JP2013198868A - 二酸化炭素回収システム - Google Patents
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Abstract
【課題】CO2捕捉剤を収容したCO2吸収塔内において、CO2捕捉反応熱のために吸収塔内の温度が上昇することによりCO2捕捉量が低下することを抑制する。
【解決手段】CO2含有ガスからCO2を回収するCO2回収システムにおいて、異なる二種類以上のCO2捕捉剤を吸収塔に設置する。
【選択図】 図1
Description
本発明は、二酸化炭素(CO2)捕捉剤を利用した二酸化炭素(CO2)回収システムに関する。
地球温暖化を抑制するために、温室効果ガスとして影響が大きい二酸化炭素(CO2)の排出量削減が求められている。CO2排出抑制の具体的方法としては、吸収液や吸着材等を用いた分離回収技術がある。
特許文献1に示す吸着分離技術では、試料ガス中のある特定成分を吸着分離するため、まず吸着剤を収容した吸着塔の吸着剤に特定成分を吸着させ、その後、特定成分を一定量吸着させた吸着塔への加熱と通気により、特定成分を脱離させて吸着剤を再生している。
回収した特定成分のガス純度の低下を防止するためには、流通させるガスとして、常温で容易に気液分離が可能な水蒸気が望ましい。しかし、加熱水蒸気の流通によってCO2捕捉剤を再生すると、加熱水蒸気よりも低い温度であるCO2捕捉剤と接触することにより、水蒸気が凝縮して液体の水が生成する可能性がある。また、CO2捕捉剤が水に浸漬すると、CO2捕捉機能を果たさなくなる恐れがあった。
そのため、実用化されているCO2捕捉剤を用いたCO2回収システムとしては、CO2捕捉剤の再生時に加熱水蒸気を流通する方式ではなく、吸着量の圧力差を利用した方式が大半である。例えば、特許文献2にはCO2捕捉剤の圧力変化によって生じるCO2捕捉量差を用いたCO2回収システムが開示されている。
本発明の目的は、CO2含有ガス中からCO2を捕捉した後、CO2捕捉剤を再生するために高温の再生ガスを流通してCO2を脱離させるCO2回収システムにおいて、CO2捕捉反応熱で生じるCO2吸収塔内の温度上昇に伴うCO2捕捉量の低下を抑制することにある。
本発明は、二酸化炭素捕捉剤を有する二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素含有ガスを流通させて二酸化炭素を捕捉させた後、二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素以外のガスである再生ガスを流通させることにより二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を脱離させて二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素捕捉剤として、二酸化炭素捕捉量の温度依存性または二酸化炭素捕捉量の二酸化炭素分圧依存性の少なくとも一つが異なる複数種類の二酸化炭素捕捉剤を、二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側に沿って設置したことを特徴とする。
また、二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素含有ガスと同一の二酸化炭素分圧下で複数種類の二酸化炭素捕捉剤の二酸化炭素脱離量が最大となる脱離ピーク温度を測定し、複数種類の二酸化炭素捕捉剤を脱離ピーク温度が低い順に従って、二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側へ設置したことを特徴とする。
また、二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素吸収塔内に設置する複数種類の二酸化炭素捕捉剤のうち、二酸化炭素含有ガス流通方向の最上流側には、二酸化炭素含有ガスと同一の二酸化炭素分圧において、再生ガスと同一温度における二酸化炭素捕捉量Aと二酸化炭素含有ガスと同一温度における二酸化炭素捕捉量Bの差である実効ローディング量A−Bが最も大きい二酸化炭素捕捉剤を設置し、二酸化炭素含有ガス流通方向の最下流側には、二酸化炭素含有ガスと同一の二酸化炭素分圧下でかつ二酸化炭素捕捉剤温度が100℃における二酸化炭素捕捉量Cと、二酸化炭素分圧50kPa下でかつ二酸化炭素捕捉剤温度が再生ガスと同一温度における二酸化炭素捕捉量Dとの差である実効ローディング量(C−D)が最も大きい二酸化炭素捕捉剤を設置し、他の二酸化炭素捕捉剤は実効ローディング量(C−D)が大きい順に二酸化炭素含有ガス流通方向の下流側から上流側へ設置したことを特徴とする。
また、二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側に設置する二酸化炭素捕捉剤は、ゼオライト、高比表面積カーボン、シリカ、MOF(Molecular Organic Framework)、ZIF(Zeolitic Imidasolate Framework)及び層間化合物の少なくとも一つから選択し、二酸化炭素含有ガス流通方向の下流側に設置する二酸化炭素捕捉剤は、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ランタノイド酸化物、マンガン酸化物、アルミナ、チタニア、ジルコニア、イットリア、及びこれらの複合酸化物の少なくとも一つから選択したことを特徴とする。
