JP2014085604A - Optical film, circularly polarizing plate, and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示す光学フィルム、当該光学フィルムが具備された円偏光板及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film exhibiting high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion, a circularly polarizing plate provided with the optical film, and an image display device.
λ/4位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換し、円偏光や楕円偏光を直線偏光に変換することができる。このようなλ/4位相差フィルムは、画像表示装置や光ピックアップ装置等における様々な光学用途に広く用いられている。 The λ / 4 retardation film can convert linearly polarized light into circularly polarized light and elliptically polarized light, and can convert circularly polarized light and elliptically polarized light into linearly polarized light. Such a λ / 4 retardation film is widely used in various optical applications in image display devices, optical pickup devices, and the like.
近年では新たな画像表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置のような自発光型の表示装置が注目されている。
有機EL表示装置においては、光取り出し効率を高めるため、ディスプレイの背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられているが、ディスプレイに入射した外光が、この反射体で反射されて画像のコントラストを低下させる問題がある。その対策として、λ/4位相差フィルムと偏光子とを貼り合わせた円偏光板が、ディスプレイの表面に配置されることが一般的である。このような円偏光板は、立体映像を表示する、いわゆる3D液晶表示装置においても用いられている。
In recent years, a self-luminous display device such as an organic electroluminescence (EL) display device has attracted attention as a new image display device.
In the organic EL display device, a reflector such as an aluminum plate is provided on the back side of the display in order to increase the light extraction efficiency. However, external light incident on the display is reflected by the reflector and the contrast of the image is increased. There is a problem of lowering. As a countermeasure, a circularly polarizing plate obtained by bonding a λ / 4 retardation film and a polarizer is generally disposed on the surface of the display. Such a circularly polarizing plate is also used in a so-called 3D liquid crystal display device that displays a stereoscopic image.
上記円偏光板は、λ/4位相差フィルムの面内の遅相軸が、偏光子の吸収軸に対し、約45°の角度で傾斜するように配置され、貼り合わされる必要がある。
一般的な偏光子(偏光フィルム)は、高倍率で縦延伸して得られた長尺フィルムであり、その吸収軸が搬送方向と一致している。これに対し、従来のλ/4位相差フィルムは、縦延伸か横延伸された長尺フィルムであり、原理的に、面内の遅相軸と搬送方向とのなす角度が0°か90°の関係にある。よって、上記のように偏光フィルムの吸収軸とλ/4位相差フィルムの遅相軸とを約45°の角度に傾斜させるためには、偏光フィルムかλ/4位相差フィルムを切り出して1枚ずつ貼り合せるバッチ方式で行わざるを得ない。このようなバッチ方式は、生産性が低下し、切り屑等の付着によって製品の歩留まりも低下する。特に、ディスプレイが大型化されつつある昨今においては、フィルムを逐一切り出して貼り合わせていては、生産性の低下だけでなくフィルムの利用効率も低下する。
The circularly polarizing plate needs to be disposed and bonded so that the slow axis in the plane of the λ / 4 retardation film is inclined at an angle of about 45 ° with respect to the absorption axis of the polarizer.
A general polarizer (polarizing film) is a long film obtained by longitudinal stretching at a high magnification, and its absorption axis coincides with the transport direction. On the other hand, the conventional λ / 4 retardation film is a long film stretched longitudinally or transversely, and in principle, the angle formed between the in-plane slow axis and the transport direction is 0 ° or 90 °. Are in a relationship. Therefore, in order to incline the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the λ / 4 retardation film at an angle of about 45 ° as described above, one piece of the polarizing film or λ / 4 retardation film is cut out. It must be done in a batch system where each is bonded together. In such a batch method, productivity is lowered, and the yield of products is also lowered due to adhesion of chips and the like. In particular, in recent years when displays are being increased in size, if the films are cut out and bonded one by one, not only the productivity is lowered but also the utilization efficiency of the film is lowered.
斜め延伸することにより、あらかじめ遅相軸を搬送方向に対して約45°に傾斜させたλ/4位相差フィルムを作製することもできる。このようなλ/4位相差フィルムを用いれば、従来のバッチ方式によらず、長尺の偏光フィルムと長尺のλ/4位相差フィルムとを、ロール・トゥ・ロール(roll to roll)で貼り合わせて円偏光板を製造することが可能になる。これにより、生産性は飛躍的に向上し、歩留まりも大幅に改善することができる。大型のディスプレイに用いられる円偏光板を製造する際にも、フィルムの利用効率が向上し、製造コストを大幅に低減することが可能である。 By obliquely stretching, a λ / 4 retardation film having a slow axis inclined at about 45 ° with respect to the transport direction in advance can be produced. If such a λ / 4 retardation film is used, a long polarizing film and a long λ / 4 retardation film can be rolled to roll regardless of the conventional batch method. It becomes possible to manufacture a circularly polarizing plate by bonding. As a result, productivity can be dramatically improved and yield can be greatly improved. When manufacturing a circularly polarizing plate for use in a large display, the use efficiency of the film can be improved and the manufacturing cost can be greatly reduced.
ところで、光ピックアップ装置のように、特定波長のレーザー光源とともに使用されるλ/4位相差フィルムは、特定波長の光のみに1/4波長の位相差を付与できればよい。
一方、カラー画像表示装置や有機EL表示装置の反射防止膜等に用いられるλ/4位相差フィルムは、可視光全域の光に対して1/4波長の位相差を付与する必要がある。そのためには、λ/4位相差フィルムが、光が長波長であるほど、光に対して付与する位相差が大きくなる逆波長分散性を有することが求められる。
しかしながら、λ/4の位相差を付与し、かつ優れた逆波長分散性を示すフィルム、特に単層でこのような特性を持つフィルムを得ることは難しい。
By the way, a λ / 4 retardation film used with a laser light source of a specific wavelength, such as an optical pickup device, only needs to give a phase difference of ¼ wavelength only to light of a specific wavelength.
On the other hand, a λ / 4 retardation film used for an antireflection film or the like of a color image display device or an organic EL display device needs to give a quarter wavelength retardation to light in the entire visible light range. For this purpose, the λ / 4 retardation film is required to have reverse wavelength dispersibility in which the longer the wavelength of light, the greater the phase difference imparted to the light.
However, it is difficult to obtain a film that imparts a retardation of λ / 4 and exhibits excellent reverse wavelength dispersion, particularly a single layer having such characteristics.
セルロースエステルを用いたフィルムは、逆波長分散性を示すことが知られているが、セルロースエステル単独でλ/4の位相差を得るためには、延伸倍率を高くするか、フィルムの膜厚を厚くせざるを得ない。また、逆波長分散性も十分ではなく、広い波長領域においてλ/4の位相差を達成することは困難である。
そのため、セルロースエステルに波長分散調整剤を併用することにより、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性の向上が図られている。
波長分散調整剤としては、例えば分子長軸方向と直交する方向の双極子モーメントの大きさが、分子長軸方向と平行方向の双極子モーメントの大きさよりも大きい低分子化合物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
Films using cellulose esters are known to exhibit reverse wavelength dispersion, but in order to obtain a phase difference of λ / 4 with cellulose esters alone, the stretching ratio is increased or the film thickness is increased. It must be thick. Further, the reverse wavelength dispersion is not sufficient, and it is difficult to achieve a phase difference of λ / 4 in a wide wavelength region.
Therefore, the phase difference developability and reverse wavelength dispersibility of the optical film are improved by using a wavelength dispersion adjusting agent in combination with the cellulose ester.
As the chromatic dispersion adjusting agent, for example, a low molecular compound has been proposed in which the magnitude of the dipole moment in the direction orthogonal to the molecular long axis direction is larger than the magnitude of the dipole moment in the direction parallel to the molecular long axis direction ( For example, see Patent Document 1).
特許文献1に記載の低分子化合物を含有する光学フィルムは、縦延伸又は横延伸により作製されている。本発明者らは、長尺の円偏光板を得るため、特許文献1に記載の低分子化合物を含有するλ/4位相差フィルムを、斜め延伸により作製したところ、フィルムが脆く、破損しやすいことが判明した。
また、このλ/4位相差フィルムは位相差ムラが生じていた。λ/4位相差フィルムを用いた円偏光板を有機EL表示装置に搭載し、黒表示時の画像を見てみると、黒に対して赤又は青の色味が見られた。さらに、ディスプレイ上の位置によって色味が異なる、いわゆる色ムラの現象も見られた。
The optical film containing the low molecular weight compound described in Patent Document 1 is produced by longitudinal stretching or lateral stretching. In order to obtain a long circularly polarizing plate, the present inventors produced a λ / 4 retardation film containing a low molecular weight compound described in Patent Document 1 by oblique stretching. As a result, the film is fragile and easily damaged. It has been found.
In addition, the λ / 4 retardation film had retardation unevenness. When a circularly polarizing plate using a λ / 4 retardation film was mounted on an organic EL display device and an image at the time of black display was viewed, a red or blue color was seen with respect to black. Furthermore, a phenomenon of so-called color unevenness in which the color differs depending on the position on the display was also observed.
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れた光学フィルムを提供することである。また、当該光学フィルムを具備する円偏光板及び当該光学フィルムを具備し、色ムラが少ない画像表示装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems and circumstances, and the solution to the problem is that, while exhibiting high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion, there is little retardation unevenness and excellent brittleness resistance. It is to provide an optical film. Moreover, it is providing the circularly-polarizing plate which comprises the said optical film, and the said optical film, and providing an image display apparatus with few color irregularities.
本発明者らが検討した結果、光学フィルムを斜め延伸により製造する場合、縦延伸や横延伸よりも高倍率の延伸が必要となるため、フィルムが硬くなり、脆くなりやすいという、斜め延伸で特に生じやすい課題が判明した。
本発明者らは、フィルムの柔軟性が増すフィルム基材を検討したところ、少なくとも炭素数が3以上のアシル基を有するセルロースエステルを用いることによって、耐脆性に優れた光学フィルムが得られることを見出した。
As a result of the study by the present inventors, when an optical film is produced by oblique stretching, it is necessary to stretch at a higher magnification than longitudinal stretching and lateral stretching, so that the film is likely to become hard and brittle. A problem that is likely to occur was found.
The inventors of the present invention have studied a film base that increases the flexibility of the film, and found that an optical film having excellent brittleness resistance can be obtained by using a cellulose ester having an acyl group having at least 3 carbon atoms. I found it.
また、さらなる課題として、添加された波長分散調整剤が、斜め延伸時に局所的に凝集しやすくなり、従来の縦延伸や横延伸では顕在化していなかった位相差ムラが生じることが判明した。詳しく原因を追究したところ、環境温度の変化によって、波長分散調整剤が溶融してフィルム外へ析出(ブリードアウト)したり、結晶化してフィルム内で析出したりして、その析出物が位相差ムラの原因となっていることを突き止めた。フィルム外部へのブリードアウトは波長分散調整剤の融点を高くすることによって抑えられるが、一方で融点を高くすると結晶化しやすくなる。しかしながら、本発明者らは、融点が高くても降温結晶化温度を低くすることによって、結晶化によるフィルム内部への析出を抑制できると考えた。その技術思想に基づき、種々検討した結果、本発明に至った。 Further, as a further problem, it has been found that the added wavelength dispersion adjusting agent tends to aggregate locally at the time of oblique stretching, and phase difference unevenness that has not been revealed by conventional longitudinal stretching or lateral stretching occurs. When the cause was investigated in detail, the chromatic dispersion adjusting agent melted and precipitated out of the film (bleed out) or crystallized and precipitated in the film due to changes in the environmental temperature. I found out that it was the cause of unevenness. Bleed-out to the outside of the film can be suppressed by increasing the melting point of the wavelength dispersion adjusting agent. On the other hand, if the melting point is increased, crystallization tends to occur. However, the present inventors thought that precipitation at the inside of the film due to crystallization can be suppressed by lowering the cooling crystallization temperature even if the melting point is high. As a result of various studies based on the technical idea, the present invention has been achieved.
すなわち、本発明に係る課題は、以下の手段によって解決される。
1.セルロースエステルと、波長分散調整剤とを含有する光学フィルムであって、
前記セルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有し、
前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が50〜180℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が130℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、
前記光学フィルムの面内の遅相軸と前記光学フィルムの搬送方向とのなす角度が40〜50°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。
That is, the subject concerning this invention is solved by the following means.
1. An optical film containing a cellulose ester and a wavelength dispersion adjusting agent,
The cellulose ester has an acyl group having 3 to 6 carbon atoms,
The wavelength dispersion adjusting agent is a compound having a melting point in the range of 50 to 180 ° C. measured by a differential scanning calorimeter, and a temperature drop crystallization temperature is 130 ° C. or lower, or an exothermic peak during crystallization is not observed. And
An optical film characterized in that an angle formed by an in-plane slow axis of the optical film and a transport direction of the optical film is within a range of 40 to 50 °.
2.前記波長分散調整剤は、下記一般式(A)で表される化合物であることを特徴とする第1項に記載の光学フィルム。
3.前記波長分散調整剤は、降温結晶化温度が80℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であることを特徴とする第1項又は第2項に記載の光学フィルム。 3. 3. The optical film according to item 1 or 2, wherein the chromatic dispersion adjusting agent is a compound having a cooling crystallization temperature of 80 ° C. or lower or an exothermic peak at the time of crystallization not observed.
4.前記セルロースエステルは、アセチル基の置換度をDSAとし、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基の置換度をDSBとしたとき、当該DSA及びDSBが、下記式(b1)及び式(b2)を満たすことを特徴とする第1項から第3項のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(b1)2.2≦DSA+DSB≦2.8
(b2)0.5≦DSB≦2.0
4). In the cellulose ester, when the substitution degree of the acetyl group is DSA and the substitution degree of the acyl group having 3 to 6 carbon atoms is DSB, the DSA and DSB are represented by the following formulas (b1) and ( Item 4. The optical film according to any one of Items 1 to 3, which satisfies b2).
(B1) 2.2 ≦ DSA + DSB ≦ 2.8
(B2) 0.5 ≦ DSB ≦ 2.0
5.前記光学フィルムは、波長450nm、550nm及び650nmにおける面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)、Ro(550)及びRo(650)としたとき、当該Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、下記式(a1)〜(a3)を満たすことを特徴とする第1項から第4項のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(a1)110≦Ro(550)≦170
(a2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
(a3)0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97
5. The optical film has Ro (450), Ro (550) when the in-plane retardation values Ro at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are Ro (450), Ro (550), and Ro (650), respectively. ) And Ro (650) satisfy the following formulas (a1) to (a3): The optical film according to any one of the first to fourth items.
(A1) 110 ≦ Ro (550) ≦ 170
(A2) 0.72 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.96
(A3) 0.83 ≦ Ro (550) / Ro (650) ≦ 0.97
6.第1項から第5項のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする円偏光板。 6). A circularly polarizing plate comprising the optical film according to any one of items 1 to 5.
7.第1項から第5項のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする画像表示装置。 7). 6. An image display device comprising the optical film according to any one of items 1 to 5.
本発明の上記手段により、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れた光学フィルムを提供することができる。また、当該光学フィルムを具備する円偏光板、及び当該光学フィルムを具備し、色ムラが少ない画像表示装置を提供することができる。 By the above means of the present invention, it is possible to provide an optical film excellent in brittleness resistance with little retardation unevenness while exhibiting high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion. In addition, a circularly polarizing plate including the optical film and an image display device including the optical film and having less color unevenness can be provided.
本発明の効果の発現機構ないし作用機構は明確になっていないが、以下のように推察される。
本発明の光学フィルムは、波長分散調整剤により、広い波長領域の光に対して必要な位相差を十分に付与することができる。
本発明に係る波長分散調整剤は、融点が50〜180℃と高い範囲内にあるため、環境温度が上昇しても波長分散調整剤が溶融しにくい。その結果、波長分散調整剤が溶融して表面にブリードアウトすることに起因する位相差ムラを抑えることができると推定される。
一方、融点が高いと、波長分散調整剤が結晶化しやすくなるが、本発明に係る波長分散調整剤は、降温結晶化温度が130℃以下の低い温度であり結晶化しにくいか、又は結晶化時の発熱ピーク自体が観察されず、結晶化の現象が生じない。よって、波長分散調整剤の結晶化に起因する位相差ムラを抑えることができると推定される。
The expression mechanism or action mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is presumed as follows.
The optical film of the present invention can sufficiently impart a necessary phase difference to light in a wide wavelength region by the wavelength dispersion adjusting agent.
Since the chromatic dispersion adjusting agent according to the present invention has a melting point within a high range of 50 to 180 ° C., the chromatic dispersion adjusting agent is hardly melted even when the environmental temperature is increased. As a result, it is estimated that the retardation unevenness caused by the chromatic dispersion adjusting agent melting and bleeding out on the surface can be suppressed.
On the other hand, when the melting point is high, the chromatic dispersion adjusting agent is easily crystallized. However, the chromatic dispersion adjusting agent according to the present invention has a low temperature crystallization temperature of 130 ° C. or lower and is not easily crystallized, or at the time of crystallization. The exothermic peak itself is not observed, and the crystallization phenomenon does not occur. Therefore, it is estimated that the retardation unevenness due to the crystallization of the wavelength dispersion adjusting agent can be suppressed.
画像表示装置の色ムラは、光学フィルムの位相差ムラに起因すると考えられ、位相差ムラが少ない本発明の光学フィルムを用いることにより、画像表示装置の色ムラも解消することができる。
また、本発明の光学フィルムは、基材であるセルロースエステルに、炭素数が3〜6の範囲内にある、構造上大きなアシル基が存在することにより、フィルムの柔軟性が増し、耐脆性が向上すると推定される。
The color unevenness of the image display device is considered to be caused by the phase difference unevenness of the optical film, and the color unevenness of the image display device can be eliminated by using the optical film of the present invention with little phase difference unevenness.
In addition, the optical film of the present invention has a structurally large acyl group in the range of 3 to 6 carbon atoms in the cellulose ester as the base material, thereby increasing the flexibility of the film and improving the brittleness resistance. Estimated to improve.
本発明の光学フィルムは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルと、融点及び降温結晶化温度が上記範囲内の波長分散調整剤と、を含有することを特徴とする。この特徴は請求項1から請求項7までの各請求項に係る発明に共通の技術的特徴である。 The optical film of the present invention comprises a cellulose ester having an acyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a wavelength dispersion adjusting agent having a melting point and a temperature-falling crystallization temperature within the above-mentioned ranges. To do. This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 7.
本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記波長分散調整剤が上記一般式(A)で表される化合物であることが好ましい。
また、前記波長分散調剤剤は、降温結晶化温度が80°以下であるか、又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことが好ましい。
As an embodiment of the present invention, it is preferable that the wavelength dispersion adjusting agent is a compound represented by the above general formula (A) from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention.
In addition, it is preferable that the wavelength dispersion preparation has a cooling crystallization temperature of 80 ° C. or less, or an exothermic peak during crystallization is not observed.
また、前記セルロースエステルは、アセチル基の置換度DSA及び炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基の置換度DSBが、上記式(b1)及び式(b2)を満たすことが好ましい。
これにより、耐脆性に優れ、位相差発現性が高く、位相差ムラが少ない光学フィルムを得ることができる。
In the cellulose ester, the substitution degree DSA of the acetyl group and the substitution degree DSB of the acyl group having 3 to 6 carbon atoms preferably satisfy the above formulas (b1) and (b2).
Thereby, an optical film having excellent brittleness resistance, high retardation development property, and little retardation unevenness can be obtained.
本発明の実施態様として、光学フィルムは、各波長450nm、550nm及び650nmにおける面内方向の位相差値Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、上記式(a1)〜(a3)を満たすことが好ましい。
これにより、光学フィルムは、広い波長領域の光に対し高い位相差を付与するλ/4位相差フィルムとして好ましく用いられ得る。
As an embodiment of the present invention, the optical film has in-plane retardation values Ro (450), Ro (550), and Ro (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively, in the above formulas (a1) to (a3). ) Is preferably satisfied.
Thereby, the optical film can be preferably used as a λ / 4 retardation film that imparts a high retardation to light in a wide wavelength region.
本発明の光学フィルムは、円偏向板及び画像表示装置に好適に具備され得る。これにより、画像表示装置の色ムラを抑える効果が得られる。 The optical film of the present invention can be suitably included in a circular deflection plate and an image display device. Thereby, the effect of suppressing color unevenness of the image display device can be obtained.
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.
<光学フィルム>
本発明の光学フィルムは、下記セルロースエステル及び波長分散調整剤を含有する。
<Optical film>
The optical film of the present invention contains the following cellulose ester and a wavelength dispersion adjusting agent.
(セルロースエステル)
本発明に用いられるセルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有する。
炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有することにより、斜め延伸のように高倍率の延伸を行っても、耐脆性に優れた光学フィルムを得ることができる。アシル基の炭素数が大きいと、フィルムの柔軟性が増し、耐脆性が向上する一方、アシル基の炭素数が大きいほど、複屈折が低下しやすいため、炭素数が3〜4の範囲内にあるアシル基を有することがより好ましい。
(Cellulose ester)
The cellulose ester used in the present invention has an acyl group having 3 to 6 carbon atoms.
By having an acyl group having 3 to 6 carbon atoms, an optical film having excellent brittleness resistance can be obtained even when stretching at a high magnification such as oblique stretching. When the carbon number of the acyl group is large, the flexibility of the film is increased and the brittleness resistance is improved. On the other hand, the larger the carbon number of the acyl group is, the more easily birefringence is lowered. More preferably, it has a certain acyl group.
本発明に用いられるセルロースエステルは、セルロースと、炭素数2〜22程度の脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸の少なくとも一方とをエステル化反応させて得られた化合物である。
炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルの具体例としては、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等のセルロース混合脂肪酸エステルが挙げられる。セルロースエステルに含まれ得るブチリル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
本発明の光学フィルムは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルを複数種混合して使用してもよい。
The cellulose ester used in the present invention is a compound obtained by esterifying cellulose with at least one of an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid having about 2 to 22 carbon atoms.
