JP2011021076A - Syndiotactic polystyrene-based resin composition - Google Patents
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Abstract
【課題】耐熱性及び実用衝撃強度を有し、流動性、滞留安定性に優れ、しかも成形時の金型汚染性を低減した樹脂組成物及びその成形品を提供する。
【解決手段】(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体22〜99.5質量%と、(b)水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体0.5〜78質量%との合計100質量部に対し、(c)結晶造核剤0.005〜6質量部、(d)リンを構造中に有していない酸化防止剤0.005〜6質量部、及び(e)繊維状強化剤3〜155質量部を含有し、さらに(f)メチル基及び/又はフェニル基を構造中に有し、かつ4量体以下オリゴマー成分が100ppm以下であるシリコーンオイルを(a)〜(e)成分の合計100質量部に対して、0.005〜6質量部含有するシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、並びに、該樹脂組成物を成形してなる成形品である。
【選択図】なしThe present invention provides a resin composition having a heat resistance and a practical impact strength, excellent fluidity and retention stability, and having reduced mold contamination during molding, and a molded product thereof.
A total of (a) 22-99.5% by mass of a styrenic polymer having a syndiotactic structure and (b) 0.5-78% by mass of a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer. (C) 0.005 to 6 parts by mass of a crystal nucleating agent, (d) 0.005 to 6 parts by mass of an antioxidant having no phosphorus in the structure, and (e) a fibrous form with respect to 100 parts by mass A silicone oil containing 3 to 155 parts by mass of a reinforcing agent, (f) having a methyl group and / or a phenyl group in the structure, and having a tetramer or less oligomer component of 100 ppm or less (a) to (e ) A syndiotactic polystyrene resin composition containing 0.005 to 6 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components, and a molded product formed by molding the resin composition.
[Selection figure] None
Description
本発明は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体樹脂組成物及びその成形品に関する。さらに詳しくは、成形品がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の優れた特徴である耐熱性及び実用衝撃強度を有し、流動性、滞留安定性に優れ、しかも成形時の金型汚染性を低減した樹脂組成物及びその成形品に関するものである。 The present invention relates to a styrenic polymer resin composition having a syndiotactic structure and a molded article thereof. More specifically, the molded product has heat resistance and practical impact strength, which are excellent characteristics of a styrenic polymer having a syndiotactic structure, excellent fluidity and retention stability, and mold contamination during molding. The present invention relates to a resin composition having a reduced content and a molded product thereof.
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体樹脂組成物は、優れた耐熱性、耐薬品性、電気特性を有した樹脂組成物であり、自動車部品、食器・食品容器、電気・電子部品等に広く供されている。しかし、成形時の金型汚染性や滞留安定性等の成形性が不十分であるという課題があった。
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体樹脂組成物として、例えば、特許文献1、2が挙げられる。しかしながら、これらの特許文献には、金型汚染を引き起こすリンを構造中に有した酸化防止剤を添加しないような工夫はみられない。また、特定のシリコーンオイルを用いることについての記載はない。
The styrenic polymer resin composition having a syndiotactic structure is a resin composition having excellent heat resistance, chemical resistance and electrical properties, and is widely used in automobile parts, tableware / food containers, electrical / electronic parts, etc. It is provided. However, there is a problem that moldability such as mold contamination and retention stability at the time of molding is insufficient.
Examples of the styrenic polymer resin composition having a syndiotactic structure include Patent Documents 1 and 2. However, in these patent documents, there is no contrivance such that an antioxidant having phosphorus in the structure causing mold contamination is not added. Moreover, there is no description about using a specific silicone oil.
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、成形品がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の優れた特徴である耐熱性及び実用衝撃強度を有し、流動性、滞留安定性に優れ、しかも成形時の金型汚染性を低減した樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。 The present invention was made to solve the above-mentioned problems, and the molded article has heat resistance and practical impact strength, which are excellent characteristics of a styrene polymer having a syndiotactic structure, and has fluidity and retention. An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent stability and reduced mold contamination during molding, and a molded product thereof.
本発明者等は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、下記の成分及び含有量の組成物とすることにより、上記の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体22〜99.5質量%と、
(b)水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体0.5〜78質量%との合計100質量部に対し、
(c)結晶造核剤0.005〜6質量部、
(d)リンを構造中に有していない酸化防止剤0.005〜6質量部、及び
(e)繊維状強化剤3〜155質量部
を含有し、さらに
(f)メチル基及び/又はフェニル基を構造中に有し、かつ4量体以下オリゴマー成分が100ppm以下であるシリコーンオイルを(a)〜(e)成分の合計100質量部に対して、0.005〜6質量部含有するシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、並びに、該樹脂組成物を成形してなる成形品を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a composition having the following components and contents, thereby completing the present invention. It came to.
