JP2011202168A - 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

【課題】光重合開始剤を使用せずに重合性化合物を重合させ該化合物の残存量が極めて少なくなる重合性化合物含有液晶組成物を提供することにあり、更には、重合性化合物含有液晶組成物が重合することにより液晶配向能が付与され表示性能が優れた液晶表示素子を提供することにある。
【解決手段】第一成分として、一般式(I)

で表わされる重合性化合物を構成部材とする液晶組成物、更に、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。（式中、Ｒ１１は重合性基、Ｓ１１は単結合等の連結基、Ｚ１１は水素等、Ｘ１１−Ｘ１４はハロゲン等、Ｌ１１−Ｌ１４は連結基、Ｍ１１−Ｍ１２はフェニレン基等を表す。ｍは０、１であり、ｎは１〜３である）
【選択図】なし

Description

本発明は重合性化合物を含有する液晶組成物、更に当該液晶組成物を使用した液晶表示素子に関する。

ＭＶＡモード液晶表示装置の製造において、重合可能なモノマーを含有している液晶材料を基板間に注入し、電圧を印加した状態でモノマーを重合して液晶分子の倒れる方向を記憶しておくという技術が導入された。しかし、モノマーを重合する際に使用する重合開始剤や重合が不十分なため残存してしまうモノマーが液晶表示素子に対して焼き付き等の不具合を惹き起こすという問題が生じていた。このため、このような液晶材料中のモノマーを重合することにより液晶配向能を付与した液晶表示素子の製造においては、重合開始剤を使用しなくとも重合し、重合工程によりモノマーが完全に消費されるような液晶組成物の開発が求められていた。更に、実際の使用にあたっては、モノマーと液晶材料が良好に相溶し重合後の配向性も要求レベルを満たす必要があった。

従来は、焼き付きを防止するために、１，４−フェニレン基等の構造を有する化合物を用いて作製した素子（特許文献１参照）や、ビアリール構造を有する化合物を用いた素子（特許文献２参照）が提案されていた。しかしながら、当該引用文献記載の重合性化合物では光重合開始剤が含まれていないと重合が進行しなかったり、あるいは未重合でモノマーが残存し、その残存物が液晶表示素子に悪影響を与える懸念があった。一方、エネルギー線により重合性化合物を重合させ、その後熱処理を行うことで焼き付きを防止する製造方法（特許文献３参照）が提案されているが、必ずしも完全に重合性化合物が重合される方法ではなく、上記の他の方法と同様に未重合残存物が液晶表示素子に悪影響を与える懸念があった。

特開２００３−３０７７２０号公報 特開２００８−１１６９３１号公報 特開２００５−２２１６１７号公報

本発明が解決しようとする課題は、光重合開始剤を使用せずに重合性化合物を重合させ該化合物が残存しない、あるいは極めて残存量が少なくなる重合性化合物含有液晶組成物を提供することにあり、そして、重合性化合物と液晶材料が良好に相溶し、重合後の配向性がより安定し、表示特性に不具合が起こらない重合性化合物含有液晶組成物を提供することにある。更には、重合性化合物含有液晶組成物が重合することにより液晶配向能が付与され表示性能が優れた液晶表示素子を提供することにある。

本願発明者らは種々の重合性化合物及び種々の非重合性の液晶材料の検討を行った結果、特定の構造を有する重合性化合物及び液晶材料から成る液晶組成物が前述の課題を解決できることを見出し本願発明を完成するに至った。

すなわち、第一成分として、一般式(I)

（式中、Ｒ^１１は以下の式（R-1）から式（R-15）

の何れかを表し、
Ｓ^１１は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い、
Ｚ^１１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良く、あるいはＺ^１１は、−Ｓ^１２−Ｒ^１２
（式中、Ｒ^１２は独立してＲ^１１と同じ意味を表し、Ｓ^１２は独立してＳ^１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３及びＸ^１４は、お互い独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表し、
Ｌ^１１、Ｌ^１２、及びＬ^１４はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^ａ−、−ＮＲ^ａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し（式中、Ｒ^ａは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）、
Ｌ^１３は、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は―ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｍ^１１、及びＭ^１２は、お互い独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^１１、Ｍ^１２は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、又はニトロ基に置換されていても良く、
ｍは０又は１を表し、ｎは、１、２又は３を表し、ｎが２又は３を表す場合、２個又は３個存在するＭ^１２は同一であっても異なっていても良く、２個又は３個存在するＬ^１４は同一であっても異なっていても良い。）で表される重合性化合物から選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有し、第二成分として、一般式(II)

