JP2014021365A - Toner supply device and image forming device - Google Patents
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Abstract
【課題】トナー収納容器交換時におけるトナー供給不良を防止できると共に、交換時における待ち時間を短縮して操作性及び省エネルギ効果を共に向上することが可能なトナー補給装置及びこれを備えた画像形成装置を提供する。
【解決手段】トナー収納容器32を駆動させてトナー収納容器32から充填されるトナーを収容するトナー収容部47と、トナーをトナー収容部47よりもトナー搬送方向下流側に導くトナー搬送手段43とを備え、トナー収納容器32からトナー収容部47にトナーを所定量充填するトナー充填モードを有し、トナー充填モード時において少なくともトナー収納容器32を間欠駆動するトナー補給装置40において、間欠駆動の動作回数に応じて駆動時間及び停止時間の少なくとも1つを可変させる。
【選択図】図8Toner replenishing device capable of preventing toner supply failure at the time of toner container replacement and reducing both waiting time at the time of replacement and improving both operability and energy saving effect, and image formation provided therewith Providing equipment.
A toner container 47 that drives a toner container 32 to store toner filled from the toner container 32, and a toner transport unit 43 that guides the toner to the downstream side of the toner container 47 in the toner transport direction. In the toner replenishing device 40 having a toner filling mode for filling a predetermined amount of toner from the toner container 32 into the toner container 47 and intermittently driving at least the toner container 32 in the toner filling mode. At least one of the drive time and the stop time is varied according to the number of times.
[Selection] Figure 8
Description
本発明は、着脱可能なトナー収納容器を用いるトナー補給装置及びこれを用いた画像形成装置に関する。 The present invention relates to a toner replenishing device using a removable toner storage container and an image forming apparatus using the same.
従来、現像装置に対して着脱自在であり内部に収納したトナーあるいは現像剤を開口部から排出して現像装置内へ供給するトナー収納容器が種々提案されている。この一例として、筒状であり現像装置に固定されると開口部を覆うように設けられたシャッタが開放する構成のものが、例えば「特許文献1」に開示されている。このトナー収納容器では、内部のトナーを開口部から現像装置内部へ残さず排出させるため、トナー収納容器内にトナー搬送部材であるアジテータを設けている。しかしこのトナー収納容器は消耗品であるため、その交換時には内部のアジテータも一緒に廃棄されることとなり、高価なアジテータを有しているトナー収納容器はランニングコストの増加につながるばかりでなく、資源保護や地球環境保全の観点からも好ましくない。そこで、アジテータを用いずにトナー供給を効率よく行うことが可能なトナー収納容器が、例えば「特許文献2」に開示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various toner storage containers that are detachable from a developing device and discharge toner or developer stored in the inside from an opening and supply the toner or developer into the developing device have been proposed. As an example of this, for example, “
「特許文献2」に開示されたトナー収納容器は、現像装置のトナー補給装置に固定される固定部と、固定部に対して回転自在に係合されかつ容器回転駆動手段によって回転駆動されることにより内部のトナーを開口部に向けて搬送するトナー収納容器と一体の案内部を有する回転部とで構成されている。このトナー収納容器の回転部の回転に伴い、回転部と一体の案内部によってトナー収納容器内のトナーが固定部に設けられた開口部に向けて搬送され、開口部より現像装置内へと供給される。また、案内部を螺旋状の突起により形成してさらなるコスト低減を実現している。
The toner storage container disclosed in “
ところで、トナーを収納したトナー収納容器を搬送及び保管する際に、長時間にわたって湿度の高い場所に放置される場合がある。また搬送の際に、開口部が重力方向下部に位置して、開口部付近にトナーが存在する状態で振動や衝撃が加わることにより、トナー収納容器内のトナーの流動性が悪化して開口部内にトナーが固まってしまう場合がある。このような状態のトナー収納容器では、画像形成装置に対して新たに装着してもトナー排出がなされにくく、最悪の場合には内部に大量のトナーが残っているにも拘わらず、画像形成装置によってトナーがないと判断されてしまう場合もある。このため、新たにトナー収納容器を装着する場合には、容器を数回振った後に装着する等の対応を行っているが、これでも上述の問題が発生していた。 By the way, when a toner storage container containing toner is transported and stored, it may be left in a place with high humidity for a long time. In addition, when the toner is transported, the opening is positioned in the lower part of the gravity direction, and vibration and impact are applied in a state where the toner is present near the opening. The toner may harden. In the toner container in such a state, it is difficult for the toner to be discharged even if it is newly attached to the image forming apparatus, and in the worst case, a large amount of toner remains inside, but the image forming apparatus In some cases, it may be determined that there is no toner. For this reason, when a new toner storage container is mounted, measures such as mounting the container after shaking the container several times are taken. However, the above-described problem still occurs.
特に最近のトナーは省エネルギ対策のために低温定着性を向上させていることから、保存安定性が低下して自然放置においてトナー凝集を起こし易い傾向がある。倉庫に保管されたトナー収納容器を画像形成装置に装着する際には、ユーザ等にトナー収納容器を振らせる要請を行っていてもユーザ等が忘れることも多く、結果としてトナーが排出されずに現像剤のトナー濃度不足が検知されたり画像形成装置自体が停止したりする等のトラブルが発生する。 In particular, recent toners have improved low-temperature fixability for energy saving measures, so that storage stability tends to decrease and toner aggregation tends to occur when left unattended. When a toner storage container stored in a warehouse is mounted on an image forming apparatus, even if the user requests to shake the toner storage container, the user often forgets, and as a result, the toner is not discharged. Troubles such as the toner density shortage of the developer being detected or the image forming apparatus itself being stopped occur.