That is, the present invention
(A) 22-99.5% by mass of a styrenic polymer having a syndiotactic structure;
(B) Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer with respect to a total of 100 parts by mass with 0.5 to 78% by mass,
(C) 0.005 to 6 parts by mass of a crystal nucleating agent,
(D) containing 0.005 to 6 parts by mass of an antioxidant not containing phosphorus in the structure, and (e) 3 to 155 parts by mass of a fibrous reinforcing agent, and (f) a methyl group and / or phenyl Shinji containing 0.005 to 6 parts by mass of silicone oil having a group in the structure and having a tetramer or less oligomer component of 100 ppm or less with respect to a total of 100 parts by mass of components (a) to (e) The present invention provides an tactic polystyrene-based resin composition and a molded product obtained by molding the resin composition.
本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物より得られる成形品はシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の優れた特徴である耐熱性及び実用衝撃強度を有し、流動性、滞留安定性という生産性に優れ、しかも成形時の金型汚染性を低減できる。 A molded product obtained from the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention has heat resistance and practical impact strength, which are excellent characteristics of a styrene polymer having a syndiotactic structure, and is called fluidity and residence stability. It is excellent in productivity and can reduce mold contamination during molding.
本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物は、
(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体(SPS)22〜99.5質量%と、
(b)水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体0.5〜78質量%との合計100質量部に対して、
(c)結晶造核剤0.005〜6質量部、
(d)リンを構造中に有していない酸化防止剤0.005〜6質量部、及び
(e)繊維状強化剤3〜155質量部
を含有し、さらに
(f)メチル基及び/又はフェニル基を構造中に有し、かつ4量体以下オリゴマー成分が100ppm以下であるシリコーンオイルを(a)〜(e)成分の合計100質量部に対して、0.005〜6質量部含有する。
The syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is
(A) 22-99.5% by mass of a styrene polymer (SPS) having a syndiotactic structure;
(B) Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer with respect to a total of 100 parts by mass with 0.5 to 78% by mass,
(C) 0.005 to 6 parts by mass of a crystal nucleating agent,
(D) containing 0.005 to 6 parts by mass of an antioxidant not containing phosphorus in the structure, and (e) 3 to 155 parts by mass of a fibrous reinforcing agent, and (f) a methyl group and / or phenyl A silicone oil having a group in the structure and having a tetramer or less oligomer component of 100 ppm or less is contained in an amount of 0.005 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) to (e).
(a)成分は、(a)及び(b)成分合計量のうち、30〜99質量%であると好ましく、80〜99質量%であるとさらに好ましく、(b)成分は、1〜70質量%であると好ましく、1〜20質量%であるとさらに好ましい。(b)成分が0.5質量%以下であると、得られる成形品の耐衝撃性が低下し、78質量%以上であると成形時に金型汚染してしまう。
また、(a)及び(b)成分合計100質量部に対し、
(c)成分は、0.01〜4質量部であると好ましく、0.01〜5質量部であるとさらに好ましく、0.005質量部以下であると、結晶造核剤としての機能を発現せず、成形時の離型剛性確保が困難になり、6質量部以上であると金型を汚染してしまう。
(d)成分は、0.01〜5質量部であると好ましく、0.01〜4質量部であるとさらに好ましく、0.005質量部以下であると、滞留安定性が悪化し、6質量部以上であると金型を汚染してしまう。
(e)成分は、15〜100質量部であると好ましく、15〜80質量部であるとさらに好ましく、樹脂組成物の剛性向上のため添加され、155質量部以上では成形時の流動性が不足する。
さらに、(a)〜(e)成分の総和100質量部に対して、(f)成分は、0.01〜4質量部であると好ましく、0.01〜3質量部であるとさらに好ましく、0.005質量部以下であると離型性が悪化し、6質量部以上であると金型を汚染してしまう。
The component (a) is preferably 30 to 99% by mass, more preferably 80 to 99% by mass, of the total amount of the components (a) and (b), and the component (b) is 1 to 70% by mass. %, Preferably 1 to 20% by mass. When the component (b) is 0.5% by mass or less, the impact resistance of the obtained molded product is lowered, and when it is 78% by mass or more, the mold is contaminated during molding.
Moreover, (a) and (b) component total 100 mass parts,
The component (c) is preferably 0.01 to 4 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, and 0.005 parts by mass or less expressing the function as a crystal nucleating agent. Therefore, it is difficult to secure the mold release rigidity at the time of molding, and if it is 6 parts by mass or more, the mold is contaminated.
The component (d) is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 4 parts by mass, and if it is 0.005 parts by mass or less, the residence stability deteriorates and 6 parts by mass. If it is more than the part, the mold will be contaminated.
The component (e) is preferably 15 to 100 parts by mass, more preferably 15 to 80 parts by mass, and is added to improve the rigidity of the resin composition. If it is 155 parts by mass or more, the fluidity during molding is insufficient. To do.
Furthermore, with respect to 100 parts by mass of the sum of components (a) to (e), component (f) is preferably 0.01 to 4 parts by mass, more preferably 0.01 to 3 parts by mass, If it is 0.005 parts by mass or less, the releasability is deteriorated, and if it is 6 parts by mass or more, the mold is contaminated.
