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JP2011056678A - Laminate - Google Patents

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JP2011056678A
JP2011056678A JP2009205773A JP2009205773A JP2011056678A JP 2011056678 A JP2011056678 A JP 2011056678A JP 2009205773 A JP2009205773 A JP 2009205773A JP 2009205773 A JP2009205773 A JP 2009205773A JP 2011056678 A JP2011056678 A JP 2011056678A
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紳二 温井
Keisai Nagano
圭哉 永野
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Sumitomo Dow Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate excellent in transparency, antistatic properties and weatherability and prevented from yellowing. <P>SOLUTION: In the laminate, at least one surface of a base material formed of a transparent synthetic resin is laminated with a surface layer formed of a polycarbonate resin composition, which comprises specific amounts of a specific antistatic agent and a specific benzotriazole and/or triazine ultraviolet absorber as essential ingredients. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、優れた帯電防止性、耐候性、透明性および熱安定性を有する積層体に関する。更に詳しくは、合成樹脂からなる基材の少なくとも片面に、特定構造の帯電防止剤および紫外線吸収剤を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表層を積層してなる積層体に関する。   The present invention relates to a laminate having excellent antistatic properties, weather resistance, transparency and thermal stability. More specifically, the present invention relates to a laminate obtained by laminating a surface layer made of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent having a specific structure and an ultraviolet absorber as essential components on at least one surface of a base material made of a synthetic resin.

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、透明性に優れており、電気/電子、光学、建材、医療、食品、車両等の各分野において幅広く使用されている。しかし、ポリカーボネート樹脂から得られた製品は静電気が帯電しやすく、埃や異物の付着といった問題や静電気に伴う障害発生の可能性もあり、帯電防止性能の付与を求められていた。   Polycarbonate resins are excellent in impact resistance, heat resistance, and transparency, and are widely used in various fields such as electric / electronic, optical, building materials, medical, food, and vehicles. However, products obtained from polycarbonate resin are easily charged with static electricity, and there is a possibility of dust and foreign matter adhering to the surface and failure due to static electricity.

帯電防止性能を付与するために、導電性カーボンブラックやカーボンファイバーをポリカーボネート樹脂に配合することが行なわれている。しかし、これらは黒色を呈しているため、得られた帯電防止性ポリカーボネート樹脂の色調が黒色に限定されるので、他の色への着色が困難であるため、結局その使用範囲が極めて限られたものになってしまうといった問題点があった。   In order to impart antistatic performance, conductive carbon black or carbon fiber is blended with a polycarbonate resin. However, since these are black, since the color tone of the obtained antistatic polycarbonate resin is limited to black, coloring to other colors is difficult, so the range of use is extremely limited after all. There was a problem of becoming a thing.

また、黒色以外の用途には一般にアルカンスルホネートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が帯電防止剤として使用されていたが、これらをポリカーボネート樹脂に配合すると色調が白色不透明になるため、透明用途には適用できなかった。   Also, alkane sulfonate metal salts, alkylbenzene sulfonates, etc. were generally used as antistatic agents for applications other than black, but when they are blended with polycarbonate resin, the color tone becomes white and opaque. It was not applicable.

ポリカーボネート樹脂の透明性を維持し、かつ帯電防止を図るための従来技術に関しては、スルホン酸ホスホニウム塩を配合する方法(特開昭62−230835)、スルホン酸ホスホニウム塩と亜リン酸エステルを配合する方法(特開平1−14267)が提案されている。しかしながら、これらの方法で得られるポリカーボネート樹脂は、表面固有抵抗値および半減期に代表される帯電防止性が今ひとつ充分ではなく、埃の付着に関して安定的に効果を発揮するものではなかった。また、帯電防止性能を向上するためにスルホン酸ホスホニウム塩を多量、配合するとポリカーボネート樹脂に対して加水分解をもたらし、熱安定性が低下し、黄色く着色(以下、黄変と記載することがある。)するという根本的な問題があった。   As for the prior art for maintaining the transparency of the polycarbonate resin and preventing the antistatic, a method of blending a phosphonium salt of sulfonic acid (JP-A-62-230835), a blend of a phosphonium salt of sulfonate and a phosphite ester. A method (Japanese Patent Laid-Open No. 1-14267) has been proposed. However, the polycarbonate resin obtained by these methods is not sufficient in antistatic property represented by the surface resistivity and half-life, and does not exhibit a stable effect with respect to dust adhesion. Further, when a large amount of sulfonic acid phosphonium salt is added to improve the antistatic performance, the polycarbonate resin is hydrolyzed, the thermal stability is lowered, and it is colored yellow (hereinafter referred to as yellowing). ) Was a fundamental problem.

