2.18〜2.24(1H, m), 3.29〜3.42(2H, m), 3.71〜3.75(1H, m), 5.00〜5.04(2H, m), 5.74〜5.83(1H, m), 9.66(1H, d).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：15.3, 16.7, 33.5, 37.9, 75.0, 80.4, 116.2, 136.6, 204.1 Example 7 Synthesis of 2- (2-methylpent-4-enyloxy) propanal

Under a nitrogen stream, sodium hydride (60% oily, 1.15 g, 0.0288 mol) and N, N-dimethylformamide (12 ml) were charged into a 100 ml four-necked flask and stirring was started. At room temperature, 2-methyl-4-penten-1-ol (2.40 g, 0.02396 mol) was added dropwise. The dropwise addition was completed in 15 minutes and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reactor was then cooled to 5 ° C., and methyl 2-bromopropionate (6.00 g, 0.0359 mol) was added dropwise at 3-7 ° C. over 15 minutes. After 30 minutes, sodium hydride (60% oiliness, 0.29 g, 0.00725 mol) was added, and the mixture was further stirred at 3 to 7 ° C. for 1 hour to complete the reaction. In another 200 ml four-necked flask, 10% aqueous sulfuric acid (34 g, 0.0347 mol) and n-heptane (24 ml) were charged, the reaction solution was added dropwise while cooling to 20 ° C. or lower, and the mixture was stirred for 5 minutes. The parts were separated. The organic layer was washed twice with water (24 ml) and further washed with a 0.2% aqueous sodium carbonate solution (24 g), and then the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.73 g (purity 98.6%) of methyl 2- (2-methylpent-4-enyloxy) propionate. The theoretical yield from 2-methyl-4-penten-1-ol was 16% th.
Next, under a nitrogen stream, methyl 2- (2-methylpent-4-enyloxy) propionate (0.73 g, purity 98.6%, 0.00387 mol) and n-hexane (7 ml) were added to a 50 ml two-necked flask. Preparation, diisobutylaluminum hydride (1.0 mol / l hexane solution, 4.3 ml, 0.00431 mol) was added dropwise at an internal temperature of −60 to −70 ° C. over 15 minutes. After stirring at the same temperature for 30 minutes, 5% hydrochloric acid (3.8 g) was added dropwise to terminate the reaction. After separating the aqueous layer, the organic layer was washed twice with water (5 ml). The solvent was recovered under reduced pressure, and the resulting concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.42 g (purity 96.5%) of 2- (2-methylpent-4-enyloxy) propanal. The theoretical yield based on methyl 2- (2-methylpent-4-enyloxy) propionate was 67% th.
GC / MS m / z (%): 156 (1), 127 (9), 109 (8), 83 (42), 67 (42), 55 (100), 41 (43).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 0.94 to 0.96 (3H, m), 1.27 (3H, d), 1.82 to 1.89 (1H, m), 1.92 to 1.98 (1H, m), 2.18 to 2.24 (1H , m), 3.29 to 3.42 (2H, m), 3.71 to 3.75 (1H, m), 5.00 to 5.04 (2H, m), 5.74 to 5.83 (1H, m), 9.66 (1H, d).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 15.3, 16.7, 33.5, 37.9, 75.0, 80.4, 116.2, 136.6, 204.1

