JP2014085604A - 光学フィルム、円偏光板及び画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、前記セルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有し、前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が50〜180℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が130℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、前記光学フィルムの面内の遅相軸と光学フィルムの搬送方向とのなす角度が40〜50°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。
【選択図】なし
Description
有機EL表示装置においては、光取り出し効率を高めるため、ディスプレイの背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられているが、ディスプレイに入射した外光が、この反射体で反射されて画像のコントラストを低下させる問題がある。その対策として、λ/4位相差フィルムと偏光子とを貼り合わせた円偏光板が、ディスプレイの表面に配置されることが一般的である。このような円偏光板は、立体映像を表示する、いわゆる3D液晶表示装置においても用いられている。
一般的な偏光子(偏光フィルム)は、高倍率で縦延伸して得られた長尺フィルムであり、その吸収軸が搬送方向と一致している。これに対し、従来のλ/4位相差フィルムは、縦延伸か横延伸された長尺フィルムであり、原理的に、面内の遅相軸と搬送方向とのなす角度が0°か90°の関係にある。よって、上記のように偏光フィルムの吸収軸とλ/4位相差フィルムの遅相軸とを約45°の角度に傾斜させるためには、偏光フィルムかλ/4位相差フィルムを切り出して1枚ずつ貼り合せるバッチ方式で行わざるを得ない。このようなバッチ方式は、生産性が低下し、切り屑等の付着によって製品の歩留まりも低下する。特に、ディスプレイが大型化されつつある昨今においては、フィルムを逐一切り出して貼り合わせていては、生産性の低下だけでなくフィルムの利用効率も低下する。
一方、カラー画像表示装置や有機EL表示装置の反射防止膜等に用いられるλ/4位相差フィルムは、可視光全域の光に対して1/4波長の位相差を付与する必要がある。そのためには、λ/4位相差フィルムが、光が長波長であるほど、光に対して付与する位相差が大きくなる逆波長分散性を有することが求められる。
しかしながら、λ/4の位相差を付与し、かつ優れた逆波長分散性を示すフィルム、特に単層でこのような特性を持つフィルムを得ることは難しい。
そのため、セルロースエステルに波長分散調整剤を併用することにより、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性の向上が図られている。
波長分散調整剤としては、例えば分子長軸方向と直交する方向の双極子モーメントの大きさが、分子長軸方向と平行方向の双極子モーメントの大きさよりも大きい低分子化合物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、このλ/4位相差フィルムは位相差ムラが生じていた。λ/4位相差フィルムを用いた円偏光板を有機EL表示装置に搭載し、黒表示時の画像を見てみると、黒に対して赤又は青の色味が見られた。さらに、ディスプレイ上の位置によって色味が異なる、いわゆる色ムラの現象も見られた。
本発明者らは、フィルムの柔軟性が増すフィルム基材を検討したところ、少なくとも炭素数が3以上のアシル基を有するセルロースエステルを用いることによって、耐脆性に優れた光学フィルムが得られることを見出した。
1.セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、
前記セルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有し、
前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が50〜180℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が130℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、
前記光学フィルムの面内の遅相軸と前記光学フィルムの搬送方向とのなす角度が40〜50°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。
(b1)2.2≦DSA+DSB≦2.8
(b2)0.5≦DSB≦2.0
(a1)110≦Ro(550)≦170
(a2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
(a3)0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97
本発明の光学フィルムは、波長分散調整剤により、広い波長領域の光に対して必要な位相差を十分に付与することができる。
本発明に係る波長分散調整剤は、融点が50〜180℃と高い範囲内にあるため、環境温度が上昇しても波長分散調整剤が溶融しにくい。その結果、波長分散調整剤が溶融して表面にブリードアウトすることに起因する位相差ムラを抑えることができると推定される。
一方、融点が高いと、波長分散調整剤が結晶化しやすくなるが、本発明に係る波長分散調整剤は、降温結晶化温度が130℃以下の低い温度であり結晶化しにくいか、又は結晶化時の発熱ピーク自体が観察されず、結晶化の現象が生じない。よって、波長分散調整剤の結晶化に起因する位相差ムラを抑えることができると推定される。
また、本発明の光学フィルムは、基材であるセルロースエステルに、炭素数が3〜6の範囲内にある、構造上大きなアシル基が存在することにより、フィルムの柔軟性が増し、耐脆性が向上すると推定される。
また、前記波長分散調剤剤は、降温結晶化温度が80°以下であるか、又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことが好ましい。
これにより、耐脆性に優れ、位相差発現性が高く、位相差ムラが少ない光学フィルムを得ることができる。
これにより、光学フィルムは、広い波長領域の光に対し高い位相差を付与するλ/4位相差フィルムとして好ましく用いられ得る。
本発明の光学フィルムは、下記セルロースエステル及び波長分散調整剤を含有する。
本発明に用いられるセルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有する。
炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有することにより、斜め延伸のように高倍率の延伸を行っても、耐脆性に優れた光学フィルムを得ることができる。アシル基の炭素数が大きいと、フィルムの柔軟性が増し、耐脆性が向上する一方、アシル基の炭素数が大きいほど、複屈折が低下しやすいため、炭素数が3〜4の範囲内にあるアシル基を有することがより好ましい。
炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルの具体例としては、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等のセルロース混合脂肪酸エステルが挙げられる。セルロースエステルに含まれ得るブチリル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
本発明の光学フィルムは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルを複数種混合して使用してもよい。