特開昭62−230835号公報JP-A-62-230835 特開平1−14267号公報JP-A-1-14267

一方、ポリカーボネート樹脂は、屋外用途、例えば建材、照明カバー、銘板等に用いられた際に紫外線に長期間暴露されることで樹脂表面の変色等の劣化が起こる場合があり、上記の優れた透明性および帯電防止性のみならず耐候性をも具備したものが求められている。また、帯電防止性および耐候性といった機能はポリカーボネート樹脂からなる成形品の表面もしくはその周辺において発現させることで十分であることから、優れた透明性、帯電防止性、耐候性および熱安定性を有するポリカーボネート樹脂を表層に使用した積層体が求められている。このように積層体の表層のみ改質することで、一般的に高価な紫外線吸収剤および帯電防止剤を必要とされる部位に局在させ、効果的に機能させるという利点がある。   Polycarbonate resin, on the other hand, may cause deterioration such as discoloration of the resin surface when exposed to ultraviolet rays for a long time when used in outdoor applications such as building materials, lighting covers, and nameplates. What has not only the property and the antistatic property but the weather resistance is also calculated | required. In addition, since functions such as antistatic properties and weather resistance are sufficient to be expressed on or around the surface of a molded article made of polycarbonate resin, it has excellent transparency, antistatic properties, weather resistance, and thermal stability. There is a demand for a laminate using a polycarbonate resin as a surface layer. By modifying only the surface layer of the laminate as described above, there is an advantage that an expensive ultraviolet absorber and an antistatic agent are generally localized at a required site and function effectively.

本発明は、透明性、帯電防止性および耐候性に優れ、かつ黄変を抑制した積層体を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the laminated body which was excellent in transparency, antistatic property, and weather resistance, and suppressed yellowing.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、従来の有機スルホン酸ホスホニウム塩と特定のふっ素含有ホスホニウム塩とを併用することにより、驚くべきことに帯電防止性能における相乗効果が得られること、さらに特定の紫外線吸収剤を配合することで耐候性をも具備したポリカーボネート樹脂組成物が得られること、また、これを積層体の表層材として用いることで優れた透明性、帯電防止性および耐候性を有し、かつ黄変を抑制した積層体を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors surprisingly have a synergistic effect in antistatic performance by using a conventional organic sulfonic acid phosphonium salt in combination with a specific fluorine-containing phosphonium salt. In addition, a polycarbonate resin composition having weather resistance can be obtained by blending a specific ultraviolet absorber, and excellent transparency and charging can be obtained by using this as a surface material of a laminate. It has been found that a laminate having a preventive property and weather resistance and suppressing yellowing can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、透明性合成樹脂からなる基材の少なくとも片面に、帯電防止剤および紫外線吸収剤を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表層を積層してなる積層体において、
・前記表層の帯電防止剤が、下記式(1)に表される化合物(A)および下記式(2)
に表される化合物(B)であり、かつ
・前記帯電防止剤の含有量が、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部あ
たり、前記化合物(A)が0.5〜10重量部および前記化合物(B)が
0.1〜5.0重量部であり、かつ
・前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系および/またはトリアジン系紫外線吸収
剤であり、かつ
・前記紫外線吸収剤の含有量が、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部
あたり、3〜10重量部である、
ことを特徴とする積層体を提供するものである。
式(1):
That is, the present invention provides a laminate in which a surface layer composed of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent and an ultraviolet absorber as essential components is laminated on at least one surface of a substrate composed of a transparent synthetic resin.
The antistatic agent for the surface layer is a compound (A) represented by the following formula (1) and the following formula (2)
And the content of the antistatic agent is 100 parts by weight of the polycarbonate resin used for the surface layer, or 0.5 to 10 parts by weight of the compound (A) Compound (B) is 0.1 to 5.0 parts by weight, and the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based and / or triazine-based ultraviolet absorber, and the content of the ultraviolet absorber is 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin used for the surface layer,
The laminated body characterized by this is provided.
Formula (1):