Specific examples of the cellulose ester having an acyl group having 3 to 6 carbon atoms include cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate. And cellulose mixed fatty acid esters such as The butyryl group that can be contained in the cellulose ester may be linear or branched.
The optical film of the present invention may be used by mixing a plurality of cellulose esters having an acyl group having 3 to 6 carbon atoms.
セルロースエステルのアシル基の総置換度は、2.0〜3.0程度の範囲内とし得る。アシル基の総置換度は、位相差発現性を高める観点から、小さい方が好ましい。一方で置換度が小さくなるほど、セルロースエステル同士の相互作用が強くなるため、波長分散調整剤が凝集しやすくなり、位相差ムラが増えやすい。このため、アシル基の総置換度は、2.1〜2.9の範囲内であることが好ましく、2.2〜2.8の範囲内であることがより好ましい。 The total substitution degree of the acyl group of the cellulose ester can be in the range of about 2.0 to 3.0. The total substitution degree of the acyl group is preferably smaller from the viewpoint of enhancing the retardation development. On the other hand, the smaller the degree of substitution, the stronger the interaction between cellulose esters, so that the wavelength dispersion adjusting agent tends to aggregate and the retardation unevenness tends to increase. For this reason, it is preferable that the total substitution degree of an acyl group exists in the range of 2.1-2.9, and it is more preferable that it exists in the range of 2.2-2.8.
セルロースエステルの炭素数3以上のアシル基の置換度は、小さくなるほど、フィルムの耐脆性が低下する。また、セルロースエステル同士の相互作用が強くなるため、波長分散調整剤が凝集しやすくなり、位相差ムラが増えやすい。一方、炭素数3以上のアシル基の置換度が大きくなるほど、複屈折が小さくなり、位相差が発現しにくい。これらを考慮すると、炭素数3以上のアシル基の置換度は、0.2〜2.5の範囲内であることが好ましく、0.5〜2.0の範囲内であることがより好ましい。 As the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms of the cellulose ester decreases, the brittleness resistance of the film decreases. Further, since the interaction between the cellulose esters becomes strong, the wavelength dispersion adjusting agent tends to aggregate and the retardation unevenness tends to increase. On the other hand, the greater the degree of substitution of the acyl group having 3 or more carbon atoms, the smaller the birefringence and the less the retardation. Considering these, the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms is preferably in the range of 0.2 to 2.5, and more preferably in the range of 0.5 to 2.0.
本発明に用いられるセルロースエステルは、アセチル基の置換度をDSAとし、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基の置換度をDSBとしたとき、当該DSA及びDSBが下記式(b1)及び式(b2)を満たすことが好ましい。
(b1) 2.2≦DSA+DSB≦2.8
(b2) 0.5≦DSB≦2.0
DSA及びDSBが上記式(b1)及び式(b2)を満たすセルロースエステルを用いることにより、耐脆性に優れ、位相差発現性が高く、位相差ムラが少ない光学フィルムを得ることができる。
セルロースエステルのアシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法で測定することができる。
In the cellulose ester used in the present invention, when the substitution degree of the acetyl group is DSA and the substitution degree of the acyl group having 3 to 6 carbon atoms is DSB, the DSA and DSB are represented by the following formula (b1). And satisfying the formula (b2).
(B1) 2.2 ≦ DSA + DSB ≦ 2.8
(B2) 0.5 ≦ DSB ≦ 2.0
By using a cellulose ester in which DSA and DSB satisfy the above formulas (b1) and (b2), an optical film having excellent brittleness resistance, high retardation development, and little retardation unevenness can be obtained.
The substitution degree of the acyl group of cellulose ester can be measured by the method prescribed in ASTM-D817-96.
セルロースエステルの数平均分子量(Mn)は、得られたフィルムの機械的強度を高めるため、6×104〜3×105の範囲内であることが好ましく、7×104〜2×105の範囲内であることがより好ましい。
セルロースエステルの重量平均分子量Mw、数平均分子量Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される。測定条件は以下のとおりである。
溶媒:メチレンクロライド;
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式会社製)を3本接続して使用する;
カラム温度:25℃;
試料濃度:0.1質量%;
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製);
ポンプ:L6000(日立製作所株式会社製);
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレン(STK standard ポリスチレン、東ソー株式会社製、Mw=1000000〜500)の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
The number average molecular weight (Mn) of the cellulose ester is preferably in the range of 6 × 10 4 to 3 × 10 5 in order to increase the mechanical strength of the obtained film, and 7 × 10 4 to 2 × 10 5. It is more preferable to be within the range.
The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the cellulose ester are measured using gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are as follows.
Solvent: methylene chloride;
Column: Three Shodex K806, K805, K803G (made by Showa Denko KK) are connected and used;
Column temperature: 25 ° C .;
Sample concentration: 0.1% by mass;
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences);
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.);
Flow rate: 1.0 ml / min
Calibration curve: A calibration curve with 13 samples of standard polystyrene (STK standard polystyrene, manufactured by Tosoh Corporation, Mw = 100000 to 500) is used. Thirteen samples are used at approximately equal intervals.
セルロースエステル中の残留硫酸の含有量は、硫黄元素換算で0.1〜45.0質量ppmの範囲内であることが好ましく、1〜30質量ppmの範囲内であることがより好ましい。硫酸は、塩の状態でフィルムに残留していると考えられる。残留硫酸の含有量が45.0質量ppm以内であれば、フィルムの熱延伸時又は熱延伸後の裁断時に破断しにくくなる。
残留硫酸の含有量は、ASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。
The content of residual sulfuric acid in the cellulose ester is preferably in the range of 0.1 to 45.0 mass ppm in terms of elemental sulfur, and more preferably in the range of 1 to 30 mass ppm. Sulfuric acid is considered to remain in the film in a salt state. If the content of residual sulfuric acid is within 45.0 ppm by mass, it will be difficult to break during the heat stretching of the film or during the cutting after the heat stretching.
The residual sulfuric acid content can be measured by a method prescribed in ASTM D817-96.
セルロースエステル中の遊離酸の含有量は、1〜500質量ppmの範囲内であることが好ましく、1〜100質量ppmであることがより好ましく、1〜70質量ppmの範囲内であることがさらに好ましい。遊離酸の含有量が上記範囲であると、前述と同様に、フィルムの熱延伸時又は熱延伸後の裁断時に破断しにくい。
遊離酸の含有量はASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。
The content of free acid in the cellulose ester is preferably in the range of 1 to 500 ppm by mass, more preferably 1 to 100 ppm by mass, and further preferably in the range of 1 to 70 ppm by mass. preferable. When the content of the free acid is within the above range, as described above, the film is not easily broken during the heat stretching of the film or during the cutting after the heat stretching.
The content of free acid can be measured by the method prescribed in ASTM D817-96.
セルロースエステルは、微量の金属成分を含有することがある。微量の金属成分は、セルロースエステルの合成工程で用いられる水に由来すると考えられる。これらの金属成分のように、不溶性の核となり得るような成分の含有量はできるだけ少ないことが好ましい。特に鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のある樹脂分解物等と塩形成して不溶物を形成する場合がある。また、カルシウム(Ca)成分は、カルボン酸やスルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位化合物(すなわち、錯体)を形成しやすく、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム(不溶性の澱、濁り)を形成する場合がある。 Cellulose esters may contain trace amounts of metal components. It is thought that a trace amount metal component originates in the water used in the cellulose ester synthesis process. Like these metal components, the content of components that can become insoluble nuclei is preferably as small as possible. In particular, metal ions such as iron, calcium, and magnesium may form an insoluble matter by forming a salt with a resin decomposition product or the like that may contain an organic acidic group. In addition, the calcium (Ca) component easily forms a coordination compound (that is, a complex) with an acidic component such as a carboxylic acid or a sulfonic acid, and many ligands. May form insoluble starch, turbidity).
具体的には、セルロースエステル中の鉄(Fe)成分の含有量は、1質量ppm以下であることが好ましい。また、セルロースエステル中のカルシウム(Ca)成分にの含有量は、好ましくは60質量ppm以下であり、より好ましくは0〜30質量ppmの範囲内である。セルロースエステル中のマグネシウム(Mg)成分の含有量は、0〜70質量ppmの範囲内であることが好ましく、特に0〜20質量ppmの範囲内であることが好ましい。 Specifically, the content of the iron (Fe) component in the cellulose ester is preferably 1 mass ppm or less. Moreover, content in the calcium (Ca) component in a cellulose ester becomes like this. Preferably it is 60 mass ppm or less, More preferably, it exists in the range of 0-30 mass ppm. The content of the magnesium (Mg) component in the cellulose ester is preferably in the range of 0 to 70 ppm by mass, and particularly preferably in the range of 0 to 20 ppm by mass.
鉄(Fe)成分、カルシウム(Ca)成分、マグネシウム(Mg)成分等の金属成分の含有量は、絶乾したセルロースエステルをマイクロダイジェスト湿式分解装置(硫硝酸分解)で処理するか、アルカリ溶融して前処理を行った後、ICP−AES(誘導結合プラズマ発光分光分析装置)を用いて測定することができる。
残留アルカリ土類金属、残留硫酸及び残留酸の含有量は、合成して得られたセルロースエステルを、十分に洗浄することによって調整することができる。
The content of metal components such as iron (Fe) component, calcium (Ca) component, magnesium (Mg) component, etc. can be either by treating the completely dried cellulose ester with a micro digest wet cracking device (sulfuric acid decomposition) or by alkali melting. After the pretreatment, the measurement can be performed using an ICP-AES (inductively coupled plasma emission spectrometer).
The content of residual alkaline earth metal, residual sulfuric acid and residual acid can be adjusted by thoroughly washing the cellulose ester obtained by synthesis.
本発明に係るセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。一般的には、原料のセルロースと、脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸とに、無水カルボン酸、触媒(硫酸等)等を混合して、セルロースをエステル化する。原料のセルロースは特に限定されず、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等であり得る。原料の異なるセルロースエステルを混合して用いてもよい。エステル化の反応は、セルロースのトリエステルができるまで進める。トリエステルにおいてはグルコース単位の3個のヒドロキシ基は、脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸のアシル酸で置換されている。同時に2種類の脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸を使用すると、混合型のセルロースエステル、例えばセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートを作製することができる。次いで、セルロースのトリエステルを加水分解することで、所望のアシル基置換度を有するセルロースエステルを合成する。その後、濾過、沈殿、水洗、脱水、乾燥等の工程を経て、セルロースエステルを得る。
具体的には、特開平10−45804号公報に記載の方法を参考にして合成することができる。
The cellulose ester according to the present invention can be produced by a known method. Generally, cellulose is esterified by mixing raw material cellulose, aliphatic carboxylic acid or aromatic carboxylic acid with carboxylic anhydride, catalyst (sulfuric acid, etc.) and the like. The raw material cellulose is not particularly limited, and may be cotton linter, wood pulp, kenaf or the like. You may mix and use the cellulose ester from which a raw material differs. The esterification reaction proceeds until a cellulose triester is formed. In the triester, the three hydroxy groups of the glucose unit are substituted with an acyl acid of an aliphatic or aromatic carboxylic acid. When two types of aliphatic carboxylic acids or aromatic carboxylic acids are used at the same time, mixed cellulose esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate can be produced. Next, a cellulose ester having a desired acyl group substitution degree is synthesized by hydrolyzing the cellulose triester. Thereafter, a cellulose ester is obtained through steps such as filtration, precipitation, washing with water, dehydration, and drying.
Specifically, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804.
本発明の光学フィルムは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有するセルロースエステルに、他の樹脂を併用してもよい。
炭素数3以上のアシル基を有するセルロースエステルとその他の樹脂との混合物における、その他の樹脂の含有量は、混合物全体に対して5〜70質量%程度であることが好ましい。
In the optical film of the present invention, another resin may be used in combination with the cellulose ester having an acyl group having 3 to 6 carbon atoms.
The content of the other resin in the mixture of the cellulose ester having an acyl group having 3 or more carbon atoms and the other resin is preferably about 5 to 70% by mass with respect to the entire mixture.
他の樹脂としては、上述したセルロースエステル以外のセルロース誘導体(例えば、セルロースエステル系樹脂、セルロースエーテル系樹脂等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂(例えば、ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂)等が挙げられる。なかでも、セルロース誘導体、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂又は環状オレフィン系樹脂が好ましく、セルロース誘導体がより好ましく、セルロースエステル系樹脂が最も好ましい。 As other resins, cellulose derivatives other than the above-described cellulose esters (for example, cellulose ester resins, cellulose ether resins, etc.), polycarbonate resins, polystyrene resins, polysulfone resins, polyester resins, polyarylate resins, (Meth) acrylic resins, olefin resins (for example, norbornene resins, cyclic olefin resins, cyclic conjugated diene resins, vinyl alicyclic hydrocarbon resins) and the like. Of these, cellulose derivatives, (meth) acrylic resins, polycarbonate resins or cyclic olefin resins are preferred, cellulose derivatives are more preferred, and cellulose ester resins are most preferred.
(セルロース誘導体)
セルロース誘導体は、セルロースを原料とする化合物(セルロース骨格を有する化合物)である。セルロース誘導体の例には、セルロースエーテル(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース等)、セルロースエステル、セルロースエーテルエステル(例えば、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、ベンゾイルヒドロキシプロピルセルロース等)、セルロースカーボネート(例えば、セルロースエチルカーボネート等)、セルロースカルバメート(例えば、セルロースフェニルカルバメート等)等が含まれ、好ましくはセルロースエステルである。
(Cellulose derivative)
A cellulose derivative is a compound (compound having a cellulose skeleton) using cellulose as a raw material. Examples of cellulose derivatives include cellulose ethers (eg, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cyanoethyl cellulose, etc.), cellulose esters, cellulose ether esters (eg, acetyl methyl cellulose, acetyl ethyl cellulose, acetyl hydroxyethyl cellulose, benzoyl hydroxypropyl). Cellulose, etc.), cellulose carbonate (eg, cellulose ethyl carbonate, etc.), cellulose carbamate (eg, cellulose phenylcarbamate, etc.), and the like, preferably cellulose ester.
((メタ)アクリル樹脂)
本発明に用いることができる(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であるか、又は(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であり得る。(メタ)アクリル樹脂は、1種類であっても、2種類以上の混合物であってもよい。(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくはメチルメタクリレートである。共重合体におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。
((Meth) acrylic resin)
The (meth) acrylic resin that can be used in the present invention can be a homopolymer of a (meth) acrylic acid ester or a copolymer of a (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer. The (meth) acrylic resin may be one type or a mixture of two or more types. The (meth) acrylic acid ester is preferably methyl methacrylate. The content ratio of the structural unit derived from methyl methacrylate in the copolymer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
メチルメタクリレートと共重合体をなす共重合モノマーの例には、アルキル部分の炭素数が2〜18のアルキルメタクリレート;アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキルアクリレート;後述のラクトン環構造を形成し得る、ヒドロキシ基(水酸基)を有するアルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有2価カルボン酸;スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル;無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド、グルタル酸無水物、アクリロイルモルホリン(ACMO)等のアクリルアミド誘導体;N−ビニルピロリドン(VP)等が含まれる。これらは、1種類で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of copolymer monomers that form a copolymer with methyl methacrylate include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety; alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety; and a lactone ring structure described below. Obtained alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety having a hydroxy group (hydroxyl group); α, β-unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like Unsaturated group-containing divalent carboxylic acids; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric acid Acrylamide derivatives such as anhydrides and acryloylmorpholine (ACMO); N-vinylpyrrolidone ( VP) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
なかでも、共重合体の耐熱分解性や流動性を高めるためには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート;2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル等のヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリン等が好ましい。 Of these, alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; Alkyl (meth) acrylates having a hydroxy group such as methyl (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferred. In order to enhance the compatibility with the cellulose ester, acryloylmorpholine and the like are preferable.
(メタ)アクリル樹脂は、得られた光学フィルムの耐熱性を高めたり、光弾性係数を調整したりする観点等から、ラクトン環構造を含有することが好ましい。(メタ)アクリル樹脂に含まれるラクトン環構造は、好ましくは下記一般式(1)で表される。
一般式(1)において、R1〜R3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の有機残基を表す。有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。有機残基の例には、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−OAc基(Acはアセチル基)、−CN基等が含まれる。
一般式(1)で表されるラクトン環構造は、後述するように、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造である。
In General formula (1), R < 1 > -R < 3 > represents a hydrogen atom or a C1-C20 organic residue each independently. The organic residue may contain an oxygen atom. Examples of organic residues include linear or branched alkyl groups, linear or branched alkylene groups, aryl groups, —OAc groups (Ac is an acetyl group), —CN groups, and the like.
The lactone ring structure represented by the general formula (1) is a structure derived from an alkyl (meth) acrylate having a hydroxy group, as will be described later.
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位をさらに含み、必要に応じてヒドロキシ基を含有するモノマー、不飽和カルボン酸、下記一般式(2)で表されるモノマー等に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、一般式(1)で表されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは5〜90質量%の範囲内であり、より好ましくは10〜80質量%の範囲内であり、さらに好ましくは15〜70質量%の範囲内である。ラクトン環構造の含有割合が5質量%以上であれば、必要な位相差を有するフィルムが得られやすく、フィルムの耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が十分である。ラクトン環構造の含有割合が90質量%以下であれば、成形加工性が高く、得られたフィルムの可とう性も高くなりやすい。 The content ratio of the lactone ring structure represented by the general formula (1) in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably in the range of 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass. %, And more preferably in the range of 15 to 70% by mass. When the content of the lactone ring structure is 5% by mass or more, a film having a necessary retardation is easily obtained, and the heat resistance, solvent resistance, and surface hardness of the film are sufficient. When the content of the lactone ring structure is 90% by mass or less, the moldability is high, and the flexibility of the obtained film tends to be high.
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは10〜95質量%の範囲内であり、より好ましくは20〜90質量%の範囲内であり、さらに好ましくは30〜85質量%の範囲内である。
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、ヒドロキシ基含有モノマー、不飽和カルボン酸又は一般式(2)で表されるモノマーに由来する構成単位の含有割合は、それぞれ独立に、好ましくは0〜30質量%の範囲内であり、より好ましくは0〜20質量%であり、さらに好ましくは0〜10質量%の範囲内である。
The content ratio of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably in the range of 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass. It is in the range, and more preferably in the range of 30 to 85% by mass.
In the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure, the content ratio of the structural unit derived from the hydroxy group-containing monomer, the unsaturated carboxylic acid, or the monomer represented by the general formula (2) is preferably 0 independently. It is in the range of -30 mass%, More preferably, it is 0-20 mass%, More preferably, it exists in the range of 0-10 mass%.
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、少なくとも、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートと、それ以外のアルキル(メタ)アクリレートとを含むモノマー成分を重合反応させて、分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重合体を得るステップ、得られた重合体を加熱処理してラクトン環構造を導入するステップ、を経て製造され得る。 A (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is polymerized by a monomer component containing at least an alkyl (meth) acrylate having a hydroxy group and another alkyl (meth) acrylate to form a hydroxy group in the molecular chain. It can be produced through a step of obtaining a polymer having a group and an ester group, and a step of introducing a lactone ring structure by heat-treating the obtained polymer.
(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、好ましくは8.0×104〜5.0×105の範囲内であり、より好ましくは9.0×104〜4.5×105の範囲内であり、さらに好ましくは1.0×105〜4.0×105の範囲内である。(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwが8.0×104以上であれば、フィルムの耐脆性が向上やすく、5.0×105以下であれば、フィルムのヘイズが低くなりやすい。 The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is preferably in the range of 8.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 , more preferably 9.0 × 10 4 to 4.5 × 10 5 . It is in the range, and more preferably in the range of 1.0 × 10 5 to 4.0 × 10 5 . If the weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is 8.0 × 10 4 or more, the brittleness resistance of the film is easily improved, and if it is 5.0 × 10 5 or less, the haze of the film tends to be low.
(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、セルロースエステルの重量平均分子量Mwの測定方法と同様にして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。 The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin can be measured by gel permeation chromatography in the same manner as the method for measuring the weight average molecular weight Mw of the cellulose ester.
(波長分散調整剤)
本発明に用いられる波長分散調整剤は、光学フィルムの位相差の光波長依存性、すなわち波長分散性を調整するために用いる化合物である。特に、本発明では、光学フィルムに当該化合物を含有させたとき、逆波長分散性を高める効果を発現し、下記式(c1)及び式(c2)を満たす化合物をいう。
(c1) Ro(550)>Ro(550)P
(c2) {Ro(450)−Ro(450)P}/{Ro(550)−Ro(550)P}<1.0
〔式(c1)及び式(c2)において、Ro(450)及びRo(550)は、各波長450nm及び550nmで測定された、波長分散調整剤を含有する光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。Ro(450)P及びRo(550)Pは、各波長450nm及び550nmで測定された、波長分散調整剤を含有しない光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。〕
(Wavelength dispersion adjusting agent)
The wavelength dispersion adjusting agent used in the present invention is a compound used for adjusting the optical wavelength dependency of the retardation of the optical film, that is, the wavelength dispersion. In particular, in the present invention, when the compound is contained in an optical film, it refers to a compound that exhibits the effect of improving reverse wavelength dispersion and satisfies the following formulas (c1) and (c2).
(C1) Ro (550)> Ro (550) P
(C2) {Ro (450) -Ro (450) P } / {Ro (550) -Ro (550) P } <1.0
[In Formula (c1) and Formula (c2), Ro (450) and Ro (550) are retardation values in the in-plane direction of the optical film containing the wavelength dispersion adjusting agent, measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively. Represents. Ro (450) P and Ro (550) P represent the retardation value in the in-plane direction of the optical film not containing the wavelength dispersion adjusting agent, measured at each wavelength of 450 nm and 550 nm. ]
可視光全域の広い波長領域の光に対して一定波長の位相差を付与するには、光の波長が長くなるほど複屈折が大きくなり、位相差が増大する逆波長分散性(負の波長分散性ともいう)を示す光学フィルムが求められる。
光学フィルムの基材として用いられるセルロースエステルは、逆波長分散性を示すが、セルロースエステルのみでは逆波長分散性が不十分であり、位相差発現性も低い。本発明では、セルロースエステルに上記波長分散調整剤を添加することによって、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性をより高めている。
なお、本発明において、光の波長が長くなるほど位相差が増大する逆波長分散性に対し、光の波長が長くなるほど、位相差が減少する波長分散性を、順波長分散性(正の波長分散性ともいう)という。
In order to give a phase difference of a constant wavelength to light in a wide wavelength region in the entire visible light region, the birefringence increases as the wavelength of the light increases, and the reverse wavelength dispersion (negative wavelength dispersion) increases in phase difference. An optical film showing the above is also required.