さらに、二酸化炭素捕捉剤を有する二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素含有ガスを流通させることにより二酸化炭素を捕捉させた後、二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素以外のガスである再生ガスを流通させて二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を脱離させて二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素捕捉剤として、二酸化炭素捕捉量の温度依存性または二酸化炭素捕捉量の二酸化炭素分圧依存性の少なくとも一つが異なる複数種類の二酸化炭素捕捉剤を、二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側に沿って設置するとともに、二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を回収する再生工程における再生ガスを流入する再生ガス流入ライン及び脱離した二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収ラインを、二酸化炭素吸収塔内で、捕捉工程における二酸化炭素含有ガスの流通方向と交差する方向に設置したことを特徴とする。
さらに、二酸化炭素回収システムにおいて、再生工程の際に、複数の二酸化炭素捕捉剤の間に各再生ガスラインから流入する再生ガスを他の再生ガスラインから流入する再生ガスと分離する仕切り板を移動自在に設置したことを特徴とする。
本発明によれば、二酸化炭素捕捉剤を有する二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素含有ガスを流通させて二酸化炭素を捕捉させた後、二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素以外のガスである再生ガスを流通させることにより二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を脱離させて二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素捕捉剤として、二酸化炭素捕捉量の温度依存性または二酸化炭素捕捉量の二酸化炭素分圧依存性の少なくとも一つが異なる複数種類の二酸化炭素捕捉剤を、二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側に沿って設置することにより、吸収塔内にCO2が捕捉された際に捕捉反応熱で吸収塔内の温度が上昇しても、CO2捕捉量が低下することを抑制することが可能となる。
以下に、本発明の比較例を説明し、次に本発明の実施例を比較例との対比で説明する。
[比較例1]
[比較例1]
まず、比較例1として、図11に示す一種類のCO2捕捉剤を用いたCO2回収システムについて説明する。図11のCO2吸収塔124は、一種類のCO2捕捉剤125を利用している。
捕捉工程においては、CO2含有ガスライン126から流入したCO2含有ガスのCO2がCO2捕捉剤125によって捕捉され、CO2除去ガスがCO2除去ガスライン127から排出される。CO2捕捉剤125はCO2捕捉時にCO2捕捉反応によって発熱する。
CO2吸収塔124の上流側では、最初はCO2捕捉反応によってCO2捕捉剤125の温度が上昇するが、捕捉量が飽和状態に近付くとCO2含有ガスに常に接触するためCO2捕捉剤125はCO2含有ガス温度まで冷却される。一方、CO2吸収塔124の下流側では、CO2捕捉反応熱によって加熱されたCO2含有ガスが徐々に流入し、またCO2捕捉反応が上流側より遅れて始まることから、上流側よりも遅れて高温になる。
CO2捕捉剤125として、図12に示す脱離曲線を持つ材料を用いた場合のCO2回収率、CO2吸収塔内温度、及びCO2捕捉量の経時変化を計算した。ただし、計算の諸条件は表1〜表3に示した値を用いた。
図13にCO2含有ガス流通経過時間に対するCO2回収率を示す。ここでCO2回収率は、CO2吸収塔に流入したCO2量から漏出したCO2量を引き、これをCO2吸収塔に流入したCO2量で割った百分率で表す。
CO2回収率を例えば90%以上に設定すると、このCO2捕捉剤性能及び捕捉材容積では、CO2含有ガス流通時間として20分以内が望ましいことが分かる。
次に、CO2吸収塔124内のCO2捕捉剤位置に対する温度分布、及びCO2捕捉量の経時変化を図14に示す。20分経過後にはCO2捕捉剤の約7割で温度が105℃まで上昇しており、それに伴いCO2捕捉量は0.36mol/Lまで減少していた。一方、入口に近い部分では、捕捉量が飽和した後にCO2含有ガスによって冷却されたため、CO2含有ガス温度と同一の50℃まで低下していたことを確認した。