Figure 2011056678

(式中、Rは炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であり、R〜Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じであっても異なっていてもよい。)
Figure 2011056678

(In the formula, R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms, R 2 to R 5 are a hydrogen atom, an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and these are the same. May be different.)

式(2):
[(RP]・(RSO)(RSO)N
(式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示し、Rは炭素数8〜20のアルキル基を示し、RおよびRは同じであっても異なっていてもよく、炭素数1〜4のパーフルオロアルキル基を示す。)
Formula (2):
[(R 6 ) 3 R 7 P] +. (R 8 SO 2 ) (R 9 SO 2 ) N
(Wherein R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 8 and R 9 may be the same or different, and (The perfluoroalkyl group of Formula 1-4 is shown.)

本発明の積層体は、透明性、帯電防止性および耐候性に優れ、かつ黄変が抑制されていることから、埃の付着を嫌う屋外用途の成形品、例えば照明用カバーやエクステリヤ−、カーポート等の用途に好適に用いられる。   The laminate of the present invention is excellent in transparency, antistatic properties and weather resistance, and is suppressed in yellowing, so that it is a molded product for outdoor use that is not suitable for dust adhesion, such as an illumination cover, an exterior, a car, etc. It is suitably used for applications such as ports.

本発明の基材として用いられる透明性合成樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等の透明な熱可塑性樹脂が挙げられる。とりわけ、積層体のリサイクルを考慮すると、表層にはポリカーボネート樹脂が使用されることから、ポリカーボネート樹脂を基材に用いるのが好ましい。   Examples of the transparent synthetic resin used as the base material of the present invention include transparent thermoplastic resins such as a polycarbonate resin and a polymethyl methacrylate resin. In particular, considering the recycling of the laminate, a polycarbonate resin is used for the surface layer. Therefore, it is preferable to use the polycarbonate resin as the base material.

本発明の表層あるいは場合によっては基材に使用されるポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin used in the surface layer or in some cases of the present invention is a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or transesterification in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonate such as diphenyl carbonate. A typical example of the polymer obtained by the method is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これらは、単独または2種類以上混合して使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, dihydroxy diary such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone Sulfone, and the like. These are used individually or in mixture of 2 or more types. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−[4,4−(4,4′−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパンなどが挙げられる。   Furthermore, the above dihydroxyaryl compound and a trivalent or higher valent phenol compound as shown below may be used in combination. The trivalent or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常10000〜100000、好ましくは15000〜35000、さらに好ましくは17000〜28000である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 35,000, and more preferably 17,000 to 28,000. In producing such a polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a catalyst and the like can be used as necessary.

本発明にて使用される帯電防止剤としての化合物(A)は、下記式(1)で表される化学構造を有する有機スルホン酸ホスホニウム塩である。
式(1):
The compound (A) as an antistatic agent used in the present invention is an organic sulfonic acid phosphonium salt having a chemical structure represented by the following formula (1).
Formula (1):

Figure 2011056678
Figure 2011056678

(式中、Rは炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であり、R〜Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じであっても異なっていてもよい。) (In the formula, R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms, R 2 to R 5 are a hydrogen atom, an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and these are the same. May be different.)