(b1) 2.2≦DSA+DSB≦2.8
(b2) 0.5≦DSB≦2.0
DSA及びDSBが上記式(b1)及び式(b2)を満たすセルロースエステルを用いることにより、耐脆性に優れ、位相差発現性が高く、位相差ムラが少ない光学フィルムを得ることができる。
セルロースエステルのアシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法で測定することができる。
セルロースエステルの重量平均分子量Mw、数平均分子量Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される。測定条件は以下のとおりである。
溶媒:メチレンクロライド;
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式会社製)を3本接続して使用する;
カラム温度:25℃;
試料濃度:0.1質量%;
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製);
ポンプ:L6000(日立製作所株式会社製);
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレン(STK standard ポリスチレン、東ソー株式会社製、Mw=1000000〜500)の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
残留硫酸の含有量は、ASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。
遊離酸の含有量はASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。
残留アルカリ土類金属、残留硫酸及び残留酸の含有量は、合成して得られたセルロースエステルを、十分に洗浄することによって調整することができる。
具体的には、特開平10−45804号公報に記載の方法を参考にして合成することができる。
炭素数3以上のアシル基を有するセルロースエステルとその他の樹脂との混合物における、その他の樹脂の含有量は、混合物全体に対して5〜70質量%程度であることが好ましい。
セルロース誘導体は、セルロースを原料とする化合物(セルロース骨格を有する化合物)である。セルロース誘導体の例には、セルロースエーテル(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース等)、セルロースエステル、セルロースエーテルエステル(例えば、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、ベンゾイルヒドロキシプロピルセルロース等)、セルロースカーボネート(例えば、セルロースエチルカーボネート等)、セルロースカルバメート(例えば、セルロースフェニルカルバメート等)等が含まれ、好ましくはセルロースエステルである。
本発明に用いることができる(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であるか、又は(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であり得る。(メタ)アクリル樹脂は、1種類であっても、2種類以上の混合物であってもよい。(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくはメチルメタクリレートである。共重合体におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。
一般式(1)で表されるラクトン環構造は、後述するように、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造である。
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、ヒドロキシ基含有モノマー、不飽和カルボン酸又は一般式(2)で表されるモノマーに由来する構成単位の含有割合は、それぞれ独立に、好ましくは0〜30質量%の範囲内であり、より好ましくは0〜20質量%であり、さらに好ましくは0〜10質量%の範囲内である。
本発明に用いられる波長分散調整剤は、光学フィルムの位相差の光波長依存性、すなわち波長分散性を調整するために用いる化合物である。特に、本発明では、光学フィルムに当該化合物を含有させたとき、逆波長分散性を高める効果を発現し、下記式(c1)及び式(c2)を満たす化合物をいう。
(c1) Ro(550)>Ro(550)P
(c2) {Ro(450)−Ro(450)P}/{Ro(550)−Ro(550)P}<1.0
〔式(c1)及び式(c2)において、Ro(450)及びRo(550)は、各波長450nm及び550nmで測定された、波長分散調整剤を含有する光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。Ro(450)P及びRo(550)Pは、各波長450nm及び550nmで測定された、波長分散調整剤を含有しない光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。〕
光学フィルムの基材として用いられるセルロースエステルは、逆波長分散性を示すが、セルロースエステルのみでは逆波長分散性が不十分であり、位相差発現性も低い。本発明では、セルロースエステルに上記波長分散調整剤を添加することによって、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性をより高めている。
なお、本発明において、光の波長が長くなるほど位相差が増大する逆波長分散性に対し、光の波長が長くなるほど、位相差が減少する波長分散性を、順波長分散性(正の波長分散性ともいう)という。
波長分散調整剤の融点は、50〜150℃の範囲内にあることがより好ましく、60〜130℃の範囲内であることがさらに好ましい。
本発明の効果をさらに高めるためには、降温結晶化温度が100℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことが好ましく、降温結晶化温度が80℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことがより好ましい。
波長分散調整剤の試料をアルミニウム製のパンに10mg秤量し、アルミニウム製のカバーで蓋をして密閉する。リファレンスとして、アルミニウム製のパンとカバー(合計質量約35mg)を用いる。示差走査熱量計DSC6220(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製)を用いて、窒素雰囲気下(50ml/min)で30℃から250℃まで昇温速度10℃/minで昇温し、250℃で1分保持した後、250℃から30℃まで降温速度20℃/minで降温する。昇温過程において観察された吸熱ピークの極小点における温度を、試料の融点とする。試料によっては複数の吸熱ピークが存在することがあるが、最も高温側に位置する吸熱ピークから融点を求める。また、降温過程において観察された発熱ピークの極大点における温度を試料の降温結晶化温度とする。試料によっては複数の発熱ピークが存在することがあるが、最も高温側に位置する発熱ピークから降温結晶化温度を求める。また、試料によっては、結晶化時の発熱ピークが観察されない場合がある。
芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族炭化水素環の好ましい例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンゾピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が含まれ、より好ましくはベンゼン環である。
