JP2012116004A - インクジェット記録方法、及び分散液 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のインクジェット記録方法によると、まず、アニオン基を含有するコア部と、カチオン基を含有するシェル部と、を有する両性ポリマーを分散媒に分散させた分散液を記録媒体に付着させる。次に、記録媒体の分散液を付着させた面上に、色材及び水を含有するアニオン性のインクを吐出して付着させる。これにより、インクが付着したときに、分散液の両性ポリマーがインクの色材を定着させるため、記録物の定着性を向上させることができるという効果を奏する。
【選択図】なし
Description
本実施形態のインクジェット記録方法に用いられる処理液は、両性ポリマー(アニオン基とカチオン基とを有するポリマーを意味する)と分散媒とを含有する。ここで、分散媒としては、両性ポリマーを分散させることができるものであれば特に制限がないが、分散性の点で極性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。
本実施形態のインクジェット記録方法に用いられるアニオン性のインクは、色材及び水を含有する。この色材としては、アニオン性の色材を用いることが好ましい。このアニオン性の色材としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、フェニルスルホン酸基、フェニルカルボキシル基等のアニオン基を含む染料又は顔料が挙げられる。これらのアニオン基は、遊離酸型、中和塩型のいずれの形態でも使用することができる。
C.I.アシッド.イエロー17,23,42,44,79,142、C.I.アシッド.レッド1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254,289、C.I.アシッド.ブルー9,29,45,92,249、C.I.アシッド.ブラック1,2,7,24,26,94、C.I.フード.イエロー3,4、C.I.フード.レッド7,9,14、C.I.フード.ブラック1,2等。
C.I.ダイレクト.イエロー1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144、C.I.ダイレクト.レッド1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227、C.I.ダイレクト.オレンジ26,29,62,102、C.I.ダイレクト.ブルー1,2,6,15,22,25,71,76,79,86,87,90,98,163,165,199,202、C.I.ダイレクト.ブラック19,22,32,38,51,56,71,74,75,77,154,168,171等。
C.I.ベーシック.イエロー1,2,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,40,41,45,49,51,53,63,64,65,67,70,73,77,87,91、C.I.ベーシック.レッド2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70,73,78,82,102,104,109,112、C.I.ベーシック.ブルー1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93,105,117,120,122,124,129,137,141,147,155、C.I.ベーシック.ブラック2,8等。
C.I.リアクティブ.ブラック3,4,7,11,12,17、C.I.リアクティブ.イエロー1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67、C.I.リアクティブ.レッド1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97,180、C.I.リアクティブ.ブルー1,2,7,14,15,23,32,35,38,41,63,80,95等。
合成例1:コア部がアニオン性、シェル部がカチオン性である両性ポリマーエマルジョンの合成
攪拌機、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコにエタノール50gを仕込み、窒素雰囲気下80℃まで昇温し、下記の組成物1−1を混合し滴下ロートに仕込み3時間かけて滴下した。
アゾビスイソブチロニトリル 10g
メタクリル酸メチル 70g
アクリル酸ブチル 80g
メタクリル酸ジメチルアミノエチル 50g
メタクリル酸メチル 100g
アクリル酸ブチル 50g
スチレン 50g
35%過酸化水素水 1g
イオン交換水 5g
攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点190℃のイソパラフィン120gおよびソルビタンモノオレート7.5gを仕込んだ。下記組成物の混合液200gを反応槽に添加しホモジナイザーで攪拌乳化した。
脱塩水 165g
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド(99.7モル%)・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ソーダ(0.3モル%)溶液 35g