この結果、50℃においてはCO2は0.95mol/L捕捉可能だが、温度が105℃まで上昇すると50℃の時の半分以下である0.36mol/Lしか捕捉できないことが判明した。
[比較例2]
[比較例2]
比較例2では、CO2捕捉剤125を使用した場合の実効ローディング量を算出する。実効ローディング量とは、捕捉工程におけるCO2捕捉量と再生工程におけるCO2捕捉量の差で表わされる。
図15に、CO2捕捉剤125の温度に対するCO2捕捉量のグラフを示す。捕捉工程におけるCO2捕捉量は比較例1で計算した通り、CO2吸収塔上流側の条件(CO2捕捉剤温度:50℃、CO2分圧:13kPa)で0.95mol/L、CO2吸収塔中流から下流側の条件(CO2捕捉剤温度:105℃、CO2分圧:13kPa)で0.36mol/Lである。
再生工程では、再生ガス温度を150℃、再生ガス中のCO2分圧を13kPaとした。再生工程では、CO2吸収塔124の上流側でCO2捕捉剤125より脱離したCO2によって、CO2吸収塔124の中流から下流側のCO2分圧は上昇する。中流から下流側におけるCO2分圧が50kPaまで上昇する場合と、100kPaまで上昇する場合について、脱離するCO2量すなわち実際に回収されたCO2量である実効ローディング量を算出した。
まず、再生工程で中流から下流側におけるCO2分圧が50kPaまで上昇する場合の実効ローディング量を図12より算出する。捕捉工程におけるCO2捕捉量は、前述した通り、CO2吸収塔の上流側で0.95mol/L、中流から下流側で0.36mol/Lである。再生工程におけるCO2吸収塔上流側のCO2分圧は13kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.12mol/Lとなる。一方、再生工程におけるCO2吸収塔下流側のCO2分圧は50kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.36mol/Lとなる。
従って、上流側、及び中流から下流側における実効ローディング量は、それぞれ0.83mol/L、0.00mol/Lとなる。すなわち、中流から下流側においては、再生工程でCO2は脱離しないことが分かる。以上の結果をまとめて表4に示す。
同様に、再生工程で中流から下流側におけるCO2分圧が100kPaまで上昇する場合の実効ローディング量を図15より算出する。捕捉工程におけるCO2捕捉量は、CO2吸収塔の上流側で0.95mol/L、中流から下流側で0.36mol/Lである。再生工程におけるCO2吸収塔上流側のCO2分圧は13kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.12mol/Lとなる。一方、再生工程におけるCO2吸収塔下流側のCO2分圧は100kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.56mol/Lとなる。
従って、上流側、及び中流から下流側における実効ローディング量は、それぞれ0.83mol/L、−0.20mol/Lとなる。すなわち、再生工程では上流側で脱離したCO2が中流から下流側で再捕捉されることが分かる。以上の結果をまとめて表5に示す。
[比較例3]
比較例3では、CO2捕捉剤130を図8に示すCO2吸収塔124に使用した場合の実効ローディング量を算出する。図16AにCO2捕捉剤130の脱離曲線のグラフ、図16Bに温度に対するCO2捕捉量のグラフを示す。比較例1及び2の場合と同じく、CO2含有ガスのCO2分圧は13kPa、温度は50℃とする。また捕捉工程において、CO2吸収塔124の中流から下流側で温度も比較例1及び2と同様に、105℃まで上昇すると仮定した。
図16Bの温度に対するCO2捕捉量のグラフより、捕捉工程におけるCO2捕捉量は、CO2吸収塔上流側の条件(CO2捕捉剤温度:50℃、CO2分圧:13kPa)で0.80mol/L、CO2吸収塔中流から下流側の条件(CO2捕捉剤温度:105℃、CO2分圧:13kPa)で0.63mol/Lである。
再生工程では、再生ガス温度を150℃、再生ガス中のCO2分圧を13kPaとする。また再生工程では、CO2吸収塔124の上流側でCO2捕捉剤125より脱離したCO2によって、CO2吸収塔124の中流から下流側のCO2分圧は上昇する。この中流から下流側におけるCO2分圧が50kPaまで上昇する場合と、100kPaまで上昇する場合について、脱離するCO2量、すなわち実効ローディング量を算出した。
まず、再生工程で中流から下流側におけるCO2分圧が50kPaまで上昇する場合の実効ローディング量を図16Bより算出する。捕捉工程におけるCO2捕捉量は、前述した通り、CO2吸収塔の上流側で0.80mol/L、中流から下流側で0.63mol/Lである。再生工程におけるCO2吸収塔上流側のCO2分圧は13kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.26mol/Lとなる。一方、再生工程におけるCO2吸収塔下流側のCO2分圧は50kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.52mol/Lとなる。