上述のような場合、「特許文献1」に開示されたトナー収納容器では内部に設けられたアジテータの回転によりトナーの塊を崩して良好にトナーを供給することができるが、「特許文献2」に開示されたトナー収納容器では、回転部のトナーの塊は回転に伴うトナーの動きによって崩すことができるものの固定部の塊を崩すことは難しい。特に、固定部に設けられた開口部近傍にトナーの塊があると、開口部が塞がれて現像装置へのトナー供給が円滑に行われないという不具合が発生する。
In the above case, in the toner container disclosed in “
また、上述した排出不良とは逆の現象として、着荷時の新規トナー収納容器装着作業やトナーエンド時におけるトナー収納容器交換作業においては、現像装置へのトナー流れ込みによるトナー濃度上昇という問題がある。これは、上述のように装着に先立ってトナー収納容器を振ることにより、トナー収納容器内のトナーが空気と混合されて流動性が上昇した状態において現像装置に装着した際に、トナー搬送経路の空間を伝わってトナー収納容器内からのトナーが流れ込むことによって発生する。この流れ込みに対しては、搬送経路中に空間規制部材を設けることで流れ込み量を小さくする技術が、例えば「特許文献3」、「特許文献4」に開示されている。
Further, as a phenomenon opposite to the above-described discharge failure, there is a problem that the toner concentration increases due to the toner flowing into the developing device in the operation of installing the new toner storage container at the time of arrival or the replacement operation of the toner storage container at the end of the toner. This is because when the toner storage container is shaken prior to mounting as described above, the toner in the toner storage path is attached to the developing device in a state where the toner in the toner storage container is mixed with air and the fluidity is increased. It is generated when toner flows from the toner container through the space. For this inflow, for example, "
ただし、トナー搬送経路の機能を確保するためには空間規制部材においてトナー搬送経路を完全に塞ぐことはできないため、トナー搬送経路中にトナーがない新品着荷時やトナーエンド時にトナー補給装置中のトナーが少なくなっている場合等、流れ込みの影響が生じる場合がある。ここで、トナー収納容器に対し上述のように排出口が詰まることを防止するため、本体装着後に駆動を行う構成としている場合、駆動によりトナー収納容器からのトナー排出が加速される状況が発生する。また、例えば「特許文献4」のように1個のモータでトナー補給装置駆動(コイル回転)とトナー収納容器駆動(ボトル部回転)とを同期して行う構成の場合、トナー搬送経路の搬送部材駆動によりさらに流れ込みを加速させてしまう。
However, in order to ensure the function of the toner transport path, the space regulating member cannot completely block the toner transport path, so the toner in the toner replenishing device is loaded when no toner is loaded in the toner transport path or when the toner ends. In some cases, such as when the amount of water is low, the influence of inflow may occur. Here, in order to prevent the discharge port from being clogged with respect to the toner storage container as described above, in a case where the drive is performed after the main body is mounted, a situation occurs in which the toner discharge from the toner storage container is accelerated by the drive. . For example, in the case of a configuration in which toner replenishment device driving (coil rotation) and toner storage container driving (bottle portion rotation) are performed synchronously with a single motor as in “
このトナー搬送部材の駆動による流れ込み加速を防止するため、充填モードとして所定間隔の間欠駆動を行う技術が、例えば「特許文献5」に開示されている。この技術では、トナー充填が終了するまで駆動オン時間を短くして駆動オフ時間を長く取る間隔で設定した駆動によってトナーを沈静化させて流出を防止している。 In order to prevent the inflow acceleration due to the driving of the toner conveying member, a technique of performing intermittent driving at a predetermined interval as a filling mode is disclosed in, for example, “Patent Document 5”. In this technique, the drive on time is shortened until the toner filling is completed, and the toner is calmed by the drive set at an interval for taking a long drive off time, thereby preventing the outflow.
しかし、上述した充填モード制御を行う技術では、排出口付近に凝集が発生しているトナー収納容器が装着された場合に、次のような問題点がある。
排出口付近に凝集したトナーを崩す作用は、内部のアジテータによる回転や螺旋状トナー容器の回転等で排出口上部近傍のトナーを動かすことによって与えられる。しかし、上述したようにオン時間が短い間欠駆動ではトナーに動きを与える時間が短いためにトナーを崩す効果が小さく、凝集を崩すまでに要する駆動回数が多くなり場合によっては所定回数内に充填が完了せず、装置が非常停止してしまう虞がある。また、トナー収納容器の駆動に伴って、押し出し板を有する撹拌部材や可撓性部材が所定の位置(角度)に回転してきた際にトナーを崩す構成の場合、回転時間が短いと所定角度を通過する頻度が小さくなりこれに伴ってトナーの崩し効果も小さくなる。
However, the technique for performing the above-described filling mode control has the following problems when a toner storage container in which agglomeration occurs near the discharge port is mounted.
The action of breaking the toner aggregated in the vicinity of the discharge port is given by moving the toner in the vicinity of the upper portion of the discharge port by rotation by an internal agitator or rotation of a helical toner container. However, as described above, intermittent driving with a short on-time has a short time to give the toner movement, so the effect of breaking the toner is small, and the number of times of driving required to break up the aggregation increases, and in some cases, filling is performed within a predetermined number There is a risk that the device will not be completed and the device will be brought to an emergency stop. In addition, when the stirring member or the flexible member having the push-out plate is rotated to a predetermined position (angle) as the toner storage container is driven, the predetermined angle is set when the rotation time is short. The frequency of passing is reduced, and the toner breaking effect is reduced accordingly.
さらにオフ時間の長い間欠駆動では、充填完了までに多くの駆動回数を要した場合において装置が通常動作ができるようになるまでに操作者の待ち時間が長くなるという問題点がある。これは、同時に装置待機状態の電力消費時間が長くなることでもあり、エネルギ消費の面でも問題を抱えている。
本発明は上述の問題点を解決し、トナー収納容器交換時におけるトナー供給不良を防止できると共に、交換時における待ち時間を短縮して操作性及び省エネルギ効果を共に向上することが可能なトナー補給装置及びこれを備えた画像形成装置の提供を目的とする。
Further, intermittent driving with a long off time has a problem that the waiting time of the operator becomes long before the apparatus can perform normal operation when a large number of times of driving are required until the completion of filling. This also means that the power consumption time in the standby state of the apparatus becomes longer, and there is a problem in terms of energy consumption.
The present invention solves the above-mentioned problems, prevents toner supply failure when replacing the toner container, and shortens the waiting time during replacement to improve both operability and energy saving effect. An object is to provide an apparatus and an image forming apparatus including the apparatus.
請求項1記載の発明は、トナーを収容したトナー収納容器を駆動させて該トナー収納容器から充填される前記トナーを収容するトナー収容部と、前記トナーを前記トナー収容部よりもトナー搬送方向下流側に導くトナー搬送手段とを備え、前記トナー収納容器から前記トナー収容部にトナーを所定量充填するトナー充填モードを有し、前記トナー充填モード時において少なくとも前記トナー収納容器を間欠駆動するトナー補給装置において、前記間欠駆動はその動作回数に応じて駆動時間及び停止時間の少なくとも1つが可変されることを特徴とする。 According to the first aspect of the present invention, a toner container that drives a toner container that contains toner and stores the toner that is filled from the toner container, and the toner is further downstream in the toner transport direction than the toner container. A toner supply mode for supplying toner to the toner storage portion from the toner storage container to a predetermined amount, and at least the toner storage container is intermittently driven in the toner charging mode. In the apparatus, the intermittent drive is characterized in that at least one of a drive time and a stop time is varied according to the number of operations.
本発明によれば、単位時間当たりの駆動動作時間を長くして排出口付近のトナーを崩す効果を高めることができる。 According to the present invention, it is possible to increase the effect of breaking the toner near the discharge port by extending the driving operation time per unit time.