上記式(1)で表わされる化合物(A)の中でも特に、下記式(3)で表わされる化学構造を有する有機スルホン酸ホスホニウム塩が好適に使用できる。
式(3):
Among the compounds (A) represented by the above formula (1), an organic sulfonic acid phosphonium salt having a chemical structure represented by the following formula (3) can be preferably used.
Formula (3):

Figure 2011056678
Figure 2011056678

本発明にて使用される帯電防止剤としての化合物(A)の配合量は、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部あたり、0.5〜10重量部である。配合量が0.5重量部未満では帯電防止性に劣り、また10重量部を超えると熱安定性が低下することによって黄変度が高くなるので好ましくない。より好ましくは、0.5〜7.0重量部、更に好ましくは0.6〜1.5重量部の範囲である。   The compounding quantity of the compound (A) as an antistatic agent used by this invention is 0.5-10 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin used for a surface layer. If the blending amount is less than 0.5 parts by weight, the antistatic property is inferior, and if it exceeds 10 parts by weight, the degree of yellowing increases due to the decrease in thermal stability, which is not preferable. More preferably, it is 0.5-7.0 weight part, More preferably, it is the range of 0.6-1.5 weight part.

本発明にて使用される帯電防止剤としての化合物(B)は、下記式(2)で表される化学構造を有するふっ素含有有機ホスホニウム塩である。
式(2):
[(RP]・(RSO)(RSO)N
(式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示し、Rは炭素数8〜20のアルキル基を示し、RおよびRは同じであっても異なっていてもよく、炭素数1〜4のパーフルオロアルキル基を示す。)
The compound (B) as an antistatic agent used in the present invention is a fluorine-containing organic phosphonium salt having a chemical structure represented by the following formula (2).
Formula (2):
[(R 6 ) 3 R 7 P] +. (R 8 SO 2 ) (R 9 SO 2 ) N
(Wherein R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 8 and R 9 may be the same or different, and (The perfluoroalkyl group of Formula 1-4 is shown.)

上記式(2)で表される化合物(C)の中でも、特に下記式(4)に示される1,1,1−トリブチル−1−ドデシルホスホニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好適に使用できる。
式(4):
Among the compounds (C) represented by the above formula (2), 1,1,1-tributyl-1-dodecylphosphonium = bis (trifluoromethanesulfonyl) imide represented by the following formula (4) can be preferably used. .
Formula (4):

Figure 2011056678
Figure 2011056678

本発明にて使用される帯電防止剤としての化合物(B)の配合量は、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部あたり、0.1〜5重量部である。配合量が0.1重量部未満では帯電防止性に劣り、また5重量部を超えると透明性が低下するので好ましくない。より好ましくは、0.2〜3.0重量部、さらに好ましくは0.3〜1.0重量部の範囲である。   The compounding quantity of the compound (B) as an antistatic agent used by this invention is 0.1-5 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin used for a surface layer. If the blending amount is less than 0.1 parts by weight, the antistatic property is inferior, and if it exceeds 5 parts by weight, the transparency is lowered, which is not preferable. More preferably, it is 0.2-3.0 weight part, More preferably, it is the range of 0.3-1.0 weight part.

とりわけ、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部に対して、化合物(A)0.6〜1.5重量部と化合物(B)0.3〜1.0重量部とを併用して配合すると、帯電防止性能において顕著な相乗効果が発揮され、なおかつ優れた熱安定性と透明性を発揮することができることから好ましい。   In particular, when 100 parts by weight of the polycarbonate resin used for the surface layer is combined with 0.6 to 1.5 parts by weight of the compound (A) and 0.3 to 1.0 parts by weight of the compound (B), It is preferable because a remarkable synergistic effect is exhibited in the antistatic performance, and excellent thermal stability and transparency can be exhibited.