従って、上流側、及び中流から下流側における実効ローディング量は、それぞれ0.54mol/L、0.11mol/Lとなる。以上の結果をまとめて表6に示す。
同様に、再生工程で中流から下流側におけるCO2分圧が100kPaまで上昇する場合の実効ローディング量を図16Bより算出する。捕捉工程におけるCO2捕捉量は、CO2吸収塔の上流側で0.80mol/L、中流から下流側で0.63mol/Lである。再生工程におけるCO2吸収塔上流側のCO2分圧は13kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.26mol/Lとなる。
一方、再生工程におけるCO2吸収塔下流側のCO2分圧は100kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、CO2捕捉量は0.63mol/Lとなる。
従って、上流側、及び中流から下流側における実効ローディング量は、それぞれ0.54mol/L、0.00mol/Lとなる。すなわち、中流から下流側においては、再生工程でCO2は脱離しないことが分かる。以上の結果をまとめて表7に示す。
次に、本発明の構成を実施例について説明する。
〔発明の基本構成〕
本発明を実施するための基本形態として、CO2吸収塔100の例を用いて説明する。図1は本発明のCO2回収システムを示す模式図である。図1の左側には、CO2を捕捉する捕捉工程のCO2吸収塔を示している。図1の右側には、CO2を脱離させるCO2捕捉剤の再生工程を示している。この二つの工程をガスラインの切換で実施する。
捕捉工程では、CO2含有ガスライン103から流入するCO2含有ガスがCO2吸収塔100に流入する。CO2含有ガスは、CO2捕捉剤B102及びCO2捕捉剤A101と接触してCO2を捕捉され、CO2を除去したガスとしてCO2除去ガスライン104から排出される。また再生工程では、CO2吸収塔100に再生ガスライン105から再生ガスが流入し、CO2捕捉剤B102及びCO2捕捉剤A101と接触してCO2を脱離させ、CO2回収ライン106より脱離したCO2を回収する。
捕捉工程では、CO2捕捉反応の反応熱によって、CO2吸収塔100内のCO2捕捉剤A101及びCO2捕捉剤B102の温度が上昇する。発生した熱は流通するCO2含有ガスの流れによってCO2吸収塔100の下流側へ移動する。上流側より下流側の方が温度は高くなるため、下流側に設置するCO2捕捉剤A101は、上流側に設置するCO2捕捉剤B102よりも高温でCO2捕捉量が多いことが望ましい。
CO2捕捉剤A101及びCO2捕捉剤B102としては、図2A、2Bのような昇温脱離曲線を示す材料が適当である。すなわち、吸収塔下流側に設置するCO2捕捉剤A101としては、上流側に設置するCO2捕捉剤B102よりも、CO2脱離量が最も大きなピークの温度(以下、脱離ピーク温度)が高いCO2捕捉剤を利用すれば、上流よりも高温になる下流側でもCO2捕捉量の減少を抑制できる。
〔CO2捕捉剤の選択と実効ローディング量〕
設置する複数のCO2捕捉剤の選択方法としては、簡易的には前記の脱離ピーク温度の序列でも評価できるが、再生工程も考慮した実効ローディング量で評価することが最も望ましい。ここで、実効ローディング量は、捕捉工程におけるCO2捕捉量と再生工程におけるCO2捕捉量の差で表わされる。図3に示したCO2捕捉剤A101とCO2捕捉剤B102における、温度に対するCO2捕捉量のグラフを用いて説明する。
〔CO2捕捉剤の選択と実効ローディング量〕
設置する複数のCO2捕捉剤の選択方法としては、簡易的には前記の脱離ピーク温度の序列でも評価できるが、再生工程も考慮した実効ローディング量で評価することが最も望ましい。ここで、実効ローディング量は、捕捉工程におけるCO2捕捉量と再生工程におけるCO2捕捉量の差で表わされる。図3に示したCO2捕捉剤A101とCO2捕捉剤B102における、温度に対するCO2捕捉量のグラフを用いて説明する。
捕捉工程では、CO2含有ガスライン103から流入したCO2含有ガス中のCO2が、二種類のCO2捕捉剤A101とCO2捕捉剤B102によって捕捉され、CO2除去ガスがCO2除去ガスライン104から排出される。CO2捕捉時にCO2捕捉反応熱が発生する。CO2吸収塔100の上流側では、捕捉工程開始時はCO2捕捉反応によって温度が上昇する。しかし捕捉工程終了時には、上流側に設置したCO2捕捉剤はCO2含有ガスとの接触によりCO2含有ガス温度まで冷却されている。一方、中流から下流側に設置したCO2捕捉剤は、捕捉反応熱により上流側のCO2含有ガス温度より高くなっている。
つまり、捕捉工程終了時のCO2捕捉剤温度は大きく分けて、上流側のCO2含有ガス温度と、中流から下流側のCO2捕捉剤温度に分けられる。また、捕捉工程終了時のCO2分圧は、CO2捕捉反応がほぼ終了しているため、CO2含有ガスのCO2分圧と等しくなっている。従って、図3よりCO2捕捉剤A101を使用した場合の上流側のCO2捕捉量はa、中流から下流側のCO2捕捉量はbとなる。CO2捕捉剤B102を使用した場合の上流側のCO2捕捉量はc、中流から下流側のCO2捕捉量はdとなる。