The cellulose ester used as the base material of the optical film exhibits reverse wavelength dispersibility, but the reverse wavelength dispersibility is insufficient and the retardation development property is low only with the cellulose ester. In the present invention, the retardation development property and the reverse wavelength dispersion property of the optical film are further enhanced by adding the wavelength dispersion adjusting agent to the cellulose ester.
In the present invention, in contrast to the reverse wavelength dispersion in which the phase difference increases as the light wavelength increases, the wavelength dispersion in which the phase difference decreases as the light wavelength increases is referred to as forward wavelength dispersion (positive wavelength dispersion). Also called sex).
本発明に係る波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された融点が50〜180℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が130℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物である。発熱ピークが観察されないとは、ベースラインの変化がほとんど無い場合、変化がベースラインのシフトである場合、発熱ピークがあったとしても大きさが−2〜0mJ/mg程度の範囲内であり、ノイズとの有意差が認められず、化合物の結晶化に由来するものではない場合をいう。 The chromatic dispersion adjusting agent according to the present invention has a melting point measured by a differential scanning calorimeter in the range of 50 to 180 ° C., and the cooling crystallization temperature is 130 ° C. or lower, or an exothermic peak during crystallization is observed Is not a compound. An exothermic peak is not observed when there is almost no change in the baseline, when the change is a shift of the baseline, even if there is an exothermic peak, the size is in the range of about −2 to 0 mJ / mg, This means a case where no significant difference from noise is observed and it is not derived from crystallization of a compound.
波長分散調整剤の融点が50℃以上であれば、斜め延伸時に波長分散調整剤が溶融しにくく、波長分散調整剤が溶融して表面にブリードアウトすることに起因する位相差ムラの発生を抑えることができる。また、製造適性の観点から、融点が50℃以上と高い方が乾燥工程の負荷が小さく、製造コストを抑えることができる。融点が180℃以下であれば、斜め延伸時に波長分散調整剤がフィルム内で結晶化しにくく、波長分散調整剤の結晶化に起因する位相差ムラの発生を抑えることができる。
波長分散調整剤の融点は、50〜150℃の範囲内にあることがより好ましく、60〜130℃の範囲内であることがさらに好ましい。
If the melting point of the chromatic dispersion adjusting agent is 50 ° C. or higher, the chromatic dispersion adjusting agent is difficult to melt during oblique stretching, and the occurrence of retardation unevenness due to the chromatic dispersion adjusting agent melting and bleeding out to the surface is suppressed. be able to. Further, from the viewpoint of production suitability, a higher melting point of 50 ° C. or higher can reduce the load of the drying process and can suppress the production cost. When the melting point is 180 ° C. or lower, the chromatic dispersion adjusting agent is difficult to crystallize in the film during oblique stretching, and the occurrence of uneven retardation due to crystallization of the chromatic dispersion adjusting agent can be suppressed.
The melting point of the wavelength dispersion adjusting agent is more preferably in the range of 50 to 150 ° C, and further preferably in the range of 60 to 130 ° C.
波長分散調整剤の降温結晶化温度が130℃以下であると、融点が50℃以上と高くても、波長分散調整剤が結晶化しにくいため、結晶化に起因する位相差ムラの発生を抑えることができる。
本発明の効果をさらに高めるためには、降温結晶化温度が100℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことが好ましく、降温結晶化温度が80℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されないことがより好ましい。
If the temperature drop crystallization temperature of the chromatic dispersion adjusting agent is 130 ° C. or lower, the chromatic dispersion adjusting agent is difficult to crystallize even when the melting point is as high as 50 ° C. or higher. Can do.
In order to further enhance the effect of the present invention, it is preferable that the temperature-falling crystallization temperature is 100 ° C. or lower, or an exothermic peak during crystallization is not observed, and the temperature-falling crystallization temperature is 80 ° C. or lower or crystallization More preferably, no exothermic peak is observed.
本発明における波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度は、示差走査熱量計を用いて、以下の条件で測定される。
波長分散調整剤の試料をアルミニウム製のパンに10mg秤量し、アルミニウム製のカバーで蓋をして密閉する。リファレンスとして、アルミニウム製のパンとカバー(合計質量約35mg)を用いる。示差走査熱量計DSC6220(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製)を用いて、窒素雰囲気下(50ml/min)で30℃から250℃まで昇温速度10℃/minで昇温し、250℃で1分保持した後、250℃から30℃まで降温速度20℃/minで降温する。昇温過程において観察された吸熱ピークの極小点における温度を、試料の融点とする。試料によっては複数の吸熱ピークが存在することがあるが、最も高温側に位置する吸熱ピークから融点を求める。また、降温過程において観察された発熱ピークの極大点における温度を試料の降温結晶化温度とする。試料によっては複数の発熱ピークが存在することがあるが、最も高温側に位置する発熱ピークから降温結晶化温度を求める。また、試料によっては、結晶化時の発熱ピークが観察されない場合がある。
The melting point and temperature-falling crystallization temperature of the wavelength dispersion adjusting agent in the present invention are measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter.
10 mg of a sample of the wavelength dispersion adjusting agent is weighed in an aluminum pan, covered with an aluminum cover, and sealed. As a reference, an aluminum pan and cover (total mass about 35 mg) are used. Using a differential scanning calorimeter DSC 6220 (manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.), the temperature was raised from 30 ° C. to 250 ° C. in a nitrogen atmosphere (50 ml / min) at a heating rate of 10 ° C./min. After the minute holding, the temperature is decreased from 250 ° C. to 30 ° C. at a temperature decreasing rate of 20 ° C./min. The temperature at the minimum point of the endothermic peak observed in the temperature raising process is taken as the melting point of the sample. Although there may be a plurality of endothermic peaks depending on the sample, the melting point is determined from the endothermic peak located on the highest temperature side. Further, the temperature at the maximum point of the exothermic peak observed in the temperature lowering process is defined as the temperature lowering crystallization temperature of the sample. Depending on the sample, there may be a plurality of exothermic peaks, and the cooling crystallization temperature is determined from the exothermic peak located on the highest temperature side. Depending on the sample, an exothermic peak at the time of crystallization may not be observed.
本発明に用いられる波長分散調整剤は、融点と降温結晶化温度が上記範囲内であれば、特に構造は限定されないが、光学フィルムに良好な逆波長分散性を付与する観点から、下記一般式(A)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(A)のQは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。
芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族炭化水素環の好ましい例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンゾピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が含まれ、より好ましくはベンゼン環である。
Q in the general formula (A) represents an aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring or a non-aromatic heterocyclic ring.
The aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring, but is preferably a single ring. Preferred examples of the aromatic hydrocarbon ring include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzopyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, etc. More preferably, it is a benzene ring.
非芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。非芳香族炭化水素環の好ましい例には、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、アダマンタン環、ビシクロノナン環、ノルボルナン環、ノルボルネン環、シクロノルボルネン環、ジシクロペンタジエン環、水素化ナフタレン環、水素化ビフェニル環等が含まれる。なかでも、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロノルボルネン環等がより好ましい。 The non-aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring, but is preferably a single ring. Preferred examples of the non-aromatic hydrocarbon ring include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, cyclobutene ring, cyclopentene ring, cyclohexene ring, cycloheptene ring, cyclooctene ring, Examples thereof include an adamantane ring, a bicyclononane ring, a norbornane ring, a norbornene ring, a cyclonorbornene ring, a dicyclopentadiene ring, a hydrogenated naphthalene ring, and a hydrogenated biphenyl ring. Of these, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclonorbornene ring, and the like are more preferable.
芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族複素環の好ましい例には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、アザカルバゾール環(アザカルバゾール環とは、カルバゾール環を構成する炭素原子の1つ以上が窒素原子で置き換わったものをいう)、トリアゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環、シロール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ジベンゾカルバゾール環、ベンゾジフラン環、ベンゾジチオフェン環、フェナントロリン環、アクリジン環、ベンゾキノリン環、フェナジン環、フェナントリジン環、サイクラジン環、キンドリン環、テペニジン環、キニンドリン環、トリフェノジチアジン環、トリフェノジオキサジン環、フェナントラジン環、アントラジン環、ペリミジン環、ナフトフラン環、ナフトチオフェン環、ナフトジフラン環、ナフトジチオフェン環、アントラフラン環、アントラジフラン環、アントラチオフェン環等が含まれる。なかでも、ピリジン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等がより好ましい。 The aromatic heterocyclic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, but is preferably a monocyclic ring. Preferred examples of the aromatic heterocycle include furan ring, benzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, indole ring, carbazole ring, azacarbazole ring (azacarbazole ring) Is one in which at least one carbon atom constituting the carbazole ring is replaced with a nitrogen atom), triazole ring, pyrroloimidazole ring, pyrrolopyrazole ring, pyrrolopyrrole ring, thienopyrrole ring, thienothiophene ring, fluropyrrole ring, Furofuran ring, thienofuran ring, benzoisoxazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquino Ring, sinoline ring, quinoxaline ring, phenanthridine ring, benzimidazole ring, perimidine ring, quinazoline ring, quinazolinone ring, azulene ring, silole ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, dibenzocarbazole ring, benzodifuran ring, benzodithiophene Ring, phenanthroline ring, acridine ring, benzoquinoline ring, phenazine ring, phenanthridine ring, cyclazine ring, kindlin ring, tepenidine ring, quinindrine ring, triphenodithiazine ring, triphenodioxazine ring, phenanthrazine ring, anthrazine ring Perimidine ring, naphthofuran ring, naphthothiophene ring, naphthodifuran ring, naphthodithiophene ring, anthrafuran ring, anthradifuran ring, anthrathiophene ring and the like. Of these, a pyridine ring, a benzothiazole ring, a benzoxazole ring, and the like are more preferable.
非芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは単環である。非芳香族複素環の好ましい例には、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環、ピロリジン環、ピリドン環、ピリダジノン環、イミド環、ピペリジン環、ジヒドロピロール環、ジヒドロピリジン環、テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ジヒドロオキサゾール環、ジヒドロチアゾール環、ピペリジン環、アジリジン環、アゼチジン環、アゼピン環、アゼパン環、イミダゾリジン環、ジアゼピン環、テトラヒドロチオフェン環等が含まれる。なかでも、ピリドン環、イミド環、ピロリジン環等がより好ましい。 The non-aromatic heterocyclic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, and is preferably a monocyclic ring. Preferred examples of the non-aromatic heterocycle include tetrahydrofuran ring, tetrahydropyran ring, dioxolane ring, dioxane ring, pyrrolidine ring, pyridone ring, pyridazinone ring, imide ring, piperidine ring, dihydropyrrole ring, dihydropyridine ring, tetrahydropyridine ring, Piperazine ring, morpholine ring, dihydrooxazole ring, dihydrothiazole ring, piperidine ring, aziridine ring, azetidine ring, azepine ring, azepan ring, imidazolidine ring, diazepine ring, tetrahydrothiophene ring and the like are included. Of these, a pyridone ring, an imide ring, a pyrrolidine ring and the like are more preferable.
一般式(A)のWa及びWbは、それぞれ独立に、Qの環を構成する原子にそれぞれ結合する水素原子又は置換基を表す。WaとWbとは、互いに同じであっても異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。
Wa及びWbが表す置換基として、以下の例が挙げられる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−ピロール基、2−フリル基、2−チエニル基、ピロール基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、ピラゾリノン基、ピリジル基、ピリジノン基、2−ピリミジニル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N’フェニルカルバモイル)スルファモイル基等)、スルホ基、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)等。
In the general formula (A), Wa and Wb each independently represent a hydrogen atom or a substituent bonded to an atom constituting the ring of Q. Wa and Wb may be the same or different from each other, and Wa and Wb may be bonded to each other to form a ring.
The following examples are given as substituents represented by Wa and Wb.
Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.) Cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), cycloalkenyl group (2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexene-1- Yl group), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-pyrrole group, 2-furyl group, 2-thienyl group). , Pyrrole group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl 2-benzothiazolyl group, pyrazolinone group, pyridyl group, pyridinone group, 2-pyrimidinyl group, etc.), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group) Group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy) Group), acyl group (acetyl group, pivaloylbenzoyl group, etc.), acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group, etc.), Amino group (amino group, methylamino Group, dimethylamino group, anilino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, etc.), alkyl and arylsulfonyl Amino group (methylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio group (methylthio group, ethylthio group) Group, n-hexadecylthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl)) Sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, N-benzoylsulfamoyl group, N- (N′phenylcarbamoyl) sulfamoyl group, etc.), sulfo group, carbamoyl group (carbamoyl group) N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, etc.).
一般式(A)のR3は、置換基を表す。置換基には、特に制限はないが、以下の例が挙げられる。
水素原子、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカルボニル基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基等)、アルキルスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基等)、スルホ基、アシル基(アセチル基等)、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)等。
R 3 in the general formula (A) represents a substituent. Although there is no restriction | limiting in particular in a substituent, The following examples are given.
Hydrogen atom, halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl) Group), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group) , Tert-butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group etc.), alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl) Group), aryloxy group (phenoxy group, 2-methyl group) Ruphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy group, etc.), aryloxycarbonyl group (phenoxycarbonyl group etc.), amino group (amino group, methylamino group, Dimethylamino group, etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, etc.), alkylsulfonylamino group (methylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio group (methylthio) Group, ethylthio group, n-hexadecylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfa Moyl group), Rupho group, acyl group (acetyl group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl Group), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group, etc.) etc.
なかでも、R3は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20)、アルケニル基(好ましくは炭素数3〜20)、アリール基(好ましくは炭素数6〜20)、ヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜20)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20)、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基がより好ましい。これらの置換基は、同様の置換基をさらに有していてもよい。 Among them, R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms), an alkenyl group (preferably having 3 to 20 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 20 carbon atoms), hetero, Aryl group (preferably 4 to 20 carbon atoms), hydroxy group, carboxy group, alkoxy group (preferably 1 to 20 carbon atoms), aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms), acyl group, acyloxy group, cyano Group and amino group are preferable, and a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyano group, and an alkoxy group are more preferable. These substituents may further have the same substituent.
一般式(A)のmは、R3が表す置換基の数であり、0〜2の整数を表す。mが2の場合、2つのR3は互いに同じでも異なっていてもよい。
一般式(A)のnは、1〜10の整数を表し、好ましくは1である。nが2以上である場合、2以上のQ、L2、Wa、Wb、R3及びmのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
M in the general formula (A) is the number of the substituents is R 3 represents an integer of 0 to 2. When m is 2, two R 3 s may be the same or different from each other.
N in the general formula (A) represents an integer of 1 to 10, and is preferably 1. When n is 2 or more, each of 2 or more of Q, L 2 , Wa, Wb, R 3 and m may be the same as or different from each other.
一般式(A)のL1及びL2は、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NRL、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRLからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか、又は単結合を表す。好ましいL1及びL2は、O、(C=O)−O、O−(C=O)、(C=O)−NH又はNH−(C=O)である。
RLは、水素原子又は置換基を表す。RLで表される置換基の例には、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基等が含まれる。
L 1 and L 2 in the general formula (A) are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═ S = O) and (C = O) or a divalent connecting group selected from the group consisting of -NR L, or combinations thereof, or a single bond. Preferred L 1 and L 2 are O, (C═O) —O, O— (C═O), (C═O) —NH or NH— (C═O).
R L represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R L include an alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), a cycloalkyl group. (Cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl) Group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group and the like), cyano group and the like.
一般式(A)のR1及びR2は、それぞれ独立に、置換基を表す。R1及びR2は、互いに同一であっても異なっていてもよい。R1及びR2が表す置換基としては、下記の例が挙げられる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N’フェニルカルバモイル)スルファモイル基等)、スルホ基、アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等)、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)等。
R 1 and R 2 in formula (A) each independently represent a substituent. R 1 and R 2 may be the same or different from each other. Examples of the substituent represented by R 1 and R 2 include the following examples.
Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.) Cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), cycloalkenyl group (2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexene-1- Yl group), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group). , 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group, etc.), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, a Coxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-tert-butyl) Phenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy group, etc.), acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group, etc. ), Amino group (amino group, methylamino group, dimethylamino group, anilino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, Benzoylamino group ), Alkyl and arylsulfonylamino groups (methylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio Group (methylthio group, ethylthio group, n-hexadecylthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- ( 3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, N-benzoylsulfamoyl group, N- (N′phenylcarbamoyl) sulfamoyl group, etc.), sulfo group , Acyl group (acetyl Group, pivaloylbenzoyl group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl group And so on.
なかでも、R1及びR2は、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキル基)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜20のシクロアルキル基)、アリール基(好ましくは炭素数6〜20のアリール基)又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜20のアリール基)であることが好ましく、アリール基又はシクロアルキル基であることがより好ましい。アリール基は、好ましくは置換若しくは無置換のフェニル基であり、より好ましくは置換基を有するフェニル基であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するフェニル基である。シクロアルキル基は、好ましくは置換若しくは無置換のシクロヘキシル基であり、より好ましくは置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するシクロヘキシル基である。R1及びR2が表す置換基は、同様の置換基をさらに有していてもよい。 Among them, R 1 and R 2 are an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms), an aryl group (preferably a carbon number of 6 ˜20 aryl group) or heteroaryl group (preferably an aryl group having 4 to 20 carbon atoms), more preferably an aryl group or a cycloalkyl group. The aryl group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, more preferably a phenyl group having a substituent, and still more preferably a phenyl group having a substituent at the 4-position. The cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, more preferably a cyclohexyl group having a substituent, and further preferably a cyclohexyl group having a substituent at the 4-position. The substituent represented by R 1 and R 2 may further have the same substituent.
一般式(A)で表される化合物は、好ましくは一般式(B)で表される化合物である。
一般式(B)で表される化合物は、一般式(C)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(C)のWaとWbが、互いに結合して環を形成する場合、形成された環は、好ましくは含窒素複素環である。そのような一般式(C)で表される化合物の例には、以下のものが含まれる。
例えば、上記例示化合物C1において、一般式(A)におけるQは、ベンゼン環であり、Waは、ベンゼン環に結合する酸素原子を含む基であり、Wbは、ベンゼン環に結合する窒素原子を含む基である。 For example, in the exemplary compound C1, Q in the general formula (A) is a benzene ring, Wa is a group containing an oxygen atom bonded to the benzene ring, and Wb contains a nitrogen atom bonded to the benzene ring. It is a group.
一方、下記式で表される例示化合物A0において、一般式(A)におけるQは、ナフタレン環である。
以下に、一般式(A)、一般式(B)又は一般式(C)で表される化合物の具体例を示すが、本発明に用いることができる波長分散調整剤は、下記例示化合物A1〜A24によって何ら限定されることはない。
上記例示化合物において、幾何異性体(トランス体とシス体)が存在する場合については、いずれの異性体でも制限されないが、位相差発現性がより高いトランス体の方がシス体よりも好ましい。 In the above exemplified compounds, when there are geometric isomers (trans isomer and cis isomer), any isomer is not limited, but the trans isomer having higher retardation development is more preferable than the cis isomer.
また、本発明に用いることができる波長分散調整剤は、融点及び降温結晶化温度が上記範囲を満たすのであれば、上記一般式(A)、一般式(B)又は一般式(C)で表される化合物に限定されず、下記例示化合物D1〜D4等であることもできる。
本発明に用いられる波長分散調整剤は、公知の方法で合成することができる。例えば、上記例示化合物A1は以下のスキームによって合成することができる。
[例示化合物A1の合成例]
[Synthesis Example of Exemplified Compound A1]
エステル管を備えた反応容器に、トルエン125ml、マロン酸12.5g(0.12mol)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル31.7g(0.26mol)及びp−トルエンスルホン酸一水和物11.42gを加え、窒素雰囲気下、加熱還流しながら5時間攪拌した。反応の経過とともに、水の留去が確認された。その後、反応液から溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製して、化合物(l)を27.7g得た。収率は、マロン酸基準で75%であった。 To a reaction vessel equipped with an ester tube, 125 ml of toluene, 12.5 g (0.12 mol) of malonic acid, 31.7 g (0.26 mol) of diethylene glycol monomethyl ether and 11.42 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate were added, The mixture was stirred for 5 hours while heating under reflux in a nitrogen atmosphere. Distillation of water was confirmed as the reaction progressed. Thereafter, the solvent was distilled off from the reaction solution under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain 27.7 g of compound (l). The yield was 75% based on malonic acid.
N,N−ジメチルホルムアミド200mlに、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド6.9g(0.05mol)、化合物(m)31.6g(0.11mol)、炭酸カリウム13.8g及びヨウ化カリウム3.3gを加え、窒素雰囲気下、100℃で5時間攪拌した。反応液を冷却後、水及び酢酸エチルを加えて、抽出した。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製し、化合物(n)を13.2g得た。収率は、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で48%であった。 To 200 ml of N, N-dimethylformamide, 6.9 g (0.05 mol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 31.6 g (0.11 mol) of the compound (m), 13.8 g of potassium carbonate, and 3.3 g of potassium iodide were added. In addition, the mixture was stirred at 100 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction solution, water and ethyl acetate were added for extraction. The solvent was distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals were purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain 13.2 g of compound (n). The yield was 48% based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde.