本発明にて使用される紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系および/またはトリアジン系の紫外線吸収剤であり、それぞれ下記式(5)および/または下記式(6)で示される化合物が挙げられる。また、これらは併用して配合してもよい。
式(5):
The ultraviolet absorber used in the present invention is a benzotriazole-based and / or triazine-based ultraviolet absorber, and includes compounds represented by the following formula (5) and / or the following formula (6), respectively. These may be used in combination.
Formula (5):

Figure 2011056678
Figure 2011056678

式(6): Formula (6):

Figure 2011056678
Figure 2011056678

とりわけ、トリアジン系紫外線吸収剤は本発明の帯電防止剤としての化合物(A)および化合物(B)と組み合わせて使用すると、さらに帯電防止性能が向上することから好ましい。   In particular, the triazine-based ultraviolet absorber is preferably used in combination with the compounds (A) and (B) as the antistatic agent of the present invention because the antistatic performance is further improved.

また、ポリカーボネート樹脂に帯電防止剤を配合すると、配合・造粒加工時あるいは成形加工時等の熱履歴により金型やロールを汚染することがあるので、ベンゾトリアゾール系およびトリアジン系の紫外線吸収剤の分子量は、400以上のものが好ましい。これらは、それぞれADEKA社製LA31、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製TINUVIN1577FFとして入手可能である。   In addition, when an antistatic agent is added to the polycarbonate resin, the mold and roll may be contaminated by the heat history during compounding, granulation processing or molding processing. The molecular weight is preferably 400 or more. These are available as ADEKA LA31 and Ciba Specialty Chemicals TINUVIN1577FF, respectively.

紫外線吸収剤の配合量は、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部あたり、3〜10重量部である。配合量が3重量部未満では耐候性に劣り、また10重量部を超えると熱安定性が低下するので好ましくない。より好ましくは、4〜9重量部、さらに好ましくは5〜8重量部の範囲である。   The compounding quantity of a ultraviolet absorber is 3-10 weight part per 100 weight part of polycarbonate resin used for a surface layer. If the blending amount is less than 3 parts by weight, the weather resistance is inferior, and if it exceeds 10 parts by weight, the thermal stability is lowered, which is not preferable. More preferably, it is 4-9 weight part, More preferably, it is the range of 5-8 weight part.

本発明の表層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物において、実用上、帯電防止性以外に要求される性能により、公知の各種添加剤、ポリマーなどを必要に応じて添加することができる。例えば、鮮やかな色調を得るために、ベンゾオキサゾール系の蛍光増白剤およびこれらを併用して添加してもよい。   In the polycarbonate resin composition used for the surface layer of the present invention, various known additives, polymers and the like can be added as required depending on the performance required in addition to the antistatic property. For example, in order to obtain a vivid color tone, a benzoxazole-based fluorescent brightener and a combination thereof may be added.

本発明の表層に使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤[2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、4,4′−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2−メチレンビス−(4−エチル−6−t−メチルフェノール)、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、4,4′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)等]、滑剤[パラフィンワックス、n−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等]、着色剤[例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料]、充填剤[炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等]、流動性改良剤、展着剤[エポキシ化大豆油、流動パラフィン等]、さらには他の熱可塑性樹脂や各種耐衝撃改良剤(ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。)を必要に応じて添加することができる。   The polycarbonate resin composition used for the surface layer of the present invention includes known additives other than those described above, such as phenol-based or phosphorus-based heat stabilizers [2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2- (1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2-methylenebis- (4-ethyl-6-tert-methyl) Phenol), n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 4,4'-biphenylenediphosphine Acid tetrakis- (2,4-di-t-butylphenyl), etc.], lubricant [paraffin wax, n-butyl stearate, synthetic beeswax, natural beeswax, glycerin No ester, montanic acid wax, polyethylene wax, pentaerythritol tetrastearate, etc.], colorant [eg titanium oxide, carbon black, dye], filler [calcium carbonate, clay, silica, glass fiber, glass sphere, glass flake, carbon Fiber, talc, mica, various whiskers, etc.], fluidity improver, spreading agent [epoxidized soybean oil, liquid paraffin, etc.], and other thermoplastic resins and various impact modifiers (polybutadiene, polyacrylic acid) A rubber-reinforced resin obtained by graft polymerization of a compound such as methacrylic acid ester, styrene, acrylonitrile, etc. to a rubber such as an ester or ethylene / propylene rubber may be added as necessary.