図1における再生工程では、再生ガスライン105より再生ガスをCO2吸収塔100に流通させることにより、CO2捕捉剤A101及びCO2捕捉剤B102に捕捉されたCO2を脱離させる。このときCO2脱離反応を促進させるためには、CO2捕捉剤を加熱するために再生ガスはCO2含有ガスより高い温度のものが望ましい。より望ましい再生ガスの温度は、捕捉工程における中流から下流側のCO2捕捉剤温度より高い温度である。
再生工程におけるCO2分圧に着目すると、上流側のCO2捕捉剤からCO2が脱離することにより、上流側のCO2分圧は再生ガスのCO2分圧とほぼ同じになるが、中流から下流側のCO2分圧は上昇する。もし再生工程に十分な時間を取ることができれば、いずれは中流から下流側のCO2分圧も再生ガスのCO2分圧とほぼ同じになるが、実際には十分な時間は取れないため、再生工程終了時の中流から下流側におけるCO2分圧は、再生ガスのCO2分圧より高い。ここでは、再生ガスのCO2分圧もCO2含有ガスのCO2分圧と同じと考えて説明する。
〔実効ローディング量による選択〕
図3より、再生工程終了時のCO2捕捉剤A101を使用した場合の上流側のCO2捕捉量はe、中流から下流側のCO2捕捉量はfとなる。CO2捕捉剤B102を使用した場合の上流側のCO2捕捉量はg、中流から下流側のCO2捕捉量はhとなる。
〔実効ローディング量による選択〕
図3より、再生工程終了時のCO2捕捉剤A101を使用した場合の上流側のCO2捕捉量はe、中流から下流側のCO2捕捉量はfとなる。CO2捕捉剤B102を使用した場合の上流側のCO2捕捉量はg、中流から下流側のCO2捕捉量はhとなる。
以上の結果をまとめると、CO2捕捉剤A101を用いた場合の上流側の実効ローディング量は(a−e)、中流から下流側の実効ローディング量は(b−f)となる。一方、CO2捕捉剤B102を用いた場合の上流側の実効ローディング量は(c−g)、中流から下流側の実効ローディング量は(d−h)となる。
捕捉工程及び再生工程の一回のサイクルで、できるだけ多くのCO2を回収するためには、上流側及び中流から下流側のそれぞれの場所に実効ローディング量が大きいCO2捕捉剤を設置することが望ましい。すなわち、上流側では実効ローディング量が(c−g)>(a−e)であるため、CO2捕捉剤B102を設置し、中流から下流側では実効ローディング量が(b−f)>(d−h)であるためCO2捕捉剤A101を設置することが望ましい。
〔CO2捕捉剤温度とCO2分圧〕
材料及び設置する量にもよるが、より具体的には、捕捉工程終了時には中流から下流側のCO2捕捉剤温度は、捕捉工程開始時と比べて30〜100℃上昇し、再生工程終了時には中流から下流側のCO2分圧は10〜100kPa上昇する。捕捉工程開始時のCO2捕捉剤温度を50℃、捕捉工程及び再生工程のCO2分圧が13kPaとすると、捕捉工程終了時の中流から下流側のCO2捕捉剤温度は80〜150℃、再生工程終了時の中流から下流側のCO2分圧は23〜113kPaとなる。
〔CO2捕捉剤温度とCO2分圧〕
材料及び設置する量にもよるが、より具体的には、捕捉工程終了時には中流から下流側のCO2捕捉剤温度は、捕捉工程開始時と比べて30〜100℃上昇し、再生工程終了時には中流から下流側のCO2分圧は10〜100kPa上昇する。捕捉工程開始時のCO2捕捉剤温度を50℃、捕捉工程及び再生工程のCO2分圧が13kPaとすると、捕捉工程終了時の中流から下流側のCO2捕捉剤温度は80〜150℃、再生工程終了時の中流から下流側のCO2分圧は23〜113kPaとなる。
従って、二種類以上のCO2捕捉剤の実効ローディング量を比較する条件としては、捕捉工程終了時における中流から下流側の温度として100℃、再生工程終了時における中流から下流側のCO2分圧として50kPaを採用することが最も望ましい。
実施例1では、比較例2及び比較例3に記載した二種類のCO2捕捉剤125とCO2捕捉剤130を、図4Aに示すCO2吸収塔に使用した場合の実効ローディング量を算出する。
図4BにCO2捕捉剤125、CO2捕捉剤130の脱離曲線を併せて示す。CO2捕捉剤の容積は、比較例1〜3と同じとする。
図4Aに示すように、CO2捕捉剤125をCO2吸収塔100の上流側から20%の位置まで設置し、残りの中流から下流側80%分の容積にCO2捕捉剤130を設置する。比較例1から3の場合と同じく、CO2含有ガスのCO2分圧は13kPa、温度は50℃とする。また捕捉工程において、塔の中流から下流側で温度も比較例1から3と同様に105℃まで上昇すると仮定する。
比較例1〜3と同様に、再生工程では再生ガス温度を150℃、再生ガス中のCO2分圧を13kPaとして想定する。また再生工程では、CO2吸収塔124の上流側でCO2捕捉剤125より脱離したCO2によって、CO2吸収塔100の中流から下流側のCO2分圧は上昇する。この中流から下流側におけるCO2分圧が50kPaまで上昇する場合と100kPaまで上昇する場合について、脱離するCO2量すなわち実効ローディング量を算出した。
まず、再生工程において、図5により中流から下流側におけるCO2分圧が50kPaまで上昇する場合の実効ローディング量を算出する。捕捉工程におけるCO2捕捉量は、CO2吸収塔の上流側ではCO2捕捉剤125を利用するため0.95mol/L、中流から下流側ではCO2捕捉剤130を利用するため0.63mol/Lである。