エステル管を備えた反応容器に、トルエン50ml、化合物(n)5.5g(0.01mol)、化合物(l)3.1g(0.01mol)及びピペリジン1.5gを加え、窒素雰囲気下、加熱還流しながら5時間攪拌した。反応の経過とともに、水の留去が確認された。反応液を冷却後、水及び酢酸エチルを加えて、抽出した。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製し、例示化合物A1を6.1g得た。収率は、化合物(n)基準で72%であった。 To a reaction vessel equipped with an ester tube, 50 ml of toluene, 5.5 g (0.01 mol) of compound (n), 3.1 g (0.01 mol) of compound (l) and 1.5 g of piperidine are added and heated in a nitrogen atmosphere. The mixture was stirred for 5 hours while refluxing. Distillation of water was confirmed as the reaction progressed. After cooling the reaction solution, water and ethyl acetate were added for extraction. The solvent was distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals were purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain 6.1 g of exemplary compound A1. The yield was 72% based on the compound (n).
化合物の融点及び降温結晶化温度は、化合物の構造に影響し、融点は一般に化合物の分子の対称性、極性及び剛直性が大きいほど高くなることが知られている。
上記一般式(A)で表される化合物は、−L1−R1、−L2−R2によって化学構造の対称性が大きくなるように制御することができる。極性は、Wa、Wb、L1又はL2が極性基を含むことにより、大きくすることができる。また、Q、WaとWb、R1又はR2が環構造(芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環)を含むことにより、剛直性が大きくなるように制御することができる。このようにして、化合物の分子構造により、波長分散調整剤の融点を特定範囲にすることができる。
It is known that the melting point and the temperature-falling crystallization temperature of a compound affect the structure of the compound, and the melting point generally increases as the molecular symmetry, polarity and rigidity of the compound increase.
The compound represented by the general formula (A) can be controlled by -L 1 -R 1 and -L 2 -R 2 so that the symmetry of the chemical structure is increased. The polarity can be increased when Wa, Wb, L 1 or L 2 contains a polar group. Further, since Q, Wa and Wb, R 1 or R 2 includes a ring structure (aromatic hydrocarbon ring, non-aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle or non-aromatic heterocycle), the rigidity is large. Can be controlled. In this way, the melting point of the wavelength dispersion adjusting agent can be set within a specific range depending on the molecular structure of the compound.
一般に、化合物の融点が高いと降温結晶化温度も高くなるが、分岐構造や柔軟な基を導入することによって、降温結晶化温度を大きく低下させることができる。
上記一般式(A)で表される化合物は、Wa、Wb、L1又はL2に分岐構造や柔軟な基を含むことにより、降温結晶化温度を特定範囲に調整することができる。分岐構造としては、例えばi−プロピル基、i−ブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。柔軟な基としては、鎖状のアルキル基(例えば、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基等)、ポリオキシアルキレン基(例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等)等が挙げられる。
In general, the higher the melting point of the compound, the higher the temperature-falling crystallization temperature, but the temperature-falling crystallization temperature can be greatly reduced by introducing a branched structure or a flexible group.
The compound represented by the general formula (A) can adjust the temperature-falling crystallization temperature to a specific range by including a branched structure or a flexible group in Wa, Wb, L 1 or L 2 . Examples of the branched structure include i-propyl group, i-butyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the flexible group include a chain alkyl group (for example, n-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, etc.), a polyoxyalkylene group (for example, polyoxyethylene group, polyoxypropylene group, etc.), etc. Is mentioned.
本発明に用いられる波長分散調整剤の含有量は、求められる逆波長分散性及び位相差発現性を付与し得る程度に、適宜設定される。具体的には、本発明に用いられる化合物の含有量は、セルロースエステルに対して1〜15質量%の範囲内であることが好ましく、2〜10質量%の範囲内であることがより好ましい。波長分散調整剤の含有量が1質量%以上であれば、光学フィルムに高い位相差発現性及び十分な逆波長分散性を付与し得る。波長分散調整剤の含有量が、15質量%以下であれば、光学フィルムがブリードアウトを生じにくい。 The content of the wavelength dispersion adjusting agent used in the present invention is appropriately set to such an extent that the required reverse wavelength dispersion and retardation can be imparted. Specifically, the content of the compound used in the present invention is preferably in the range of 1 to 15% by mass and more preferably in the range of 2 to 10% by mass with respect to the cellulose ester. When the content of the wavelength dispersion adjusting agent is 1% by mass or more, high retardation expression and sufficient reverse wavelength dispersion can be imparted to the optical film. If the content of the wavelength dispersion adjusting agent is 15% by mass or less, the optical film is less likely to cause bleed out.
本発明の光学フィルムは、必要に応じて下記のような種々の添加剤をさらに含有していてもよい。 The optical film of the present invention may further contain various additives as described below as required.
(糖エステル)
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの可塑性を向上させる観点から、前述したセルロースエステル以外の糖エステルを含有することができる。
本発明に用いることのできる糖エステルは、フラノース構造若しくはピラノース構造を1〜12個有する化合物であって、該化合物中のヒドロキシ基の全部又は一部がエステル化された化合物をいう。
(Sugar ester)
The optical film of the present invention can contain a sugar ester other than the cellulose ester described above from the viewpoint of improving the plasticity of the optical film.
The sugar ester that can be used in the present invention is a compound having 1 to 12 furanose structures or pyranose structures, in which all or part of the hydroxy groups in the compound are esterified.
そのような糖エステルの好ましい例には、下記一般式(FA)で表されるスクロースエステルが含まれる。
一般式(FA)のR1〜R8は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニル基を表す。R1〜R8は、互いに同じであっても、異なってもよい。 R 1 to R 8 in Formula (FA) each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, or a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group. R 1 to R 8 may be the same as or different from each other.
置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基は、炭素原子数2以上の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基であることが好ましい。置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基の例には、メチルカルボニル基(アセチル基)が含まれる。アルキル基が有する置換基の例には、フェニル基等のアリール基が含まれる。 The substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 or more carbon atoms. Examples of the substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group include a methylcarbonyl group (acetyl group). Examples of the substituent that the alkyl group has include an aryl group such as a phenyl group.
置換若しくは無置換のアリールカルボニル基は、炭素原子数7以上の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基であることが好ましい。アリールカルボニル基の例には、フェニルカルボニル基が含まれる。アリール基が有する置換基の例には、メチル基等のアルキル基や、メトキシ基等のアルコキシル基等が含まれる。 The substituted or unsubstituted arylcarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 or more carbon atoms. Examples of the arylcarbonyl group include a phenylcarbonyl group. Examples of the substituent that the aryl group has include an alkyl group such as a methyl group, an alkoxyl group such as a methoxy group, and the like.
スクロースエステルのアシル基の平均置換度は、3.0〜7.5の範囲内であることが好ましい。アシル基の平均置換度がこの範囲内であると、セルロースエステルとの十分な相溶性が得られやすい。 The average substitution degree of the acyl group of the sucrose ester is preferably in the range of 3.0 to 7.5. When the average substitution degree of the acyl group is within this range, sufficient compatibility with the cellulose ester is easily obtained.
一般式(FA)で表されるスクロースエステルの具体例には、下記例示化合物FA−1〜FA−24が含まれる。下記表は、例示化合物FA−1〜FA−24の一般式(FA)におけるR1〜R8と、アシル基の平均置換度を示している。
その他の糖エステルの例には、特開昭62−42996号公報及び特開平10−237084号公報に記載の化合物が含まれる。
糖エステルの含有量は、セルロースエステルに対して0.5〜35.0質量%の範囲内であることが好ましく、5.0〜30.0質量%の範囲内であることがより好ましい。
Examples of other sugar esters include the compounds described in JP-A-62-42996 and JP-A-10-237084.
The content of the sugar ester is preferably in the range of 0.5 to 35.0% by mass and more preferably in the range of 5.0 to 30.0% by mass with respect to the cellulose ester.
(可塑剤)
本発明の光学フィルムは、フィルム製造時の組成物の流動性や、フィルムの柔軟性を向上するために可塑剤を含有していていもよい。可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤(フタル酸エステル系可塑剤を含む)、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤(クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤等を含む)等が含まれる。これらは、単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(Plasticizer)
The optical film of the present invention may contain a plasticizer in order to improve the fluidity of the composition during film production and the flexibility of the film. Examples of plasticizers include polyester plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers (including phthalate ester plasticizers), glycolate plasticizers, ester plasticizers ( Citrate ester plasticizers, fatty acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, trimellitic ester plasticizers, and the like). These may be used alone or in combination of two or more.
ポリエステル系可塑剤は、1〜4価のカルボン酸と、1〜6価のアルコールとを反応させて得られた化合物であり、好ましくは2価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られた化合物である。
2価カルボン酸の例には、コハク酸、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。特に、2価カルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、フタル酸等を用いた化合物は、可塑性を良好に付与し得る。
The polyester plasticizer is a compound obtained by reacting a 1-4 carboxylic acid and a 1-6 valent alcohol, preferably a compound obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol. It is.
Examples of the divalent carboxylic acid include succinic acid, glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. In particular, a compound using succinic acid, adipic acid, phthalic acid or the like as the divalent carboxylic acid can impart good plasticity.
グリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が含まれる。2価カルボン酸及びグリコールは、それぞれ1種類であってもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, neopentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol and the like. included. Each of the divalent carboxylic acid and glycol may be one kind, or two or more kinds may be used in combination.
ポリエステル系可塑剤は、エステル、オリゴエステル、ポリエステルのいずれであってもよい。ポリエステル系可塑剤の分子量は、100〜10000の範囲が好ましく、可塑性を付与する効果が大きいことから、600〜3000の範囲がより好ましい。
ポリエステル系可塑剤の粘度は、分子構造や分子量にもよるが、アジピン酸系可塑剤の場合、セルロースエステルとの相溶性が高く、かつ可塑性を付与する効果が高いこと等から、200〜5000MPa・s(25℃)の範囲であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤は、1種類であっても、2種類以上を併用してもよい。
The polyester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester. The molecular weight of the polyester plasticizer is preferably in the range of 100 to 10000, and more preferably in the range of 600 to 3000 since the effect of imparting plasticity is great.
The viscosity of the polyester plasticizer depends on the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid plasticizer, the compatibility with the cellulose ester is high and the effect of imparting plasticity is high. It is preferably in the range of s (25 ° C.). The polyester plasticizer may be used alone or in combination of two or more.
多価アルコールエステル系可塑剤は、2価以上の脂肪族多価アルコールと、モノカルボン酸とのエステル化合物(アルコールエステル)であり、好ましくは2〜20価の脂肪族多価アルコールエステルである。多価アルコールエステル系化合物は、分子内に芳香環又はシクロアルキル環を有することが好ましい。
脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が含まれる。
モノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等であり得る。モノカルボン酸は、1種類であってもよいし、2種以上の混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールに含まれるOH基の全部をエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。
The polyhydric alcohol ester plasticizer is an ester compound (alcohol ester) of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, preferably a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester. The polyhydric alcohol ester compound preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.
Examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
The monocarboxylic acid can be an aliphatic monocarboxylic acid, an alicyclic monocarboxylic acid, an aromatic monocarboxylic acid, or the like. One type of monocarboxylic acid may be sufficient and a 2 or more types of mixture may be sufficient as it. Further, all of the OH groups contained in the aliphatic polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.
脂肪族モノカルボン酸は、炭素数1〜32の直鎖又は側鎖を有する脂肪酸であることが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の炭素数はより好ましくは1〜20であり、さらに好ましくは1〜10である。そのような脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が含まれ、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、好ましくは酢酸であり得る。
脂環式モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸;安息香酸のベンゼン環にアルキル基又はアルコキシ基(例えばメトキシ基やエトキシ基)を1〜3個を導入したもの(例えばトルイル酸等);ベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸(例えばビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等)が含まれ、好ましくは安息香酸である。
The aliphatic monocarboxylic acid is preferably a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms. The carbon number of the aliphatic monocarboxylic acid is more preferably 1-20, and still more preferably 1-10. Examples of such aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, and the like, and acetic acid may be preferable in order to enhance compatibility with the cellulose ester.
Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid and the like.
Examples of aromatic monocarboxylic acids include: benzoic acid; one having 1 to 3 alkyl groups or alkoxy groups (for example, methoxy group or ethoxy group) introduced into the benzene ring of benzoic acid (for example, toluic acid); benzene ring Aromatic monocarboxylic acids having two or more (for example, biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, tetralin carboxylic acid, etc.) are included, and benzoic acid is preferred.
多価アルコールエステル系可塑剤の分子量は、特に制限されないが、300〜1500の範囲内であることが好ましく、350〜750の範囲内であることがより好ましい。揮発し難くするためには、分子量が大きい方が好ましい。透湿性を高め、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、分子量が小さい方が好ましい。 The molecular weight of the polyhydric alcohol ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1500, and more preferably in the range of 350 to 750. In order to make it hard to volatilize, the one where molecular weight is larger is preferable. In order to improve moisture permeability and compatibility with the cellulose ester, a smaller molecular weight is preferable.
多価アルコールエステル系可塑剤の具体例には、トリメチロールプロパントリアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、特開2008−88292号公報に記載の一般式(I)で表されるエステル化合物(A)等が含まれる。 Specific examples of the polyhydric alcohol ester plasticizer include trimethylolpropane triacetate, pentaerythritol tetraacetate, ester compound (A) represented by the general formula (I) described in JP-A-2008-88292, and the like. It is.
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、2価以上、好ましくは2〜20価の多価カルボン酸と、アルコール化合物とのエステル化合物である。多価カルボン酸は、2〜20価の脂肪族多価カルボン酸、3〜20価の芳香族多価カルボン酸又は3〜20価の脂環式多価カルボン酸であることが好ましい。
多価カルボン酸の例には、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような3価以上の芳香族多価カルボン酸又はその誘導体;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸;酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸等が含まれ、フィルムからの揮発を抑制するためには、オキシ多価カルボン酸が好ましい。
The polycarboxylic acid ester plasticizer is an ester compound of a divalent or higher, preferably 2-20 valent polycarboxylic acid and an alcohol compound. The polyvalent carboxylic acid is preferably a 2-20 valent aliphatic polyvalent carboxylic acid, a 3-20 valent aromatic polyvalent carboxylic acid, or a 3-20 valent alicyclic polyvalent carboxylic acid.
Examples of polyvalent carboxylic acids include trivalent or higher aromatic polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or derivatives thereof; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid Contains aliphatic polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and tetrahydrophthalic acid; oxypolycarboxylic acids such as tartaric acid, tartronic acid, malic acid and citric acid, etc., and suppresses volatilization from the film. For this, oxypolycarboxylic acids are preferred.
アルコール化合物の例には、直鎖若しくは側鎖を有する脂肪族飽和アルコール化合物、直鎖若しくは側鎖を有する脂肪族不飽和アルコール化合物、脂環式アルコール化合物、芳香族アルコール化合物等が含まれる。脂肪族飽和アルコール化合物又は脂肪族不飽和アルコール化合物の炭素数は、好ましくは1〜32であり、より好ましくは1〜20であり、さらに好ましくは1〜10である。脂環式アルコール化合物の例には、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が含まれる。芳香族アルコール化合物の例には、フェノール、パラクレゾール、ジメチルフェノール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール等が含まれる。アルコール化合物は、1種類でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。 Examples of the alcohol compound include an aliphatic saturated alcohol compound having a straight chain or a side chain, an aliphatic unsaturated alcohol compound having a straight chain or a side chain, an alicyclic alcohol compound, an aromatic alcohol compound, and the like. Carbon number of an aliphatic saturated alcohol compound or an aliphatic unsaturated alcohol compound becomes like this. Preferably it is 1-32, More preferably, it is 1-20, More preferably, it is 1-10. Examples of the alicyclic alcohol compound include cyclopentanol, cyclohexanol and the like. Examples of the aromatic alcohol compound include phenol, paracresol, dimethylphenol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol and the like. One kind of alcohol compound may be used, or a mixture of two or more kinds may be used.
多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、特に制限はないが、300〜1000の範囲内であることが好ましく、350〜750の範囲内であることがより好ましい。多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、ブリードアウトを抑制する観点では、大きい方が好ましい。透湿性やセルロースエステルとの相溶性の観点では、小さい方が好ましい。 The molecular weight of the polycarboxylic acid ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1000, and more preferably in the range of 350 to 750. A larger molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferable from the viewpoint of suppressing bleeding out. From the viewpoint of moisture permeability and compatibility with cellulose ester, a smaller one is preferable.
多価カルボン酸エステル系可塑剤の酸価は、1mgKOH/g以下であることが好ましく、0.2mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。酸価とは、試料1g中に含まれる酸(試料中に存在するカルボキシ基)を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価は、JIS K0070に準拠して測定したものである。 The acid value of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferably 1 mgKOH / g or less, and more preferably 0.2 mgKOH / g or less. The acid value refers to the number of milligrams of potassium hydroxide necessary for neutralizing the acid (carboxy group present in the sample) contained in 1 g of the sample. The acid value is measured according to JIS K0070.
多価カルボン酸エステル系可塑剤の例には、特開2008−88292号公報に記載の一般式(II)で表されるエステル化合物(B)等が含まれる。
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤であってもよい。フタル酸エステル系可塑剤の例には、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が含まれる。
Examples of the polycarboxylic acid ester plasticizer include an ester compound (B) represented by the general formula (II) described in JP-A-2008-88292.
The polyvalent carboxylic acid ester plasticizer may be a phthalic acid ester plasticizer. Examples of the phthalate ester plasticizer include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicyclohexyl terephthalate and the like.
グリコレート系可塑剤の例には、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が含まれる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類の例には、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート等が含まれる。
エステル系可塑剤には、脂肪酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等が含まれる。
Examples of glycolate plasticizers include alkylphthalyl alkyl glycolates. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate and the like. .
The ester plasticizer includes a fatty acid ester plasticizer, a citrate ester plasticizer, a phosphate ester plasticizer, a trimellitic acid plasticizer, and the like.
脂肪酸エステル系可塑剤の例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が含まれる。クエン酸エステル系可塑剤の例には、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が含まれる。リン酸エステル系可塑剤の例には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が含まれる。トリメリット酸系可塑剤の例には、トリメリット酸オクチル、トリメリット酸n−オクチル、トリメリット酸イソデシル、トリメリット酸イソノニル等が含まれる。 Examples of the fatty acid ester plasticizer include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate and the like. Examples of the citrate plasticizer include acetyl trimethyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate and the like. Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like. Examples of trimellitic acid plasticizers include octyl trimellitic acid, n-octyl trimellitic acid, isodecyl trimellitic acid, and isononyl trimellitic acid.
可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して0.5〜30.0質量%の範囲内であることが好ましい。可塑剤の含有量が30.0質量%以下であれば、光学フィルムがブリードアウトを生じにくい。 It is preferable that content of a plasticizer exists in the range of 0.5-30.0 mass% with respect to a cellulose ester. If the content of the plasticizer is 30.0% by mass or less, the optical film hardly causes bleed out.
(紫外線吸収剤)
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等であり得る。具体的には、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。
(UV absorber)
The optical film of the present invention may further contain an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber may be benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, salicylic acid phenyl ester, or the like. Specifically, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- Triazoles such as (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4 -Benzophenones such as methoxybenzophenone.
なかでも、分子量が400以上である紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的添加量が少なくても、得られたフィルムに耐候性を付与することができる。
分子量が400以上である紫外線吸収剤の例には、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等のベンゾトリアゾール系;
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系;
2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系;
等が含まれ、好ましくは2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾールや2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。これらは、1種類であっても、2種以上を併用してもよい。
Among them, an ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more is difficult to volatilize at a high boiling point, and is difficult to scatter even at high temperature molding. Therefore, even if the addition amount is relatively small, weather resistance is imparted to the obtained film. Can do.
Examples of ultraviolet absorbers having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- Benzotriazoles such as (1,1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol];
Hindered amines such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate;
2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- A hybrid system having both hindered phenol and hindered amine structures in the molecule such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine;
Preferably, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole or 2,2-methylenebis [4- (1,1,3, 3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol]. These may be used alone or in combination of two or more.
(微粒子)
本発明の光学フィルムは、無機化合物又は有機化合物からなる微粒子を含有してもよい。
無機化合物の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等が含まれる。
有機化合物の例には、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、有機高分子化合物(ポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等)の粉砕分級物、懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法又は分散法等により球型にした高分子化合物等が含まれる。
(Fine particles)
The optical film of the present invention may contain fine particles composed of an inorganic compound or an organic compound.
Examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate , Calcium phosphate and the like.
Examples of organic compounds include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, melamine Resin, polyolefin-based powder, polyester-based resin, polyamide-based resin, polyimide-based resin, pulverized classification of organic polymer compound (polyfluorinated ethylene-based resin, starch, etc.), polymer compound synthesized by suspension polymerization method, spray drying High molecular compounds made spherical by the method or dispersion method are included.
微粒子は、得られたフィルムのヘイズを低く維持し得る点から、珪素を含む化合物、好ましくは二酸化珪素で構成され得る。
二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。
なかでも、アエロジル200V、アエロジルR972Vが、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、フィルム表面の滑り性を高め得るため、特に好ましい。
酸化ジルコニウムの微粒子の例には、アエロジルR976、R811(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。
The fine particles can be composed of a compound containing silicon, preferably silicon dioxide, from the viewpoint that the haze of the obtained film can be kept low.
Examples of the fine particles of silicon dioxide include Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like.
Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferable because they can increase the slipperiness of the film surface while keeping the haze of the optical film low.
Examples of the fine particles of zirconium oxide include Aerosil R976, R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like.
高分子化合物の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が含まれ、好ましくはシリコーン樹脂であり、より好ましくは3次元の網状構造を有するシリコーン樹脂である。そのようなシリコーン樹脂の例には、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120、同240(以上、東芝シリコーン(株)製)等が含まれる。 Examples of the polymer compound include a silicone resin, a fluororesin, a (meth) acrylic resin, and the like, preferably a silicone resin, and more preferably a silicone resin having a three-dimensional network structure. Examples of such silicone resins include Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, 240 (above, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and the like.