Wa及びWbが表す置換基として、以下の例が挙げられる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−ピロール基、2−フリル基、2−チエニル基、ピロール基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、ピラゾリノン基、ピリジル基、ピリジノン基、2−ピリミジニル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N’フェニルカルバモイル)スルファモイル基等)、スルホ基、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)等。
水素原子、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカルボニル基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基等)、アルキルスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基等)、スルホ基、アシル基(アセチル基等)、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)等。
一般式(A)のnは、1〜10の整数を表し、好ましくは1である。nが2以上である場合、2以上のQ、L2、Wa、Wb、R3及びmのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
RLは、水素原子又は置換基を表す。RLで表される置換基の例には、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基等が含まれる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N’フェニルカルバモイル)スルファモイル基等)、スルホ基、アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等)、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)等。
上記一般式(A)で表される化合物は、−L1−R1、−L2−R2によって化学構造の対称性が大きくなるように制御することができる。極性は、Wa、Wb、L1又はL2が極性基を含むことにより、大きくすることができる。また、Q、WaとWb、R1又はR2が環構造(芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環)を含むことにより、剛直性が大きくなるように制御することができる。このようにして、化合物の分子構造により、波長分散調整剤の融点を特定範囲にすることができる。
上記一般式(A)で表される化合物は、Wa、Wb、L1又はL2に分岐構造や柔軟な基を含むことにより、降温結晶化温度を特定範囲に調整することができる。分岐構造としては、例えばi−プロピル基、i−ブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。柔軟な基としては、鎖状のアルキル基(例えば、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基等)、ポリオキシアルキレン基(例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等)等が挙げられる。
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの可塑性を向上させる観点から、前述したセルロースエステル以外の糖エステルを含有することができる。
本発明に用いることのできる糖エステルは、フラノース構造若しくはピラノース構造を1〜12個有する化合物であって、該化合物中のヒドロキシ基の全部又は一部がエステル化された化合物をいう。
糖エステルの含有量は、セルロースエステルに対して0.5〜35.0質量%の範囲内であることが好ましく、5.0〜30.0質量%の範囲内であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、フィルム製造時の組成物の流動性や、フィルムの柔軟性を向上するために可塑剤を含有していていもよい。可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤(フタル酸エステル系可塑剤を含む)、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤(クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤等を含む)等が含まれる。これらは、単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
2価カルボン酸の例には、コハク酸、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。特に、2価カルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、フタル酸等を用いた化合物は、可塑性を良好に付与し得る。
ポリエステル系可塑剤の粘度は、分子構造や分子量にもよるが、アジピン酸系可塑剤の場合、セルロースエステルとの相溶性が高く、かつ可塑性を付与する効果が高いこと等から、200〜5000MPa・s(25℃)の範囲であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤は、1種類であっても、2種類以上を併用してもよい。
脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が含まれる。
モノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等であり得る。モノカルボン酸は、1種類であってもよいし、2種以上の混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールに含まれるOH基の全部をエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。
脂環式モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸;安息香酸のベンゼン環にアルキル基又はアルコキシ基(例えばメトキシ基やエトキシ基)を1〜3個を導入したもの(例えばトルイル酸等);ベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸(例えばビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等)が含まれ、好ましくは安息香酸である。
多価カルボン酸の例には、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような3価以上の芳香族多価カルボン酸又はその誘導体;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸;酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸等が含まれ、フィルムからの揮発を抑制するためには、オキシ多価カルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤であってもよい。フタル酸エステル系可塑剤の例には、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が含まれる。
エステル系可塑剤には、脂肪酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等が含まれる。