以下、これら各成分の具体例について説明する。
(a)シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂
シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR法) により定量される。13C−NMR法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッド、5個の場合はペンタッドによって示すことができるが、前記シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂とは、通常はラセミダイアッドで75%以上、好ましくは85%以上、若しくはラセミペンタッドで30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン) 、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン) 、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソピルスチレン)、ポリ(t−ブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)など、またポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)などがある。
なお、これらのうち特に好ましいポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(m−メチルスチレン)、ポリ(p−t−ブチルスチレン)、ポリ(p−クロロスチレン)、ポリ(m−クロロスチレン)、ポリ(p−フルオロスチレン)、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。
このようなシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂は、例えば、不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体(上記ポリスチレン系樹脂に対応する単量体) を重合することにより製造することができる(特開昭62―187708号公報) 。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)については特開平1−46912号公報、これらの水素化重合体は特開平1−178505号公報記載の方法などにより得ることができる。
これらのシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂は一種のみを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
Hereinafter, specific examples of these components will be described.
(A) Polystyrene resin having a syndiotactic structure The syndiotactic structure in a polystyrene resin having a syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a main chain formed from a carbon-carbon bond. On the other hand, it has a three-dimensional structure in which phenyl groups as side chains are alternately positioned in opposite directions, and its tacticity is quantified by a nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) using isotope carbon. The tacticity measured by the 13 C-NMR method can be indicated by the abundance ratio of a plurality of consecutive structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, a pentad for five. However, the polystyrene-based resin having a syndiotactic structure is usually 75% or more, preferably 85% or more, or 30% or more, preferably 50% or more, of racemic pentad. Polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), hydrogenated polymers thereof and mixtures thereof, Or the copolymer which has these as a main component is designated. Here, as poly (alkylstyrene), poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (t-butylstyrene), poly (phenylstyrene), poly (vinylnaphthalene) And poly (vinyl styrene). Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene), and examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
Among these, particularly preferred polystyrene resins include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (pt-butylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly (M-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units.
The polystyrene resin having such a syndiotactic structure is, for example, a styrene monomer having a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum in the presence of an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent as a catalyst. The polymer (a monomer corresponding to the above polystyrene resin) can be polymerized (Japanese Patent Laid-Open No. 62-187708). Poly (halogenated alkylstyrene) can be obtained by the method described in JP-A-1-46912, and these hydrogenated polymers can be obtained by the method described in JP-A-1-178505.
These polystyrene resins having a syndiotactic structure can be used alone or in combination of two or more.
(b)ゴム状弾性体
ゴム状弾性体としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBR)、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SEB)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SIR)、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SEPS);エチレンプロピレンゴム(EPM)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、エチレン・オクテン共重合体系エラストマー等のオレフィン系ゴム;ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム(ABS)、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(MBS)、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム(MAS)、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(MABS)、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム(AABS)、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(SBR)、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、これらを変性したゴム等が挙げられる。このうち特に、SBR、SEB、SBS、SEBS、SIR、SEP、SIS、SEPS又はこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。これらのスチレン含量は20〜80wt%が好ましく、流動性は200℃、10kgのMFRで流れないものも含め、1g/10min以下のものが好ましい。スチレン含量が20wt%以下では、シンジオタクチックポリスチレンとの充分な界面強度が得られず、80wt%以上ではゴム状弾性体添加による伸び向上効果が小さい。また200℃、10kgのMFRで1g/10minを超えると、引張物性向上の効果が小さい。
なお、これらのゴム状弾性体は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
(B) Rubber-like elastic body Examples of rubber-like elastic bodies include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, polysulfide rubber, thiocol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, styrene- Butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), Styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer Olefin-based rubbers such as ethylene propylene rubber (EPM), ethylene-propylene diene rubber (EPDM), ethylene-octene copolymer-based elastomers; butadiene-acrylonitrile-styrene-core-shell rubber (ABS), methyl methacrylate-butadiene- Styrene-core shell rubber (MBS), methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MABS), alkyl acrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (ABS), Siloxane-containing cores such as butadiene-styrene-core shell rubber (SBR), methyl methacrylate-butyl acrylate-siloxane Particulate elastic material of the core-shell type, such as Rugomu, these modified rubbers, and the like. Of these, SBR, SEB, SBS, SEBS, SIR, SEP, SIS, SEPS or rubbers modified from these are preferably used. The styrene content is preferably 20 to 80 wt%, and the fluidity is preferably 1 g / 10 min or less, including those that do not flow at 200 ° C. and 10 kg MFR. If the styrene content is 20 wt% or less, sufficient interface strength with syndiotactic polystyrene cannot be obtained, and if it is 80 wt% or more, the effect of improving the elongation due to the addition of a rubber-like elastic body is small. Moreover, when it exceeds 1 g / 10min by 200 degreeC and 10 kg MFR, the effect of a tensile physical property improvement will be small.