微粒子の一次粒子の平均粒径は、好ましくは5〜400nmの範囲内であり、より好ましくは10〜300nmの範囲内である。微粒子は、主に粒径が0.05〜0.30μmの範囲内にある二次凝集体を形成していてもよい。微粒子の平均粒径が100〜400nmの範囲内であれば、凝集せずに一次粒子として存在し得る。
光学フィルムの少なくとも一方の面の動摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内となるように、微粒子を含有させることが好ましい。
微粒子の含有量は、セルロースエステルに対して0.01〜1.00質量%の範囲内であることが好ましく、0.05〜0.50質量%の範囲内であることがより好ましい。
The average particle diameter of the primary particles of the fine particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, more preferably in the range of 10 to 300 nm. The fine particles may mainly form secondary aggregates having a particle size in the range of 0.05 to 0.30 μm. If the average particle size of the fine particles is in the range of 100 to 400 nm, they can exist as primary particles without agglomeration.
It is preferable to contain fine particles so that the dynamic friction coefficient of at least one surface of the optical film is in the range of 0.2 to 1.0.
The content of the fine particles is preferably in the range of 0.01 to 1.00% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 0.50% by mass with respect to the cellulose ester.
(分散剤)
本発明の光学フィルムは、微粒子の分散性を高める観点から、分散剤をさらに含有していてもよい。分散剤は、アミン系分散剤及びカルボキシ基含有高分子分散剤から選ばれる1種又は2種以上である。
(Dispersant)
The optical film of the present invention may further contain a dispersant from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the fine particles. The dispersant is one or more selected from amine-based dispersants and carboxy group-containing polymer dispersants.
アミン系分散剤は、アルキルアミン又はポリカルボン酸のアミン塩であることが好ましく、その具体例には、ポリエステル酸、ポリエーテルエステル酸、脂肪酸、脂肪酸アミド、ポリカルボン酸、アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等をアミン化した化合物等が含まれる。アミン塩の例には、アミドアミン塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アルカノールアミン塩、多価アミン塩等が含まれる。 The amine dispersant is preferably an alkylamine or an amine salt of polycarboxylic acid, and specific examples thereof include polyester acid, polyether ester acid, fatty acid, fatty acid amide, polycarboxylic acid, alkylene oxide, polyalkylene oxide. , A compound obtained by aminating polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and the like. Examples of amine salts include amidoamine salts, aliphatic amine salts, aromatic amine salts, alkanolamine salts, polyvalent amine salts and the like.
アミン系分散剤の具体例には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等が含まれる。市販品の例には、ソルスパーズシリーズ(ルーブリゾール社製)、アジスパーシリーズ(味の素社製)、BYKシリーズ(ビックケミー社製)、EFKAシリーズ(EFKA社製)等を挙げることができる。 Specific examples of the amine dispersant include polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, tripropylamine, diethylaminoethylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine and the like. Examples of commercially available products include Solspers series (manufactured by Lubrizol), Ajisper series (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), BYK series (manufactured by Big Chemie), EFKA series (manufactured by EFKA), and the like.
カルボキシ基含有高分子分散剤は、ポリカルボン酸又はその塩であることが好ましく、例えばポリカルボン酸、ポリカルボン酸アンモニウム、ポリカルボン酸ナトリウム等であり得る。カルボキシ基含有高分子分散剤の具体例には、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム共重合体、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸アンモニウム、ポリマレイン酸ナトリウム等が含まれる。 The carboxy group-containing polymer dispersant is preferably a polycarboxylic acid or a salt thereof, and may be, for example, polycarboxylic acid, ammonium polycarboxylate, sodium polycarboxylate, or the like. Specific examples of the carboxy group-containing polymer dispersant include polyacrylic acid, ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate copolymer, polymaleic acid, ammonium polymaleate, sodium polymaleate and the like.
アミン系分散剤やカルボキシ基含有高分子分散剤は、溶剤成分に溶解させて用いてもよいし、市販されているものでもよい。
分散剤の含有量は、分散剤の種類等にもよるが、微粒子に対して0.2質量%以上であることが好ましい。分散剤の含有量が、微粒子に対して0.2質量%以上であれば、微粒子の分散性を十分に高めることができる。
The amine-based dispersant and the carboxy group-containing polymer dispersant may be used after being dissolved in a solvent component, or may be commercially available.
The content of the dispersant is preferably 0.2% by mass or more based on the fine particles, although it depends on the type of the dispersant. When the content of the dispersant is 0.2% by mass or more with respect to the fine particles, the dispersibility of the fine particles can be sufficiently improved.
本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合、分散剤の微粒子表面への吸着が、界面活性剤よりも生じにくく、微粒子同士を容易に再凝集させることがある。分散剤は高価であるため、その含有量はできるだけ少ないことが好ましい。一方、分散剤の含有量が少なすぎると、微粒子の濡れ不良や、分散安定性の低下を生じやすい。そのため、本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合の分散剤の含有量は、微粒子10.00質量部に対して0.05〜10.00質量部程度とし得る。 When the optical film of the present invention further contains a surfactant or the like, adsorption of the dispersant to the surface of the fine particles is less likely to occur than the surfactant, and the fine particles may be easily reaggregated. Since the dispersant is expensive, its content is preferably as small as possible. On the other hand, when the content of the dispersant is too small, poor wettability of fine particles and a decrease in dispersion stability are likely to occur. Therefore, the content of the dispersant when the optical film of the present invention further contains a surfactant or the like can be about 0.05 to 10.00 parts by mass with respect to 10.00 parts by mass of the fine particles.
(位相差制御剤)
液晶表示装置等の画像表示装置の表示品質の向上のため、光学フィルム中に位相差制御剤を添加するか、配向膜を形成して液晶層を設け、偏光板保護フィルムと液晶層由来の位相差を複合化することにより、光学フィルムに光学補償能を付与することができる。
位相差制御剤としては、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、2以上の芳香族環を有する芳香族化合物、特開2006−2025号公報に記載の棒状化合物等が挙げられる。また、2種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。この芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む芳香族性ヘテロ環であることが好ましい。芳香族性ヘテロ環は、一般に不飽和ヘテロ環である。なかでも、特開2006−2026号公報に記載の1,3,5−トリアジン環が好ましい。
これらの位相差制御剤の添加量は、フィルム基材として使用する樹脂100質量%に対して、0.5〜20.0質量%の範囲内であることが好ましく、1〜10質量%の範囲内であることがより好ましい。
(Phase difference control agent)
In order to improve the display quality of an image display device such as a liquid crystal display device, a retardation control agent is added to the optical film or an alignment film is formed to provide a liquid crystal layer. By combining the phase difference, the optical compensation ability can be imparted to the optical film.
Examples of the retardation control agent include aromatic compounds having two or more aromatic rings as described in the specification of European Patent 911,656A2, rod-shaped compounds described in JP-A-2006-2025, and the like. It is done. Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound is preferably an aromatic heterocyclic ring including an aromatic heterocyclic ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring. The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. Of these, the 1,3,5-triazine ring described in JP-A-2006-2026 is preferable.
The addition amount of these retardation control agents is preferably in the range of 0.5 to 20.0% by mass with respect to 100% by mass of the resin used as the film substrate, and in the range of 1 to 10% by mass. More preferably, it is within.
(その他の添加剤)
本発明の光学フィルムは、成形加工時の熱分解や熱による着色を防止するための酸化防止剤、帯電防止剤や難燃剤等をさらに含有していていもよい。
リン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる1種以上を挙げることができる。その具体例には、トリフェニルホスフェート、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート等が含まれる。
(Other additives)
The optical film of the present invention may further contain an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant and the like for preventing thermal decomposition during molding and coloring due to heat.
Phosphorus flame retardants include red phosphorus, triaryl phosphate ester, diaryl phosphate ester, monoaryl phosphate ester, aryl phosphonate compound, aryl phosphine oxide compound, condensed aryl phosphate ester, halogenated alkyl phosphate ester, One or more kinds selected from halogen condensed phosphoric acid ester, halogen-containing condensed phosphonic acid ester, halogen-containing phosphorous acid ester and the like can be mentioned. Specific examples include triphenyl phosphate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate. , Tris (tribromoneopentyl) phosphate, and the like.
<光学フィルムの物性>
本発明の光学フィルムは、温度23℃・相対湿度55%の条件下で、波長450nm、550nm及び650nmで測定された面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)、Ro(550)及びRo(650)としたとき、当該Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、下記式(a1)〜(a3)を満たすことが好ましい。
(a1) 110≦Ro(550)≦170
(a2) 0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
(a3) 0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97
<Physical properties of optical film>
The optical film of the present invention has in-plane retardation values Ro measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, respectively, Ro (450) and Ro (550). And Ro (650), it is preferable that the Ro (450), Ro (550), and Ro (650) satisfy the following formulas (a1) to (a3).
(A1) 110 ≦ Ro (550) ≦ 170
(A2) 0.72 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.96
(A3) 0.83 ≦ Ro (550) / Ro (650) ≦ 0.97
Ro(550)が、式(a1)を満たす光学フィルムは、λ/4位相差フィルムとして好ましく機能し得る。なかでも、120≦Ro(550)≦160を満たすことがより好ましく、130≦Ro(550)≦150を満たすことがさらに好ましい。
Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)が、上記式(a2)及び(a3)を満たす光学フィルムは、逆波長分散性に優れ、λ/4位相差フィルムとしてより好ましく機能し得る。また、光学フィルムを用いた画像表示装置を黒表示させたときの光漏れ等も低減し得る。具体的には、式(a2)を満たすと青色の再現性が高く、式(a3)を満たすと赤色の再現性が高い。なかでも、0.79≦Ro(450)/Ro(550)≦0.89を満たすことがより好ましく、0.84≦Ro(550)/Ro(650)≦0.93を満たすことがより好ましい。
An optical film in which Ro (550) satisfies the formula (a1) can preferably function as a λ / 4 retardation film. Especially, it is more preferable to satisfy | fill 120 <= Ro (550) <= 160, and it is still more preferable to satisfy | fill 130 <= Ro (550) <= 150.
An optical film in which Ro (450), Ro (550) and Ro (650) satisfy the above formulas (a2) and (a3) is excellent in reverse wavelength dispersion and can function more preferably as a λ / 4 retardation film. . In addition, light leakage or the like when an image display device using an optical film is displayed in black can be reduced. Specifically, when the formula (a2) is satisfied, the blue reproducibility is high, and when the formula (a3) is satisfied, the red reproducibility is high. Especially, it is more preferable to satisfy | fill 0.79 <= Ro (450) / Ro (550) <= 0.89, and it is more preferable to satisfy | fill 0.84 <= Ro (550) / Ro (650) <= 0.93. .
位相差発現性を表すRo(550)、波長分散性を表すRo(450)/Ro(550)及びRo(550)/Ro(650)は、本発明に用いられる化合物や延伸条件によって調整することができる。上記式(a1)〜(a3)を全て満たすためには、本発明に用いられる波長分散調整剤を含有させればよく、さらに延伸条件を調整してもよい。 Ro (550) representing phase difference development, Ro (450) / Ro (550) and Ro (550) / Ro (650) representing wavelength dispersion should be adjusted according to the compound used in the present invention and stretching conditions. Can do. In order to satisfy all of the above formulas (a1) to (a3), the wavelength dispersion adjusting agent used in the present invention may be contained, and the stretching conditions may be further adjusted.
また、本発明の光学フィルムは、23℃・55%RHの条件下で、波長550nmで測定された厚さ方向の位相差値RtをRt(550)としたとき、当該Rt(550)が、50≦Rt(550)≦250を満たすことが好ましい。 The optical film of the present invention has a thickness direction retardation value Rt measured at a wavelength of 550 nm under the conditions of 23 ° C. and 55% RH, where Rt (550) is Rt (550), It is preferable to satisfy 50 ≦ Rt (550) ≦ 250.
上記Ro及びRtは、それぞれ下記式(I)、(II)で定義される。
式(I) :Ro=(nx−ny)×d
式(II) :Rt={(nx+ny)/2−nz}×d
〔式(I)及び(II)において、nxは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向xにおける屈折率を表す。nyは、光学フィルムの面内方向において遅相軸方向xと直交する方向yにおける屈折率を表す。nzは、光学フィルムの厚さ方向zにおける屈折率を表す。dは、光学フィルムの膜厚(nm)を表す。)
The above Ro and Rt are defined by the following formulas (I) and (II), respectively.
Formula (I): Ro = (n x -n y) × d
Formula (II): Rt = {(n x + n y ) / 2−n z } × d
In [Formula (I) and (II), n x represents a refractive index in the slow axis direction x in which the refractive index is maximized in the plane direction of the optical film. n y represents a refractive index in the direction y orthogonal to the slow axis direction x in the in-plane direction of the optical film. nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film. d represents the film thickness (nm) of the optical film. )
上記Ro及びRtは、自動複屈折率計、例えばAxometric社製のAxoScan、王子計測機器株式会社製のKOBRA−21ADHを用いて測定することができる。AxoScanを用いる場合、具体的には、以下の方法で測定することができる。
1)光学フィルムを、23℃・55%RHで調湿する。調湿後の光学フィルムの、波長450nm、550nm及び650nmのそれぞれにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて測定する。また、光学フィルムの膜厚d(nm)を、膜厚計を用いて測定する。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm、550nm又は650nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)を、AxoScanにて測定する。測定は、23℃・55%RH条件下で行う。
3)AxoScanにより、光学フィルムの面内の遅相軸を確認する。確認された遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、光学フィルムの表面の法線に対してφの角度(入射角(φ))から波長450nm、550nm及び650nmの光をそれぞれ入射させたときの位相差値R(φ)を測定する。R(φ)の測定は、φが0〜50°の範囲で、10°毎に6点行うことができる。測定は、23℃・55%RH条件下で行う。
4)上記2)で測定されたRo(450)、Ro(550)及びRo(650)と、上記3)で各波長450nm、550nm又は650nmにて測定されたR(φ)と、上記1)で測定された平均屈折率及び膜厚dとから、AxoScanにより、nx、ny及びnzを算出する。そして、上記式(II)に基づいて、各波長450nm、550nm及び650nmでの厚さ方向の位相差値Rt(450)、Rt(550)及びRt(650)を、それぞれ算出する。
The above Ro and Rt can be measured using an automatic birefringence meter, for example, AxoScan manufactured by Axometric, and KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. When using AxoScan, specifically, it can be measured by the following method.
1) Condition the optical film at 23 ° C. and 55% RH. The average refractive index of the optical film after humidity adjustment at each of wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm is measured using an Abbe refractometer and a spectral light source. Moreover, the film thickness d (nm) of an optical film is measured using a film thickness meter.
2) In-plane retardation values Ro (450) and Ro (550) when light having a wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm is incident on the optical film after humidity adjustment in parallel with the normal line of the film surface. And Ro (650) are measured with an AxoScan. The measurement is performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
3) Check the in-plane slow axis of the optical film by AxoScan. When light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is incident from an angle of φ (incident angle (φ)) with respect to the normal of the surface of the optical film, with the confirmed slow axis as the tilt axis (rotation axis) The phase difference value R (φ) is measured. R (φ) can be measured at 6 points every 10 ° in the range of 0 to 50 °. The measurement is performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
4) Ro (450), Ro (550) and Ro (650) measured in 2) above, and R (φ) measured in each wavelength of 450 nm, 550 nm or 650 nm in 3) above, and 1) above in from the measured average refractive index and the film thickness d, by AxoScan, calculates the n x, n y and n z. Then, based on the above formula (II), thickness direction retardation values Rt (450), Rt (550), and Rt (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively, are calculated.
本発明の光学フィルムは、下記式(a4)で定義されるNzが、下記式(a5)を満たすことが好ましい。
(a4)Nz=Rt(550)/Ro(550)+0.5
(a5)0≦Nz≦1
Nzが式(a5)を満たせば、厚さ方向の位相差値Rtが、面内方向の位相差値Roよりも相対的に小さいため、本発明の光学フィルムを具備する画像表示装置を斜め方向から観察したときの色味の変化を低減し得る。
The optical film of the present invention, N z defined by the following formula (a4) preferably satisfies the following formula (a5).
(A4) N z = Rt (550) / Ro (550) +0.5
(A5) 0 ≦ N z ≦ 1
Satisfies N z is the equation (a5), the retardation value Rt in the thickness direction, because relatively smaller than the retardation value Ro in the plane direction, an image display device comprising the optical film of the present invention obliquely The change in color when observed from the direction can be reduced.
本発明の光学フィルムの面内の遅相軸がフィルムの搬送方向となす角度(配向角という)は、40〜50°の範囲内にある。
配向角がこの範囲内であれば、長尺方向(搬送方向)に対して斜め方向に遅相軸を有する光学フィルムと、長尺方向(搬送方向)に平行な透過軸を有する偏光フィルムとを、それぞれロールから巻き出し、互いに長尺方向同士が重なるようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を容易に製造することができる。フィルムのカットロスも少なく、生産上有利である。配向角は45°であることが特に好ましい。光学フィルムの配向角の測定は、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器)により測定することができる。
The angle (referred to as the orientation angle) formed by the in-plane slow axis of the optical film of the present invention and the film transport direction is in the range of 40 to 50 °.
If the orientation angle is within this range, an optical film having a slow axis in an oblique direction with respect to the long direction (transport direction) and a polarizing film having a transmission axis parallel to the long direction (transport direction) The circularly polarizing plate can be easily manufactured by unwinding from the rolls and bonding them with a roll-to-roll so that the longitudinal directions of the rolls overlap each other. There is little cut loss of the film, which is advantageous in production. The orientation angle is particularly preferably 45 °. The orientation angle of the optical film can be measured with an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).
光学フィルムの膜厚は、熱や湿度による位相差の変動を少なくするため、好ましくは250μm以下、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは70μm以下である。一方、光学フィルムの膜厚は、一定以上のフィルム強度や位相差を発現させるため、好ましくは10μm以上であり、より好ましくは20μm以上である。光学フィルムの膜厚がこれらの範囲内にあると、画像表示装置の薄型化、生産性の観点から好ましい。 The film thickness of the optical film is preferably 250 μm or less, more preferably 100 μm or less, and even more preferably 70 μm or less in order to reduce the variation in retardation due to heat or humidity. On the other hand, the film thickness of the optical film is preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more, in order to express a certain level of film strength or retardation. When the film thickness of the optical film is within these ranges, it is preferable from the viewpoint of thinning and productivity of the image display device.
光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、1%未満であることが好ましく、0.5%以下であることがより好ましく、0.2%以下であることがさらに好ましい。ヘイズが1%未満であれば、フィルムの透明性の低下が無く、光学フィルムとして十分に機能する。
光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、JIS K−7136に準拠して、ヘーズメーターNDH−2000(日本電色工業株式会社製)にて測定することができる。ヘイズメーターの光源は、5V9Wのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル(比視感度フィルター付き)とし得る。ヘイズの測定は、23℃・55%RHの条件下にて行うことができる。
The haze (total haze) of the optical film is preferably less than 1%, more preferably 0.5% or less, and even more preferably 0.2% or less. If the haze is less than 1%, the transparency of the film does not decrease and the film functions sufficiently as an optical film.
The haze (total haze) of the optical film can be measured with a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K-7136. The light source of the haze meter may be a 5V9W halogen sphere, and the light receiving portion may be a silicon photocell (with a relative visibility filter). The haze can be measured under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
本発明の光学フィルムの可視光透過率は、90%以上であることが好ましく、93%以上であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、JIS−K7127−1999に準拠して測定された、少なくとも一方向の破断伸度が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは20%以上であり、さらに好ましくは30%以上である。
The visible light transmittance of the optical film of the present invention is preferably 90% or more, and more preferably 93% or more.
In the optical film of the present invention, the elongation at break in at least one direction measured in accordance with JIS-K7127-1999 is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and further preferably 30. % Or more.
上述のように、本発明の光学フィルムは、面内方向の位相差が高く、優れた逆波長分散性を示す。そのため、本発明の光学フィルムは、広い波長領域の光に対し高い位相差を付与することができる。
本発明の光学フィルムは、有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置の光学フィルムとして用いられる。具体的には、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム又は反射防止フィルムとして用いられ、好ましくはλ/4位相差フィルムとして用いられる。
λ/4位相差フィルムは、所定の光の波長(通常、可視光領域)の約1/4の面内方向の位相差値Roを有する。λ/4位相差フィルムは、本発明の光学フィルムの単層からなることが好ましい。λ/4位相差フィルムは、好ましくは有機EL表示装置の反射防止フィルムに用いられる。
As described above, the optical film of the present invention has a high in-plane retardation and exhibits excellent reverse wavelength dispersion. Therefore, the optical film of the present invention can impart a high retardation to light in a wide wavelength region.
The optical film of the present invention is used as an optical film for image display devices such as organic EL display devices and liquid crystal display devices. Specifically, it is used as a polarizing plate protective film, a retardation film, an optical compensation film or an antireflection film, and preferably used as a λ / 4 retardation film.
The λ / 4 retardation film has an in-plane retardation value Ro of about ¼ of a predetermined light wavelength (usually visible light region). The λ / 4 retardation film is preferably composed of a single layer of the optical film of the present invention. The λ / 4 retardation film is preferably used for an antireflection film of an organic EL display device.
<光学フィルムの製造方法>
本発明の光学フィルムは、溶液流延法又は溶融流延法で製造され得る。光学フィルムの着色や異物欠点、ダイライン等の光学欠点を抑制する観点では、溶液流延法が好ましく、光学フィルムに溶媒が残留するのを抑制する観点では、溶融流延法が好ましい。
<Method for producing optical film>
The optical film of the present invention can be produced by a solution casting method or a melt casting method. The solution casting method is preferable from the viewpoint of suppressing optical defects such as coloring of the optical film, foreign matter defects, and die lines, and the melt casting method is preferable from the viewpoint of suppressing the solvent from remaining in the optical film.