(式中、R²¹及びR²²はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ²¹、Ｍ²²及びＭ²³はお互い独立して
(a) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基及び
(c) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及び1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、
ｏは０、１又は２を表し、
Ｌ²¹、及びＬ²²はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−、−CH=CH−、−CH=N−N=CH−又は−C≡C−を表し、Ｌ²²が複数存在する場合は、同一でも良く異なっていても良く、Ｍ²³が複数存在する場合は、同一でも良く異なっていても良い。)で表される化合物を一種又は二種以上含有し、第三成分として、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)

(式中R³¹、R³²及びR³³はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ³¹、Ｍ³²、Ｍ³³、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^3６、Ｍ^3７、及びＭ^3８はお互い独立して、
(d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び、
(f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷及びＬ³⁸はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、Ｍ³²、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^3７、Ｍ^3８、Ｌ³¹、Ｌ^3３、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、及び／又はＬ³⁸が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴、Ｘ³⁵、Ｘ³⁶、及びＸ³⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表し、
Ｘ^３１、Ｘ^３２、又はＹ^３１のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ^３１、又はＭ^３２、に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
Ｘ^３３、Ｘ^３４、Ｘ^３５、又はＹ^３２のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ^３３、Ｍ^３４、又はＭ^３５、に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
Ｘ^３６、Ｘ^３７、又はＹ^３３のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ^３６、Ｍ^３７、及びＭ^３８、に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は
一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)

(式中R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴、R⁴⁵及び、R⁴⁶はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ⁴¹、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁴、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁷、M⁴⁸、及びM⁴⁹はお互い独立して、
(d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)及び、
(f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｌ⁴¹、Ｌ⁴²、Ｌ⁴³、Ｌ⁴⁴、Ｌ⁴⁵、Ｌ⁴⁶、Ｌ⁴⁷、Ｌ⁴⁸、及びＬ⁴⁹はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁸、Ｍ⁴⁹、Ｌ⁴¹、Ｌ⁴³、Ｌ^4４、Ｌ⁴⁶、Ｌ^4７及び／又はＬ^4９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²はお互い独立してトリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｘ⁴⁵、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ⁴¹及びＸ⁴²の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、及びＸ⁴⁵の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁷、は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁸は同時にフッ素原子を表すことはない、
Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することを特徴とする液晶組成物を提供し、更に、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。

本願発明の重合性化合物は他の液晶材料との相溶性が優れるため、安定した液晶組成物を得ることができる。また、該重合性化合物を含有する液晶組成物は、光重合開始剤を使用することなくあるいは少量の添加で重合性化合物を重合させることができ、重合後に残存する未重合の重合性化合物がない、あるいは極めて少ない。これにより液晶材料中の重合性化合物をポリマー化することで配向付与する液晶表示素子の表示不具合が大幅に軽減されるため、該液晶表示素子用の液晶材料として有用である。

本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物で用いられる重合性化合物は、一般式（I）で表される化合物で構成される。一般式（I）において、Ｒ^１１は重合基を表すが、重合性基の具体的な例としては、下記に示す構造が挙げられる。

これらの重合基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合、及びアニオン重合により硬化する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）、式（Ｒ−４）、式（Ｒ−５）、式（Ｒ−７）、式（Ｒ−１１）、式（Ｒ−１３）又は式（Ｒ−１５）が好ましく、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）、式（Ｒ−７）、式（Ｒ−１１）又は式（Ｒ−１３）がより好ましく、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）がより好ましい。

Ｓ^１１は、スペーサー基又は単結合を表すが、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合が好ましく、該アルキレン基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い。