（実施例８）２−（２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルオキシ）アセトアルデヒドの合成

窒素気流下、３００ｍｌの４つ口フラスコに水素化ナトリウム（６０％油性、２．５５ｇ、０．０６３８ｍｏｌ）、ヨウ化テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウム（０．２５ｇ、０．０００６７２ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１１２ｍｌ）を仕込み、攪拌および加熱を開始した。内部温度が４８℃となったところで、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール（１０．５ｇ、０．０６７２ｍｏｌ）の滴下を開始した。４５分間で滴下を完了し、５０〜５５℃にて１５分間加熱攪拌した。その後、内部温度４５〜５０℃にてブロモアセトアルデヒド・ジエチルアセタール（１３．９ｇ、０．０７０６ｍｏｌ）を２時間で滴下した。２時間後、水素化ナトリウム（６０％油性、１．３４ｇ、０．０３３５ｍｏｌ）およびブロモアセトアルデヒド・ジエチルアセタール（６．６ｇ、０．０３３５ｍｏｌ）を添加し、さらに３時間後、同量の水素化ナトリウムとブロモアセトアルデヒド・ジエチルアセタールを添加した。その後、内部温度４５〜５０℃にて１時間攪拌し反応終了とした。反応液に水（１００ｍｌ）を注意深く滴下し、ｎ−ヘプタン（５０ｍｌ）を加えて５分間攪拌した。水層部を分離後、有機層を水（１００ｍｌ）で３回洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）アセトアルデヒド・ジエチルアセタール４．８２ｇ（純度７８．７％）を得た。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オールからの理論収率は２１％ｔｈであった。
次に、窒素気流下、１００ｍｌの４口フラスコに２−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）アセトアルデヒド・ジエチルアセタール４．８２ｇ（純度７８．７％、０．０１３９２ｍｏｌ）、酢酸（１３．５ｇ、０．２２４７ｍｏｌ１）および水（５．８ｍｌ）を仕込み、内部温度７０〜７５℃にて１．５時間加熱攪拌した。別の３００ｍｌの４つ口フラスコに１０％炭酸ナトリウム水溶液（１３１ｇ）を仕込み、この中に１０℃以下を保ちながら反応液を滴下し、反応を終了させた。ヘキサン（４８ｍｌ）を加えて１０分間攪拌し、水層部を分離した。有機層を水（４８ｍｌ）で洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）アセトアルデヒド１．１ｇ（純度９９．１％）を得た。２−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）アセトアルデヒド・ジエチルアセタールからの理論収率は４０％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：183(2), 169(1), 139(19), 123(8), 101(100), 83(87), 69(57), 55(100), 43(67).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：0.99(3H, d), 1.18(6H, s), 1.26〜1.36(4H, m), 1.42〜1.49(2H, m), 2.13(1H, m), 3.93(2H, d), 4.90〜4.97(2H, m), 5.64〜5.71(1H, m), 9.72(1H, t).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：20.3, 21.5, 25.3, 25.3, 37.0, 37.7, 40.3, 68.2, 76.3, 112.6, 144.6, 202.5. Example 8 Synthesis of 2- (2,6-dimethyl-7-octen-2-yloxy) acetaldehyde

Under a nitrogen stream, sodium hydride (60% oily, 2.55 g, 0.0638 mol), tetra (n-butyl) ammonium iodide (0.25 g, 0.000672 mol) and N, N were added to a 300 ml four-necked flask. -Dimethylformamide (112 ml) was charged and stirring and heating were started. When the internal temperature reached 48 ° C., dropwise addition of 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol (10.5 g, 0.0672 mol) was started. The dropping was completed in 45 minutes, and the mixture was heated and stirred at 50 to 55 ° C. for 15 minutes. Thereafter, bromoacetaldehyde / diethylacetal (13.9 g, 0.0706 mol) was added dropwise over 2 hours at an internal temperature of 45 to 50 ° C. After 2 hours, sodium hydride (60% oily, 1.34 g, 0.0335 mol) and bromoacetaldehyde diethylacetal (6.6 g, 0.0335 mol) were added, and after another 3 hours the same amount of sodium hydride. And bromoacetaldehyde and diethyl acetal were added. Thereafter, the reaction was terminated by stirring for 1 hour at an internal temperature of 45 to 50 ° C. Water (100 ml) was carefully added dropwise to the reaction solution, n-heptane (50 ml) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes. After separating the aqueous layer, the organic layer was washed 3 times with water (100 ml), and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 4.82 g (purity: 78.7%) of 2- (2,6-dimethyloct-7-en-2-yloxy) acetaldehyde / diethyl acetal. The theoretical yield based on 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol was 21% th.
Next, in a 100 ml four-necked flask under a nitrogen stream, 4.82 g (purity: 78.7%, 0.01392 mol) of 2- (2,6-dimethyloct-7-en-2-yloxy) acetaldehyde / diethyl acetal, Acetic acid (13.5 g, 0.2247 mol 1) and water (5.8 ml) were charged, and the mixture was heated and stirred at an internal temperature of 70 to 75 ° C. for 1.5 hours. A separate 300 ml four-necked flask was charged with a 10% aqueous sodium carbonate solution (131 g), and the reaction solution was added dropwise while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower to terminate the reaction. Hexane (48 ml) was added and stirred for 10 minutes, and the aqueous layer was separated. The organic layer was washed with water (48 ml) and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.1 g (purity 99.1%) of 2- (2,6-dimethyloct-7-en-2-yloxy) acetaldehyde. The theoretical yield based on 2- (2,6-dimethyloct-7-en-2-yloxy) acetaldehyde diethyl acetal was 40% th.
GC / MS m / z (%): 183 (2), 169 (1), 139 (19), 123 (8), 101 (100), 83 (87), 69 (57), 55 (100), 43 (67).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 0.99 (3H, d), 1.18 (6H, s), 1.26 to 1.36 (4H, m), 1.42 to 1.49 (2H, m), 2.13 (1H, m), 3.93 (2H, d), 4.90 to 4.97 (2H, m), 5.64 to 5.71 (1H, m), 9.72 (1H, t).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 20.3, 21.5, 25.3, 25.3, 37.0, 37.7, 40.3, 68.2, 76.3, 112.6, 144.6, 202.5.