再生工程におけるCO2吸収塔上流側のCO2分圧は13kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、上流側に設置したCO2捕捉剤125のCO2捕捉量は0.12mol/Lとなる。一方、CO2吸収塔下流側のCO2分圧は50kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、中流から下流側に設置したCO2捕捉剤130のCO2捕捉量は0.52mol/Lとなる。従って、上流側、及び中流から下流側における実効ローディング量は、それぞれ0.83mol/L、0.11mol/Lとなる。
以上の結果をまとめて表8に示す。実施例1では、比較例2の表4と比べると、中流から下流側の実効ローディング量が増えており、比較例3の表6と比べると上流側の実効ローディング量が増えていることが分かる。従って、比較例2及び比較例3のように一種類のCO2捕捉剤を用いる場合よりも、二種類のCO2捕捉剤を設置した方が全体の実効ローディング量を増やすことができる。
同様に、再生工程において、図6より中流から下流側におけるCO2分圧が100kPaまで上昇する場合の実効ローディング量を算出する。CO2吸収塔の上流側ではCO2捕捉剤125を利用するため0.95mol/L、中流から下流側ではCO2捕捉剤130を利用するため0.63mol/Lである。
再生工程におけるCO2吸収塔上流側のCO2分圧は13kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、上流側に設置したCO2捕捉剤125のCO2捕捉量は0.12mol/Lとなる。一方、CO2吸収塔下流側のCO2分圧は100kPa、かつCO2捕捉剤温度は150℃なので、中流から下流側に設置したCO2捕捉剤130のCO2捕捉量は0.63mol/Lとなる。従って、上流側、及び中流から下流側における実効ローディング量は、それぞれ0.83mol/L、0.00mol/Lとなる。
以上の結果をまとめて表9に示す。実施例1では、比較例2の表5と比べると、中流から下流側の実効ローディング量が増えており、比較例3の表7と比べると上流側の実効ローディング量が増えていることが分かる。従って、やはり比較例2及び比較例3のように一種類のCO2捕捉剤を用いる場合よりも、二種類のCO2捕捉剤を設置した方が全体の実効ローディング量を増やすことができる。
CO2捕捉剤A101としては、CO2と強く結合するアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ランタノイド酸化物、マンガン酸化物、アルミナ、チタニア、ジルコニア、イットリア、及びこれらの複合酸化物などが望ましい。
一方、CO2捕捉剤B102としては、CO2と弱く結合するゼオライト、高比表面積カーボン、シリカ、MOF(Molecular Organic Framework)、ZIF(Zeolitic Imidasolate Framework)及び層間化合物などが望ましい
ただし、二種類のCO2捕捉剤として、同じ化学組成のCO2捕捉剤を用いたとしても、調製法の違いや構造の違いなどから脱離ピーク温度が少しでも異なっていれば、脱離ピーク温度が高温側に存在する材料をCO2捕捉剤A101として下流側に、低温側に存在する材料をCO2捕捉剤B102として上流側に設置すれば、どちらか一種類のCO2捕捉剤のみを用いる場合よりもCO2捕捉量を向上させることができる。
ただし、二種類のCO2捕捉剤として、同じ化学組成のCO2捕捉剤を用いたとしても、調製法の違いや構造の違いなどから脱離ピーク温度が少しでも異なっていれば、脱離ピーク温度が高温側に存在する材料をCO2捕捉剤A101として下流側に、低温側に存在する材料をCO2捕捉剤B102として上流側に設置すれば、どちらか一種類のCO2捕捉剤のみを用いる場合よりもCO2捕捉量を向上させることができる。
実施例2では、図7に示すCO2吸収塔107の内部に三種類のCO2捕捉剤である、CO2捕捉剤A108、CO2捕捉剤B109、CO2捕捉剤C110を設置した例について説明する。
図7において、左側にはCO2捕捉工程のCO2吸収塔107、右側にはCO2再生工程のCO2吸収塔107を示している。この二つの工程をガスラインの切換で実施する。
捕捉工程では、CO2含有ガスライン111から流入するCO2含有ガスがCO2吸収塔107に流入する。CO2含有ガスは、CO2捕捉剤C110及びCO2捕捉剤B109及びCO2捕捉剤A108と接触してCO2を捕捉され、CO2を除去したガスとしてCO2除去ガスライン104から排出される。また再生工程では、CO2吸収塔107に再生ガスライン113から再生ガスが流入し、CO2捕捉剤C110及びCO2捕捉剤B109及びCO2捕捉剤A108と接触してCO2を脱離させ、CO2回収ライン114より脱離したCO2を回収する。
捕捉工程では、CO2捕捉反応の反応熱によって、CO2吸収塔107内のCO2捕捉剤A108及びCO2捕捉剤B109及びCO2捕捉剤C110の温度が上昇する。発生した熱は、CO2含有ガスの流れによってCO2吸収塔107の下流側へ移動する。上流側より下流側の方が温度は高くなるため、下流側に設置するCO2捕捉剤A108は、上流側に設置するCO2捕捉剤C110よりも、高温でCO2捕捉量が多いことが望ましい。