Ｚ^１１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、メチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良い炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は−Ｓ^１２−Ｒ^１２が好ましく、水素原子、フッ素原子、メチレン基が酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されて良い炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は−Ｓ^１２−Ｒ^１２がより好ましく、メチレン基が酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子で置換されて良い炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は−Ｓ^１２−Ｒ^１２がより好ましい。Ｒ^１２は独立してＲ^１１と同じ意味を表し、Ｓ^１２は独立してＳ^１１と同じ意味を表す。Ｚ^１１が、−Ｓ^１２−Ｒ^１２の場合、Ｓ^１１及びＳ^１２は、上記同様にお互い独立してスペーサー基又は単結合を表すが、スペーサー基としては、炭素原子数２〜１２のアルキレン基、又は単結合が好ましく、メチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い炭素原子数２〜１２のアルキレン基、又は単結合が好ましく、少なくとも一方が、メチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い炭素原子数２〜１２のアルキレン基がより好ましい。

Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３及びＸ^１４は、お互い独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基が好ましく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、又はハロゲンがより好ましく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲンがより好ましい。

Ｌ^１１、Ｌ^１２、及びＬ^１４はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^ａ−、−ＮＲ^ａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく（式中、Ｒ^ａは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）、単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−がより好ましく、単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−がより好ましい。

Ｌ^１３は、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、又は―ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−が好ましく、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、又は―ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−がより好ましい。

Ｍ^１１、及びＭ^１２は、お互い独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、又はテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基がより好ましく、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基が特に好ましい。Ｍ^１１、Ｍ^１２は、これら基中に含まれる水素原子がお互い独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基に置換されているか、又は無置換であることが好ましく、フッ素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基に置換されているか、又は無置換であることがより好ましく、フッ素原子に置換されているか、又は無置換であることが特に好ましい。

ｍは０又は１を表し、ｎは、１、２又は３を表す。ｎが２又は３を表す場合、２個又は３個存在するＭ^１２は同一であっても異なっていても良く、２個又は３個存在するＬ^１４は同一であっても異なっていても良い。
一般式（I）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（I-1）〜（I-39）で表される化合物が好ましい。

更には、一般式（I-1）〜（I-30）及び（I-36）〜（I-39）で表される化合物が好ましい。

本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物では、一般式(I)で表される重合性化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜５種含有することが好ましく、１種〜３種含有することが特に好ましく、一般式(I)で表される化合物の含有率の下限値は０．０１質量%であることが好ましく、０．０３質量%であることがより好ましく、上限値は２．０質量%であることが好ましく、１．０質量%であることがより好ましい。

第二成分として使用する一般式（II）で表される化合物において、R²¹及びR²²はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されたもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されたものも含む。）が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数３から６のアルケニルオキシ基がより好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が特に好ましい。

Ｍ²¹、Ｍ²²及びＭ²³はお互い独立してトランス-1,4-シクロヘキシレン基（この基中に存在する1個のCH₂基又は隣接していない2個のCH₂基が酸素原子に置換されているものを含む）、1,4-フェニレン基（この基中に存在する1個又は2個以上のCH基は窒素原子に置換されているものを含む）、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基が好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、1,4-フェニレン基、又は1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基を表すことがより好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すことが特に好ましい。ｏは０、１又は２が好ましく、０又は１はより好ましい。Ｌ²¹、及びＬ²²はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−、−CH=CH−、−CH=N−N=CH−又は−C≡C−が好ましく、単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−又は−CH₂O−がより好ましく、単結合、−CH₂CH₂−がさらに好ましい。さらに詳述すると、一般式（II）は、具体的な構造として以下の一般式（II-A）から一般式（II-P）からなる群で表される化合物が好ましい。

（式中、R^２３及びR^２４は、それぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、炭素数２から１０のアルケニル基又は炭素数３から１０のアルケニルオキシ基を表す。）
R^２３及びR^２４は、それぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基又は炭素数２から１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数１から５のアルキル基又は炭素数１から１０のアルコキシ基が更に好ましい。
一般式（II-A）から一般式（II-P）で表される化合物中、一般式（II-A）、一般式（II-B）、一般式（II-C）、一般式（II-E）、一般式(II-H)、 一般式（II-I）、一般式（II-I）、又は一般式(II-K)で表される化合物が好ましく、一般式（II-A）、一般式（II-C）、一般式(II-E)、 一般式（II-H）又は一般式（II-I）で表される化合物が更に好ましい。