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等であり得る。具体的には、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。
分子量が400以上である紫外線吸収剤の例には、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等のベンゾトリアゾール系;
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系;
2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系;
等が含まれ、好ましくは2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾールや2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。これらは、1種類であっても、2種以上を併用してもよい。
本発明の光学フィルムは、無機化合物又は有機化合物からなる微粒子を含有してもよい。
無機化合物の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等が含まれる。
有機化合物の例には、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、有機高分子化合物(ポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等)の粉砕分級物、懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法又は分散法等により球型にした高分子化合物等が含まれる。
二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。
なかでも、アエロジル200V、アエロジルR972Vが、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、フィルム表面の滑り性を高め得るため、特に好ましい。
酸化ジルコニウムの微粒子の例には、アエロジルR976、R811(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。
光学フィルムの少なくとも一方の面の動摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内となるように、微粒子を含有させることが好ましい。
微粒子の含有量は、セルロースエステルに対して0.01〜1.00質量%の範囲内であることが好ましく、0.05〜0.50質量%の範囲内であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、微粒子の分散性を高める観点から、分散剤をさらに含有していてもよい。分散剤は、アミン系分散剤及びカルボキシ基含有高分子分散剤から選ばれる1種又は2種以上である。
分散剤の含有量は、分散剤の種類等にもよるが、微粒子に対して0.2質量%以上であることが好ましい。分散剤の含有量が、微粒子に対して0.2質量%以上であれば、微粒子の分散性を十分に高めることができる。
液晶表示装置等の画像表示装置の表示品質の向上のため、光学フィルム中に位相差制御剤を添加するか、配向膜を形成して液晶層を設け、偏光板保護フィルムと液晶層由来の位相差を複合化することにより、光学フィルムに光学補償能を付与することができる。
位相差制御剤としては、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、2以上の芳香族環を有する芳香族化合物、特開2006−2025号公報に記載の棒状化合物等が挙げられる。また、2種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。この芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む芳香族性ヘテロ環であることが好ましい。芳香族性ヘテロ環は、一般に不飽和ヘテロ環である。なかでも、特開2006−2026号公報に記載の1,3,5−トリアジン環が好ましい。
これらの位相差制御剤の添加量は、フィルム基材として使用する樹脂100質量%に対して、0.5〜20.0質量%の範囲内であることが好ましく、1〜10質量%の範囲内であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、成形加工時の熱分解や熱による着色を防止するための酸化防止剤、帯電防止剤や難燃剤等をさらに含有していていもよい。
リン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる1種以上を挙げることができる。その具体例には、トリフェニルホスフェート、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート等が含まれる。
本発明の光学フィルムは、温度23℃・相対湿度55%の条件下で、波長450nm、550nm及び650nmで測定された面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)、Ro(550)及びRo(650)としたとき、当該Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、下記式(a1)〜(a3)を満たすことが好ましい。
(a1) 110≦Ro(550)≦170
(a2) 0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
(a3) 0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97
Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、上記式(a2)及び(a3)を満たす光学フィルムは、逆波長分散性に優れ、λ/4位相差フィルムとしてより好ましく機能し得る。また、光学フィルムを用いた画像表示装置を黒表示させたときの光漏れ等も低減し得る。具体的には、式(a2)を満たすと青色の再現性が高く、式(a3)を満たすと赤色の再現性が高い。なかでも、0.79≦Ro(450)/Ro(550)≦0.89を満たすことがより好ましく、0.84≦Ro(550)/Ro(650)≦0.93を満たすことがより好ましい。
式(I) :Ro=(nx−ny)×d
式(II) :Rt={(nx+ny)/2−nz}×d
〔式(I)及び(II)において、nxは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向xにおける屈折率を表す。nyは、光学フィルムの面内方向において遅相軸方向xと直交する方向yにおける屈折率を表す。nzは、光学フィルムの厚さ方向zにおける屈折率を表す。dは、光学フィルムの膜厚(nm)を表す。)
1)光学フィルムを、23℃・55%RHで調湿する。調湿後の光学フィルムの、波長450nm、550nm及び650nmのそれぞれにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて測定する。また、光学フィルムの膜厚d(nm)を、膜厚計を用いて測定する。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm、550nm又は650nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)を、AxoScanにて測定する。測定は、23℃・55%RH条件下で行う。
3)AxoScanにより、光学フィルムの面内の遅相軸を確認する。確認された遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、光学フィルムの表面の法線に対してφの角度(入射角(φ))から波長450nm、550nm及び650nmの光をそれぞれ入射させたときの位相差値R(φ)を測定する。R(φ)の測定は、φが0〜50°の範囲で、10°毎に6点行うことができる。測定は、23℃・55%RH条件下で行う。