（実施例９）２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトニトリルの合成

窒素気流下、３００ｍｌの４つ口フラスコに水素化ナトリウム（６０％油性、３．０７ｇ、０．０７６８ｍｏｌ）と１，２−ジメトキシエタン（４０ｍｌ）を仕込み、攪拌を開始した。室温にて９−デセン−１−オール（１０．０ｇ、０．０６４０ｍｏｌ）の滴下を開始した。２０分間で滴下を完了し、室温にて４５分間攪拌した。その後反応器を５℃に冷却し、ブロモアセトニトリル（９．９８ｇ、０．０８３２ｍｏｌ）を５〜１０℃にて３０分間で滴下後、同温度にて３０分間攪拌し反応終了とした。内部温度１５℃以下を保ちながら、反応液にヘプタン（４０ｍｌ）および２．５％重曹水（８０．０ｇ）を滴下し、１０分間攪拌した後に水層部を分離した。有機層を水（４０ｍｌ）で２回洗浄し、減圧下で溶媒を回収した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトニトリル６．６８ｇ（純度９９．３％）を得た。９−デセン−１−オールからの理論収率は５３％ｔｈであった。
GC/MS m/z(%)：194(1), 180(2), 166(4), 152(8), 138(20), 124(9), 109(11), 96(29), 81(40), 67(55), 55(100), 41(72).
¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ：1.30〜1.41(10H, m), 1.58〜1.64(2H, m), 2.02〜2.06(2H, m), 3.57(2H, t), 4.23(2H, s), 4.91〜5.01(2H, m), 5.78〜5.85(1H, m).
¹³C NMR(125MHz, CDCl₃）δ：25.8, 28.8, 28.9, 29.1, 29.2, 29.3, 33.7, 56.2, 71.9, 114.1, 116.1, 139.1. Example 9 Synthesis of 2- (dec-9-enyloxy) acetonitrile

Under a nitrogen stream, sodium hydride (60% oiliness, 3.07 g, 0.0768 mol) and 1,2-dimethoxyethane (40 ml) were charged into a 300 ml four-necked flask and stirring was started. Addition of 9-decen-1-ol (10.0 g, 0.0640 mol) was started at room temperature. The dropwise addition was completed in 20 minutes and the mixture was stirred at room temperature for 45 minutes. Thereafter, the reactor was cooled to 5 ° C., bromoacetonitrile (9.98 g, 0.0832 mol) was added dropwise at 5 to 10 ° C. over 30 minutes, and then stirred at the same temperature for 30 minutes to complete the reaction. While maintaining the internal temperature at 15 ° C. or lower, heptane (40 ml) and 2.5% aqueous sodium bicarbonate (80.0 g) were added dropwise to the reaction solution, and the mixture was stirred for 10 minutes, and then the aqueous layer was separated. The organic layer was washed twice with water (40 ml) and the solvent was recovered under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain 6.68 g (purity 99.3%) of 2- (dec-9-enyloxy) acetonitrile. The theoretical yield based on 9-decen-1-ol was 53% th.
GC / MS m / z (%): 194 (1), 180 (2), 166 (4), 152 (8), 138 (20), 124 (9), 109 (11), 96 (29), 81 (40), 67 (55), 55 (100), 41 (72).
¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 1.30 to 1.41 (10H, m), 1.58 to 1.64 (2H, m), 2.02 to 2.06 (2H, m), 3.57 (2H, t), 4.23 (2H, s ), 4.91 to 5.01 (2H, m), 5.78 to 5.85 (1H, m).
¹³ C NMR (125 MHz, CDCl ₃ ) δ: 25.8, 28.8, 28.9, 29.1, 29.2, 29.3, 33.7, 56.2, 71.9, 114.1, 116.1, 139.1.

（実施例１０）実施例１〜９で合成した化合物の香調評価

Example 10 Fragrance evaluation of the compounds synthesized in Examples 1-9

（実施例１１）衣料用柔軟仕上げ剤向け香料組成物
下記処方の衣類用柔軟仕上げ剤向け香料組成物を調製した。

(Example 11) Fragrance composition for softener for clothing The following perfume composition for softener for clothing was prepared.