CO2捕捉剤A108及びCO2捕捉剤B109及びCO2捕捉剤C110としては、図8A〜8Cのような昇温脱離曲線を示す材料が適当である。すなわち、吸収塔下流側に設置するCO2捕捉剤A108としては、上流側に設置するCO2捕捉剤C110よりも、CO2脱離量が最も大きなピークの温度(以下、脱離ピーク温度)が高いCO2捕捉剤を利用すれば、上流よりも高温になる下流側でもCO2捕捉量の減少を抑制できる。
CO2捕捉剤C110におけるCO2捕捉反応熱とガスの伝熱によって、CO2捕捉剤B109の温度は上昇するが、CO2捕捉剤C110よりもCO2脱離ピーク温度が高温側であるため、CO2捕捉剤C110よりもCO2捕捉量は多くなる。CO2捕捉剤B109におけるCO2捕捉反応熱とガスの伝熱によって、CO2捕捉剤A108の温度は、CO2捕捉剤B109よりも上昇するが、CO2捕捉剤B109よりもCO2脱離ピーク温度が高温側であるため、CO2捕捉剤B109よりもCO2捕捉量は多くなる。
また、中流側に設置するCO2捕捉剤B109の代わりにCO2捕捉剤A108を設置しても、CO2捕捉剤C110よりは高温におけるCO2捕捉量を大きくすることができるが、CO2脱離温度も上がり、再生に必要なエネルギーも増えるので、CO2捕捉剤B109の利用が望ましい。
以上のことから、CO2吸収塔107の上流側から下流側へ、脱離ピーク温度が低い順に、CO2捕捉剤を設置することにより、再生工程に必要な熱エネルギーを抑制しながらCO2捕捉量を大きくすることができる。
図7及び図8A〜8Cに示すように、吸収塔の最も上流側から下流側へ、CO2捕捉剤をその脱離ピーク温度が低い順序で設置すれば、CO2捕捉量を向上させることができる。
実施例3では、再生工程における上流側のCO2捕捉剤からのCO2脱離によって、中流から下流側のCO2分圧が上昇するのを抑制するCO2回収システムの例を示す。
図9に示す実施例3では、CO2吸収塔115の中に、三種類のCO2捕捉剤であるCO2捕捉剤A116、CO2捕捉剤B117、及びCO2捕捉剤C118を設置した例を示す。これら三種類のCO2捕捉剤の脱離曲線を図10A〜10Cに示す。これは図8A〜8Cと同様である。図6において、捕捉工程では、CO2含有ガスライン119からCO2含有ガスをCO2吸収塔115に流通させ、CO2除去ガスライン120よりCO2除去ガスを排気する。
再生工程では、各捕捉剤の間に仕切り板123を設置して、複数の再生ガスライン121より再生ガスを流通させ、CO2回収ライン122よりCO2を回収する。ただし、CO2吸収塔115の内径が、CO2吸収塔115のCO2捕捉剤充填層の長さより短い場合により有効である。仕切り板123には移動手段を設けて任意に移動可能に構成することができる。
図9において、捕捉工程では、CO2含有ガスライン119からCO2含有ガスをCO2吸収塔115に流通させ、CO2除去ガスライン120よりCO2除去ガスを排気する。再生工程では、複数の再生ガスライン121より再生ガスを流通させ、CO2回収ライン122よりCO2を回収する。これにより、CO2脱離位置からCO2回収ライン122までのCO2の移動距離を短くし、CO2捕捉剤への再捕捉を抑制できる。
CO2分圧の上昇をさらに抑制する手段として、移動手段により再生工程の間のみ各CO2捕捉剤の間に仕切り板123を設置することにより、脱離したCO2の移動を制限し速やかに回収することも可能である。仕切り板123は図示しない移動手段により仕切位置に出入り可能に構成する。
また、再生ガスライン121及びCO2回収ライン122の組数は、CO2捕捉剤の種類数と同じである必要はなく、いくつ設置してもよい。
この方法を利用すれば、再生工程で脱離したCO2が、速やかにCO2回収ライン122で回収されるので、再生工程に要する時間を短くすることが可能となる。
実施例3において、複数のCO2捕捉剤の設置領域に各種温度センサ、圧力センサ等を設け、センサ出力に従って制御装置を用いて各領域のCO2捕捉剤のCO2捕捉最適条件を制御する様に構成することも可能であり、この場合にはさらに的確なCO2捕捉についての最適制御が可能となる。
また、本発明はCO2の回収だけでなく、例えばメタン等の炭化水素、水素、酸素、アルコール等の各種ガスの回収においても、ガス捕捉剤を上流から下流側へ回収するガス種の脱離ピーク温度が低い順に並べて設置することにより、1セットの捕捉工程と再生工程で回収できるガスの量を増加することが可能である。
100、107、115:CO2吸収塔
101、108、116:CO2捕捉剤A
102、109、117:CO2捕捉剤B
110、118:CO2捕捉剤C
125、130:CO2捕捉剤
103、111、119:CO2含有ガスライン
104、112、120:CO2除去ガスライン
105、113、121:再生ガスライン
106、114、122:CO2回収ライン
123:仕切り板
101、108、116:CO2捕捉剤A
102、109、117:CO2捕捉剤B
110、118:CO2捕捉剤C
125、130:CO2捕捉剤
103、111、119:CO2含有ガスライン
104、112、120:CO2除去ガスライン
105、113、121:再生ガスライン