本願発明では一般式(II)で表される化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、一般式(II)で表される化合物の含有率の下限値は５質量%であることが好ましく、１０質量%であることがより好ましく、２０質量%であることが更に好ましく、３０質量%であることが特に好ましく、上限値としては８０質量%が好ましく、７０質量%が更に好ましく、６０質量%が更に好ましい。

第三成分として使用する一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc) で表される化合物において、R³¹、R³²及びR³³はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１〜１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２〜１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）を表すことが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２〜１０アルケニル基を表すことがより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
Ｍ³¹、Ｍ³²、Ｍ³³、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^3６、Ｍ^3７、及びＭ^3８はお互い独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられているものも含む。)、1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられているものも含む)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基で表す基（各々の基はそれぞれ水素原子がシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基又は3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基を表すことがより好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すことが更に好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基を表すことが特に好ましい。

Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷及びＬ³⁸はお互い独立して単結合、−OCO−、−COO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表すことが好ましく、単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−又は−C≡C−を表すことがより好ましく、単結合又は−CH₂CH₂−が特に好ましい。Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴、Ｘ³⁵、Ｘ³⁶、及びＸ³⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子をし、Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子を表すことが特に好ましい。ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下を表す。

具体的には以下の一般式(IIIa-1)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R³⁴は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L³⁹及びL⁴⁰はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M³⁹は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、X³²は水素原子又はフッ素原子を表し、ｐ_１は０又は１を表し、Y³⁴はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)
さらに具体的には以下の一般式(IIIa-2a)〜一般式(IIIa-4d)

(式中、R³⁴は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、X³¹及びX³²はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Y³⁴はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造が好ましく、

(式中、R³⁴は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Y³⁴はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造を表すことも好ましい。

一般式(IIIb)は具体的な構造として以下の一般式

(式中、R³⁵は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Y³⁵はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造が好ましく、
一般式(IIIc)は具体的な構造として以下の一般式

(式中、R³⁶は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Y³⁶はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造が好ましい。
一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物からなる群の含有率の下限値は５質量%であることが好ましく、１０質量%であることがより好ましく、２０質量%であることが好ましく、上限値は８０質量%が好ましく、７０質量%が好ましく、６０質量%が好ましく、５０質量%が更に好ましい。

また、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)で表される化合物において、R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴、R⁴⁵及びR⁴⁶はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１〜１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２〜１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）を表すことが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２〜１０アルケニル基を表すことがより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。Ｍ⁴¹、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁴、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁷、Ｍ⁴⁸及びＭ⁴⁹はお互い独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられているものも含む。)、1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられているものも含む)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基で表す基（各々の基に含まれる水素原子がそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基又は2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基を表すことがより好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すことが更に好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基を表すことが特に好ましい。Ｌ⁴¹、Ｌ⁴²、Ｌ⁴³、Ｌ⁴⁴、Ｌ⁴⁵、Ｌ⁴⁶、Ｌ⁴⁷、Ｌ^4８及びＬ^4９はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCO−、−COO−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表すことが好ましく、単結合、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、又は−CH₂O−を表すことがより好ましい。Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｘ⁴⁵、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表し、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下で表す。

一般式(IVa)で表される化合物において、具体的には以下の一般式(IVa-1)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R⁴⁷ 及びR⁴⁸はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L^５０、L^5１及びL^5２はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M⁵⁰は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、ｕ_１及びｖ_１は、それぞれ独立して０又は１を表す。)
さらに具体的には以下の一般式(IVa-2a)〜一般式(IVa-3i)

(式中、R⁴⁷及びR⁴⁸は、それぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。)で表される構造が好ましく、R⁴⁷及びR⁴⁸がそれぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシル基で表される構造が更に好ましい。

一般式(IVb)で表される化合物において、具体的には以下の一般式(IVb-1)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R⁴⁹ 及びR⁵⁰はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L⁵³、L⁵⁴及びL⁵⁵はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M⁵¹、M⁵²及びM⁵³は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、ｗ1及びｘ1は、独立して０、１又は２を表すが、ｗ1＋ｘ1は２以下を表す。)
さらに具体的には以下の一般式（IVb-2a）〜（IVb-3l）