A)溶液流延法
セルロースエステルを含む光学フィルムを溶液流延法で製造する方法は、A1)少なくともセルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、A2)ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、A3)流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブとする工程、A4)ウェブを金属支持体から剥離する工程、A5)ウェブを乾燥後、延伸してフィルムを得る工程を含む。
A) Solution casting method An optical film containing a cellulose ester is produced by the solution casting method. A1) A step of preparing a dope by dissolving at least a cellulose ester and, if necessary, other additives in a solvent. A2) a step of casting the dope on an endless metal support, A3) a step of evaporating the solvent from the cast dope to form a web, A4) a step of peeling the web from the metal support, and A5) After drying, it includes a step of drawing to obtain a film.
A1)ドープ調製工程
溶解釜において、セルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。
溶剤は、セルロースエステル、その他の添加剤等を溶解するのであれば、制限なく用いることができる。例えば、塩素系有機溶媒としては、メチレンクロライド、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、好ましくはメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等を用いることができる。
A1) Dope preparation step In a dissolution vessel, a dope is prepared by dissolving cellulose ester and other additives as required in a solvent.
A solvent can be used without a restriction | limiting, if a cellulose ester, another additive, etc. are melt | dissolved. For example, as a chlorinated organic solvent, methylene chloride, as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- Examples include 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, and nitroethane. Preferably, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, acetone or the like can be used.
ドープは、1〜40質量%の炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールをさらに含有することが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高いと、ウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になる。一方、ドープ中のアルコールの比率が少ないと、非塩素系有機溶媒系でのセルロースアセテートの溶解を促進し得る。
炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等が含まれる。なかでも、ドープの安定性が高く、沸点が比較的低く、乾燥性が高いこと等から、エタノールが好ましい。
なかでも、ドープは、溶剤のメチレンクロライドと炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとを含有することが好ましい。
The dope preferably further contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. When the ratio of the alcohol in the dope is high, the web is gelled and peeling from the metal support becomes easy. On the other hand, when the ratio of alcohol in the dope is small, dissolution of cellulose acetate in a non-chlorine organic solvent system can be promoted.
Examples of the linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like. Of these, ethanol is preferred because of high dope stability, relatively low boiling point, and high drying properties.
Especially, it is preferable that dope contains the methylene chloride of a solvent, and a C1-C4 linear or branched aliphatic alcohol.
ドープにおけるセルロースエステルの濃度は、乾燥負荷を低減するためには高い方が好ましいが、セルロースエステルの濃度が高すぎるとろ過しにくい。そのため、ドープにおけるセルロースエステルの濃度は、好ましくは10〜35質量%の範囲内であり、より好ましくは15〜25質量%の範囲内である。 The concentration of the cellulose ester in the dope is preferably high in order to reduce the drying load, but if the concentration of the cellulose ester is too high, it is difficult to filter. Therefore, the concentration of the cellulose ester in the dope is preferably in the range of 10 to 35% by mass, more preferably in the range of 15 to 25% by mass.
セルロースエステルを溶剤に溶解させる方法は、例えば、加熱及び加圧下で溶解させる方法であり得る。加熱温度は、セルロースエステルの溶解性を高める観点では、高い方が好ましい。温度が高すぎると圧力を高める必要があり、生産性が低下するため、加熱温度は、45〜120℃の範囲内であることが好ましい。 The method for dissolving the cellulose ester in the solvent may be, for example, a method for dissolving under heating and pressure. A higher heating temperature is preferable from the viewpoint of increasing the solubility of the cellulose ester. If the temperature is too high, the pressure needs to be increased, and the productivity is lowered. Therefore, the heating temperature is preferably within the range of 45 to 120 ° C.
添加剤は、ドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に、微粒子は、ろ過材への負荷を減らすために、全部又は一部を、インライン添加することが好ましい。
添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープと混合しやすくするため、少量のセルロースエステルを溶解するのが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂の含有量は、溶剤100質量部に対して1〜10質量部の範囲内とし、より好ましくは3〜5質量部の範囲内とし得る。
インライン添加及び混合には、例えばスタチックミキサー(東レエンジニアリング製)、SWJ(東レ静止型管内混合器 Hi−Mixer)等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。
The additive may be added batchwise to the dope, or an additive solution may be separately prepared and added inline. In particular, it is preferable to add all or part of the fine particles in-line in order to reduce the load on the filter medium.
When the additive solution is added in-line, it is preferable to dissolve a small amount of cellulose ester to facilitate mixing with the dope. The content of the preferred thermoplastic resin can be in the range of 1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.
For in-line addition and mixing, for example, a static mixer (manufactured by Toray Engineering), an in-line mixer such as SWJ (Toray Static In-Pipe Mixer Hi-Mixer), or the like is preferably used.
得られたドープには、例えば原料であるセルロースエステルに含まれる不純物等の不溶物が含まれることがある。このような不溶物は、得られたフィルムにおいて輝点異物となり得る。不溶物を除去するため、得られたドープをさらにろ過することが好ましい。
ドープのろ過は、得られたフィルムにおける輝点異物の数が一定以下となるように行うことが好ましい。具体的には、径が0.01mm以上である輝点異物の数が、200個/cm2以下、好ましくは100個/cm2以下、より好ましくは50個/cm2以下、さらに好ましくは30個/cm2以下、特に好ましくは10個/cm2以下となるようにろ過する。
The obtained dope may contain insoluble matters such as impurities contained in the cellulose ester as a raw material, for example. Such an insoluble matter can become a bright spot foreign material in the obtained film. In order to remove insoluble matter, it is preferable to further filter the obtained dope.
The dope filtration is preferably performed so that the number of bright spot foreign substances in the obtained film is a certain value or less. Specifically, the number of bright spot foreign matters having a diameter of 0.01 mm or more is 200 / cm 2 or less, preferably 100 / cm 2 or less, more preferably 50 / cm 2 or less, and still more preferably 30 Filtration is performed so that the number of particles / cm 2 or less, particularly preferably 10 / cm 2 or less.
径が0.01mm以下である輝点異物も200個/cm2以下であることが好ましく、100個/cm2以下であることがより好ましく、50個/cm2以下であることがさらに好ましく、30個/cm2以下であることがさらに好ましく、10個/cm2以下であることが特に好ましく、皆無であることが最も好ましい。 The bright spot foreign matter having a diameter of 0.01 mm or less is also preferably 200 pieces / cm 2 or less, more preferably 100 pieces / cm 2 or less, further preferably 50 pieces / cm 2 or less, It is more preferably 30 pieces / cm 2 or less, particularly preferably 10 pieces / cm 2 or less, and most preferably none.
フィルムの輝点異物の数は、以下の手順で測定することができる。
1)2枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
2)一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点を異物として数をカウントする。
The number of bright spot foreign matter on the film can be measured by the following procedure.
1) Two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol state, and the obtained film is arranged between them.
2) When light is applied from the side of one polarizing plate and observed from the side of the other polarizing plate, the number where the light appears to leak is counted as a foreign object.
A2)流延工程
ドープを、加圧ダイのスリットから無端状の金属支持体上に流延させる。
金属支持体としては、ステンレススティールベルト又は鋳物で表面がメッキ仕上げされたドラム等が好ましく用いられる。金属支持体の表面は、鏡面仕上げされていることが好ましい。
キャストの幅は1〜4mの範囲内とすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−50℃以上、溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、ウェブの発泡、平面性の低下を防ぐことができる温度の範囲内とする。
A2) Casting step The dope is cast on the endless metal support from the slit of the pressure die.
As the metal support, a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used. The surface of the metal support is preferably mirror-finished.
The width of the cast can be in the range of 1-4 m. The surface temperature of the metal support in the casting process is set to −50 ° C. or higher and below the temperature at which the solvent boils and does not foam. A higher temperature is preferable because the web can be dried at a higher speed, but it is within a temperature range in which foaming of the web and deterioration of flatness can be prevented.
金属支持体の表面温度は、好ましくは0〜100℃の範囲内であり、より好ましくは5〜30℃の範囲内である。また、金属支持体を冷却して、ウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離できるようにしてもよい。 The surface temperature of the metal support is preferably in the range of 0 to 100 ° C, more preferably in the range of 5 to 30 ° C. Alternatively, the metal support may be cooled so that the web is gelled and can be peeled off from the drum in a state containing a large amount of residual solvent.
金属支持体の温度の調整方法は、特に制限されないが、温風又は冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。
温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で金属支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
The method for adjusting the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support. It is preferable to use warm water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short.
When using warm air, considering the temperature drop of the web due to the latent heat of vaporization of the solvent, while using warm air above the boiling point of the solvent, there may be cases where wind at a temperature higher than the target temperature is used while preventing foaming. . In particular, it is preferable to efficiently dry by changing the temperature of the metal support and the temperature of the drying air during the period from casting to peeling.
A3)溶媒蒸発工程
ウェブ(ドープを金属支持体上に流延して得られたドープ膜)を金属支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる。ウェブの乾燥方法や乾燥条件は、前述のA2)流延工程と同様とし得る。
A3) Solvent evaporation step The web (dope film obtained by casting the dope on the metal support) is heated on the metal support to evaporate the solvent. The drying method and drying conditions of the web can be the same as in the above-described A2) casting step.
A4)剥離工程
金属支持体上で溶媒を蒸発させたウェブを、金属支持体上の剥離位置で剥離する。
金属支持体上の剥離位置で剥離する際のウェブの残留溶媒量は、得られたフィルムの平面性を高めるためには、10〜150質量%の範囲内とすることが好ましく、20〜40質量%又は60〜130質量%の範囲内とすることがより好ましく、20〜30質量%又は70〜120質量%の範囲内とすることがさらに好ましい。
A4) Peeling Step The web obtained by evaporating the solvent on the metal support is peeled off at the peeling position on the metal support.
The residual solvent amount of the web at the time of peeling at the peeling position on the metal support is preferably within the range of 10 to 150% by mass in order to improve the flatness of the obtained film. % Or in the range of 60 to 130 mass%, more preferably in the range of 20 to 30 mass% or 70 to 120 mass%.
ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。
残留溶媒量(%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理は、115℃で1時間の加熱処理を意味する。
The amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
Residual solvent amount (%) = (mass before web heat treatment−mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) × 100
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount means a heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.
A5)乾燥及び延伸工程
金属支持体から剥離して得られたウェブを、必要に応じて乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
ウェブの乾燥方法は、熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便であることから熱風で乾燥する方法が好ましい。
A5) Drying and stretching step The web obtained by peeling from the metal support is dried as necessary and then stretched. The web may be dried while being conveyed by a large number of rollers arranged above and below, or may be dried while being conveyed while fixing both ends of the web with clips.
The method of drying the web may be a method of drying with hot air, infrared rays, a heating roller, microwaves, or the like, and a method of drying with hot air is preferable because it is simple.
ウェブの延伸により、所望の位相差を有する光学フィルムを得る。光学フィルムの位相差は、ウェブに対する張力の大きさを調整することで制御することができる。
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とがなす角度を40〜50°の範囲内とするため、ウェブの延伸を斜め方向に行う(斜め延伸する)。斜め方向は、ウェブの搬送方向に対して40〜50°の範囲の角度の方向であり、ウェブの搬送方向に対して角度45°の方向に延伸することが好ましい。
前述したように、ロール体から巻き出され、長尺方向に透過軸を有する偏光フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向に対して角度45°の方向に遅相軸を有する光学フィルムとを、長尺方向が互いに重なり合うようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせるだけで、円偏光板を容易に製造できる。また、フィルムのカットロスを少なくすることができ、生産上有利である。
An optical film having a desired retardation is obtained by stretching the web. The retardation of the optical film can be controlled by adjusting the magnitude of tension on the web.
In the optical film of the present invention, the web is stretched in an oblique direction (obliquely stretched) in order to make the angle formed by the slow axis in the plane of the optical film and the transport direction of the film within a range of 40 to 50 °. . The oblique direction is a direction having an angle in the range of 40 to 50 ° with respect to the web conveyance direction, and is preferably stretched in a direction at an angle of 45 ° with respect to the web conveyance direction.
As described above, a polarizing film unwound from a roll body and having a transmission axis in the longitudinal direction, and an optical film unwound from the roll body and having a slow axis in a direction at an angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction. Can be easily manufactured by simply laminating them in a roll-to-roll manner so that their longitudinal directions overlap each other. Moreover, the cut loss of the film can be reduced, which is advantageous in production.
延伸倍率は、延伸前後のフィルムの幅の比の値W/W0(Wは延伸前、W0は延伸後の幅を表す)で表され、得られた光学フィルムの膜厚や、求められる位相差にもよるが、好ましくは、1.3〜3.0倍の範囲内、より好ましくは1.5〜2.8倍の範囲内である。
延伸温度は、好ましくは120〜230℃の範囲内とし、より好ましくは150〜220℃の範囲内とし、さらに好ましくは150℃より大きく210℃以下とし得る。
The draw ratio is represented by the ratio W / W0 of the width of the film before and after stretching (W is before stretching, W0 is the width after stretching), and the film thickness of the obtained optical film and the required retardation However, it is preferably in the range of 1.3 to 3.0 times, more preferably in the range of 1.5 to 2.8 times.
The stretching temperature is preferably in the range of 120 to 230 ° C, more preferably in the range of 150 to 220 ° C, and even more preferably greater than 150 ° C and 210 ° C or less.
遅相軸が搬送方向に対し、40〜50°の範囲内で傾斜するフィルムを作製する方法としては、特に制限されない。例えば、把持手段により幅方向の左右を把持し、ウェブの把持長(把持開始から把持終了までの距離)を左右で独立に制御できるテンターを用いて延伸する方法が挙げられる。 It does not restrict | limit especially as a method of producing the film in which a slow axis inclines within the range of 40-50 degrees with respect to a conveyance direction. For example, there is a method in which the right and left in the width direction are gripped by the gripping means, and the web is stretched using a tenter that can independently control the gripping length of the web (distance from the start of gripping to the end of gripping).
斜め方向に延伸する機構を有する延伸装置の例には、特開2003−340916号公報の実施例1に記載の延伸装置、特開2005−284024号公報の図1に記載の延伸装置、特開2007−30466号公報に記載の延伸装置、特開2007−94007号公報の実施例1に使用された延伸装置等が含まれる。
また、直線式の斜め延伸装置(同時二軸延伸装置)を用い、長尺フィルムを繰り出す方向と、延伸後の長尺フィルムを巻き取る方向とを傾斜させる必要がない方法も挙げられる。具体的には、フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、フィルムを搬送しながら、一方の端部を把持する把持具と他方の端部を把持する把持具との走行速度に差を設け、フィルムを斜め延伸する方法が挙げられる。例えば、特開2008−23775号公報に記載の方法が挙げられる。
Examples of the stretching apparatus having a mechanism for stretching in an oblique direction include the stretching apparatus described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-340916, the stretching apparatus illustrated in FIG. The stretching apparatus described in 2007-30466, the stretching apparatus used in Example 1 of JP 2007-94007 A, and the like are included.
Moreover, the method of using the linear diagonal stretch apparatus (simultaneous biaxial stretching apparatus) and not having to incline the direction which pays out a long film and the direction which winds up the long film after extending | stretching is also mentioned. Specifically, gripping both ends of the film with a plurality of gripping tools, and conveying the film, the difference in travel speed between the gripping tool gripping one end and the gripping tool gripping the other end. And a method of obliquely stretching the film. For example, the method described in JP2008-23775A can be mentioned.
延伸開始時のウェブの残留溶媒は、好ましくは20質量%以下とし、より好ましくは15質量%以下とし得る。
延伸後のフィルムを、必要に応じて乾燥させた後、巻き取る。フィルムの乾燥は、前述と同様に、フィルムを上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし(ローラー方式)、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい(テンター方式)。
The residual solvent of the web at the start of stretching is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
The stretched film is dried as necessary and then wound. As described above, the film may be dried while being transported by a large number of rollers arranged above and below (roller method), or the both ends of the web may be fixed with clips and dried while being transported. Also good (tenter method).
B)溶融流延法
本発明の光学フィルムを溶融流延法で製造する方法は、B1)溶融ペレットを製造する工程(ペレット化工程)、B2)溶融ペレットを溶融混練した後、押し出す工程(溶融押出し工程)、B3)溶融樹脂を冷却固化してウェブを得る工程(冷却固化工程)、B4)ウェブを延伸する工程(延伸工程)、を含む。
B) Melt Casting Method The method for producing the optical film of the present invention by the melt casting method is as follows: B1) Step of producing molten pellets (pelletizing step), B2) Step of extruding after melting and kneading the molten pellets (melting) Extruding step), B3) a step of cooling and solidifying the molten resin to obtain a web (cooling solidification step), and B4) a step of stretching the web (stretching step).
B1)ペレット化工程
光学フィルムの主成分であるセルロースエステルを含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述のセルロースエステルと、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを含む樹脂組成物を、押し出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷又は空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
ペレットの原材料は、分解を防止するために、押し出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。
B1) Pelletization process It is preferable that the resin composition containing the cellulose ester which is the main component of the optical film is previously kneaded and pelletized. Pelletization can be performed by a known method. For example, a resin composition containing the aforementioned cellulose ester and, if necessary, an additive such as a plasticizer, is melt-kneaded with an extruder, and then from a die. Extrude into a strand. The molten resin extruded in a strand form can be cooled with water or air, and then cut to obtain pellets.
The pellet raw material is preferably dried before being supplied to the extruder in order to prevent decomposition.
酸化防止剤とセルロースエステルの混合は、固体同士で混合してもよいし、溶剤に溶解させた酸化防止剤を、セルロースエステルに含浸させて混合してもよいし、酸化防止剤を、セルロースエステルに噴霧して混合してもよい。また、押し出し機のフィーダー部分やダイの出口部分の周辺の雰囲気は、ペレットの原材料の劣化を防止するため等から、除湿した空気又は窒素ガス等の雰囲気とすることが好ましい。 The mixture of the antioxidant and the cellulose ester may be mixed with each other, or the cellulose ester may be mixed with an antioxidant dissolved in a solvent, or the antioxidant may be mixed with the cellulose ester. You may spray and mix. The atmosphere around the feeder portion of the extruder and the outlet portion of the die is preferably an atmosphere of dehumidified air or nitrogen gas in order to prevent deterioration of the raw material of the pellet.
押し出し機では、樹脂の劣化(分子量の低下、着色、ゲルの生成等)が生じないように、低いせん断力又は低い温度で混練することが好ましい。例えば、2軸押し出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、2つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。均一に混錬するためには、2つのスクリュー形状が互いに噛み合うようにすることが好ましい。
セルロースエステルを含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していないセルロースエステルをそのまま原料として押し出し機にて溶融混練して光学フィルムを製造してもよい。
In an extruder, it is preferable to knead at a low shearing force or at a low temperature so as not to cause deterioration of the resin (decrease in molecular weight, coloring, gel formation, etc.). For example, when kneading with a twin screw extruder, it is preferable to use a deep groove type screw and to rotate the two screws in the same direction. In order to knead uniformly, it is preferable that two screw shapes mesh with each other.
Instead of pelletizing the resin composition containing cellulose ester, an optical film may be produced by melt-kneading a cellulose ester not melt-kneaded as a raw material with an extruder.
B2)溶融押出し工程
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押し出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するため等から、真空下、減圧下又は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押し出し機にて、フィルム材料である溶融ペレット、必要に応じて他の添加剤を溶融混練する。
B2) Melt extrusion step The obtained molten pellets and other additives as required are supplied from the hopper to the extruder. The supply of pellets is preferably performed under vacuum, reduced pressure, or an inert gas atmosphere in order to prevent oxidative decomposition of the pellets. And it melt-kneads the melt pellet which is a film material, and another additive as needed with an extruder.
押し出し機内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたときに、好ましくはTg〜(Tg+100)℃の範囲内であり、より好ましくは(Tg+10)〜(Tg+90)℃の範囲内である。
さらに、可塑剤や微粒子等の添加剤を、押し出し機の途中で添加する場合、これらの成分を均一に混合するために、押し出し機の下流側に、スタチックミキサー等の混合装置をさらに配置してもよい。
The melting temperature of the film material in the extruder is preferably in the range of Tg to (Tg + 100) ° C., more preferably when the glass transition temperature of the film is Tg (° C.), although it depends on the type of film material. Is within the range of (Tg + 10) to (Tg + 90) ° C.
Furthermore, when additives such as plasticizers and fine particles are added in the middle of the extruder, a mixing device such as a static mixer is further arranged on the downstream side of the extruder to uniformly mix these components. May be.
押し出し機から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてリーフディスクフィルター等でろ過した後、スタチックミキサー等でさらに混合して、ダイからフィルム状に押し出す。
押出し流量は、ギヤポンプを用いて安定化させることが好ましい。また、異物の除去に用いるリーフディスクフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターであることが好ましい。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合わせたうえで圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、ろ過精度を調整できる。
ダイの出口部分における樹脂の溶融温度は、200〜300℃程度の範囲内とし得る。
The molten resin extruded from the extruder is filtered through a leaf disc filter or the like as necessary, and further mixed with a static mixer or the like, and extruded from a die into a film.
The extrusion flow rate is preferably stabilized using a gear pump. Moreover, it is preferable that the leaf disk filter used for removal of a foreign material is a stainless fiber sintered filter. The stainless steel fiber sintered filter is an integrated, intricately intertwined stainless steel fiber body that is compressed and sintered by integrating the contact points. The density is changed according to the thickness of the fiber and the amount of compression, and the filtration accuracy is adjusted. it can.
The melting temperature of the resin at the exit portion of the die can be in the range of about 200-300 ° C.
B3)冷却固化工程
ダイから押し出された樹脂を、冷却ローラーと弾性タッチローラーとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚さにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ローラーで段階的に冷却して固化させる。
B3) Cooling and solidifying step The resin extruded from the die is nipped between the cooling roller and the elastic touch roller to make the film-like molten resin a predetermined thickness. Then, the film-like molten resin is cooled and solidified stepwise by a plurality of cooling rollers.