In addition, these rubber-like elastic bodies can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
(c)結晶造核剤
結晶造核剤としては、高融点ポリマー、芳香族スルホン酸塩もしくはその金属塩、有機リン酸化合物もしくはその金属塩、ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、無機微粒子、イミド酸、アミド酸、キナクリドン類、キノン類又はこれらの混合物が挙げられる。
前記高融点ポリマーとしては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられる。高融点ポリマーとして使用されるポリマーは、通常、融点が、100℃以上、好ましくは、120℃以上のポリマーであり、特にポリプロピレンが好ましい。
前記有機リン酸金属塩としては、(株)ADEKA製のアデカスタブNA−11等が挙げられる。
前記ジベンジリデンソルビトール又はその誘導体としては、ジベンジリデンソルビトール、1,3:2,4−ビス(o−3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ビス(o−2,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ビス(o−4−エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ビス(o−4−クロロベンジリデン)ソルビトール及び1,3:2,4−ジベンジリデンソルビトール等、具体的には、新日本理化(株)製のゲルオールMDやゲルオールMD−R等が挙げられる。
前記ロジン酸部分金属塩としては、荒川化学工業(株)製のパインクリスタルKM1600及びパインクリスタルKM1500、パインクリスタルKM1300等が挙げられる。
前記無機微粒子としては、タルク、クレイ、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉末、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム及び硫化モリブデン等が挙げられる。
なお、これらの結晶造核剤は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
(C) Crystal nucleating agent Crystal nucleating agents include high melting point polymers, aromatic sulfonates or metal salts thereof, organophosphate compounds or metal salts thereof, dibenzylidene sorbitol or derivatives thereof, rosin acid partial metal salts, Inorganic fine particles, imidic acid, amic acid, quinacridones, quinones, or a mixture thereof may be mentioned.
Examples of the high melting point polymer include polyolefins such as polyethylene and polypropylene. The polymer used as the high melting point polymer is usually a polymer having a melting point of 100 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, and polypropylene is particularly preferable.
Examples of the organophosphate metal salt include ADEKA STAB NA-11 manufactured by ADEKA Corporation.
Examples of the dibenzylidene sorbitol or derivatives thereof include dibenzylidene sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-2,4). -Dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-4-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-4-chlorobenzylidene) sorbitol and 1,3: 2, Specific examples include 4-dibenzylidene sorbitol, such as Gelall MD and Gelall MD-R manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
Examples of the rosin acid partial metal salt include Pine Crystal KM1600, Pine Crystal KM1500, and Pine Crystal KM1300 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
Examples of the inorganic fine particles include talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass flake, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, graphite, aluminum powder, alumina, silica, diatomaceous earth, titanium oxide, magnesium oxide, Pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, molybdenum sulfide and the like can be mentioned.
In addition, these crystal nucleating agents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
(d)酸化防止剤
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、チオエーテル化合物等が挙げられる。
前記ヒンダードフェノール系化合物としては、2,6−ジ−t−4−メチルフェノール(BHT)、2,6−ジ−t−4−エチルフェノール(ノクラック M−17)、2,6−ジ−t−4−フェニルフェノール(ノクライザー NS−260)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(Sumilizer MDP−S、ノクラック NS−6)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(ノクラック NS−5)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−n−ノニルフェノール)(ノクライザー NS−90)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(Sumilizer BBM−S、ノクラック NS−30、Adekastab AO−40)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(Sumilizer WX−R、ノクラック 300)、1,1,3−トリス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン(Adekastab AO−30)、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(Sumilizer GM)、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−t−ペンチルフェニルアクリレート(Sumilizer GS)、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(IRGANOX 1076、Adekastab AO−50、Sumilizer BP−76)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスフォネート−ジエチルエステル(IRGANOX 1222)、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX 245)、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX 249)、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX 1035)、N,N'−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)(IRGANOX 1098)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β{(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(Sumilizer GA−80、Adekastab AO−80)、N,N'−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン(IRGANOX MD1024)、ペンタエルスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX 1010、Adekastab AO−60、Sumilizer BP−101)、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン(IRGANOX 565)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(IRGANOX 1330、Adekastab AO−330)、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレイト(IRGANOX 3114、Adekastab AO−20)及びトリス(4−t−ブチル−2,6−ジメチル−3−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレイト(Cyanox 1790)が好ましい。
この中でも、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(Sumilizer GM)、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−t−ペンチルフェニルアクリレート(Sumilizer GS)、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(IRGANOX 1076、Adekastab AO−50、Sumilizer BP−76)及びペンタエルスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX 1010、Adekastab AO−60、Sumilizer BP−101)がより好ましい。
なお、「ノクラック」及び「ノクライザー」は大内新興化学工業社製品の商品名、「Sumilizer」は住友化学工業社製品の商品名、「Adekastab」は旭電化工業社製品の商品名、「IRGANOX」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製品の商品名、「Cyanox」はサイテックインダストリー社製品の商品名であり、これらは後述する3価の有機リン化合物及びチオエーテル系化合物においても同様である。
(D) Antioxidant Examples of the antioxidant include hindered phenol compounds and thioether compounds.