(式中、R⁴⁹及びR⁵⁰は、それぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。)で表される構造が好ましい。

一般式(IVc)で表される化合物において、具体的には以下の一般式(IVc-1a)及び一般式(IVc-1b)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R⁵¹ 及びR⁵²はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L^5６、L^5７及びL^5８はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M⁵⁴、M⁵⁵及びM⁵⁶は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、ｙ1及びｚ1は、独立して０、１又は２を表すが、ｙ1＋ｚ1は２以下を表す。)
さらに具体的には以下の一般式（IVc-2a）〜（IVc-2g）

(式中、R⁵¹ 及びR⁵²はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。)
第三成分として使用する一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物、又は一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、２種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、含有率の下限値が５質量%であることが好ましく、１０質量%であることがより好ましく、２０質量%であることがより好ましく、上限値が８０質量％であることが好ましく、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることが好ましく、５０質量％であることが好ましい。

本願発明の液晶組成物において、Δｎは０．０８〜０．２５の範囲であることが好ましい。

本願発明の液晶組成物において、Δεは液晶表示素子の表示モードによって、正、又は負のΔεを有するものを用いることができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、負のΔεを有する液晶組成物を使用する。その場合のΔεは、−１以下が好ましく、−２以下がより好ましい。

本願発明の液晶組成物は、広い液晶相温度範囲(液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値)を有するが、液晶相温度範囲が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好ましい。また、液晶相上限温度は７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましい。さらに、液晶相下限温度は−２０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下がより好ましい。

本願発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。

本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物は、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。

本願発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して０．００５〜１質量％の範囲が好ましく、０．０２〜０．５質量％がさらに好ましく、０．０３〜０．１質量％が特に好ましい。

本願発明の液晶組成物は、液晶組成物中の重合性化合物が重合することにより液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、AM-LCD(アクティブマトリックス液晶表示素子)、TN(ネマチック液晶表示素子)、STN-LCD(超ねじれネマチック液晶表示素子)、OCB-LCD及びIPS-LCD（インプレーンスイッチング液晶表示素子)に有用であるが、AM-LCDに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。

液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス、プラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。

カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。

前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。

２枚の基板間に高分子安定化液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法、又はＯＤＦ法などを用いることができる。

重合性化合物を重合させる方法としては、迅速な重合の進行が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、液晶組成物に交流を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流は、周波数５００Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数１ｋＨｚから１０ｋＨｚがより好ましい。

照射時の温度は、本願発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５〜３５℃での温度で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ^２〜５０Ｗ／ｃｍ^２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ^２〜２０Ｗ／ｃｍ^２がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０から１００００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましく、１００から７０００ｍＪ／ｃｍ^２がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から６００秒が好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。

液晶組成物の物性として、以下のように表す。
T_N-I ：ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)を液晶相上限温度
Δε ：誘電率異方性
Δn ：屈折率異方性
Vth ：周波数１ＫＨｚの矩形波を印加した時の透過率が１０％変化する印加電圧（しきい値電圧）
（ＵＶ硬化後のモノマー残存量の測定方法）
液晶セルに液晶組成物を注入後、ＵＶを照射し重合性化合物を重合させる。その後、液晶セルを分解し、液晶材料、重合物、未重合の重合性化合物を含む溶出成分のアセトニトリル溶液を得る。これを高速液体クロマトグラフィー（カラム：、展開溶媒：アセトニトリル）により、各成分のピーク面積を測定する。指標とする液晶材料のピーク面積と未重合の重合性化合物のピーク面積比から、残存する重合性化合物の量を決定した。この値と当初添加した重合性化合物の量からモノマー残存量を決定した。なお、重合性化合物の残存量の検出限界は１０００ｐｐｍであった。
（実施例１）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−１を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。

上記液晶組成物ＬＣ−１の物性を表１に示す。

液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-1）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１を調製した。ＣＬＣ−１の物性は上記のＬＣ−１の物性とほとんど違いはなかった。ＣＬＣ−１をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角（クリスタルローテーション法）を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前後のプレチルト角及び素子の電気光学特性を表２に示す。