冷却ローラーの表面温度は、フィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたとき、Tg(℃)以下とし得る。複数の冷却ローラーの表面温度は異なっていてもよい。
弾性タッチローラーは挟圧回転体ともいう。弾性タッチローラーは、市販のものを用いることもできる。弾性タッチローラー側のフィルム表面温度は、フィルムのTg〜(Tg+110)℃の範囲内とし得る。
The surface temperature of the cooling roller can be Tg (° C.) or less when the glass transition temperature of the film is Tg (° C.). The surface temperatures of the plurality of cooling rollers may be different.
The elastic touch roller is also called a pinching rotary body. A commercially available elastic touch roller can also be used. The film surface temperature on the elastic touch roller side can be in the range of Tg to (Tg + 110) ° C. of the film.
冷却ローラーから固化したフィルム状の溶融樹脂を剥離ローラー等で剥離してウェブを得る。フィルム状の溶融樹脂を剥離する際は、得られたウェブの変形を防止するために、張力を調整することが好ましい。 The film-like molten resin solidified from the cooling roller is peeled off by a peeling roller or the like to obtain a web. When peeling the film-like molten resin, it is preferable to adjust the tension in order to prevent deformation of the obtained web.
B4)延伸工程
溶液流延法と同様に、得られたウェブを、延伸機にて斜め方向に延伸してフィルムを得る。ウェブの延伸方法、延伸倍率及び延伸温度についても、溶液流延法と同様とし得る。
B4) Stretching step As in the solution casting method, the obtained web is stretched in an oblique direction with a stretching machine to obtain a film. The web stretching method, stretching ratio, and stretching temperature may be the same as in the solution casting method.
<円偏光板>
本発明の円偏光板は、偏光子(直線偏光膜)と、その少なくとも一方の面上に配置された本発明の光学フィルムとを備える。本発明の光学フィルムは、偏光子に直接貼り合わされてもよいし、他の層又はフィルムを介して配置されてもよい。
<Circularly polarizing plate>
The circularly polarizing plate of the present invention includes a polarizer (linearly polarizing film) and the optical film of the present invention disposed on at least one surface thereof. The optical film of the present invention may be directly bonded to the polarizer, or may be disposed via another layer or film.
偏光子は、ヨウ素系偏光膜、二色染料を用いた染料系偏光膜又はポリエン系偏光膜であり得る。ヨウ素系偏光膜、染料系偏光膜は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素又は二色性染料で染色して得られたフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素又は二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム(好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム)であってもよい。偏光子の透過軸は、フィルムの延伸方向と平行である。 The polarizer may be an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, or a polyene polarizing film. The iodine polarizing film and the dye polarizing film may generally be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing with iodine or a dichroic dye. After the film is dyed with iodine or a dichroic dye, it may be a uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to a durability treatment with a boron compound). The transmission axis of the polarizer is parallel to the stretching direction of the film.
ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能及び耐久性能に優れ、色斑が少ない等ことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。
二色性染料の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素及びアントラキノン系色素等が含まれる。
The polyvinyl alcohol film may be a film formed from a polyvinyl alcohol aqueous solution. The polyvinyl alcohol film is preferably an ethylene-modified polyvinyl alcohol film because it is excellent in polarizing performance and durability performance, and has few color spots.
Examples of dichroic dyes include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes and anthraquinone dyes.
偏光子の厚さは、5〜30μmの範囲内であることが好ましく、10〜20μmの範囲内であることがより好ましい。
偏光子の透過軸と、本発明の光学フィルムの面内の遅相軸とがなす角度は、40〜50°の範囲内であり、好ましくは45°である。
偏光子と本発明の光学フィルムとの間に、反射偏光板をさらに配置してもよい。反射偏光板は、偏光子の透過軸と平行な方向の直線偏光を透過させ、透過軸とは異なる方向の直線偏光を反射する。そのような円偏光板を有する有機EL表示装置は、発光層が発光した光をより多く、外側に出射させることができる。
The thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 30 μm, and more preferably in the range of 10 to 20 μm.
The angle formed between the transmission axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the optical film of the present invention is in the range of 40 to 50 °, and preferably 45 °.
A reflective polarizing plate may be further disposed between the polarizer and the optical film of the present invention. The reflective polarizing plate transmits linearly polarized light in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer and reflects linearly polarized light in a direction different from the transmission axis. The organic EL display device having such a circularly polarizing plate can emit more light emitted from the light emitting layer to the outside.
反射偏光板の例には、一方向において屈折率の異なる高分子薄膜を交互に積層した複屈折光偏光子(特表平8−503312号公報に記載)、コレステリック構造を有する偏光分離膜(特開平11−44816号公報に記載)等が含まれる。また、偏光子の表面に保護膜をさらに配置してもよい。 Examples of the reflective polarizing plate include a birefringent optical polarizer (described in JP-A-8-503313) in which polymer thin films having different refractive indexes in one direction are alternately laminated, and a polarization separation film having a cholesteric structure (special Described in Kaihei 11-44816). Moreover, you may arrange | position a protective film further on the surface of a polarizer.
偏光子の一方の面上に本発明の光学フィルムが配置される場合、偏光子の他方の面には、本発明の光学フィルム以外の透明保護フィルムが配置されてもよい。透明保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルム等であってよい。セルロースエステルフィルムの例には、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタック KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY−HA、KC8UX−RHA、KC8UXW−RHA−C、KC8UXW−RHA−NC、KC4UXW−RHA−NC(以上、コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)製)等)が好ましく用いられる。 When the optical film of the present invention is disposed on one surface of the polarizer, a transparent protective film other than the optical film of the present invention may be disposed on the other surface of the polarizer. The transparent protective film is not particularly limited, and may be a normal cellulose ester film or the like. Examples of the cellulose ester film include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minoltak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-X8 -C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC (manufactured by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.) and the like are preferably used.
透明保護フィルムの厚さは、特に制限されないが、10〜200μm程度の範囲内とすることができ、好ましくは10〜100μmの範囲内であり、より好ましくは10〜70μmの範囲内である。
透明保護フィルム又はλ/4位相差フィルムが、ディスプレイの最表面に配置される場合には、当該透明保護フィルム又はλ/4位相差フィルムの最表面には、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等がさらに設けられてもよい。
The thickness of the transparent protective film is not particularly limited, but can be in the range of about 10 to 200 μm, preferably in the range of 10 to 100 μm, and more preferably in the range of 10 to 70 μm.
When the transparent protective film or the λ / 4 retardation film is disposed on the outermost surface of the display, the transparent hard coat layer, the antiglare layer, the outermost surface of the transparent protective film or the λ / 4 retardation film, An antireflection layer or the like may be further provided.
円偏光板は、偏光子と、本発明の光学フィルムとを貼り合わせるステップを経て製造することができる。貼り合わせに用いられる接着剤は、例えば完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液等が好ましく用いられる。
円偏光板は、後述する有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置に好ましく用いることができる。
The circularly polarizing plate can be manufactured through a step of laminating the polarizer and the optical film of the present invention. As the adhesive used for bonding, for example, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution or the like is preferably used.
The circularly polarizing plate can be preferably used for an image display device such as an organic EL display device or a liquid crystal display device described later.
<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムが具備されている。本発明の画像表示装置の例には、有機EL表示装置や液晶表示装置等が含まれる。
<Image display device>
The image display device of the present invention includes the optical film of the present invention. Examples of the image display device of the present invention include an organic EL display device and a liquid crystal display device.
図1は、有機EL表示装置の構成の一例を示す模式図である。
図1に示されるように、有機EL表示装置10は、光反射電極12、発光層14、透明電極層16、透明基板18及び円偏光板20をこの順に有している。円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20A及び偏光子20Bを有している。λ/4位相差フィルム20Aは、本発明の光学フィルムであることができ、偏光子20Bは直線偏光膜である。
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a configuration of an organic EL display device.
As shown in FIG. 1, the organic
光反射電極12は、光反射率の高い金属材料で構成されていることが好ましい。金属材料の例には、Mg、MgAg、MgIn、Al、LiAl等が含まれる。光反射電極12の表面が平坦であるほど、光の乱反射を防止できるので好ましい。
光反射電極12は、スパッタリング法により形成され得る。光反射電極12は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行われ得る。
The
The
発光層14は、R(レッド)、G(グリーン)及びB(ブルー)の発光層を含む。各発光層は、発光材料を含有する。発光材料は、無機化合物であっても、有機化合物であってもよく、好ましくは有機化合物である。
R、G、Bの各発光層は、電荷輸送材料をさらに含み、電荷輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層は、ホール輸送材料をさらに含み、ホール輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層が、電荷輸送材料又はホール輸送材料を含まない場合、有機EL表示装置10は、電荷輸送層又はホール輸送層をさらに有し得る。
The
Each of the R, G, and B light-emitting layers further includes a charge transport material, and may further have a function as a charge transport layer. Each of the R, G, and B light emitting layers further includes a hole transport material, and may further have a function as a hole transport layer. When each of the R, G, and B light emitting layers does not include a charge transport material or a hole transport material, the organic
発光層14は、発光材料を蒸着して形成することができる。R、G、Bの各発光層は、それぞれパターニングされて得られる。パターニングは、フォトマスク等を用いて行うことができる。
The
透明電極層16は、一般的には、ITO(酸化インジウムスズ)電極であり得る。透明電極層16は、スパッタリング法等により形成され得る。透明電極層16は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行うことができる。
透明基板18は、光を透過させ得るものであればよく、ガラス基板、プラスチックフィルム等であり得る。
The
The
円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20Aが透明基板18側に位置し、偏光子20Bが視認側に位置するように配置されている。
The circularly
有機EL表示装置10は、光反射電極12と透明電極層16間を通電させると、発光層14が発光し、画像を表示することができる。また、R、G及びBの発光層のそれぞれが通電可能に構成されていることで、フルカラー画像の表示が可能となる。
When the organic
本発明の光学フィルム又はそれを含む円偏光板は、前述した構成を有する有機EL表示装置だけでなく、国際特許出願WO96/34514号明細書、特開平9−127885号公報及び同11−45058号公報に記載の有機EL表示装置にも適用することができる。その場合、あらかじめ設けられた有機EL表示装置の反射防止手段に代えて、又はそれとともに、本発明の光学フィルム又は円偏光板を配置すればよい。また、本発明の光学フィルム又は円偏光板は、例えば「エレクトロルミネッセンスディスプレイ」(猪口敏夫著、産業図書株式会社、1991年発行)に記載の無機EL表示装置にも適用することができる。 The optical film of the present invention or the circularly polarizing plate including the optical film is not limited to the organic EL display device having the above-described configuration, but also includes international patent application WO96 / 34514, JP-A-9-127858, and 11-45058. The present invention can also be applied to the organic EL display device described in the publication. In that case, the optical film or the circularly polarizing plate of the present invention may be disposed instead of or together with the antireflection means of the organic EL display device provided in advance. The optical film or circularly polarizing plate of the present invention can also be applied to an inorganic EL display device described in, for example, “Electroluminescence Display” (Toshio Higuchi, Sangyo Tosho Co., Ltd., published in 1991).
図2は、上記円偏光板20による反射防止機能を説明する模式図である。
有機EL表示装置10の表示画面の法線に平行に、外部から直線偏光a1及びb1を含む光が入射すると、偏光子20Bの透過軸方向と平行な直線偏光b1のみが偏光子20Bを通過する。偏光子20Bの透過軸と平行でない他の直線偏光a1は、偏光子20Bに吸収される。偏光子20Bを通過した直線偏光b2は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、円偏光c2に変換される。円偏光c2は、有機EL表示装置10の光反射電極12(図1参照)で反射されると、逆回りの円偏光c3となる。逆回りの円偏光c3は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸に直交する直線偏光b3に変換される。この直線偏光b3は、偏光子20Bに吸収され、通過できない。
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the antireflection function of the
When light including linearly polarized light a1 and b1 is incident from the outside in parallel to the normal line of the display screen of the organic
このように、有機EL表示装置10に外部から入射する光(直線偏光a1及びb1を含む)は、全て偏光子20Bに吸収されるため、有機EL表示装置10の光反射電極12で反射しても、外部に出射しない。したがって、背景の映り込みによる画像表示特性の低下を防止することができる。
Thus, since all the light (including linearly polarized light a1 and b1) incident on the organic
そして、本発明の光学フィルムを用いたλ/4位相差フィルム20Aは、優れた逆波長分散性を示すので、広い波長領域の光に対してλ/4の位相差を付与し得る。そのため、外部から入射した光の大部分を、有機EL表示装置10の外部に漏れないようにすることができる。よって、有機EL表示装置10を黒表示させたときの正面方向の光漏れを抑制し、反射を防止することができる。
The λ / 4
さらに、本発明の光学フィルムを用いたλ/4位相差フィルム20Aは、位相差発現性が高く、優れた逆波長分散性を示すので、フィルムの厚さを小さくすることができる。そのため、正面方向の色味と、斜め方向の色味との差を小さくすることができる。その結果、斜め方向からの視認性を高めることができる。
Furthermore, since the λ / 4
また、有機EL表示装置10の内部からの光、すなわち発光層14からの光は、円偏光c3及びc4の2つの円偏光成分を含む。一方の円偏光c3は、上述のようにλ/4位相差フィルム20Aを通過することで直線偏光b3に変換され、偏光子20Bを通過できずに吸収される。他方の円偏光c4は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸と平行な直線偏光b4に変換される。そして、直線偏光b4は偏光子20Bを通過して、直線偏光b4となり、画像として認識される。
The light from the inside of the organic
偏光子20Bとλ/4位相差フィルム20A間に、反射偏光板(不図示)をさらに配置し、偏光子20Bの透過軸と直交する直線偏光b3を反射してもよい。反射偏光板は、直線偏光b3を偏光子20Bで吸収させずに反射させ、それを光反射電極12で再度反射させて、偏光子20Bの透過軸と平行な直線偏光b4に変換することができる。反射偏光板をさらに配置することで、発光層14が発光した光の全て(円偏光c3及びc4)を外側に出射させることができる。
A reflective polarizing plate (not shown) may be further disposed between the polarizer 20B and the λ / 4
図3は、液晶表示装置の構成の一例を示す模式図である。
図3に示されるように、液晶表示装置30は、液晶セル40、液晶セル40を挟持する2つの偏光板50、60及びバックライト70を有する。
FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the configuration of the liquid crystal display device.
As shown in FIG. 3, the liquid
液晶セル40の表示方式は、特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、IPS(In-Plane Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、VA(Vertical Alignment)方式(MVA;Multi-domain Vertical Alignment、PVA;Patterned Vertical Alignmentを含む)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式等がある。コントラストを高めるためには、VA(MVA、PVA)方式が好ましい。
The display method of the
VA方式の液晶セルは、一対の透明基板と、それらの間に挟持された液晶層とを有する。
一対の透明基板のうち、一方の透明基板には、液晶分子に電圧を印加するための画素電極が配置される。対向電極は、一方の透明基板(画素電極が配置された透明基板)に配置されてもよいし、他方の透明基板に配置されてもよい。
A VA liquid crystal cell includes a pair of transparent substrates and a liquid crystal layer sandwiched between them.
Of the pair of transparent substrates, one transparent substrate is provided with a pixel electrode for applying a voltage to the liquid crystal molecules. The counter electrode may be disposed on one transparent substrate (transparent substrate on which the pixel electrode is disposed) or may be disposed on the other transparent substrate.
液晶層は、負又は正の誘電率異方性を有する液晶分子を含む。液晶分子は、透明基板の液晶層側の面に設けられた配向膜の配向規制力により、電圧が印加されずに、画素電極と対向電極との間に電界が生じていない時には、液晶分子の長軸が、透明基板の表面に対して略垂直となるように配向している。 The liquid crystal layer includes liquid crystal molecules having negative or positive dielectric anisotropy. When the liquid crystal molecules are not applied with voltage due to the alignment regulating force of the alignment film provided on the liquid crystal layer side surface of the transparent substrate and no electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode, the liquid crystal molecules The major axis is oriented so as to be substantially perpendicular to the surface of the transparent substrate.
このように構成された液晶セルでは、画素電極に画像信号に応じた電圧を印加することで、画素電極と対向電極との間に電界を生じさせる。これにより、透明基板の表面に対して垂直に初期配向している液晶分子を、その長軸が基板面に対して水平方向となるように配向させる。このように、液晶層を駆動し、各副画素の透過率及び反射率を変化させて画像表示を行う。 In the liquid crystal cell configured as described above, an electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode by applying a voltage corresponding to the image signal to the pixel electrode. Thereby, the liquid crystal molecules initially aligned perpendicularly to the surface of the transparent substrate are aligned so that the major axis thereof is in the horizontal direction relative to the substrate surface. In this way, the liquid crystal layer is driven, and the image display is performed by changing the transmittance and reflectance of each sub-pixel.
偏光板50は視認側に配置され、偏光子52と、偏光子52を挟持する保護フィルム54及び56とを有する。
偏光板60はバックライト70側に配置され、偏光子62と、偏光子62を挟持する保護フィルム64及び66とを有する。保護フィルム56及び64の一方は、必要に応じて省略されてもよい。
保護フィルム54、56、64及び66のうちのいずれかを、本発明の光学フィルムとすることができる。
The polarizing plate 50 is disposed on the viewing side, and includes a polarizer 52 and
The
Any of the
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示が用いられることがあるが、特に断りが無い限り「質量部」又は「質量%」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" may be used in an Example, unless there is particular notice, it represents "mass part" or "mass%".
〔実施例1〕
<光学フィルム1の作製>
下記成分を、ディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液を調製した。
(微粒子分散液)
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル(株)製): 11質量部
エタノール: 89質量部
[Example 1]
<Preparation of optical film 1>
The following components were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, and then dispersed with Manton Gorin to prepare a fine particle dispersion.
(Fine particle dispersion)
Fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.): 11 parts by mass Ethanol: 89 parts by mass
下記微粒子添加液の成分のうち、メチレンクロライドを溶解タンクに投入し、調製した微粒子分散液を下記の添加量で、十分攪拌しながらゆっくりと添加した。次いで、微粒子の二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散させた後、ファインメットNF(日本精線(株)製)でろ過して、微粒子添加液を得た。
(微粒子添加液)
メチレンクロライド: 99質量部
微粒子分散液: 5質量部
Among the components of the following fine particle addition liquid, methylene chloride was put into a dissolution tank, and the prepared fine particle dispersion was slowly added with sufficient stirring with the following addition amount. Subsequently, after being dispersed with an attritor so that the particle size of the secondary particles of the fine particles becomes a predetermined size, the fine particles are filtered through Finemet NF (manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.) to obtain a fine particle additive solution. .
(Particulate additive solution)
Methylene chloride: 99 parts by mass Fine particle dispersion: 5 parts by mass
下記主ドープの成分のうち、メチレンクロライドとエタノールを加圧溶解タンクに投入した。次いで、下記セルロースエステルe1、糖エステルS、例示化合物A1及び調製した微粒子添加液を攪拌しながら投入し、加熱、攪拌して完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用してろ過し、主ドープを調製した。
(主ドープの組成)
メチレンクロライド: 520質量部
エタノール: 45質量部
セルロースエステル:セルロースエステルe1(アセチル基置換度1.95、プロピオニル基置換度0.71、総アシル基置換度2.66、数平均分子量(Mn)が78000) 100質量部
糖エステルS: 5質量部
波長分散調整剤:例示化合物A1 4質量部
微粒子添加液: 1質量部
Among the main dope components below, methylene chloride and ethanol were charged into a pressure dissolution tank. Subsequently, the following cellulose ester e1, sugar ester S, exemplary compound A1 and the prepared fine particle addition liquid were added while stirring, and were heated and stirred to be completely dissolved. The obtained solution was used as Azumi filter paper No. manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd. The main dope was prepared by filtration using 244.
(Main dope composition)
Methylene chloride: 520 parts by mass Ethanol: 45 parts by mass Cellulose ester: Cellulose ester e1 (acetyl group substitution degree 1.95, propionyl group substitution degree 0.71, total acyl group substitution degree 2.66, number average molecular weight (Mn) 78000) 100 parts by weight Sugar ester S: 5 parts by weight Wavelength dispersion adjusting agent: 4 parts by weight of Exemplified Compound A1 Fine particle additive solution: 1 part by weight
下記に、糖エステルSの構造を示す。
得られたドープを、無端ベルト流延装置を用いて、ステンレスベルト支持体上に均一に流延させた。ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したドープ膜中の溶媒を、残留溶媒量が75%になるまで蒸発させ、得られたウェブをステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離したウェブを、テンター延伸装置のクリップで把持しながら搬送した。次いで、得られたフィルムを、乾燥ゾーン内で、多数のローラーで搬送させながら乾燥させた。テンタークリップで把持していたフィルムの幅方向端部をレーザーカッターでスリット除去した後、巻き取って原反フィルムを得た。 The obtained dope was uniformly cast on a stainless belt support using an endless belt casting apparatus. On the stainless steel belt support, the solvent in the dope film cast (cast) was evaporated until the residual solvent amount became 75%, and the obtained web was peeled off from the stainless steel belt support. The peeled web was conveyed while being gripped by a clip of a tenter stretching apparatus. Next, the obtained film was dried while being conveyed by a number of rollers in a drying zone. The width direction end of the film held by the tenter clip was slit-removed with a laser cutter, and then wound up to obtain an original film.
得られた原反フィルムを巻き出して、原反フィルムのガラス転移温度Tg+20℃の延伸温度、2.5倍の延伸倍率にて、フィルムの搬送方向に対し45°傾斜した斜め方向に延伸し、光学フィルム1を得た。光学フィルム1の膜厚は40μmであった。また、光学フィルム1の面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とのなす角度は45°だった。 Unwinding the obtained raw film, stretched in an oblique direction inclined by 45 ° with respect to the film conveying direction at a glass transition temperature Tg + 20 ° C stretching temperature of the raw film, and a stretching ratio of 2.5 times, An optical film 1 was obtained. The film thickness of the optical film 1 was 40 μm. The angle formed between the slow axis in the plane of the optical film 1 and the film transport direction was 45 °.