本発明の表層に使用されるポリカーボネート樹脂の実施の形態および順序には何ら制限はない。例えば、ポリカーボネート樹脂、化合物(A)、化合物(B)および紫外線吸収剤を任意の配合量で計量し、タンブラー、リボブレンダー、高速ミキサー等により一括混合した後、混合物を通常の単軸押出機または2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット化させる方法、あるいは、個々の成分を一部または全てを別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し、溶融混合する方法、さらには、ポリカーボネート樹脂と(A)、(B)および/または紫外線吸収剤とを高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化し、マスターバッチとした後、当該マスターバッチとポリカーボネート樹脂を所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機へ投入する位置、押出温度、スクリュウ回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。   There is no restriction | limiting in any embodiment and order of the polycarbonate resin used for the surface layer of this invention. For example, the polycarbonate resin, the compound (A), the compound (B) and the ultraviolet absorber are weighed in arbitrary blending amounts and mixed together by a tumbler, a riboblender, a high-speed mixer, etc. A method of melt-kneading and pelletizing using a twin-screw extruder, or a method of weighing each or all of individual components separately, putting them into a extruder from a plurality of feeders, and melt-mixing; The polycarbonate resin and (A), (B) and / or UV absorber are blended at a high concentration, once melt-mixed and pelletized to obtain a master batch, and then the master batch and the polycarbonate resin are mixed at a desired ratio. It can also be mixed. Then, when these components are melt-mixed, arbitrary conditions such as the position to be fed into the extruder, the extrusion temperature, the screw rotation speed, and the supply amount can be selected and pelletized.

本発明の積層体の製造方法としては、基材および表層に使用される樹脂組成物をそれぞれ別の単軸または二軸押出機を用いて溶融混錬し、それぞれの溶融物を共押出用ダイの基材フィードブロックおよび表層フィードブロックにそれぞれ供給し積層させる、いわゆる共押出法、あるいは基材および表層の板状成形品を熱プレスにより積層する方法、表層をフィルム化してラミネーションする方法等が挙げられる。なかでも共押出法が製造効率の面で優れるため好適に用いられる。   In the production method of the laminate of the present invention, the resin composition used for the substrate and the surface layer is melt-kneaded using separate single-screw or twin-screw extruders, and the respective melts are co-extruded dies. Examples include a so-called coextrusion method, a method of laminating the base material and the surface layer plate-shaped product by hot pressing, a method of laminating the surface layer into a film, and the like. It is done. Among these, the coextrusion method is preferably used because it is excellent in terms of production efficiency.

前記表層および基材の厚みは、特に制限されるものでは無いが、得られた積層体の剛性および耐候性や帯電防止性能の発揮等を考慮すれば、基材として1〜7mm、表層材として10〜500μmが好ましく、更に好ましくは基材として1.5〜5.0mm、表層材として20〜200μmの範囲である。   The thickness of the surface layer and the base material is not particularly limited, but considering the rigidity and weather resistance of the obtained laminate and the antistatic performance, etc., 1 to 7 mm as the base material and the surface layer material 10-500 micrometers is preferable, More preferably, it is the range of 1.5-5.0 mm as a base material, and 20-200 micrometers as a surface layer material.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、実施例中の「%」、「部」はそれぞれ重量基準に基づく。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, “%” and “part” in the examples are based on weight standards.