上記のプレチルト角の結果から、重合性化合物が重合することにより、液晶分子にプレチルトが付与された垂直配向性液晶表示素子を得ることがわかった。
また、液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-1）で示される化合物の含有量を分析したが、検出されなかった。これにより、一般式（I-1）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（比較例１）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（Ａ）

で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−Ａを調製した。ＣＬＣ−Ａをセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８９．５度とプレチルトが付与されていなかった。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（Ａ）で示される化合物の含有量を分析した結果、紫外線照射前と含有量に変化はなく、重合性化合物（Ａ）の重合は進行していなかった。
（実施例２）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-2）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−２を調製した。ＣＬＣ−２をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．４度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-2）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-2）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例３）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-20）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−３を調製した。ＣＬＣ−３をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．５度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．７度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-20）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-20）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例４）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-36）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−７を調製した。ＣＬＣ−７をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．５度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．１度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-36）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-36）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例５）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-37）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−８を調製した。ＣＬＣ−８をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．７度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．３度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-37）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-37）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例６）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-38）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−９を調製した。ＣＬＣ−９をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．７度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-38）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-38）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例７）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、一般式（I-39）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１０を調製した。ＣＬＣ−１０をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．７度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．１度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-39）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-39）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例８）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−２を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−２の物性を表３に示す。

液晶組成物ＬＣ−２ ９９．７％に対して、一般式（I-1）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−４を調製した。ＣＬＣ−４をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．４度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-1）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-1）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例９）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−３を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−３の物性を表４に示す。

液晶組成物ＬＣ−３ ９９．７％に対して、一般式（I-1）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−５を調製した。ＣＬＣ−５をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．５度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．１度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-1）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-1）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例１０）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−４を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−４の物性を表５に示す。

液晶組成物ＬＣ−４ ９９．７％に対して、一般式（I-1）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−６を調製した。ＣＬＣ−６をセルギャップ３．５μｍでパラレル配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、０．２度であったのに対して、照射後のプレチルト角は３．１度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-1）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-1）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例１１）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−５を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−５の物性を表６に示す。

液晶組成物ＬＣ−５ ９９．７％に対して、一般式（I-2）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１１を調製した。ＣＬＣ−１１をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．０度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-2）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-2）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例１２）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−６を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−６の物性を表７に示す。

液晶組成物ＬＣ−６ ９９．７％に対して、一般式（I-37）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１２を調製した。ＣＬＣ−１２をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．８度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８６．５度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-37）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-37）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例１３）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−７調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−７物性を表８示す。

液晶組成物ＬＣ−７ ９９．７％に対して、一般式（I-37）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１３を調製した。ＣＬＣ−１３をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．７度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８６．６度とプレチルトが付与されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する一般式（I-37）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、一般式（I-37）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例１４及び比較例２）
実施例１〜１３及び比較例１で作製した重合後の液晶表示素子を電圧印加し、経過時間と焼き付きの様子を目視観察した。（○は変化は見られないことを表す。×は焼き付きが見られ、×の数が多いほど程度が悪いことを表す。）

比較例１で作製した液晶表示素子は表示後４８時間で焼き付きが発生し、１６８時間後には、ほぼ全面に渡り表示不良が見られた。これに対し実施例１〜１３で作製した液晶表示素子では、５００時間経過後でも、良好な表示状態を維持した。これにより、本願発明化合物のように重合性材料がすべて重合し消費された液晶表示素子の高い信頼性が確認できた。

液晶表示素子用の液晶材料として有用である。

Claims (7)

1. 第一成分として、一般式(I)
   

   

   （式中、Ｒ^１１は以下の式（R-1）から式（R-15）
   

   

   の何れかを表し、
   Ｓ^１１は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い、
   Ｚ^１１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良く、あるいはＺ^１１は、−Ｓ^１２−Ｒ^１２
   （式中、Ｒ^１２は独立してＲ^１１と同じ意味を表し、Ｓ^１２は独立してＳ^１１と同じ意味を表す。）を表し、
   Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３及びＸ^１４は、お互い独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表し、
   Ｌ^１１、Ｌ^１２、及びＬ^１４はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^ａ−、−ＮＲ^ａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し（式中、Ｒ^ａは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）、
   Ｌ^１３は、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は―ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
   Ｍ^１１、及びＭ^１２は、お互い独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^１１、Ｍ^１２は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、又はニトロ基に置換されていても良く、
   ｍは０又は１を表し、ｎは、１、２又は３を表し、ｎが２又は３を表す場合、２個又は３個存在するＭ^１２は同一であっても異なっていても良く、２個又は３個存在するＬ^１４は同一であっても異なっていても良い。）で表される重合性化合物から選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有し、第二成分として、一般式(II)
   