Examples of the hindered phenol compounds include 2,6-di-t-4-methylphenol (BHT), 2,6-di-t-4-ethylphenol (NOCRACK M-17), 2,6-di- t-4-phenylphenol (Noclaiser NS-260), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) (Sumilizer MDP-S, Nocrack NS-6), 2,2′-methylenebis (4 -Ethyl-6-t-butylphenol) (Nocrack NS-5), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-n-nonylphenol) (Noclaiser NS-90), 4,4'-butylidenebis (3-methyl) -6-tert-butylphenol) (Sumilizer BBM-S, Nocrack NS-30, Adekastab AO-40), 4,4 '-Thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (Sumilizer WX-R, Nocrack 300), 1,1,3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane (Adekastab) AO-30), 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (Sumilizer GM), 2- [1- (2-hydroxy- 3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate (Sumilizer GS), n-octadecyl-3- (3,5-di-t-4-hydroxyphenyl) Propionate (IRGANOX 1076, Adekastab AO-50, Sumilizer BP-76), 3, -Di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester (IRGANOX 1222), triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] ( IRGANOX 245), 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 249), 2,2-thio-diethylenebis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 1035), N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) (IRGANOX 1098), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β {(3-t-butyl -4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumilizer GA-80, Adekatab AO-80), N, N'- Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (IRGANOX MD1024), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate] (IRGANOX 1010, Adekastab AO-60, Sumilizer BP-101), 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1 , 3,5-triazine (IRGANOX 565), 1,3,5-tri Chill-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (IRGANOX 1330, Adekatab AO-330), tris (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) isocyanurate (IRGANOX 3114, Adekastab AO-20) and tris (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate (Cyanox 1790) are preferred.
Among these, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (Sumilizer GM), 2- [1- (2-hydroxy-3, 5-di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate (Sumilizer GS), n-octadecyl-3- (3,5-di-t-4-hydroxyphenyl) propionate ( IRGANOX 1076, Adekastab AO-50, Sumilizer BP-76) and pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 1010, Adekastab AO-60, Sumilizer BP-101) is more preferred .
“NOCRACK” and “NOCRIZER” are trade names of Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., “Sumilizer” is the trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Adekastab” is the trade name of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., and “IRGANOX” Is a trade name of a product of Ciba Specialty Chemicals, Inc., and “Cyanox” is a trade name of a product of Cytec Industry Co., Ltd. The same applies to trivalent organic phosphorus compounds and thioether compounds described later.
チオエーテル系化合物としては、ジラウリル 3,3'−チオジプロピオネート(Sumilizer TPL−R、ノクラック 300)、ジトリデシル 3,3'−チオジプロピオネート(Sumilizer TL)、ジミリスチル 3,3'−チオジプロピオネート(Sumilizer TPM)、ジステアリル 3,3'−チオジプロピオネート(Sumilizer TPS)、ジステアリル 3,3'−メチル−3,3'−チオジプロピオネート、ビス[2−メチル−4−(3−n−アルキル(C12 or C14)チオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル]サルファイド((Adekastab AO−503A)、テトラキス[メチレン−3−(ヘキシルチオ)プロピオネート]メタン、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタン(Sumilizer TP−D、Adekastab AO−412S)、テトラキス[メチレン−3−(オクタデシルチオ)プロピオネート]メタン、2−メルカプトベンゾイミダゾール(Sumilizer MB、ノクラック MB)及び2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール(ノクラック MMB)が好ましい。この中でも、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタン(Sumilizer TP−D、Adekastab AO−412S)がより好ましい。
本発明においては、リンを構造中に有している酸化防止剤の分解物が成形時に金型に付着し、金型汚染を招く事を防ぐという理由から、リンを構造中に有していない酸化防止剤を用いる。
なお、これらの酸化防止剤は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the thioether compound include dilauryl 3,3′-thiodipropionate (Sumilizer TPL-R, Nocrack 300), ditridecyl 3,3′-thiodipropionate (Sumilizer TL), dimyristyl 3,3′-thiodipropioate. (Sumilizer TPM), distearyl 3,3'-thiodipropionate (Sumilizer TPS), distearyl 3,3'-methyl-3,3'-thiodipropionate, bis [2-methyl-4- ( 3-n-alkyl (C 12 or C 14 ) thiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl] sulfide ((Adekatab AO-503A), tetrakis [methylene-3- (hexylthio) propionate] methane, tetrakis [methylene- 3- (Dodecylthio) pro Pionate] Methane (Sumilizer TP-D, Adekastab AO-412S), Tetrakis [methylene-3- (octadecylthio) propionate] methane, 2-mercaptobenzimidazole (Sumilizer MB, Nocrack MB) and 2-mercaptomethylbenzimidazole (Nocrack) Among them, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane (Sumilizer TP-D, Adekatab AO-412S) is more preferable.
In the present invention, phosphorus is not contained in the structure because the decomposition product of the antioxidant having phosphorus in the structure is prevented from adhering to the mold during molding and causing mold contamination. Use an antioxidant.