使用した原材料は以下のとおりである。
基材に使用したポリカーボネート樹脂:
住友ダウ社製 カリバー200−13
(粘度平均分子量:21500)
表層に使用したポリカーボネート樹脂:
住友ダウ社製 カリバー200−3
(粘度平均分子量:28000、以下PCと略記)
化合物(A):
竹本油脂社製 S−418
アルキルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩(以下、帯電防止剤Aと略記)
化合物(B):
1,1,1−トリブチル−1−ドデシルホスホニウム=ビス(トリフルオロメタン
スルホニル)イミド(以下、帯電防止剤Bと略記)
The raw materials used are as follows.
Polycarbonate resin used for the substrate:
Caliber 200-13 manufactured by Sumitomo Dow
(Viscosity average molecular weight: 21500)
Polycarbonate resin used for the surface layer:
Caliber 200-3 manufactured by Sumitomo Dow
(Viscosity average molecular weight: 28000, hereinafter abbreviated as PC)
Compound (A):
S-418, Takemoto Yushi Co., Ltd.
Alkylbenzenesulfonic acid phosphonium salt (hereinafter abbreviated as antistatic agent A)
Compound (B):
1,1,1-tributyl-1-dodecylphosphonium = bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (hereinafter abbreviated as antistatic agent B)

尚、帯電防止剤Cは以下に示す方法にて製造した。
1,1,1−トリブチル−1−ドデシルホスホニウム=ブロミド24.07g(0.0533モル、東京化成工業株式会社試薬)、塩化メチレン34.2g及びイオン交換水34.2g混合した後、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸リチウム16.07g(0.0560モル)を添加し、室温で4時間攪拌した。反応終了後、得られた有機層を分液操作により分離し、イオン交換水34.2gで3回洗浄した。有機層を濃縮して塩化メチレンを除去後、残渣を減圧下で乾燥し、1,1,1−トリブチル−1−ドデシルホスホニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド32.0gを得た(収率92.2%)。
The antistatic agent C was produced by the following method.
After mixing 1,1,1-tributyl-1-dodecylphosphonium bromide 24.07 g (0.0533 mol, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. reagent), methylene chloride 34.2 g and ion-exchanged water 34.2 g, bis (trifluoro 16.07 g (0.0560 mol) of lithium (romethanesulfonyl) imidate was added and stirred at room temperature for 4 hours. After completion of the reaction, the obtained organic layer was separated by a liquid separation operation and washed three times with 34.2 g of ion-exchanged water. The organic layer was concentrated to remove methylene chloride, and then the residue was dried under reduced pressure to obtain 32.0 g of 1,1,1-tributyl-1-dodecylphosphonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (yield 92 .2%).

紫外線吸収剤:
チバスペシャリティケミカルズ社製 TINUVIN1577
トリアジン系紫外線吸収剤 (以下、UVA−1と略記)
ADEKA社製 LA−31
高分子型ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(以下、UVA−2と略記)
UV absorber:
TINUVIN1577 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
Triazine UV absorber (hereinafter abbreviated as UVA-1)
LA-31 made by ADEKA
Polymer type benzotriazole ultraviolet absorber (hereinafter abbreviated as UVA-2)

使用した押出機は以下のとおりである。
表層の樹脂組成物用の溶融混錬用押出機:
日本製鋼所社製TEX30α 二軸押出機
(L/D=42、Φ=30mm)
共押出用の押出機:
基材用押出機:田辺プラスチック社製VS40単軸押出機
(L/D=32、40Φ)
表層用押出機:プラ技研社製PEX-25-24型単軸押出機
(L/D=24、25Φ)
The extruder used was as follows.
Melt-kneading extruder for surface resin composition:
Nippon Steel Works TEX30α twin screw extruder (L / D = 42, Φ = 30mm)
Extruder for coextrusion:
Extruder for substrate: VS40 single screw extruder manufactured by Tanabe Plastics
(L / D = 32, 40Φ)
Surface layer extruder: PEX-25-24 type single screw extruder manufactured by Plastic Giken Co., Ltd.
(L / D = 24, 25Φ)

(表層用樹脂組成物ペレットの作成)
前述の各種原料を表1〜2に示す配合比率にて、それぞれタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製TEX30α)を用いて、溶融温度260℃にて溶融混錬しペレットを得た。
(Creation of resin composition pellet for surface layer)
Each of the above-mentioned various raw materials was put into a tumbler at the blending ratio shown in Tables 1-2, and after dry mixing for 10 minutes, using a twin-screw extruder (TEX30α manufactured by Nippon Steel Works) to a melting temperature of 260 ° C. And kneaded to obtain pellets.