図1は、本発明の一実施形態を適用可能な画像形成装置を示している。同図において画像形成装置であるプリンタ100はその本体上部にトナー容器収容部71を有しており、ここにはイエロ、マゼンタ、シアン、ブラックの各色に対応した4個のトナー収納容器であるトナーボトル32Y,32M,32C,32Kが着脱自在に設けられている。
FIG. 1 shows an image forming apparatus to which an embodiment of the present invention can be applied. In the figure, a
トナー容器収容部71の下方には中間転写ベルト8を有する中間転写ユニット15が配設されており、この中間転写ベルト8と対応するように各色に対応した作像部6Y,6M,6C,6Kが並設されている。各トナーボトル32の下方には、各トナーボトル32に対応したトナー補給装置40Y,40M,40C,40Kがそれぞれ配設されている。各トナーボトル32に収納されたトナーは、それぞれ各トナー補給装置40によって対応する作像部6の現像装置内に補給される。
An
ここで、イエロの作像部6Yについて図2を参照して説明する。作像部6Yは、像担持体である感光体ドラム1Y及びその周囲に配置された帯電部4Y、現像装置5Y、クリーニング部2Y、図示しない除電部等を有している。そして感光体ドラム1Y上で作像プロセス(帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程)が行われ、感光体ドラム1Y上にイエロのトナー像が形成される。なお、他の作像部6M,6C,6Kも使用されるトナーの色が異なること以外は作像部6Yとほぼ同様に構成されている。各作像部6M,6C,6Kの各感光体ドラム上には、それぞれの色に対応したトナー像が形成される。
Here, the yellow
感光体ドラム1Yは、図示しない駆動手段によって図2において時計回り方向に回転駆動され、帯電部4Yと対応する位置でその表面が一様に帯電される(帯電工程)。その後、感光体ドラム1Yの表面は図1に示す露光装置7から発せられたレーザ光Lの照射位置に達し、この位置での露光走査によってその表面にイエロ画像に対応した静電潜像が形成される(露光工程)。
The
露光後、感光体ドラム1Yの表面は現像装置5Yとの対向位置に達し、この位置で静電潜像が顕像化されてイエロトナー像が形成される(現像工程)。そして感光体ドラム1Yの表面は中間転写ベルト8及び1次転写ローラ9Yとの対向位置に達し、この位置で感光体ドラム1Y上のイエロトナー像が中間転写ベルト8上に転写される(1次転写工程)。このとき、感光体ドラム1Y上には僅かながら未転写トナーが残存する。
After the exposure, the surface of the
1次転写後、感光体ドラム1Yの表面はクリーニング部2との対向部に達し、この位置で感光体ドラム1Y上に残存した未転写トナーがクリーニングブレード2aによって機械的に回収される(クリーニング工程)。そして最後に、感光体ドラム1Yの表面は図示しない除電部との対向位置に達し、この位置で感光体ドラム1Y上の残留電位が除去される。これにより、感光体ドラム1Y上で行われる一連の作像プロセスが完了する。
After the primary transfer, the surface of the
上述の作像プロセスは、他の作像部6M,6C,6Kにおいても作像部6Yと同様に行われる。すなわち露光部7から画像情報に基づいたレーザ光Lが各作像部6に向けて照射される。詳しくは、露光部7は光源からレーザ光Lを発し、発せられたレーザ光Lはポリゴンミラーで走査されつつ複数の光学素子を介して感光体ドラム1に照射される。その後、現像工程を経て各感光体ドラム1上に形成した各色のトナー像を中間転写ベルト8上に重畳転写する。これにより中間転写ベルト8上にフルカラー画像が形成される。
The image forming process described above is performed in the other
中間転写ユニット15は、図1に示すように、中間転写ベルト8、4個の1次転写ローラ9Y,9M,9C,9K、2次転写バックアップローラ12、複数のテンションローラ、中間転写クリーニング部等によって構成されている。中間転写ベルト8は、複数のローラによって張架及び支持されると共に、2次転写バックアップローラ12の回転駆動によって図1に矢印で示す方向に走行駆動される。各1次転写ローラ9は、それぞれ中間転写ベルト8を各感光体ドラム1との間に挟み込んで1次転写ニップを形成しており、各1次転写ローラ9にはトナーの極性とは逆極性の転写バイアスが印加される。
As shown in FIG. 1, the
中間転写ベルト8は、矢印方向に走行して各1次転写ローラ9の1次転写ニップを順次通過する。これにより各感光体ドラム1上の各色トナー像が中間転写ベルト8上に重畳転写される。その後、中間転写ベルト8は2次転写ローラ19との対向位置に達する。この位置では、2次転写バックアップローラ12が2次転写ローラ19との間に中間転写ベルト8を挟み込んで2次転写ニップを形成している。中間転写ベルト8上に形成された4色のトナー像は、2次転写ニップの位置に搬送された転写紙等の記録媒体P上に転写される。このとき、中間転写ベルト8上には記録媒体Pに転写されなかった未転写トナーが残存する。その後、中間転写ベルト8は図示しない中間転写クリーニング部と対応する位置に達し、この位置で中間転写ベルト8上の未転写トナーが回収される。これにより中間転写ベルト8上で行われる一連の転写プロセスが完了する。
The
2次転写ニップの位置に搬送された記録媒体Pは、装置本体の下方に配設された給紙部26から給紙ローラ27、レジストローラ対28等を経由して搬送されたものである。詳しくは、給紙部26には転写紙等の記録媒体Pが複数枚重ねて収納されており、給紙ローラ27が図1において反時計回り方向に回転すると最上位の記録媒体Pがレジストローラ対28のローラ間に向けて給送される。レジストローラ対28に給送された記録媒体Pは、回転を停止しているレジストローラ対28のニップ位置において一時停止される。そして、中間転写ベルト8上のカラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ対28が回転駆動されることにより、記録媒体Pが2次転写ニップに向けて給送される。これにより記録媒体P上には所望のカラー画像が転写される。
The recording medium P conveyed to the position of the secondary transfer nip is conveyed from a
カラー画像が転写された記録媒体Pは定着部20に搬送され、ここで定着ローラ及び加圧ローラによる熱と圧力とによって表面に転写されたカラー画像を定着される。定着後、記録媒体Pは排紙ローラ対29により装置外部へと排出され、出力画像としてスタック部30上にスタックされる。この一連の動作により画像形成装置100における画像形成プロセスが完了する。
The recording medium P to which the color image has been transferred is conveyed to the fixing
次に、現像装置5Yについて図2を参照して説明する。現像装置5Yは、感光体ドラム1Yに対向する現像ローラ51Y、現像ローラ51Yに対向するドクタブレード52Y、現像剤収容部53Y,54Y内にそれぞれ設けられた搬送スクリュ55Y、現像剤中のトナー濃度を検知する濃度検知センサ56Y等によって構成されている。現像ローラ51Yは、内部に設けられたマグネット及びこの周囲を回転するスリーブ等によって構成される。各現像剤収容部53Y,54Y内には2成分現像剤Gが収容されており、現像剤収容部54Yはその上方に形成された開口を介してトナー搬送手段としてのトナー搬送パイプ43Yに連通している。
Next, the developing device 5Y will be described with reference to FIG. The developing device 5Y includes a developing roller 51Y facing the
上述のように構成された現像装置5Yの動作を説明する。現像ローラ51Yのスリーブは図2において矢印方向に回転しており、マグネットにより形成された磁界によって現像ローラ51Y上に担持された現像剤Gはスリーブの回転に伴い現像ローラ51Y上を移動する。ここで、現像装置5Y内の現像剤Gは、そのトナーの割合(トナー濃度)が所定の範囲内となるように調整される。詳しくは、現像装置5Y内のトナー消費に応じて、トナーボトル32Yに収納されているイエロトナーがトナー補給装置40Yを介して現像剤収容部54Y内に補給される。トナー補給装置40については後述する。
The operation of the developing device 5Y configured as described above will be described. The sleeve of the developing roller 51Y rotates in the direction of the arrow in FIG. 2, and the developer G carried on the developing roller 51Y moves on the developing roller 51Y with the rotation of the sleeve by the magnetic field formed by the magnet. Here, the developer G in the developing device 5Y is adjusted so that the toner ratio (toner concentration) falls within a predetermined range. Specifically, the yellow toner stored in the
現像剤収容部54内に補給されたトナーは、各搬送スクリュ55Yによって現像剤Gと共に攪拌混合されつつ、各現像剤収容部53Y,54Y内を循環する。そして、現像剤G中のトナーはキャリアとの摩擦帯電によりキャリアに吸着し、現像ローラ51Y上に形成された磁力によってキャリアと共に現像ローラ51Y上に担持される。
The toner replenished in the developer accommodating portion 54 circulates in each