上記処方の衣料用柔軟仕上げ剤向け香料組成物の効果を、２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒドのみを除いた表２の香料組成物との対比で評価した。評価は、５人の専門パネラーが行った。その結果、パネラー全員が２−（デカ−９−エニルオキシ）アセトアルデヒドを使用することにより、無添加の場合に比べ嗜好性の高いフローラル、ミューゲ様の香気を付与することが出来、香質並びに強度も優れていると回答した。 The effect of the fragrance composition for clothing soft finishes of the above formulation was evaluated in comparison with the fragrance composition in Table 2 except for 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde alone. The evaluation was conducted by five expert panelists. As a result, by using 2- (dec-9-enyloxy) acetaldehyde for all panelists, it is possible to impart a floral, mugue-like fragrance with higher palatability compared to the case of no addition, and the fragrance and strength are also high. Answered that it was excellent.

（実施例１２）シャンプー用香料組成物
下記処方のシャンプー用香料組成物を調製した。

(Example 12) Fragrance composition for shampoo A fragrance composition for shampoo having the following formulation was prepared.

上記処方のシャンプー用香料組成物の効果を、３−（デカ−９−エニルオキシ）プロパナールのみを除いた表３の香料組成物との対比で評価した。評価は、５人の専門パネラーが行った。その結果、パネラー全員が３−（デカ−９−エニルオキシ）プロパナールを使用することにより、無添加の場合に比べ嗜好性の高いシトラス、グリーン様の香気を付与することが出来、香質並びに強度も優れていると回答した。 The effect of the shampoo fragrance composition of the above formulation was evaluated in comparison with the fragrance composition in Table 3 except for 3- (dec-9-enyloxy) propanal alone. The evaluation was conducted by five expert panelists. As a result, by using 3- (dec-9-enyloxy) propanal for all panelists, it is possible to impart citrus and green-like fragrances with higher palatability compared to the case of no addition, and the fragrance and strength Also replied that it is excellent.

Claims

A fragrance composition containing at least one compound represented by the general formula (1).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group, a nitrile group or an acetal group, and is bonded to the two oxygens of the acetal group Each independently a methyl group or an ethyl group, provided that X is a nitrile group and R ₁ has a C ₂ alkyl chain having 0 to 1 methyl group, and R ₂ is an unsubstituted C 4 Excluding compounds, and compounds where X is a nitrile group and R ₁ has an unsubstituted alkyl chain with ₂ carbon atoms and R ₂ has 9 carbon atoms.)

A compound represented by the general formula (2).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group, a nitrile group or an acetal group, and is bonded to the two oxygens of the acetal group Each independently a methyl group or an ethyl group, provided that X is a nitrile group and R ₁ has a C ₂ alkyl chain having 0 to 1 methyl group, and R ₂ is an unsubstituted C 4 A compound, X is a nitrile, R ₁ has an unsubstituted alkyl chain having 1 or 2 carbon atoms, R ₂ is a compound having 9 carbon atoms, and 11- (2,2-diethoxyethoxy) undec-1-ene except for.

A fragrance composition containing at least one compound represented by formula (3).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may be present as a group, and the number of carbon atoms forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an aldehyde group.)

A fragrance composition containing at least one compound represented by formula (4).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, the number of carbons forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents a nitrile group, provided that R ₁ has 0 to 1 methyl group and 2 carbon atoms (Excluding compounds having an alkyl chain, R ₂ is unsubstituted and having 4 carbon atoms, and R ₁ is having an unsubstituted alkyl chain having ₂ carbon atoms and R ₂ is having 9 carbon atoms.)

A fragrance composition containing at least one compound represented by formula (5).

(Wherein R ₁ represents an alkyl chain which may have one or more methyl groups as a substituent, the number of carbons forming the alkyl chain is 1 or 2; R ₂ substitutes one or more methyl groups) Represents an alkyl chain which may have as a group, and the carbon number forming the alkyl chain is 4 to 11; X represents an acetal group, and each independently binds to two oxygens of the acetal by a methyl group or It is an ethyl group.)

Cosmetics, fragrances, daily and miscellaneous goods, oral compositions, hair care products, skin care products, body cleaning agents, detergents for clothing, softeners for clothing, toiletries products containing the fragrance composition according to claim 1 , Pharmaceuticals or food and drinks.