In addition, these antioxidants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
(e)繊維状強化剤
繊維状強化材としては、ガラス繊維,炭素繊維,ウィスカー,セラミック繊維,金属繊維などが挙げられる。具体的に、ウィスカーとしてはホウ素,アルミナ,シリカ,炭化ケイ素など、セラミック繊維としてはセッコウ,チタン酸カリウム,硫酸マグネシウム,酸化マグネシウムなど、金属繊維としては銅,アルミニウム,鋼等がある。本発明においては、シンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物との界面接着強度の高い表面処理が可能であるという理由からガラス繊維が好ましい。ここで、繊維状強化材の形状としてはクロス状,マット状,集束切断状,短繊維,フィラメント状のものなどがある。集束切断状の場合、長さが0.05〜50mm,繊維径が5〜20μmのものが好ましい。また、クロス状,マット状の場合、長さが1mm以上、好ましくは5mm以上が好ましい。
なお、これらの繊維状強化剤は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
(E) Fibrous reinforcing agent Examples of the fibrous reinforcing material include glass fiber, carbon fiber, whisker, ceramic fiber, and metal fiber. Specifically, the whiskers include boron, alumina, silica, silicon carbide, the ceramic fibers include gypsum, potassium titanate, magnesium sulfate, and magnesium oxide, and the metal fibers include copper, aluminum, and steel. In the present invention, glass fibers are preferred because surface treatment with high interfacial adhesive strength with the syndiotactic polystyrene resin composition is possible. Here, the shape of the fibrous reinforcing material includes a cloth shape, a mat shape, a convergent cut shape, a short fiber, and a filament shape. In the case of a convergent cut, a length of 0.05 to 50 mm and a fiber diameter of 5 to 20 μm are preferable. In the case of a cloth or mat, the length is 1 mm or more, preferably 5 mm or more.
In addition, these fibrous reinforcing agents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
(f)シリコーンオイル
本発明で用いるシリコーンオイルとしては、シロキサン骨格を有し、かつ、メチル基及び/又はフェニル基を含有する構造であり、例えば、信越化学工業株式会社製KF−54やKF−96、東レ・ダウコーニング社製SH200等が挙げられ、本発明においては、25℃での粘度が10000〜15000cstであり、かつ4量体以下のオリゴマー成分が100ppm以下であるシリコーンオイルを用いる。
(f)成分の25℃での粘度が10000cst未満であると、成形時の発生ガスが増加し金型を汚染してしまい、15000cstを超えると、混練前の事前混合時に均一にペレット表面を覆うことが困難である。
(f)成分中の4量体以下のオリゴマー成分が100ppmを超えると金型を汚染してしまう。
(F) Silicone oil The silicone oil used in the present invention has a siloxane skeleton and a structure containing a methyl group and / or a phenyl group. For example, KF-54 and KF- manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 96, SH200 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., etc. In the present invention, a silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 to 15000 cst and an oligomer component of tetramer or less of 100 ppm or less is used.
(F) If the viscosity at 25 ° C. of the component is less than 10000 cst, the generated gas at the time of molding increases and contaminates the mold. If it exceeds 15000 cst, the pellet surface is uniformly covered during pre-mixing before kneading. Is difficult.
If the oligomer component of tetramer or less in the component (f) exceeds 100 ppm, the mold is contaminated.
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、(e)成分の繊維状強化材以外の充填剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐光(耐候)剤、滑剤、離型剤、(d)成分以外の結晶造核剤、染料及び顔料を含む着色剤などを配合することができる。 In addition, the resin composition of the present invention includes a filler other than the fibrous reinforcing material (e), an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a light resistant (weather resistant) agent, and a lubricant as long as the effects of the present invention are not impaired. , Mold release agents, crystal nucleating agents other than the component (d), colorants including dyes and pigments, and the like can be blended.
本発明の樹脂組成物の調製方法については特に制限はなく公知の方法により調製することができる。例えば、上記成分を常温で混合、あるいは溶融混練など様々な方法でブレンドすればよく、その方法は特に制限はされない。これらの混合・混練方法の中でも二軸押出機を用いた溶融混練が好ましく用いられる。二軸押出機を用いた溶融混練においては、用いるSPSの融点以上、350℃未満での混練が好ましい。混練温度を用いるSPSの融点以上とすることにより、SPSの粘度が高くなりすぎることがないため、生産性が低下することがない。また、350℃未満とすることにより、SPSが熱分解するおそれがない。 There is no restriction | limiting in particular about the preparation method of the resin composition of this invention, It can prepare by a well-known method. For example, the above components may be blended by various methods such as mixing at room temperature or melt kneading, and the method is not particularly limited. Among these mixing and kneading methods, melt kneading using a twin screw extruder is preferably used. In melt kneading using a twin screw extruder, kneading at a temperature higher than the melting point of the SPS used and lower than 350 ° C. is preferred. By setting the kneading temperature to be equal to or higher than the melting point of the SPS, the viscosity of the SPS does not become too high, so that productivity does not decrease. Moreover, there is no possibility that SPS will thermally decompose by setting it as less than 350 degreeC.