現像ローラ51Y上に担持された現像剤Gは図2の矢印方向に搬送され、ドクタブレード52Yの位置に達する。現像ローラ51Y上の現像剤Gはこの位置で適量化された後、感光体ドラム1Yとの対向位置である現像領域に搬送される。そして、現像領域に形成された電界によって感光体ドラム1Y上に形成された静電潜像にトナーが吸着される。その後、現像ローラ51Y上に残存した現像剤Gはスリーブの回転に伴い現像剤収容部53Yの上方に達し、この位置で現像ローラ51Yから離脱する。
The developer G carried on the developing roller 51Y is conveyed in the direction of the arrow in FIG. 2 and reaches the position of the
次に、トナー補給装置40について説明する。図3は各トナーボトル32と各トナー補給装置40との斜視図を、図4は他の角度から見た各トナーボトル32と中間転写ユニット15と各トナー補給装置40との斜視図をそれぞれ示している。各トナー補給装置40は装置本体の中間転写ユニット15側方に設けられており、各トナー補給装置40はプロセスカートリッジ16Y,16M,16C,16Kとして現像装置5等と一体で構成してもよい。これによりトナー補給装置40の装置本体に対する着脱が容易となり、メンテナンス性を向上させることができる。
Next, the
また、各トナーボトル32のトナー排出口と各トナー補給装置40と各現像剤収容部54のトナー補給口とを中間転写ユニット15の一端側の側方に配置している。これにより各トナー補給装置40のトナー搬送経路を最短とすることができ、画像形成装置100の小型化やトナー搬送中におけるトナー詰まりの発生を抑制することができる。
Further, the toner discharge port of each toner bottle 32, each
各トナー補給装置40は、使用するトナーの色が異なる点を除いてその構成が同一であるので、イエロトナー用のトナー補給装置40Yについてのみ説明を行い、他のトナー補給装置40M,40C,40Kについては説明を省略する。
Since each
図3においてトナー補給装置40Yは、駆動モータ41Y、駆動ギヤ42Y、トナー搬送パイプ43Y等を有している。トナー搬送パイプ43Yの内部には図示しない樹脂製のコイルが設けられている。駆動ギヤ42Yはトナーボトル32Yのギヤ37Yと噛合しており、駆動モータ41Yを回転させるとギヤ37Yと駆動ギヤ42Yとが一体で回転し、これによりボトル本体33Yが回転する。そして、濃度検知センサ56Yが現像剤収容部54Y内におけるトナー濃度不足を検知すると、図示しない制御部からの補給信号に基づいて駆動モータ41Yが回転する。
In FIG. 3, the
図3において、ボトル本体33Yの内壁面には螺旋状の現像剤案内溝38Yが形成されており、ボトル本体33Yの回転に伴って内部のトナーが奥側から先端の樹脂ケース34Y側に搬送される。そして、ボトル本体33Y内のトナーは、樹脂ケース34Yの図示しない排出口からトナー補給装置40Yの図示しないトナー収容部に落下して収容される。図示しないトナー収容部はトナー搬送パイプ43Yにつながっており、駆動モータ41Yを回転させるとボトル本体33Yが回転すると同時にトナー搬送パイプ43Y内の図示しないコイルが回転する。このコイルの回転により、トナー収容部に収容されたトナーはトナー搬送パイプ43Y内を搬送されて現像剤収容部54Yの図示しないトナー補給口に補給される。このようにして現像装置5Y内のトナー濃度が調整される。
In FIG. 3, a helical
なお、濃度検知センサ56Yに代えて感光体ドラム1Y上に基準画像を形成し、この基準画像の画素数を計測する光センサまたはCCDカメラを設け、この計測結果に基づいてトナー補給を制御してもよい。
In place of the
図5は、トナー補給装置40Yの一部を示す拡大図である。同図において、トナー搬送パイプ43Y内にはその内壁と接するようにトナー搬送部材である搬送コイル70Yが回転自在に設けられている。なお、トナー搬送パイプ43Yの内壁と搬送コイル70Yとの隙間は0.1〜0.2mm程度に設定されている。このように搬送コイル70Yをトナー搬送パイプ43Yに内接させることにより、トナー搬送パイプ43Yの内壁に付着したトナーにも搬送方向へ移動させる力が付与されるため、トナー搬送パイプ43Y内にトナーが堆積してしまうことを防止することができる。これにより、現像装置5Yに対してトナー搬送パイプ43Y内に堆積したトナーを一気に流れ込ませることによる不具合の発生を防止することができる。
FIG. 5 is an enlarged view showing a part of the
さらに、コイル形状は曲げに対する応力が小さいため、トナー搬送パイプ43Yが屈曲していても搬送コイル70Yは回転可能である。このことからトナー搬送パイプ43Yを直線形状とする必要がなくなるため、レイアウトの自由度を大きく取ることができ現像装置全体の小型化を図ることができる。なお、搬送コイル70Yに代えてスクリュのような軸を有する搬送手段を使用しても、直線ではない搬送経路内でトナー搬送することが可能な場合もある。しかし、軸を有する搬送手段と搬送用コイルとを比較すると、後者の方が曲げ易い。そのため、搬送用コイルを使用した方がトナー搬送パイプ43Y内の曲線部内で回転する際の変形に反発する力が小さくなる。よって、搬送コイル70Yを使用した方が、軸を有する搬送手段を使用する場合に比してトナー搬送パイプ43Yとの摺動負荷を低減することができる。
Further, since the coil shape has a small bending stress, the
本実施形態では、図6に示すように、トナー搬送パイプ43の斜面部43c(最も傾斜している部位)から下流側曲線部43dを介して下流側水平部43eまでにおける搬送コイル70内部の中空部に空間規制部材60を設けている。この空間規制部材60の外径は、搬送コイル70の内径よりも僅かに小さくなるように設定されており、摺動時に抵抗が発生せずにトナーの通過規制能力が高くなるように構成されている。また空間規制部材60のトナー搬送方向下流側端部は、トナー搬送パイプ43に設けられた支持部48に接着固定した状態または多少ぐらつく程度に遊びを持たせた状態で支持されている。
In the present embodiment, as shown in FIG. 6, the hollow inside the
従来のトナー補給装置においては、通常使用時のトナー搬送パイプの管内空間がほとんど空気で占められており、連続画像形成時にはその空気がトナーの流動性を向上させることとなる。これに対して本実施形態では、トナー搬送パイプ43内に空間規制部材60を設けることで、空間規制部材60によって斜面部43cから下流側曲線部43dを介して下流側水平部43eまでのトナー搬送パイプ43内の空気量が減じられる。これにより、トナーに対して空気が過剰に混合してトナー搬送パイプ43内のトナー流動性が過度に上がってしまうことを抑制することができる。
In the conventional toner replenishing device, the space inside the toner conveying pipe during normal use is almost occupied by air, and the air improves the fluidity of the toner during continuous image formation. On the other hand, in the present embodiment, by providing the
空間規制部材60によるトナー搬送パイプ43内の空間規制の比率が高いほどトナーの流動性に伴う経時でのトナー搬送量の変化を小さくすることができるので、空間規制の比率を高くすることが好ましい。つまり、空間規制部材60を下流側水平部43eから斜面部43cの上方までできるだけ延在させて設けることが好ましい。
The higher the space regulation ratio in the
図7は、トナーボトル32からトナー補給装置40のトナー収容部47にトナーを充填し、トナー収容部47の側壁に設けられたトナーエンド検知センサ49によってトナー充填完了が検知されたときのトナー収容部47及びトナー搬送パイプ43内のトナーの状態を示している。トナーエンド検知センサ49としては、例えば磁性粉及び非磁性粉に拘わらず検知可能な圧電セラミックスをセンサ素子とした粉体レベルセンサが挙げられる。
7 shows that toner is filled from the toner bottle 32 into the
本発明では、トナーボトル32からトナー収容部47にトナーを所定量充填させるトナー充填モードを実行している。本発明の第1の実施形態におけるトナー充填モードは、図8及び図9に示すように、駆動オン時間の1回目を0.1秒とし、以下充填駆動回数経過に伴い0.02秒ずつ上乗せし、駆動オフ時間を3秒にて固定している。この構成によれば、動作回数の経過に伴い間欠駆動の駆動時間を長くすることにより、単位時間当たりの駆動動作時間を長くして排出口付近のトナーを崩す効果を高めることができる。
In the present invention, a toner filling mode in which a predetermined amount of toner is filled from the toner bottle 32 into the