製造例A〜I
表1に示す材料を攪拌して均一に混合することにより処理液を製造した。尚、表1における各材料の配合量は質量部を示す。
ユニセンスFPA100L:カチオンポリマー水溶液。ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)水溶液。
PAS−410SA:マレイン酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体
ソフタノールEP7025:ノニオン系界面活性剤
BYK347:シリコーン系界面活性剤
Zonyl FS300:フッ素系界面活性剤
得られた処理液の諸特性について下記のように評価を行った。結果を表4−1、表4−2及び表5に示す。
各処理液について、動的走査吸液計(K350シリーズD型、協和精工株式会社製)を用いて、処理液の転移量を測定した。接触時間100msにおける普通紙(マイペーパー/NBSリコー製)に対する転移量(ml/m2)を求めた。測定は23℃、50%RHの環境条件で行った。
<ポリマー分散液1>
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー(東亜合成(株)製、商品名:AS−6)4.0g及びメルカプトエタノール0.4gを仕込み、65℃に昇温した。次にスチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー(東亜合成(株)製、商品名:AS−6)36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスジメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50%のポリマー溶液800gを得た。
ポリマー分散液1を28gとカーボンブラック(比表面積230m2/g、DBP吸油量70ml/100g)を26g、1mol/Lの水酸化カリウム溶液13.6g、メチルエチルケトン20g、イオン交換水30gを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水200gに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、黒色のポリマー微粒子分散体を得た。
調整例1のカーボンブラック顔料をフタロシアニン顔料(C.I.ピグメントシアン15:3)に変更したほかは調整例1と同様にしてシアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
調整例1のカーボンブラック顔料をピグメントレッド122に変更したほかは調整例1と同様にしてマゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
調整例1のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー74に変更したほかは調整例1と同様にして黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
製造例1〜8
表2に示す各材料を攪拌して均一に混合し、pHが9となるよう水酸化ナトリウムで調整した。その後、平均孔径0.8μmのメンブランフィルタで濾過してインクを製造した。尚、表2における各材料の配合量は質量部を示す。
得られたインクの諸特性について下記の評価を行った。結果を表3に示す。
R型粘度計(東機産業社製)を用いて、25℃で測定した。
(表面張力)
静的表面張力計(BVP−Z、協和界面科学社製)を用いて、23±3℃で測定した。
(pH)
pHメーター(HM30R、東亜DKK)を用いて、25℃で測定した。
(保存性)
インクまたは処理液をポリプロピレン製広口瓶(50ml)に入れて、50℃で1ヶ月保存した。取り出して1日保存した後、粘度変化を測定し、下記の評価基準により判定した。
〔評価基準〕
○:初期粘度に対する保存後の粘度変化が±3%未満
△:初期粘度に対する保存後の粘度変化が±3%以上6%未満
×:初期粘度に対する保存後の粘度変化が±6%以上
(処理液の塗布)
得られた処理液を、バーコーター(No.5)で普通紙(マイペーパー/NBSリコー製)に塗布した。ウエットの状態での塗布量は3g/m2であった。
処理液を塗布した用紙をすばやくインクジェットプリンタ IPSiO GX5000(リコー社製)にセットし、表4−1、表4−2、表4−3、及び表5の実施例1〜8及び比較例1〜4に記載される各インクを用いて、解像度600dpiで記録した。このときのインクの付着量はウエットの状態で9.5g/m2であった。尚、実施例8では、処理液を普通紙に付着させる工程と、インクを付着させる工程との間に、温度120℃、時間10秒の条件により、普通紙に付着した処理液を乾燥させる工程を設けた以外は実施例1と同様の操作を行った。出力された画像について以下の評価を行った。結果を表4−1、表4−2、表4−3、表5に示す。
記録された画像の滲み(フェザリング)を目視観察し、下記基準により評価した。
○:滲みの発生がなく鮮明な画像である。
△:一部にひげ状の滲みが発生している。
×:文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