本発明の樹脂組成物を用いた成形方法についても特に制限はなく、射出成形,押出成形等公知の方法により成形することができる。射出成形のときの成形温度は、用いるSPSの融点以上、350℃未満が好ましい。成形温度を用いるSPSの融点以上とすることにより、流動性が低下するおそれがなく、350℃未満とすることにより、SPSが熱分解するおそれがない。また金型温度としては、140〜200℃が好ましく、150〜180℃が更に好ましい。金型温度を140℃以上とすることにより、SPSが十分結晶化し、SPSの特徴が十分発揮される。また200℃以下とすることにより、離型時の剛性が低下することがないため、エジェクター割れや変形が発生するおそれがない。 There is no restriction | limiting in particular also about the shaping | molding method using the resin composition of this invention, It can shape | mold by well-known methods, such as injection molding and extrusion molding. The molding temperature at the time of injection molding is preferably higher than the melting point of the SPS used and lower than 350 ° C. By setting the molding temperature to be equal to or higher than the melting point of SPS, there is no possibility that fluidity is lowered, and when it is lower than 350 ° C., there is no possibility that SPS is thermally decomposed. Moreover, as mold temperature, 140-200 degreeC is preferable and 150-180 degreeC is still more preferable. By setting the mold temperature to 140 ° C. or higher, SPS is sufficiently crystallized and the characteristics of SPS are fully exhibited. Moreover, since the rigidity at the time of mold release does not fall by setting it as 200 degrees C or less, there is no possibility that an ejector crack and a deformation | transformation generate | occur | produce.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。
実施例1〜10及び比較例1〜10
配合成分として下記のものを用いた。
(a)成分
SPS:1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒とし、150℃でGPC法にて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが200,000、分子量分布Mw/Mnが2.20のホモシンジオタクチックポリスチレン
(b)成分
セプトン8006:SEBSタイプのエラストマー(クラレ社製)スチレン含量33wt%
(c)成分
NA−11(商品名、株式会社アデカ製)
(d)成分
(d)−1.IRGANOX1010(商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)
構造中にリンを含有しないフェノール系酸化防止剤
(d)−2.PEP36(商品名、株式会社アデカ製)
構造中にリンを含有する酸化防止剤
(e)成分
03 JA FT 164G:ガラス繊維(商品名、オーウェンスコーニング社製、チョップドストランドタイプ、平均繊維径10.5μm、平均繊維長3mm)
(f)成分
(f)−1.SH200CV(商品名、東レ・ダウコーニング株式会社製)
25℃における粘度が13000sctであり、4量体までのオリゴマー成分が100ppm以下であるシリコーンオイル
(f)−2.SH200(商品名、東レ・ダウコーニング株式会社製)
25℃における粘度が12500sctであり、4量体までのオリゴマー成分が500ppmであるシリコーンオイル
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
Examples 1-10 and Comparative Examples 1-10
The following components were used as blending components.
Component (a) SPS: 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent, polystyrene having a weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene measured by GPC method at 150 ° C. of 200,000 and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.20 Syndiotactic polystyrene (b) component Septon 8006: SEBS type elastomer (manufactured by Kuraray) Styrene content 33 wt%
(C) Component NA-11 (trade name, manufactured by ADEKA CORPORATION)
(D) Component (d) -1. IRGANOX1010 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Phenolic antioxidants that do not contain phosphorus in the structure (d) -2. PEP36 (trade name, manufactured by ADEKA CORPORATION)
Antioxidant (e) component containing phosphorus in structure 03 JA FT 164G: Glass fiber (trade name, manufactured by Owens Corning, chopped strand type, average fiber diameter 10.5 μm, average fiber length 3 mm)
(F) Component (f) -1. SH200CV (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Silicone oil (f) having a viscosity at 25 ° C. of 13000 sct and an oligomer component up to tetramer of 100 ppm or less-2. SH200 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Silicone oil having a viscosity of 12500 sct at 25 ° C. and an oligomer component up to a tetramer of 500 ppm
上記配合成分をドライブレンドした後、二軸押出機を用いシリンダー温度290℃で、ガラス繊維をサイドフィードしながら溶融混練を行い、得られたストランドを水槽を通し冷却した後ペレット化し、樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物を用いて以下の評価を行った。表1に(a)成分と(b)成分の樹脂組成を、表2に(a)成分と(b)成分の総和100質量部に対する(c)成分、(d)成分、(e)成分の樹脂組成、表3に(a)〜(e)成分の総和100質量部に対する(f)成分量、表4に得られた樹脂組成物の組成及び評価結果を示す。 After dry blending the above ingredients, the mixture is melt kneaded while side-feeding glass fibers at a cylinder temperature of 290 ° C. using a twin-screw extruder, and the resulting strand is cooled through a water bath and then pelletized to form a resin composition Was prepared. The following evaluation was performed using the obtained resin composition. Table 1 shows the resin composition of the components (a) and (b), and Table 2 shows the components (c), (d), and (e) for 100 parts by mass of the sum of the components (a) and (b). The resin composition, Table 3 shows the amount of component (f) relative to 100 parts by mass of the sum of components (a) to (e), and Table 4 shows the composition and evaluation results of the resin composition obtained.