4)上記2)で測定されたRo(450)、Ro(550)及びRo(650)と、上記3)で各波長450nm、550nm又は650nmにて測定されたR(φ)と、上記1)で測定された平均屈折率及び膜厚dとから、AxoScanにより、nx、ny及びnzを算出する。そして、上記式(II)に基づいて、各波長450nm、550nm及び650nmでの厚さ方向の位相差値Rt(450)、Rt(550)及びRt(650)を、それぞれ算出する。
(a4)Nz=Rt(550)/Ro(550)+0.5
(a5)0≦Nz≦1
Nzが式(a5)を満たせば、厚さ方向の位相差値Rtが、面内方向の位相差値Roよりも相対的に小さいため、本発明の光学フィルムを具備する画像表示装置を斜め方向から観察したときの色味の変化を低減し得る。
配向角がこの範囲内であれば、長尺方向(搬送方向)に対して斜め方向に遅相軸を有する光学フィルムと、長尺方向(搬送方向)に平行な透過軸を有する偏光フィルムとを、それぞれロールから巻き出し、互いに長尺方向同士が重なるようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を容易に製造することができる。フィルムのカットロスも少なく、生産上有利である。配向角は45°であることが特に好ましい。光学フィルムの配向角の測定は、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器)により測定することができる。
光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、JIS K−7136に準拠して、ヘーズメーターNDH−2000(日本電色工業株式会社製)にて測定することができる。ヘイズメーターの光源は、5V9Wのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル(比視感度フィルター付き)とし得る。ヘイズの測定は、23℃・55%RHの条件下にて行うことができる。
本発明の光学フィルムは、JIS−K7127−1999に準拠して測定された、少なくとも一方向の破断伸度が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは20%以上であり、さらに好ましくは30%以上である。
本発明の光学フィルムは、有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置の光学フィルムとして用いられる。具体的には、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム又は反射防止フィルムとして用いられ、好ましくはλ/4位相差フィルムとして用いられる。
λ/4位相差フィルムは、所定の光の波長(通常、可視光領域)の約1/4の面内方向の位相差値Roを有する。λ/4位相差フィルムは、本発明の光学フィルムの単層からなることが好ましい。λ/4位相差フィルムは、好ましくは有機EL表示装置の反射防止フィルムに用いられる。
本発明の光学フィルムは、溶液流延法又は溶融流延法で製造され得る。光学フィルムの着色や異物欠点、ダイライン等の光学欠点を抑制する観点では、溶液流延法が好ましく、光学フィルムに溶媒が残留するのを抑制する観点では、溶融流延法が好ましい。
セルロースエステルを含む光学フィルムを溶液流延法で製造する方法は、A1)少なくともセルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、A2)ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、A3)流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブとする工程、A4)ウェブを金属支持体から剥離する工程、A5)ウェブを乾燥後、延伸してフィルムを得る工程を含む。
溶解釜において、セルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。
溶剤は、セルロースエステル、その他の添加剤等を溶解するのであれば、制限なく用いることができる。例えば、塩素系有機溶媒としては、メチレンクロライド、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、好ましくはメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等を用いることができる。
炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等が含まれる。なかでも、ドープの安定性が高く、沸点が比較的低く、乾燥性が高いこと等から、エタノールが好ましい。
なかでも、ドープは、溶剤のメチレンクロライドと炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとを含有することが好ましい。
添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープと混合しやすくするため、少量のセルロースエステルを溶解するのが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂の含有量は、溶剤100質量部に対して1〜10質量部の範囲内とし、より好ましくは3〜5質量部の範囲内とし得る。
インライン添加及び混合には、例えばスタチックミキサー(東レエンジニアリング製)、SWJ(東レ静止型管内混合器 Hi−Mixer)等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。
ドープのろ過は、得られたフィルムにおける輝点異物の数が一定以下となるように行うことが好ましい。具体的には、径が0.01mm以上である輝点異物の数が、200個/cm2以下、好ましくは100個/cm2以下、より好ましくは50個/cm2以下、さらに好ましくは30個/cm2以下、特に好ましくは10個/cm2以下となるようにろ過する。
1)2枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
2)一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点を異物として数をカウントする。
ドープを、加圧ダイのスリットから無端状の金属支持体上に流延させる。
金属支持体としては、ステンレススティールベルト又は鋳物で表面がメッキ仕上げされたドラム等が好ましく用いられる。金属支持体の表面は、鏡面仕上げされていることが好ましい。
キャストの幅は1〜4mの範囲内とすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−50℃以上、溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、ウェブの発泡、平面性の低下を防ぐことができる温度の範囲内とする。
温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で金属支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
ウェブ(ドープを金属支持体上に流延して得られたドープ膜)を金属支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる。ウェブの乾燥方法や乾燥条件は、前述のA2)流延工程と同様とし得る。
金属支持体上で溶媒を蒸発させたウェブを、金属支持体上の剥離位置で剥離する。
金属支持体上の剥離位置で剥離する際のウェブの残留溶媒量は、得られたフィルムの平面性を高めるためには、10〜150質量%の範囲内とすることが好ましく、20〜40質量%又は60〜130質量%の範囲内とすることがより好ましく、20〜30質量%又は70〜120質量%の範囲内とすることがさらに好ましい。