106、114、122:CO2回収ライン
123:仕切り板
Claims (6)
- 二酸化炭素捕捉剤を有する二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素含有ガスを流通させて二酸化炭素を捕捉させた後、前記二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素以外のガスである再生ガスを流通させることにより二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を脱離させて二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収システムにおいて、
前記二酸化炭素捕捉剤として、二酸化炭素捕捉量の温度依存性または二酸化炭素捕捉量の二酸化炭素分圧依存性の少なくとも一つが異なる複数種類の二酸化炭素捕捉剤を、前記二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側に沿って設置したことを特徴とする二酸化炭素回収システム。 - 請求項1に記載の二酸化炭素回収システムにおいて、
前記二酸化炭素含有ガスと同一の二酸化炭素分圧下で複数種類の前記二酸化炭素捕捉剤の二酸化炭素脱離量が最大となる脱離ピーク温度を測定し、
複数種類の前記二酸化炭素捕捉剤を前記脱離ピーク温度が低い順に従って、前記二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側へ設置したことを特徴とする二酸化炭素回収システム。 - 請求項1又は2に記載の二酸化炭素回収システムにおいて、
前記二酸化炭素吸収塔内に設置する複数種類の二前記酸化炭素捕捉剤のうち、二酸化炭素含有ガス流通方向の最上流側には、前記二酸化炭素含有ガスと同一の二酸化炭素分圧において、前記再生ガスと同一温度における二酸化炭素捕捉量Aと前記二酸化炭素含有ガスと同一温度における二酸化炭素捕捉量Bの差である実効ローディング量(A−B)が最も大きい二酸化炭素捕捉剤を設置し、
二酸化炭素含有ガス流通方向の最下流側には、前記二酸化炭素含有ガスと同一の二酸化炭素分圧下でかつ二酸化炭素捕捉剤温度が100℃における二酸化炭素捕捉量Cと、二酸化炭素分圧50kPa下でかつ二酸化炭素捕捉剤温度が再生ガスと同一温度における二酸化炭素捕捉量Dとの差である実効ローディング量(C−D)が最も大きい二酸化炭素捕捉剤を設置し、
他の二酸化炭素捕捉剤は前記実効ローディング量(C−D)が大きい順に二酸化炭素含有ガス流通方向の下流側から上流側へ設置したことを特徴とする二酸化炭素回収システム。 - 請求項1乃至3のいずれかに記載の二酸化炭素回収システムにおいて、
前記二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側に設置する二酸化炭素捕捉剤は、ゼオライト、高比表面積カーボン、シリカ、MOF(Molecular Organic Framework)、ZIF(Zeolitic Imidasolate Framework)及び層間化合物の少なくとも一つから選択し、
前記二酸化炭素含有ガス流通方向の下流側に設置する二酸化炭素捕捉剤は、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ランタノイド酸化物、マンガン酸化物、アルミナ、チタニア、ジルコニア、イットリア、及びこれらの複合酸化物の少なくとも一つから選択したことを特徴とする二酸化炭素回収システム。 - 二酸化炭素捕捉剤を有する二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素含有ガスを流通させることにより二酸化炭素を捕捉させた後、前記二酸化炭素吸収塔に二酸化炭素以外のガスである再生ガスを流通させて二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を脱離させて二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収システムにおいて、
前記二酸化炭素捕捉剤として、二酸化炭素捕捉量の温度依存性または二酸化炭素捕捉量の二酸化炭素分圧依存性の少なくとも一つが異なる複数種類の二酸化炭素捕捉剤を、前記二酸化炭素吸収塔の二酸化炭素含有ガス流通方向の上流側から下流側に沿って設置するとともに、
前記二酸化炭素捕捉剤から二酸化炭素を回収する再生工程における再生ガスを流入する再生ガス流入ライン及び脱離した二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収ラインを、前記二酸化炭素吸収塔内で、前記捕捉工程における二酸化炭素含有ガスの流通方向と交差する方向に設置したことを特徴とする二酸化炭素回収システム。 - 請求項5に記載の二酸化炭素回収システムにおいて、
再生工程の際に、複数の前記二酸化炭素捕捉剤の間に各再生ガスラインから流入する再生ガスを他の再生ガスラインから流入する再生ガスと分離する仕切り板を移動自在に設置したことを特徴とする二酸化炭素回収システム。
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