本発明の第2の実施形態におけるトナー充填モードは、図10及び図11に示すように、駆動オン時間を0.1秒にて固定し、駆動オフ時間の1回目を3秒とし、以下充填駆動回数経過に伴い0.06秒ずつ短縮している。この構成によれば、動作回数の経過に従い間欠駆動の停止時間を短くすることにより、単位時間当たりの駆動動作回数を多くして排出口付近のトナーを崩す効果を高めることができる。特に、トナーボトル駆動とトナー搬送駆動とが同一のモータにより同期して行われる方式の場合、実施形態1に比して充填駆動の経過により排出口付近の凝集が解消されトナーボトルからトナー収容部へのトナー供給が開始された際にトナー搬送手段による搬送先へのトナー移送量を小さくすることができ、トナー充填モード終了後のトナー濃度変動を小さくすることができる。 In the toner filling mode according to the second embodiment of the present invention, as shown in FIGS. 10 and 11, the driving on time is fixed at 0.1 second, the first driving off time is 3 seconds, and the following filling is performed. The time is reduced by 0.06 seconds as the number of times of driving elapses. According to this configuration, by shortening the intermittent drive stop time as the number of operations progresses, the effect of breaking the toner near the discharge port by increasing the number of drive operations per unit time can be enhanced. In particular, in the case where the toner bottle drive and the toner transport drive are performed synchronously by the same motor, the aggregation near the discharge port is eliminated by the progress of the filling drive as compared with the first embodiment, and the toner container is moved from the toner bottle. When toner supply to the toner is started, the amount of toner transported to the transport destination by the toner transport means can be reduced, and the change in toner density after completion of the toner filling mode can be reduced.
本発明の第3の実施形態におけるトナー充填モードは、図12及び図13に示すように、駆動オン時間の1回目を0.1秒とし、以下充填駆動回数経過に伴い0.01秒ずつ上乗せし、駆動オフ時間の1回目を3秒とし、以下充填駆動回数経過に伴い0.05秒ずつ短縮している。この構成によれば、第1の実施形態と第2の実施形態との組み合わせにより、排出口付近のトナーを崩す効果をより一層高めることができる。 In the third embodiment of the present invention, as shown in FIGS. 12 and 13, the first drive-on time is set to 0.1 second, and thereafter, 0.01 seconds is added as the number of times of filling drive increases. The first drive off time is 3 seconds, and is shortened by 0.05 seconds as the number of times of filling drive is elapsed. According to this configuration, the combination of the first embodiment and the second embodiment can further enhance the effect of breaking the toner near the discharge port.
本発明の第4の実施形態におけるトナー充填モードは、図14に示すように、充填動作10回に1回ずつ駆動オン時間を長く(1秒)設定し、その他のオン時間も0.05秒刻みで段階的に上乗せしている。また駆動オフ時間は1秒オン動作をさせた後はトナー流動性を抑えるために3秒オフさせており、その他のオフ時間は0.5秒刻みで段階的に短縮させている。この構成によれば、排出口付近のトナー凝集を崩す効果を高めることができる。 In the toner filling mode according to the fourth embodiment of the present invention, as shown in FIG. 14, the drive on time is set longer (1 second) every 10 filling operations, and the other on time is 0.05 seconds. It is added step by step in increments. The drive off time is turned off for 3 seconds after the on operation for 1 second to suppress toner fluidity, and the other off time is gradually reduced in 0.5 second steps. According to this configuration, the effect of breaking the toner aggregation near the discharge port can be enhanced.
上述した各実施形態において、充填動作中にトナー収容部のトナー検知出力がトナーあり検出の所定条件を満たした場合には、充填動作を停止して充填モード完了とする。また、図15には各実施形態の制御における充填モード経過時間に対する駆動オン時間積算の関係をまとめている。ここで、従来の制御例としては、駆動オン時間0.1秒固定、駆動オフ時間3秒固定としている。この固定値は、各実施形態の充填動作1回目と同じ値である。この条件で、仮に排出口付近のトナー凝集を崩すのに駆動オン時間の積算値に換算して5秒分の仕事量が必要である場合には、従来の制御では充填モード動作時間が約152秒かかるのに対し、実施形態1では約60秒、実施形態2では約81秒、実施形態3では約52秒、実施形態4では約68秒となる。ただし、実際は各実施形態においてトナーボトル内部のトナー流動状態は異なるものであり、それにより排出口付近のトナー凝集を崩す効果にも影響があるため、上記動作時間が単純に能力比較の目安とはならない。 In each of the embodiments described above, when the toner detection output of the toner storage unit satisfies the predetermined condition for the presence of toner during the filling operation, the filling operation is stopped and the filling mode is completed. FIG. 15 summarizes the relationship of the drive on time integration with respect to the filling mode elapsed time in the control of each embodiment. Here, as a conventional control example, the drive on time is fixed at 0.1 second and the drive off time is fixed at 3 seconds. This fixed value is the same value as the first filling operation of each embodiment. Under this condition, if the work amount for 5 seconds is required in terms of the integrated value of the drive on time to break the toner aggregation near the discharge port, the filling mode operation time is about 152 in the conventional control. This takes about 60 seconds in the first embodiment, about 81 seconds in the second embodiment, about 52 seconds in the third embodiment, and about 68 seconds in the fourth embodiment. However, in actuality, the toner flow state inside the toner bottle is different in each embodiment, and this also affects the effect of breaking the toner aggregation near the discharge port. Don't be.
次に、本実施形態に係るプリンタ100に用いるトナーについて説明する。プリンタ100で用いるトナーとしては、高速のトナー搬送に対応できるよう流動性の高いトナーを用いている。具体的には、加速凝集度が40%以下のトナーを用いている。この加速凝集度とは、トナーの流動性を示す指数である。
Next, toner used in the
トナーの加速凝集度の測定方法を以下に示す。
<測定装置>
・ホソカワミクロン製 パウダテスタ
<測定方法>
・測定対象サンプルを恒温槽に放置(35±2℃,24±1h)
・パウダテスタを用いて測定
・目開きの異なる3種の篩を使用(例えば、75μm,44μm,22μm)
・篩ったときのトナー残量から算出、以下の計算により凝集度を求める。
{(上段の篩に残ったトナー重量)/(試料採取量)}×100
{(中段の篩に残ったトナー重量)/(試料採取量)}×100×3/5
{(下段の篩に残ったトナー重量)/(試料採取量)}×100×1/5
上記3つの計算値の合計をもって加速凝集度%とする。
A method for measuring the accelerated aggregation degree of the toner is shown below.