残留溶媒量(%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理は、115℃で1時間の加熱処理を意味する。
金属支持体から剥離して得られたウェブを、必要に応じて乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
ウェブの乾燥方法は、熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便であることから熱風で乾燥する方法が好ましい。
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とがなす角度を40〜50°の範囲内とするため、ウェブの延伸を斜め方向に行う(斜め延伸する)。斜め方向は、ウェブの搬送方向に対して40〜50°の範囲の角度の方向であり、ウェブの搬送方向に対して角度45°の方向に延伸することが好ましい。
前述したように、ロール体から巻き出され、長尺方向に透過軸を有する偏光フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向に対して角度45°の方向に遅相軸を有する光学フィルムとを、長尺方向が互いに重なり合うようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせるだけで、円偏光板を容易に製造できる。また、フィルムのカットロスを少なくすることができ、生産上有利である。
延伸温度は、好ましくは120〜230℃の範囲内とし、より好ましくは150〜220℃の範囲内とし、さらに好ましくは150℃より大きく210℃以下とし得る。
また、直線式の斜め延伸装置(同時二軸延伸装置)を用い、長尺フィルムを繰り出す方向と、延伸後の長尺フィルムを巻き取る方向とを傾斜させる必要がない方法も挙げられる。具体的には、フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、フィルムを搬送しながら、一方の端部を把持する把持具と他方の端部を把持する把持具との走行速度に差を設け、フィルムを斜め延伸する方法が挙げられる。例えば、特開2008−23775号公報に記載の方法が挙げられる。
延伸後のフィルムを、必要に応じて乾燥させた後、巻き取る。フィルムの乾燥は、前述と同様に、フィルムを上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし(ローラー方式)、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい(テンター方式)。
本発明の光学フィルムを溶融流延法で製造する方法は、B1)溶融ペレットを製造する工程(ペレット化工程)、B2)溶融ペレットを溶融混練した後、押し出す工程(溶融押出し工程)、B3)溶融樹脂を冷却固化してウェブを得る工程(冷却固化工程)、B4)ウェブを延伸する工程(延伸工程)、を含む。
光学フィルムの主成分であるセルロースエステルを含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述のセルロースエステルと、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを含む樹脂組成物を、押し出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷又は空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
ペレットの原材料は、分解を防止するために、押し出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。
セルロースエステルを含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していないセルロースエステルをそのまま原料として押し出し機にて溶融混練して光学フィルムを製造してもよい。
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押し出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するため等から、真空下、減圧下又は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押し出し機にて、フィルム材料である溶融ペレット、必要に応じて他の添加剤を溶融混練する。
さらに、可塑剤や微粒子等の添加剤を、押し出し機の途中で添加する場合、これらの成分を均一に混合するために、押し出し機の下流側に、スタチックミキサー等の混合装置をさらに配置してもよい。
押出し流量は、ギヤポンプを用いて安定化させることが好ましい。また、異物の除去に用いるリーフディスクフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターであることが好ましい。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合わせたうえで圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、ろ過精度を調整できる。
ダイの出口部分における樹脂の溶融温度は、200〜300℃程度の範囲内とし得る。
ダイから押し出された樹脂を、冷却ローラーと弾性タッチローラーとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚さにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ローラーで段階的に冷却して固化させる。
弾性タッチローラーは挟圧回転体ともいう。弾性タッチローラーは、市販のものを用いることもできる。弾性タッチローラー側のフィルム表面温度は、フィルムのTg〜(Tg+110)℃の範囲内とし得る。
溶液流延法と同様に、得られたウェブを、延伸機にて斜め方向に延伸してフィルムを得る。ウェブの延伸方法、延伸倍率及び延伸温度についても、溶液流延法と同様とし得る。
本発明の円偏光板は、偏光子(直線偏光膜)と、その少なくとも一方の面上に配置された本発明の光学フィルムとを備える。本発明の光学フィルムは、偏光子に直接貼り合わされてもよいし、他の層又はフィルムを介して配置されてもよい。
二色性染料の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素及びアントラキノン系色素等が含まれる。
偏光子の透過軸と、本発明の光学フィルムの面内の遅相軸とがなす角度は、40〜50°の範囲内であり、好ましくは45°である。
偏光子と本発明の光学フィルムとの間に、反射偏光板をさらに配置してもよい。反射偏光板は、偏光子の透過軸と平行な方向の直線偏光を透過させ、透過軸とは異なる方向の直線偏光を反射する。そのような円偏光板を有する有機EL表示装置は、発光層が発光した光をより多く、外側に出射させることができる。
透明保護フィルム又はλ/4位相差フィルムが、ディスプレイの最表面に配置される場合には、当該透明保護フィルム又はλ/4位相差フィルムの最表面には、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等がさらに設けられてもよい。
円偏光板は、後述する有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置に好ましく用いることができる。
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムが具備されている。本発明の画像表示装置の例には、有機EL表示装置や液晶表示装置等が含まれる。