<評価項目>
(1)融点(Tm)・結晶化温度(Tc)
結晶性樹脂の耐熱性の指標である融点と核剤性能の指標である結晶化温度を測定。示差走査熱量測定(DSC)法にて融解のピーク温度、結晶化のピーク温度を測定することで評価(昇温速度:20℃/min)。単位:℃。
(2)金型汚染性
住友重機械工業製100t成形機を用い、290℃で200shot成形した際の付着物を目視にて確認。エタノールでのふき取り易さも確認した。
○:付着物無し/ふき取り性良好
△:曇りあり/ふき取り性悪いが、ふき取り可能
×:液状、固体状付着物及び曇りあり/ふき取り不可
(3)滞留安定性
290℃にて3分溶融後、10分間溶融後の粘度をそれぞれ測定し、3分溶融後粘度に対する10分溶融後粘度の粘度保持率にて評価。単位:%。
(4)MFR
流動性の指標であるMFRをJIS−K7210に準拠し測定した。単位:g/10min。
(5)アイゾット(Izod)衝撃強度(ノッチ付き)
JIS−K7110に準拠し、規定された成形品形状にて測定した。単位:kJ/m2。
<Evaluation items>
(1) Melting point (Tm) / crystallization temperature (Tc)
Measures the melting point, which is an index of heat resistance of crystalline resins, and the crystallization temperature, which is an index of nucleating agent performance. Evaluation is performed by measuring the peak temperature of melting and the peak temperature of crystallization by differential scanning calorimetry (DSC) method (heating rate: 20 ° C./min). Unit: ° C.
(2) Mold fouling Using a 100-ton molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, the deposits were visually confirmed when molded at 290 ° C. for 200 shots. The ease of wiping with ethanol was also confirmed.
○: No deposit / good wiping property △: Cloudy / bad wiping property, but wiping possible ×: Liquid, solid deposit and cloudy / No wiping (3) Residence stability After melting at 290 ° C. for 3 minutes, The viscosity after melting for 10 minutes was measured, and the viscosity retention rate of the viscosity after melting for 10 minutes relative to the viscosity after melting for 3 minutes was evaluated. unit:%.
(4) MFR
MFR, which is an index of fluidity, was measured according to JIS-K7210. Unit: g / 10 min.
(5) Izod impact strength (notched)
Based on JIS-K7110, it was measured in the shape of a specified molded product. Unit: kJ / m 2 .
表4から明らかなように、本発明の樹脂組成物は、耐熱性の指標である融点、離型剛性に重要な結晶化温度、滞留安定性、流動性の指標であるMFR、アイゾット衝撃強度、離型性を有し、しかも成形時の金型汚染性を低減可能であることがわかる。 As is apparent from Table 4, the resin composition of the present invention has a melting point that is an index of heat resistance, a crystallization temperature that is important for mold release rigidity, MFR that is an index of residence stability and fluidity, Izod impact strength, It can be seen that it has releasability and can reduce mold contamination during molding.
以上詳細に説明したように、本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物より得られる成形品はシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の優れた特徴である耐熱性及び実用衝撃強度を有し、流動性、滞留安定性という生産性に優れ、しかも成形時の金型汚染性を低減できる。
このため、本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物を成形してなる成形品は、例えば、成形数の多い自動車部品や良外観を求められる日用品用の材料、例えば箸等として有用である。
As described above in detail, the molded product obtained from the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention has heat resistance and practical impact strength, which are excellent characteristics of a styrene polymer having a syndiotactic structure. In addition, it has excellent productivity such as fluidity and retention stability, and can reduce mold contamination during molding.
For this reason, the molded article formed by molding the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is useful as, for example, automobile parts having a large number of moldings and materials for daily necessities requiring good appearance, such as chopsticks.
Claims (4)
(b)水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体0.5〜78質量%との合計100質量部に対して、
(c)結晶造核剤0.005〜6質量部、
(d)リンを構造中に有していない酸化防止剤0.005〜6質量部、
(e)繊維状強化剤3〜155質量部
を含有し、さらに
(f)メチル基及び/又はフェニル基を構造中に有し、かつ4量体以下オリゴマー成分が100ppm以下であるシリコーンオイルを(a)〜(e)成分の合計100質量部に対して、0.005〜6質量部含有するシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。 (A) 22-99.5% by mass of a styrenic polymer having a syndiotactic structure;
(B) Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer with respect to a total of 100 parts by mass with 0.5 to 78% by mass,
(C) 0.005 to 6 parts by mass of a crystal nucleating agent,
(D) 0.005 to 6 parts by mass of an antioxidant having no phosphorus in the structure;
(E) A silicone oil containing 3 to 155 parts by mass of a fibrous reinforcing agent, (f) having a methyl group and / or a phenyl group in the structure, and having a tetramer or less oligomer component of 100 ppm or less ( A syndiotactic polystyrene-based resin composition containing 0.005 to 6 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of components a) to (e).
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