記録された画像を十分に乾燥し、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて画像濃度を測定し、下記基準により判定した。
・ブラックインクの場合
◎:1.4以上
○:1.35以上1.4未満
△:1.3以上1.35未満
×:1.3未満
・シアンインクの場合
◎:1.3以上
○:1.25以上1.3未満
△:1.2以上1.25未満
×:1.2未満
・マゼンタインクの場合
◎:1.2以上
○:1.15以上1.2未満
△:1.1以上1.15未満
×:1.1未満
・イエローインクの場合
◎:1.0以上
○:0.95以上1.0未満
△:0.9以上0.95未満
×:0.9未満
記録された画像を十分に乾燥し、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて画像の裏抜け濃度を測定し、下記基準により判定した。
○:0.1未満
△:0.1以上0.15未満
×:0.15以上
記録された画像を25℃50%RHの環境で5時間放置し、綿布でベタ記録部を10回擦り、綿布への顔料の転写具合を目視観察し、下記基準により評価した。
◎:目視で綿布への顔料転写はみられない
〇:綿布への顔料転写は殆どみられない
△:若干の顔料転写が見られる
×:明らかに顔料が転写している
記録された画像を25℃50%RHの環境で10分放置し、文字部分を蛍光マーカー(PROPUS2、三菱鉛筆製)でなぞり、マーカーによって擦れて発生する汚れの具合を目視観察し、下記基準により評価した。
〇:色落ちによる汚れが全くみられない
△:若干の汚れが見られる
×:マーカーに沿って汚れが広がっている
カラーベタの中にブラック文字のあるパターンを記録し、カラーとブラックの色境界滲みを目視で観察し、下記基準により評価した。
〇:色境界部分で滲みはみられない
△:色によっては若干の滲みがみられる
×:殆どの色境界部分で明らかに滲みがみられる
処理液を塗布した用紙をすばやくインクジェットプリンタ IPSiO GX5000(リコー社製)にセットし、実施例1〜8及び比較例1〜4の各インクを用いて、解像度600dpiで、両面記録を行った。なお、片面に記録を行った直後、待ち時間なしで用紙を反転させた。これを10枚連続で実施し、反転させる際、インクを擦って発生する用紙汚れを下記基準により評価した。
〇:反転時に擦れて発生するインク汚れがみられない
△:反転時に擦れてインクが付着するものが1,2枚みられるが、殆ど目立たないレベルである
×:反転時に擦れて明らかにインク付着がみられる
処理液を塗布した用紙をすばやくインクジェットプリンタ IPSiO GX5000(リコー社製)にセットし、実施例1〜8及び比較例1〜4の各インクを用いて、解像度600dpiで28℃10%RHの環境でドット記録を行った。記録部分を顕微鏡で観察し、ドット乱れを評価した。
〇:ドットの曲がりは観察されない
△:ややドットの乱れは観察されるが記録画像としては目立たない
×:ドットの乱れが多く観察され、記録画像にスジが目立つ
製造例AからIに示す処理液をバーコーターを用いて普通紙に塗布した後、バーコーターへの処理液付着状態を観察した。結果を表6に示す。剥離成分であるシリコーン系界面活性剤(BYK347)を用いると、処理液が接触する部材への付着性を低減することができる。
〇:バーコーターへの付着は殆どみられない
△:若干の付着がみられるが、水洗いで簡単に洗い流せる
×:処理液付着が著しく固着が発生する
Claims (7)
- アニオン基を含有するコア部と、カチオン基を含有し前記コア部を被覆するシェル部と、を有する両性ポリマーを分散媒に分散させた分散液を記録媒体に付着させる工程と、
前記記録媒体の前記分散液を付着させた面上に、色材及び水を含有するアニオン性のインクを吐出して付着させる工程と、を有することを特徴とするインクジェット記録方法。 - 前記色材がアニオン基を含有することを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録方法。
- 前記分散液を記録媒体に付着させる工程と、前記インクを吐出して付着させる工程との間に、前記記録媒体に付着した前記分散液を乾燥させる工程を設けないことを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
- 動的走査吸液計によって測定される、接触時間100msにおける前記分散液の前記記録媒体に対する転移量が10ml/m2以上25ml/m2以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記分散液が、更に水溶性有機溶剤、及び界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であることを特徴とする請求項5に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項1乃至6のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法に用いられる分散液であって、
アニオン基を含有するコア部と、カチオン基を含有し前記コア部を被覆するシェル部と、を有する両性ポリマーを分散媒に分散させたことを特徴とする分散液。
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