図1に示されるように、有機EL表示装置10は、光反射電極12、発光層14、透明電極層16、透明基板18及び円偏光板20をこの順に有している。円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20A及び偏光子20Bを有している。λ/4位相差フィルム20Aは、本発明の光学フィルムであることができ、偏光子20Bは直線偏光膜である。
光反射電極12は、スパッタリング法により形成され得る。光反射電極12は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行われ得る。
R、G、Bの各発光層は、電荷輸送材料をさらに含み、電荷輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層は、ホール輸送材料をさらに含み、ホール輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層が、電荷輸送材料又はホール輸送材料を含まない場合、有機EL表示装置10は、電荷輸送層又はホール輸送層をさらに有し得る。
透明基板18は、光を透過させ得るものであればよく、ガラス基板、プラスチックフィルム等であり得る。
有機EL表示装置10の表示画面の法線に平行に、外部から直線偏光a1及びb1を含む光が入射すると、偏光子20Bの透過軸方向と平行な直線偏光b1のみが偏光子20Bを通過する。偏光子20Bの透過軸と平行でない他の直線偏光a1は、偏光子20Bに吸収される。偏光子20Bを通過した直線偏光b2は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、円偏光c2に変換される。円偏光c2は、有機EL表示装置10の光反射電極12(図1参照)で反射されると、逆回りの円偏光c3となる。逆回りの円偏光c3は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸に直交する直線偏光b3に変換される。この直線偏光b3は、偏光子20Bに吸収され、通過できない。
図3に示されるように、液晶表示装置30は、液晶セル40、液晶セル40を挟持する2つの偏光板50、60及びバックライト70を有する。
一対の透明基板のうち、一方の透明基板には、液晶分子に電圧を印加するための画素電極が配置される。対向電極は、一方の透明基板(画素電極が配置された透明基板)に配置されてもよいし、他方の透明基板に配置されてもよい。
偏光板60はバックライト70側に配置され、偏光子62と、偏光子62を挟持する保護フィルム64及び66とを有する。保護フィルム56及び64の一方は、必要に応じて省略されてもよい。
保護フィルム54、56、64及び66のうちのいずれかを、本発明の光学フィルムとすることができる。
<光学フィルム1の作製>
下記成分を、ディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液を調製した。
(微粒子分散液)
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル(株)製): 11質量部
エタノール: 89質量部
(微粒子添加液)
メチレンクロライド: 99質量部
微粒子分散液: 5質量部
(主ドープの組成)
メチレンクロライド: 520質量部
エタノール: 45質量部
セルロースエステル:セルロースエステルe1(アセチル基置換度1.95、プロピオニル基置換度0.71、総アシル基置換度2.66、数平均分子量(Mn)が78000) 100質量部
糖エステルS: 5質量部
波長分散調整剤:例示化合物A1 4質量部
微粒子添加液: 1質量部
光学フィルム1の作製において、セルロースエステル及び波長分散調整剤の種類を、下記表2に示すように変更した以外は、同様の方法で光学フィルム2〜21、23を作製した。
また、光学フィルム1の作製において、波長分散調整剤を添加しなかったこと以外は、同様の方法で光学フィルム22を作製した。
なお、得られた光学フィルム2〜23の面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とのなす角度は、全て45°だった。また、光学フィルム2〜23の膜厚は、いずれも40μmであった。
各光学フィルム1〜23を、次のように評価した。
各光学フィルム1〜23に用いられた波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度を、示差走査熱量計DSC6220を用いて、次のように測定した。
波長分散剤の試料をアルミニウム製のパンに10mg秤量し、アルミニウム製のカバーで蓋をして密閉した。リファレンスとして、アルミニウム製のパンとカバー(合計質量約35mg)を用いた。示差走査熱量計DSC6220(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製)を用いて、窒素雰囲気下(50ml/min)で30℃から250℃まで昇温速度10℃/minで昇温し、250℃で1分保持した後、250℃から30℃まで降温速度20℃/minで降温した。昇温過程において観察された吸熱ピークの極小点における温度を、試料の融点とした。複数の吸熱ピークが存在する試料については、最も高温側の吸熱ピークから融点を求めた。また、降温過程において観察された発熱ピークの極大点における温度を試料の降温結晶化温度とした。複数の発熱ピークが存在する試料については、最も高温側の発熱ピークから降温結晶化温度を求めた。ベースラインに変化が無いか、ベースラインの変化がシフトであるか、又は発熱ピークがあっても、−2〜0mJ/mg程度の発熱ピークである場合、結晶化時の発熱ピークが観察されなかったと判断した。
各光学フィルム1〜23の位相差発現性を表すRo(550)、波長分散性を表すRo(450)/Ro(550)及びRo(550)/Ro(650)を、次のようにして測定した。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm、550nm及び650nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)を、AxoScanにて測定した。測定は、23℃・55%RH条件下で行った。
3)2)で測定されたRo(450)とRo(550)から、Ro(450)/Ro(550)を算出した。また、Ro(550)とRo(650)から、Ro(550)/Ro(650)を算出した。
各光学フィルム1〜23の幅方向において50mm間隔で10点、上述したようにして位相差値Ro(550)の測定を行った。全測定値の最大値と最小値の差を位相差ムラとして、下記基準に従って評価した。
A:位相差ムラが1nm未満
B:位相差ムラが1nm以上2nm未満
C:位相差ムラが2nm以上4nm未満
D:位相差ムラが4nm以上6nm未満
E:位相差ムラが6nm以上
ここで、Cレベル以上であれば実用上問題なく、Bレベルであることが好ましく、Aレベルであることがより好ましい。
各光学フィルム1〜23の耐脆性を、次のようにして評価した。
油圧卓上プレス機に摩耗させた60°の上刃、90°の下刃を30μmの間隔になるようにして取り付けた。この両刃の間に各光学フィルム1〜23を置き、上刃の下降速度を6m/分で、幅90cm、長さ100cmの大きさの試料を100本連続して裁断した。光学顕微鏡を用いて試料の裁断面を50倍の拡大率で観察し、バリや切りくずの発生等、フィルムの破断による何らかの不良が観察されたフィルムの発生本数を数え、不良率を計算した。得られた不良率から、下記の基準に従って耐脆性を評価した。
A:不良率が2%未満であり、非常に優れた耐脆性を示す
B:不良率が2以上5%未満であり、優れた耐脆性を示す
C:不良率が5以上10%未満であり、耐脆性が劣る
D:不良率が10%以上であり、耐脆性が非常に劣る
ここで、Bレベル以上であれば実用上問題なく、Aレベルであることが好ましい。
<円偏光板1の作製>
(偏光子の作製)
厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、延伸温度110℃、延伸倍率5倍の条件で一軸延伸した。得られたフィルムを、ヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬した。次いで、ヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬し、水洗、乾燥して厚さ20μmの偏光子を得た。
円偏光板1の作製において、光学フィルム1を、各光学フィルム2〜23に変更した以外は、円偏光板1と同様にして円偏光板2〜23をそれぞれ作製した。
ガラス基板上に、スパッタリング法により、厚さ80nmのクロムからなる光反射電極を形成した。この光反射電極上に、陽極として厚さ40nmのITOの薄膜を形成した。次いで、この陽極上に、スパッタリング法により、厚さ80nmのポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT:PSS)からなる正孔輸送層を形成した。さらに、正孔輸送層上に、シャドーマスクを用いて、RGBの発光層をそれぞれパターニングして形成した。発光層の厚さは、色毎に100nmとした。赤色発光層は、ホストとしてトリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム(Alq3)と発光性化合物[4−(dicyanomethylene)−2−methyl−6(p−dimethylaminostyryl)−4H−pyran](DCM)とを共蒸着(質量比99:1)して形成し、緑色発光層は、ホストとしてAlq3と、発光性化合物クマリン6とを共蒸着(質量比99:1)して形成した。青色発光層は、ホストとして下記化合物Balqと発光性化合物Peryleneとを共蒸着(質量比90:10)して形成した。
得られた絶縁膜(透明基板)上に、作製した円偏光板1を、粘着剤を介して貼り合わせて、有機EL表示装置1を作製した。円偏光板1の貼り合わせは、光学フィルム1が絶縁膜側に位置するように行った。
有機EL表示装置1の作製において、円偏光板1を各円偏光板2〜23に変更した以外は、有機EL表示装置1と同様にして有機EL表示装置2〜23をそれぞれ作製した。
各有機EL表示装置1〜23を黒表示したときの色ムラを、以下の方法で評価した。
A:位置によって色味の違いは全く見られない
B:位置によって色味の違いがわずかに見られる。
C:位置によって色味の違いが見られるが使用に際して問題がない程度である
D:位置によって色味の違いが見られ、製品として使用できない程度である
E:位置によって色味の違いが大きく、製品として使用できない程度である
14 発光層
20 円偏光板
20A λ/4位相差フィルム
20B 偏光子
30 液晶表示装置
40 液晶セル
50、60 偏光板
52、62 偏光子
54、56、64、66 保護フィルム
Claims (7)
- セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、
前記セルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有し、
前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が50〜180℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が130℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、
前記光学フィルムの面内の遅相軸と前記光学フィルムの搬送方向とのなす角度が40〜50°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。 - 前記波長分散調整剤は、下記一般式(A)で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。
〔上記一般式(A)において、Qは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。Wa及びWbは、それぞれ独立に、Qの環を構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。R3は、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのR3は互いに同じでも異なっていてもよい。nは、1〜10の整数を表し、nが2以上である場合、2以上のQ、L2、Wa、Wb、R3及びmのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。L1及びL2は、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NRL、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRLからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せであるか又は単結合を表す。RLは、水素原子又は置換基を表す。R1及びR2は、それぞれ独立に、置換基を表す。〕 - 前記波長分散調整剤は、降温結晶化温度が80℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学フィルム。
- 前記セルロースエステルは、アセチル基の置換度をDSAとし、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基の置換度をDSBとしたとき、当該DSA及びDSBが、下記式(b1)及び式(b2)を満たすことを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(b1)2.2≦DSA+DSB≦2.8
(b2)0.5≦DSB≦2.0 - 前記光学フィルムは、波長450nm、550nm及び650nmにおける面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)、Ro(550)及びRo(650)としたとき、当該Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、下記式(a1)〜(a3)を満たすことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(a1)110≦Ro(550)≦170
(a2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
(a3)0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97 - 請求項1から5のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする円偏光板。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする画像表示装置。
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-
2012
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Patent Citations (4)
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| WO2009041273A1 (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Zeon Corporation | 延伸フィルムの製造方法、延伸フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
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