<光学フィルム2〜23の作製>
光学フィルム1の作製において、セルロースエステル及び波長分散調整剤の種類を、下記表2に示すように変更した以外は、同様の方法で光学フィルム2〜21、23を作製した。
また、光学フィルム1の作製において、波長分散調整剤を添加しなかったこと以外は、同様の方法で光学フィルム22を作製した。
なお、得られた光学フィルム2〜23の面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とのなす角度は、全て45°だった。また、光学フィルム2〜23の膜厚は、いずれも40μmであった。
<Preparation of optical films 2 to 23>
Optical films 2 to 21 and 23 were prepared in the same manner except that the types of the cellulose ester and the wavelength dispersion adjusting agent were changed as shown in Table 2 below.
Further, in the production of the optical film 1, the optical film 22 was produced in the same manner except that the wavelength dispersion adjusting agent was not added.
In addition, all the angles which the slow axis in the surface of the obtained optical films 2-23 make and the conveyance direction of a film were 45 degrees. Moreover, all the film thicknesses of the optical films 2-23 were 40 micrometers.
下記表1は、表2中のセルロースエステルe1〜e9を示している。
表2中のA1〜A9及びD1は、波長分散調整剤の具体例として前述した例示化合物A1〜A9及びD1を表す。
表2中の比較化合物h1〜h4を、以下に示す。
Comparative compounds h1 to h4 in Table 2 are shown below.
<評価>
各光学フィルム1〜23を、次のように評価した。
<Evaluation>
Each optical film 1-23 was evaluated as follows.
(波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度の測定)
各光学フィルム1〜23に用いられた波長分散調整剤の融点及び降温結晶化温度を、示差走査熱量計DSC6220を用いて、次のように測定した。
波長分散剤の試料をアルミニウム製のパンに10mg秤量し、アルミニウム製のカバーで蓋をして密閉した。リファレンスとして、アルミニウム製のパンとカバー(合計質量約35mg)を用いた。示差走査熱量計DSC6220(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製)を用いて、窒素雰囲気下(50ml/min)で30℃から250℃まで昇温速度10℃/minで昇温し、250℃で1分保持した後、250℃から30℃まで降温速度20℃/minで降温した。昇温過程において観察された吸熱ピークの極小点における温度を、試料の融点とした。複数の吸熱ピークが存在する試料については、最も高温側の吸熱ピークから融点を求めた。また、降温過程において観察された発熱ピークの極大点における温度を試料の降温結晶化温度とした。複数の発熱ピークが存在する試料については、最も高温側の発熱ピークから降温結晶化温度を求めた。ベースラインに変化が無いか、ベースラインの変化がシフトであるか、又は発熱ピークがあっても、−2〜0mJ/mg程度の発熱ピークである場合、結晶化時の発熱ピークが観察されなかったと判断した。
(Measurement of melting point and cooling crystallization temperature of wavelength dispersion adjusting agent)
The melting point and temperature-falling crystallization temperature of the wavelength dispersion adjusting agent used in each of the optical films 1 to 23 were measured using a differential scanning calorimeter DSC 6220 as follows.
10 mg of the sample of the wavelength dispersing agent was weighed in an aluminum pan, sealed with an aluminum cover. As a reference, an aluminum pan and cover (total mass of about 35 mg) were used. Using a differential scanning calorimeter DSC 6220 (manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.), the temperature was raised from 30 ° C. to 250 ° C. in a nitrogen atmosphere (50 ml / min) at a heating rate of 10 ° C./min. After the minute holding, the temperature was decreased from 250 ° C. to 30 ° C. at a temperature decreasing rate of 20 ° C./min. The temperature at the minimum point of the endothermic peak observed in the temperature raising process was taken as the melting point of the sample. For samples having a plurality of endothermic peaks, the melting point was determined from the endothermic peak on the highest temperature side. Further, the temperature at the maximum point of the exothermic peak observed in the temperature lowering process was defined as the temperature lowering crystallization temperature of the sample. For a sample having a plurality of exothermic peaks, the cooling crystallization temperature was determined from the exothermic peak on the highest temperature side. Even if there is no change in the baseline, the change in the baseline is a shift, or there is an exothermic peak, if it is an exothermic peak of about -2 to 0 mJ / mg, no exothermic peak at the time of crystallization is observed. Judged that.
(光学フィルムの光学特性)
各光学フィルム1〜23の位相差発現性を表すRo(550)、波長分散性を表すRo(450)/Ro(550)及びRo(550)/Ro(650)を、次のようにして測定した。
(Optical characteristics of optical film)
Ro (550) representing the retardation development property of each optical film 1 to 23, Ro (450) / Ro (550) and Ro (550) / Ro (650) representing the wavelength dispersion were measured as follows. did.
1)光学フィルムを、23℃・55%RHで調湿した。調湿後の光学フィルムについて波長450nm、550nm及び650nmのそれぞれにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて、それぞれ測定した。また、光学フィルムの膜厚d(nm)を、膜厚計を用いて測定した。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm、550nm及び650nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)を、AxoScanにて測定した。測定は、23℃・55%RH条件下で行った。
3)2)で測定されたRo(450)とRo(550)から、Ro(450)/Ro(550)を算出した。また、Ro(550)とRo(650)から、Ro(550)/Ro(650)を算出した。
1) The optical film was conditioned at 23 ° C. and 55% RH. About the optical film after humidity control, the average refractive index in each of wavelength 450nm, 550nm, and 650nm was measured using the Abbe refractometer and the spectral light source, respectively. Moreover, the film thickness d (nm) of the optical film was measured using a film thickness meter.
2) In-plane retardation values Ro (450) and Ro (550) when light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is incident on the optical film after humidity adjustment in parallel with the normal line of the film surface. And Ro (650) were measured with AxoScan. The measurement was performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
3) Ro (450) / Ro (550) was calculated from Ro (450) and Ro (550) measured in 2). Further, Ro (550) / Ro (650) was calculated from Ro (550) and Ro (650).
(位相差ムラ)
各光学フィルム1〜23の幅方向において50mm間隔で10点、上述したようにして位相差値Ro(550)の測定を行った。全測定値の最大値と最小値の差を位相差ムラとして、下記基準に従って評価した。
A:位相差ムラが1nm未満
B:位相差ムラが1nm以上2nm未満
C:位相差ムラが2nm以上4nm未満
D:位相差ムラが4nm以上6nm未満
E:位相差ムラが6nm以上
ここで、Cレベル以上であれば実用上問題なく、Bレベルであることが好ましく、Aレベルであることがより好ましい。
(Uneven phase difference)
The phase difference value Ro (550) was measured as described above at 10 points at intervals of 50 mm in the width direction of each of the optical films 1 to 23. The difference between the maximum value and the minimum value of all measured values was regarded as phase difference unevenness and evaluated according to the following criteria.
A: Phase difference unevenness is less than 1 nm B: Phase difference unevenness is not less than 1 nm and less than 2 nm C: Phase difference unevenness is not less than 2 nm and less than 4 nm D: Phase difference unevenness is not less than 4 nm and less than 6 nm E: Phase difference unevenness is not less than 6 nm where C If it is above the level, there is no practical problem, it is preferably the B level, and more preferably the A level.
(耐脆性)
各光学フィルム1〜23の耐脆性を、次のようにして評価した。
油圧卓上プレス機に摩耗させた60°の上刃、90°の下刃を30μmの間隔になるようにして取り付けた。この両刃の間に各光学フィルム1〜23を置き、上刃の下降速度を6m/分で、幅90cm、長さ100cmの大きさの試料を100本連続して裁断した。光学顕微鏡を用いて試料の裁断面を50倍の拡大率で観察し、バリや切りくずの発生等、フィルムの破断による何らかの不良が観察されたフィルムの発生本数を数え、不良率を計算した。得られた不良率から、下記の基準に従って耐脆性を評価した。
A:不良率が2%未満であり、非常に優れた耐脆性を示す
B:不良率が2以上5%未満であり、優れた耐脆性を示す
C:不良率が5以上10%未満であり、耐脆性が劣る
D:不良率が10%以上であり、耐脆性が非常に劣る
ここで、Bレベル以上であれば実用上問題なく、Aレベルであることが好ましい。
(Brittle resistance)
The brittleness resistance of each optical film 1 to 23 was evaluated as follows.
A 60 ° upper blade and a 90 ° lower blade worn on a hydraulic table press were attached so as to have an interval of 30 μm. The optical films 1 to 23 were placed between the two blades, and 100 samples having a width of 90 cm and a length of 100 cm were continuously cut at a descending speed of the upper blade of 6 m / min. The cut surface of the sample was observed at an enlargement ratio of 50 times using an optical microscope, and the number of films in which some defects due to film breakage such as the occurrence of burrs and chips were observed was counted, and the defect rate was calculated. From the obtained defect rate, the brittleness resistance was evaluated according to the following criteria.
A: The defect rate is less than 2% and exhibits very excellent brittleness resistance B: The defect rate is 2 or more and less than 5% and exhibits excellent brittleness resistance C: The defect rate is 5 or more and less than 10% The brittleness resistance is inferior. D: The defect rate is 10% or more, and the brittleness resistance is very inferior.
下記表2は、評価結果を示している。
表2から明らかなように、本発明の光学フィルムは、位相差発現性が高く、逆波長分散性に優れていることが分かる。また、本発明の光学フィルムは、位相差ムラが少なく、耐脆性に優れていることが明らかである。これに対し、比較例に係る光学フィルム、特に波長分散調整剤を含有しない光学フィルム22は、位相差発現性が非常に低く、十分な逆波長分散性が得られていない。このような光学フィルムを有機EL表示装置に用いても、外光反射を十分に抑制することができない。 As is clear from Table 2, it can be seen that the optical film of the present invention has high retardation and excellent reverse wavelength dispersion. Further, it is clear that the optical film of the present invention has little retardation unevenness and excellent brittleness resistance. On the other hand, the optical film according to the comparative example, in particular, the optical film 22 that does not contain the wavelength dispersion adjusting agent has very low retardation, and sufficient reverse wavelength dispersion is not obtained. Even if such an optical film is used in an organic EL display device, reflection of external light cannot be sufficiently suppressed.
〔実施例2〕
<円偏光板1の作製>
(偏光子の作製)
厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、延伸温度110℃、延伸倍率5倍の条件で一軸延伸した。得られたフィルムを、ヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬した。次いで、ヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬し、水洗、乾燥して厚さ20μmの偏光子を得た。
[Example 2]
<Preparation of Circular Polarizing Plate 1>
(Production of polarizer)
A 120 μm-thick polyvinyl alcohol film was uniaxially stretched under conditions of a stretching temperature of 110 ° C. and a stretching ratio of 5 times. The obtained film was immersed in an aqueous solution composed of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide, and 100 g of water for 60 seconds. Subsequently, it was immersed in an aqueous solution at 68 ° C. composed of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water, washed with water and dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm.
実施例1で作製した光学フィルム1の一方の表面をアルカリケン化処理した。コニカミノルタタックフィルムKC6UA(コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)製)を準備し、同様に一方の表面をアルカリケン化処理した。いずれも、ケン化処理された表面が、偏光子との貼合面である。そして、偏光子の一方の面に、粘着剤であるポリビニルアルコール5%水溶液を介して、光学フィルム1のケン化処理された表面を貼り合わせた。また、偏光子の他方の面に、ポリビニルアルコール5%水溶液を介して、コニカミノルタタックフィルムKC6UAのケン化処理された表面を貼り合わせて、円偏光板1を作製した。光学フィルム1と偏光子との貼り合わせは、偏光子の透過軸と光学フィルム1の遅相軸とのなす角が45°となるように行った。 One surface of the optical film 1 produced in Example 1 was subjected to alkali saponification treatment. Konica Minolta Tack Film KC6UA (manufactured by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.) was prepared, and one surface was similarly subjected to alkali saponification treatment. In any case, the saponified surface is a bonding surface with the polarizer. Then, the saponified surface of the optical film 1 was bonded to one surface of the polarizer via a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol as an adhesive. In addition, the saponified surface of the Konica Minolta-tack film KC6UA was bonded to the other surface of the polarizer through a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol to produce a circularly polarizing plate 1. The optical film 1 and the polarizer were bonded so that the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optical film 1 was 45 °.
<円偏光板2〜23の作製>
円偏光板1の作製において、光学フィルム1を、各光学フィルム2〜23に変更した以外は、円偏光板1と同様にして円偏光板2〜23をそれぞれ作製した。
<Production of circularly polarizing plates 2 to 23>
In the production of the circularly polarizing plate 1, the circularly polarizing plates 2 to 23 were produced in the same manner as the circularly polarizing plate 1 except that the optical film 1 was changed to the respective optical films 2 to 23.
<有機EL表示装置1の作製>
ガラス基板上に、スパッタリング法により、厚さ80nmのクロムからなる光反射電極を形成した。この光反射電極上に、陽極として厚さ40nmのITOの薄膜を形成した。次いで、この陽極上に、スパッタリング法により、厚さ80nmのポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT:PSS)からなる正孔輸送層を形成した。さらに、正孔輸送層上に、シャドーマスクを用いて、RGBの発光層をそれぞれパターニングして形成した。発光層の厚さは、色毎に100nmとした。赤色発光層は、ホストとしてトリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム(Alq3)と発光性化合物[4−(dicyanomethylene)−2−methyl−6(p−dimethylaminostyryl)−4H−pyran](DCM)とを共蒸着(質量比99:1)して形成し、緑色発光層は、ホストとしてAlq3と、発光性化合物クマリン6とを共蒸着(質量比99:1)して形成した。青色発光層は、ホストとして下記化合物Balqと発光性化合物Peryleneとを共蒸着(質量比90:10)して形成した。
A light reflecting electrode made of chromium having a thickness of 80 nm was formed on a glass substrate by sputtering. An ITO thin film having a thickness of 40 nm was formed as an anode on the light reflecting electrode. Next, a hole transport layer made of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT: PSS) having a thickness of 80 nm was formed on the anode by sputtering. Further, each of the RGB light emitting layers was formed by patterning on the hole transport layer using a shadow mask. The thickness of the light emitting layer was 100 nm for each color. The red light-emitting layer contains tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum (Alq 3 ) as a host and a light-emitting compound [4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6 (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran] (DCM). Were co-evaporated (mass ratio 99: 1), and the green light-emitting layer was formed by co-evaporating Alq 3 and the luminescent compound coumarin 6 (mass ratio 99: 1) as a host. The blue light emitting layer was formed by co-evaporating the following compound Balq and the light emitting compound Perylene as a host (mass ratio 90:10).
得られたRGBの発光層上に、真空蒸着法により、効率的に電子を注入できるような第1の陰極として、仕事関数の低いカルシウムからなる厚さ4nmの薄膜を形成した。この第1の陰極上に、第2の陰極として厚さ2nmのアルミニウムからなる薄膜を形成し、有機発光層を得た。第2の陰極として用いたアルミニウムは、その上に透明電極をスパッタリング法で成膜する際に、第1の陰極であるカルシウムが化学的に変質するのを防ぐ役割がある。 On the obtained RGB light-emitting layer, a thin film having a thickness of 4 nm made of calcium having a low work function was formed as a first cathode capable of efficiently injecting electrons by vacuum deposition. On the first cathode, a thin film made of aluminum having a thickness of 2 nm was formed as a second cathode to obtain an organic light emitting layer. The aluminum used as the second cathode has a role of preventing the first cathode calcium from being chemically altered when a transparent electrode is formed thereon by sputtering.
次いで、第2の陰極上に、スパッタリング法により、ITOからなる厚さ80nmの透明導電膜(第1の陰極、第2の陰極及び透明導電膜を、合わせて透明電極層とする)を形成した。さらに、透明導電膜上に、CVD法により、窒化珪素からなる厚さ200nmの薄膜を形成し、絶縁膜(透明基板)とした。
得られた絶縁膜(透明基板)上に、作製した円偏光板1を、粘着剤を介して貼り合わせて、有機EL表示装置1を作製した。円偏光板1の貼り合わせは、光学フィルム1が絶縁膜側に位置するように行った。
Next, a transparent conductive film made of ITO and having a thickness of 80 nm (the first cathode, the second cathode, and the transparent conductive film are combined to form a transparent electrode layer) is formed on the second cathode by sputtering. . Further, a thin film having a thickness of 200 nm made of silicon nitride was formed on the transparent conductive film by a CVD method to obtain an insulating film (transparent substrate).
On the obtained insulating film (transparent substrate), the produced circularly polarizing plate 1 was bonded via an adhesive to produce an organic EL display device 1. The circularly polarizing plate 1 was bonded so that the optical film 1 was positioned on the insulating film side.
<有機EL表示装置2〜23の作製>
有機EL表示装置1の作製において、円偏光板1を各円偏光板2〜23に変更した以外は、有機EL表示装置1と同様にして有機EL表示装置2〜23をそれぞれ作製した。
<Production of organic EL display devices 2 to 23>
In the production of the organic EL display device 1, organic EL display devices 2 to 23 were produced in the same manner as the organic EL display device 1 except that the circularly polarizing plate 1 was changed to each of the circularly polarizing plates 2 to 23.
<評価>
各有機EL表示装置1〜23を黒表示したときの色ムラを、以下の方法で評価した。
<Evaluation>
Color unevenness when each organic EL display device 1 to 23 was displayed in black was evaluated by the following method.
(色ムラの評価基準)
A:位置によって色味の違いは全く見られない
B:位置によって色味の違いがわずかに見られる。
C:位置によって色味の違いが見られるが使用に際して問題がない程度である
D:位置によって色味の違いが見られ、製品として使用できない程度である
E:位置によって色味の違いが大きく、製品として使用できない程度である
(Evaluation criteria for uneven color)
A: No difference in color depending on the position B: A slight difference in color depending on the position is observed.
C: There is a difference in color depending on the position, but there is no problem in use. D: There is a difference in color depending on the position and it cannot be used as a product. E: The difference in color is large depending on the position. It cannot be used as a product
下記表3は、評価結果を示している。
表3から明らかであるように、本発明の有機EL表示装置は、黒表示したときでも色ムラがほとんど見られない。比較例に係る有機EL表示装置に比べて、本発明の有機EL表示装置は、画像の再現性に優れていることが分かる。一方、比較例に係る有機EL表示装置は製品として使用できないほどの色ムラが生じている。なかでも、有機EL表示装置22は、色ムラは少ないが、表2に示したように光学フィルム22の位相差発現性が非常に低く、逆波長分散性に劣っている。そのため、有機EL表示装置22は、外光反射を十分に抑制することができず、コントラストの低下が認められた。 As is apparent from Table 3, the organic EL display device of the present invention shows almost no color unevenness even when displaying black. It can be seen that the organic EL display device of the present invention is superior in image reproducibility as compared with the organic EL display device according to the comparative example. On the other hand, the organic EL display device according to the comparative example has color unevenness that cannot be used as a product. Among them, the organic EL display device 22 has little color unevenness, but as shown in Table 2, the optical film 22 has very low retardation and is inferior in reverse wavelength dispersion. Therefore, the organic EL display device 22 cannot sufficiently suppress external light reflection, and a decrease in contrast was recognized.
10 有機EL表示装置
14 発光層
20 円偏光板
20A λ/4位相差フィルム
20B 偏光子
30 液晶表示装置
40 液晶セル
50、60 偏光板
52、62 偏光子
54、56、64、66 保護フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記セルロースエステルは、炭素数が3〜6の範囲内にあるアシル基を有し、
前記波長分散調整剤は、示差走査熱量計により測定された、融点が50〜180℃の範囲内にあり、降温結晶化温度が130℃以下であるか又は結晶化時の発熱ピークが観察されない化合物であり、
前記光学フィルムの面内の遅相軸と前記光学フィルムの搬送方向とのなす角度が40〜50°の範囲内であることを特徴とする光学フィルム。 An optical film containing a cellulose ester and a wavelength dispersion adjusting agent,
The cellulose ester has an acyl group having 3 to 6 carbon atoms,
The wavelength dispersion adjusting agent is a compound having a melting point in the range of 50 to 180 ° C. measured by a differential scanning calorimeter, and a temperature drop crystallization temperature is 130 ° C. or lower, or an exothermic peak during crystallization is not observed. And
An optical film characterized in that an angle formed by an in-plane slow axis of the optical film and a transport direction of the optical film is within a range of 40 to 50 °.
(b1)2.2≦DSA+DSB≦2.8
(b2)0.5≦DSB≦2.0 In the cellulose ester, when the substitution degree of the acetyl group is DSA and the substitution degree of the acyl group having 3 to 6 carbon atoms is DSB, the DSA and DSB are represented by the following formulas (b1) and ( The optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein b2) is satisfied.
(B1) 2.2 ≦ DSA + DSB ≦ 2.8
(B2) 0.5 ≦ DSB ≦ 2.0
(a1)110≦Ro(550)≦170
(a2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
(a3)0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97 The optical film has Ro (450), Ro (550) when the in-plane retardation values Ro at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are Ro (450), Ro (550), and Ro (650), respectively. ) And Ro (650) satisfy the following formulas (a1) to (a3): The optical film according to any one of claims 1 to 4.
(A1) 110 ≦ Ro (550) ≦ 170
(A2) 0.72 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.96
(A3) 0.83 ≦ Ro (550) / Ro (650) ≦ 0.97
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009041273A1 (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Zeon Corporation | Process for producing stretched film, stretched film, polarizer, and liquid-crystal display |
| JP2009251288A (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nitto Denko Corp | Elliptical polarization plate and method of manufacturing the same |
| JP2010254949A (en) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Fujifilm Corp | Cellulose composition, optical film, retardation plate, polarizing plate, and liquid crystal display device |
| JP2011075924A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Fujifilm Corp | Optical film, retardation plate, polarization plate, and liquid crystal display device |
-
2012
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009041273A1 (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Zeon Corporation | Process for producing stretched film, stretched film, polarizer, and liquid-crystal display |
| JP2009251288A (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nitto Denko Corp | Elliptical polarization plate and method of manufacturing the same |
| JP2010254949A (en) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Fujifilm Corp | Cellulose composition, optical film, retardation plate, polarizing plate, and liquid crystal display device |
| JP2011075924A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Fujifilm Corp | Optical film, retardation plate, polarization plate, and liquid crystal display device |
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