<Measurement device>
・ Powder tester made by Hosokawa Micron <Measurement method>
・ Leave the sample to be measured in a thermostatic chamber (35 ± 2 ℃, 24 ± 1h)
・ Measured using a powder tester ・ Uses three types of sieves with different openings (for example, 75 μm, 44 μm, and 22 μm)
-Calculate from the remaining amount of toner when sieving, and obtain the degree of aggregation by the following calculation.
{(Weight of toner remaining on upper screen) / (sample amount)} × 100
{(Weight of toner remaining on middle screen) / (sample amount)} × 100 × 3/5
{(Weight of toner remaining on lower screen) / (sample amount)} × 100 × 1/5
The sum of the above three calculated values is taken as the acceleration cohesion%.
トナーの加速凝集度は上述のように目開きの異なる3種類のメッシュを目開きの大きい順に積み重ね、最上段に粒子をおき、一定の振動でふるい、各メッシュ上のトナー重量から求める指数である。また本実施形態では、平均円形度が0.90以上のトナー(0.90〜1.00のトナー)を用いている。本実施形態では、下式より得られた値を円形度と定義する。この円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合には1.00を示し、表面形状が複雑になるほど円形度は小さな値となる。 As described above, the accelerated aggregation degree of toner is an index obtained by stacking three types of meshes having different openings in the order of increasing openings, placing particles on the uppermost stage, sieving with constant vibration, and calculating from the toner weight on each mesh. . In this embodiment, toner having an average circularity of 0.90 or more (0.90 to 1.00 toner) is used. In the present embodiment, the value obtained from the following equation is defined as circularity. This circularity is an index of the degree of unevenness of the toner particles, and indicates 1.00 when the toner is a perfect sphere, and the circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated.
円形度=(粒子投影面積と同じ面積の円の円周長)/(粒子投影像の周囲長)
平均円形度が0.90〜1.00の範囲ではトナー粒子の表面は滑らかであり、トナー粒子同士及びトナー粒子と感光体との接触面積が小さいために転写性に優れる。またトナー粒子に角がないため、現像装置5内での現像剤の攪拌トルクが小さく、攪拌の駆動が安定するために異常画像が発生しない。
Circularity = (circumference length of a circle having the same area as the particle projection area) / (perimeter length of the particle projection image)
When the average circularity is in the range of 0.90 to 1.00, the surface of the toner particles is smooth, and the contact area between the toner particles and between the toner particles and the photosensitive member is small, so that the transferability is excellent. Further, since the toner particles have no corners, the developer agitation torque in the developing device 5 is small, and the agitation drive is stabilized, so that an abnormal image does not occur.
ドットを形成するトナーの中に角張ったトナー粒子がいないため、転写で転写媒体に圧接する際にその圧がドットを形成するトナー全体に均一にかかり、転写中抜けが生じにくい。トナー粒子が角張っていないことからトナー粒子そのものの研磨力が小さく、感光体や帯電部材等の表面を傷つけたり摩耗させたりしない。 Since there are no angular toner particles in the toner that forms the dots, the pressure is uniformly applied to the entire toner that forms the dots when pressed against the transfer medium during the transfer, and the transfer is not easily lost. Since the toner particles are not angular, the abrasive power of the toner particles themselves is small, and the surfaces of the photoreceptor and the charging member are not damaged or worn.
次に円形度の測定方法について説明する。円形度は、東亜医用電子製フロー式粒子像分析装置FPIA−1000を用いて測定することができる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水100〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を0.1〜0.5ml加え、さらに測定試料を0.1〜0.5g程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、分散液濃度を3000〜10000個/μlとして前記装置によりトナーの形状、粒度を測定する。 Next, a method for measuring the circularity will be described. The circularity can be measured using a flow type particle image analyzer FPIA-1000 manufactured by Toa Medical Electronics. As a specific measuring method, 0.1 to 0.5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of water from which impure solids have been removed in advance, and a measurement sample is further added. About 0.1 to 0.5 g. The suspension in which the sample is dispersed is subjected to dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the shape and particle size of the toner are measured by the above apparatus with the dispersion concentration being 3000 to 10000 / μl.
600dpi以上の微少ドットを再現するためには、トナーの重量平均粒径(D4)として3〜8μmが好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。重量平均粒径(D4)が3μm未満では、転写効率の低下やブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすい。 In order to reproduce minute dots of 600 dpi or more, the weight average particle diameter (D4) of the toner is preferably 3 to 8 μm. In this range, since the toner particles having a sufficiently small particle diameter with respect to the minute latent image dots are included, the dot reproducibility is excellent. When the weight average particle diameter (D4) is less than 3 μm, phenomena such as a decrease in transfer efficiency and a decrease in blade cleaning properties tend to occur.
重量平均粒径(D4)が8μmを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しい。また、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)は1.00〜1.40の範囲にあることが好ましい。(D4/D1)が1.00に近いほど粒径分布がシャープであることを示す。このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また静電転写方式では転写率を高くすることができる。 When the weight average particle diameter (D4) exceeds 8 μm, it is difficult to suppress scattering of characters and lines. Moreover, it is preferable that ratio (D4 / D1) of a weight average particle diameter (D4) and a number average particle diameter (D1) exists in the range of 1.00-1.40. The closer (D4 / D1) is to 1.00, the sharper the particle size distribution. With such a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, the toner charge amount distribution is uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the electrostatic transfer method increases the transfer rate. be able to.
次に、トナー粒子の粒度分布の測定方法について説明する。コールタカウンタ法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールタカウンタTA−IIやコールタマルチサイザII(いずれもコールター社製)があげられる。以下に測定方法について述べる。 Next, a method for measuring the particle size distribution of toner particles will be described. Examples of the measuring device for the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method include Coulter counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). The measurement method is described below.
まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャとして100μmアパーチャを用いてトナー粒子またはトナーの重量及び個数を測定して、重量分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径(D1)を求めることができる。 First, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of an aqueous electrolytic solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the measurement device is used to measure the weight and number of toner particles or toner using a 100 μm aperture as an aperture. Calculate distribution and number distribution. From the obtained distribution, the weight average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (D1) of the toner can be obtained.
チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上〜40.30μm未満の粒子を対象とする。 As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 Less than 35 to 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.
本実施形態で用いられるトナーは、少なくとも窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマ、ポリエステル、着色剤、離型剤を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋及び/または伸長反応させて得られるトナーであり、重合トナーと呼ばれる。以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。 The toner used in the exemplary embodiment is obtained by crosslinking a toner material liquid in which a polyester prepolymer having a functional group containing at least a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent and / or in an aqueous solvent. Alternatively, it is a toner obtained by an extension reaction and is called a polymerized toner. Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.
(ポリエステル)
ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)及び3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及びこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
(polyester)
The polyester is obtained by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol compound and a polycarboxylic acid compound. Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include a dihydric alcohol (DIO) and a trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among these, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.
多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)及び3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、及び(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) and a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).