   

   (式中、R²¹及びR²²はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
   Ｍ²¹、Ｍ²²及びＭ²³はお互い独立して
   (a) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
   (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び
   (c) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及び1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
   からなる群より選ばれる基を表し、
   ｏは０、１又は２を表し、
   Ｌ²¹、及びＬ²²はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−、−CH=CH−、−CH=N−N=CH−又は−C≡C−を表し、Ｌ²²が複数存在する場合は、同一でも良く異なっていても良く、Ｍ²³が複数存在する場合は、同一でも良く異なっていても良い。)で表される化合物を一種又は二種以上含有し、第三成分として、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)
   

   

   (式中R³¹、R³²及びR³³はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
   Ｍ³¹、Ｍ³²、Ｍ³³、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^3６、Ｍ^3７、及びＭ^3８はお互い独立して、
   (d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
   (e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい) 、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び、
   (f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
   からなる群より選ばれる基であり、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
   Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷及びＬ³⁸はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、Ｍ³²、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^3７、Ｍ^3８、Ｌ³¹、Ｌ^3３、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、及び／又はＬ³⁸が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
   Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴、Ｘ³⁵、Ｘ³⁶、及びＸ³⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
   Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表し、
   Ｘ^３１、Ｘ^３２、又はＹ^３１のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ^３１、又はＭ^３２、に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
   Ｘ^３３、Ｘ^３４、Ｘ^３５、又はＹ^３２のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ^３３、Ｍ^３４、又はＭ^３５、に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
   Ｘ^３６、Ｘ^３７、又はＹ^３３のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ^３６、Ｍ^３７、及びＭ^３８、に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
   ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は
   一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)
   

   

   (式中R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴、R⁴⁵及び、R⁴⁶はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
   Ｍ⁴¹、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁴、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁷、M⁴⁸、及びM⁴⁹はお互い独立して、
   (d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
   (e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)及び、
   (f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
   からなる群より選ばれる基であり、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
   Ｌ⁴¹、Ｌ⁴²、Ｌ⁴³、Ｌ⁴⁴、Ｌ⁴⁵、Ｌ⁴⁶、Ｌ⁴⁷、Ｌ⁴⁸、及びＬ⁴⁹はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁸、Ｍ⁴⁹、Ｌ⁴¹、Ｌ⁴³、Ｌ^4４、Ｌ⁴⁶、Ｌ^4７及び／又はＬ^4９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
   Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²はお互い独立してトリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｘ⁴⁵、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ⁴¹及びＸ⁴²の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、及びＸ⁴⁵の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁷、は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁸は同時にフッ素原子を表すことはない、
   Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表し、
   ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することを特徴とする液晶組成物。
2. 一般式（I）において、Ｚ^１１が、−Ｓ^１２−Ｒ^１２の場合、Ｓ^１１及びＳ^２１の少なくとも一方が、酸素原子同士が直接結合しないものとして炭素原子が酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表わすことを特徴とする請求項１記載の液晶組成物。
3. 一対の基板に液晶を狭持した構造を有し、少なくとも透明電極及び偏光板を備え、液晶組成物中に含有した重合性化合物を重合することにより液晶配向能を付与したことを特徴とする液晶表示素子に使用する請求項１又は２記載の液晶組成物。
4. 一般式(I)から選ばれる化合物を０．０１〜２質量％と、一般式(II)から選ばれる化合物を５〜７０質量％と、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)又は一般式(IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc) で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を５〜７０質量％を含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の液晶組成物。
5. 第三成分として、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の液晶組成物。
6. 請求項１、２、３、４又は５記載の液晶組成物を使用し、液晶組成物中に含有した重合性化合物を重合することにより液晶配向能を付与したことを特徴とする液晶表示素子。
7. 液晶組成物の誘電率異方性が負であることを特徴とする請求項６記載の液晶表示素子。