多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。 The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.
多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280[℃]に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は5以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常1〜30、好ましくは5〜20である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が30を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。 The polycondensation reaction between polyhydric alcohol (PO) and polycarboxylic acid (PC) is heated to 150 to 280 [° C.] in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxy titanate or dibutyltin oxide, and reduced in pressure as necessary. The produced water is distilled off while obtaining a polyester having a hydroxyl group. The hydroxyl value of the polyester is preferably 5 or more, and the acid value of the polyester is usually 1 to 30, preferably 5 to 20. By giving an acid value, it tends to be negatively charged, and furthermore, when fixing to a recording paper, the affinity between the recording paper and the toner is good and the low-temperature fixability is improved. However, when the acid value exceeds 30, there is a tendency to deteriorate with respect to the stability of charging, particularly environmental fluctuation.
また、重量平均分子量1万〜40万、好ましくは2万〜20万である。重量平均分子量が1万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、40万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。 The weight average molecular weight is 10,000 to 400,000, preferably 20,000 to 200,000. A weight average molecular weight of less than 10,000 is not preferable because offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 400,000, the low-temperature fixability is deteriorated.
ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物(PIC)とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ(A)を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び/または伸長されて得られるものである。 In addition to the unmodified polyester obtained by the above polycondensation reaction, the polyester preferably contains a urea-modified polyester. The urea-modified polyester is obtained by reacting the terminal carboxyl group or hydroxyl group of the polyester obtained by the above polycondensation reaction with a polyvalent isocyanate compound (PIC) to obtain a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. It is obtained by cross-linking and / or extending the molecular chain by the reaction of the amine with amines.
多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;及びこれら2種以上の併用が挙げられる。 Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) ); Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; phenol derivatives, oximes, polyisocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.
多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。 The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化すると共に、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。 The content of the polyisocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。 The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.
次に、ポリエステルプレポリマ(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、及びB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。 Next, as the amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acids B1 to B5 blocked (B6).
2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);及び脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。 Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.).
3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。 Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan.
アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1及びB1と少量のB2の混合物である。 Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of B1 to B5 blocked amino groups (B6) include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.
アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。 The ratio of the amines (B) is the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of the isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and the amino groups [NHx] in the amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2.
[NCO]/[NHx]が2を超える場合や1/2未満の場合では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。 When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated. The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.
ウレア変性ポリエステルは、ワンショット法、などにより製造される。多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで40〜140℃にて、これに多価イソシアネート(PIC)を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ(A)を得る。さらにこの(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。 The urea-modified polyester is produced by a one-shot method or the like. Polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) are heated to 150-280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate, dibutyltin oxide, etc., and water generated while reducing the pressure as necessary. Distill off to obtain a polyester having a hydroxyl group. Subsequently, at 40-140 degreeC, this is made to react with polyvalent isocyanate (PIC), and the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, this (A) is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a urea-modified polyester.
(PIC)を反応させる際、及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレンなど);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど);エステル類(酢酸エチルなど);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)及びエーテル類(テトラヒドロフランなど)などのイソシアネート(PIC)に対して不活性なものが挙げられる。 When reacting (PIC) and when reacting (A) and (B), a solvent may be used if necessary. Usable solvents include aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and ethers And those inert to isocyanates (PIC), such as tetrahydrofuran (such as tetrahydrofuran).
また、ポリエステルプレポリマ(A)とアミン類(B)との架橋及び/または伸長反応には必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、及びそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。 Moreover, the molecular weight of the urea-modified polyester obtained can be adjusted by using a reaction terminator for the crosslinking and / or extension reaction of the polyester prepolymer (A) and the amines (B) as necessary. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those blocked (ketimine compounds).
ウレア変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。1万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常2000〜15000、好ましくは2000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。 The weight average molecular weight of the urea-modified polyester is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, and more preferably 30,000 to 1,000,000. If it is less than 10,000, the hot offset resistance deteriorates. The number average molecular weight of the urea-modified polyester or the like is not particularly limited when the above-mentioned unmodified polyester is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. When the urea-modified polyester is used alone, its number average molecular weight is usually 2000-15000, preferably 2000-10000, more preferably 2000-8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color device are deteriorated.
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性及びプリンタ100に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。なお、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。
By using the unmodified polyester and the urea-modified polyester in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in the
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。 The unmodified polyester and the urea-modified polyester are preferably at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, it is preferable that the unmodified polyester and the urea-modified polyester have a similar composition.
また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常20/80〜95/5、好ましくは70/30〜95/5、さらに好ましくは75/25〜95/5、特に好ましくは80/20〜93/7である。ウレア変性ポリエステルの重量比が5[%]未満では、耐ホットオフセット性が悪化すると共に耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。 The weight ratio of unmodified polyester to urea-modified polyester is usually 20/80 to 95/5, preferably 70/30 to 95/5, more preferably 75/25 to 95/5, and particularly preferably 80 /. 20-93 / 7. When the weight ratio of the urea-modified polyester is less than 5 [%], the hot offset resistance is deteriorated and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダ樹脂のガラス転移点(Tg)は、通常45〜65℃、好ましくは45〜60℃である。45℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、65℃を超えると低温定着性が不十分となる。 The glass transition point (Tg) of the binder resin containing unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 45 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C. If the temperature is lower than 45 ° C., the heat resistance of the toner is deteriorated.
また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。 In addition, since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the heat-resistant storage stability tends to be good even when the glass transition point is low as compared with known polyester-based toners.
(着色剤)
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine B, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.
着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチと共に混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。 The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As a binder resin to be kneaded together with the production of a master batch or a master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
(荷電制御剤)
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
(Charge control agent)
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.
荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。 The amount of the charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the developer fluidity is lowered, and the image density is lowered. Invite.
(離型剤)
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂と共に溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えてもよい。
(Release agent)
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, and petrolatum. And petroleum wax. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. . The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the masterbatch and the binder resin, or may be added when dissolved and dispersed in an organic solvent.
(外添剤)
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
(External additive)
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置5内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。 Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle diameter of 5 × 10 −2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device 5 is performed to obtain a good image quality that does not cause the release of fluidity from the toner and does not generate fireflies, etc., and further reduces the residual toner. Figured.
酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。 Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the added amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if
次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
(トナーの製造方法)
(1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
(Toner production method)
(1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, an unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent. The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation.
具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒及び塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマ100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、さらに好ましくは25〜70重量部である。 Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are preferred. The amount of the organic solvent used is usually 0 to 300 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, and more preferably 25 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester prepolymer.
(2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。 (2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles. The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.
トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的でない。 The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。 Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added. As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohols Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.
また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果を上げることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。 Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be increased in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.
商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。 Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).
また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6−C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。 In addition, examples of the cationic surfactant include aliphatic quaternary ammonium salts such as aliphatic primary, secondary or secondary amine acids having a fluoroalkyl group, and perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salts. , Benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass), Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Manufactured), MegaFuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products), Footgent F-300 (Neos), and the like.
樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μm、及び3μm、ポリスチレン微粒子0.5μm及び2μm、ポリ(スチレン−アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名では、PB−200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP−3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium. For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%. For example, polymethyl methacrylate
上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。 As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, Cypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。
The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the
(3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ(A)との反応を行わせる。この反応は、分子鎖の架橋及び/又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマ(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。 (3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.
(4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。 (4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles. In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.
(5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサ等を用いた公知の方法によって行われる。これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。 (5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner. The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like. Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by applying strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.
本実施形態によれば、トナーとして加速凝集度が40%以下のトナーを用いることで、高速のトナー搬送に対応することができる。また、トナー補給量のばらつきを抑え、トナー補給の安定化を図ることができる。また本実施形態によれば、トナーとして平均円形度が0.90以上のトナーを用いることで、トナー補給量のばらつきを抑え、トナー補給の安定化を図ることができる。また本実施形態によれば、トナーとして、重量平均粒径が3〜8μmで、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)が1.00〜1.40の範囲にあるトナーを用いることで、トナー補給量のばらつきを抑え、トナー補給の安定化を図ることができる。 According to this embodiment, it is possible to cope with high-speed toner conveyance by using a toner having an accelerated aggregation degree of 40% or less as the toner. In addition, it is possible to suppress variations in the amount of toner supply and stabilize toner supply. Further, according to the present embodiment, by using toner having an average circularity of 0.90 or more as the toner, it is possible to suppress variations in the amount of toner replenishment and stabilize toner replenishment. Further, according to the present exemplary embodiment, the toner has a weight average particle diameter of 3 to 8 μm and a ratio (D4 / D1) of the weight average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) of 1.00 to 1. By using toner in the range of .40, it is possible to suppress variations in the amount of toner replenishment and stabilize toner replenishment.
また本実施形態によれば、トナーとして、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマ、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/または伸長反応させて得られるトナーを用いることで、トナー補給量のばらつきを抑え、トナー補給の安定化を図ることができる。
Further, according to the present embodiment, as a toner, a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent is contained in an aqueous medium. By using the toner obtained by cross-linking and / or elongation reaction in
また本実施形態によれば、潜像を担持する像担持体である感光体1と、像担持体に担持された潜像を現像剤によって現像する現像手段である現像装置5と、現像装置5に現像剤であるトナーを搬送する現像剤搬送手段と、現像剤搬送手段を介して現像装置5に搬送される現像剤を収容する現像剤収容部であるトナーボトル32とを備えた画像形成装置であるプリンタ100において、現像剤搬送手段として、本発明のトナー補給装置40を用いることで、トナー補給装置40から現像装置5へのトナー補給量のばらつきが抑えられ適切な量のトナーを現像装置5に搬送することができ、現像装置5内のトナー濃度などを適切に保つことができるので良好な画像を形成することができる。
Further, according to the present embodiment, the
また本実施形態によれば、現像装置5と、少なくとも像担持体である感光体1とを一体に構成した、画像形成装置であるプリンタ100に対して着脱自在なプロセスカートリッジ6において、現像装置5に現像剤を搬送する現像剤搬送手段として、本発明のトナー補給装置40も一体に構成することで、トナー補給装置40から現像装置5へのトナー補給量のばらつきが抑えられ適切な量のトナーを現像装置5に搬送することができ、現像装置5内のトナー濃度などを適切に保つことができる。さらに、プロセスカートリッジ6として一体に構成したトナー補給装置40などのメンテナンス性を向上させることができる。
Further, according to the present embodiment, the developing device 5 and the
また本実施形態によれば、現像装置5と、少なくとも像担持体である感光体1とを一体に構成した、装置本体に対して着脱自在なプロセスカートリッジ6と、現像装置5で用いられる現像剤を収容する現像剤収容部であるトナーボトル32とを備えた画像形成装置であるプリンタ100において、プロセスカートリッジ6として本発明のトナー補給装置40を備えたものを用いることで、トナー補給装置40から現像装置5へのトナー補給量のばらつきが抑えられ適切な量のトナーを現像装置5に搬送することができ、現像装置5内のトナー濃度などを適切に保つことができるので良好な画像を形成することができる。さらに、プロセスカートリッジ6として一体に構成したトナー補給装置40などのメンテナンス性を向上させることができる。
Further, according to the present embodiment, the developing device 5 and at least the
上記各実施形態では画像形成装置としてフルカラープリンタ100を示したが、本発明が適用可能な画像形成装置はこれに限られず、複写機、プロッタ、ファクシミリ、これ等の複合機等の画像形成装置にも本発明は適用可能である。
In each of the above embodiments, the full-
1 像担持体(感光体ドラム)
5 現像装置
32 トナー収納容器(トナーボトル)
40 トナー補給装置
43 トナー搬送手段(トナー搬送パイプ)
47 トナー収容部
70 トナー搬送部材(搬送コイル)
100 画像形成装置(プリンタ)
1 Image carrier (photosensitive drum)
5 Developing device 32 Toner container (toner bottle)
40
47
100 Image forming apparatus (printer)
Claims (7)
前記間欠駆動はその動作回数に応じて駆動時間及び停止時間の少なくとも1つが可変されることを特徴とするトナー補給装置。 A toner storage unit configured to drive a toner storage container storing toner and store the toner filled from the toner storage container; and a toner transport unit configured to guide the toner to the downstream side in the toner transport direction from the toner storage unit. A toner replenishing device having a toner filling mode for filling a predetermined amount of toner from the toner container into the toner container, and intermittently driving at least the toner container in the toner filling mode;
In the intermittent driving, at least one of a drive time and a stop time is varied according to the number of operations.
前記トナー搬送手段内のトナーを搬送するトナー搬送部材を有し、前記トナー充填モード時において少なくとも前記トナー収納容器及び前記トナー搬送部材を間欠駆動することを特徴とするトナー補給装置。 The toner replenishing device according to claim 1.
A toner replenishing device comprising: a toner conveying member that conveys toner in the toner conveying means, and intermittently driving at least the toner storage container and the toner conveying member in the toner filling mode.
前記間欠駆動は動作回数の経過に従い駆動時間を長くすることを特徴とするトナー補給装置。 The toner replenishing device according to claim 1 or 2,
The toner replenishing device characterized in that the intermittent driving extends the driving time as the number of operations increases.
前記間欠駆動は動作回数の経過に従い停止時間を短くすることを特徴とするトナー補給装置。 The toner replenishing device according to claim 1 or 2,
The toner replenishing device characterized in that the intermittent driving shortens the stop time with the lapse of the number of operations.
前記間欠駆動は動作回数の経過に従い駆動時間を長くすると共に停止時間を短くすることを特徴とするトナー補給装置。 The toner replenishing device according to claim 1 or 2,
In the intermittent driving, the driving time is lengthened and the stop time is shortened as the number of operations progresses.
前記トナーとして加速凝集度が40%以下のトナーが用いられることを特徴とするトナー補給装置。 The toner replenishing device according to any one of claims 1 to 5,
A toner replenishing device, wherein a toner having an accelerated aggregation degree of 40% or less is used as the toner.
前記トナー補給手段として請求項1ないし6の何れか1つに記載のトナー補給装置が用いられることを特徴とする画像形成装置。 An image carrier, a developing device that develops an electrostatic latent image carried on the image carrier, a toner conveying unit that conveys toner to the developing device, and the toner conveying unit that is conveyed to the developing device. An image forming apparatus including a toner replenishing unit having a toner storage unit for storing toner,
An image forming apparatus using the toner supply device according to claim 1 as the toner supply unit.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017062433A (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | Image formation apparatus |
| JP2018063361A (en) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 富士ゼロックス株式会社 | Image forming apparatus |
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- 2012-07-20 JP JP2012161484A patent/JP2014021365A/en active Pending
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