(共押出法による加工)
得られた表層用樹脂組成物のペレットを125℃×2時間の乾燥条件にて、熱風循環式乾燥機(タバイ社製PERFECT OVEN PV−330)を用いて事前乾燥を行った。併せて、基材用のポリカーボネート樹脂も同じ条件にて事前乾燥を行った。
事前乾燥を行なった基材用ポリカーボネート樹脂のペレットを、基材用押出機(田辺プラスチック社製VS40単軸押出機)を用いて、260℃の条件下で溶融混錬し、共押出用ダイの基材フィードブロックに供給した。また、同時に、事前乾燥した表層用樹脂組成物のペレットを、表層用押出機(プラ技研社PEX-25-24型単軸押出機)を用いて260℃の条件下で溶融混錬して表層フィードに供給し、共押出による積層体を得た。尚、表層および基材の厚みは、それぞれ 100μm、1.9mmに設定した。
(Processing by coextrusion method)
The obtained pellets of the resin composition for the surface layer were pre-dried using a hot air circulation dryer (PERFECT OVEN PV-330 manufactured by Tabai Co., Ltd.) under a drying condition of 125 ° C. for 2 hours. In addition, the polycarbonate resin for the substrate was pre-dried under the same conditions.
The pre-dried polycarbonate resin pellets were melt kneaded at 260 ° C. using a substrate extruder (VS40 single screw extruder manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd.). Feed to substrate feed block. At the same time, the pre-dried pellets of the resin composition for the surface layer are melt-kneaded at 260 ° C. using a surface layer extruder (PEX-25-24 type single screw extruder). It was fed to a feed to obtain a laminate by coextrusion. In addition, the thickness of the surface layer and the base material was set to 100 μm and 1.9 mm, respectively.

本発明における各種評価項目及び測定方法について説明する。
1.表面固有抵抗(Rs):
得られた積層体を3cm×3cm厚み2.0mmに切り出し、試験片を作成した。
得られた試験片を23℃、50%相対湿度の条件で24時間状態調節した後、超絶縁計(シシド静電気社製SME−8311)を使用し、測定電圧500V、サンプリング時間60秒の条件で表面固有抵抗を測定した。表面固有抵抗Rsが1x1014未満の場合を合格とした。
2.半減期:
得られた試験片を用いて、シシド社製のスタティックオネストメーター H−0110にて、半減期を測定した。まず、10KVの電荷を、試験片の耐電圧が一定になるまで印加し続ける。その後、チャージを止め帯電圧の減衰を観察し、初期の帯電圧が半減するまでの時間を測定して半減期とした。半減期が10秒以下を合格とした。
3.全光線透過率:
得られた試験片を用いて、JIS K7361に準拠して全光線透過率を測定した。70%以上を合格とした。
4.イエローネスインデックス(YI):
得られた試験片を用いて、ASTM D−1925に準拠してイエローネスインデックス(YI)を測定した。10以下を合格とした。
5.耐候性:
得られた試験片を促進耐候試験機サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター(スガ試験機社製WELSUNHCH−B型)の中に設置し、600時間照射を行った。その後、照射前後の試験片をスペクトロフォトメータ(村上色彩技術研究所製CMS−35SP)により、イエローネスインデックス(YI)を測定した。△YI(YIの差)とは照射前後の黄身の程度を表し、△YIが小さい程、変色は小さく耐光性に優れている。△YIの評価基準としては、△YIの値が3.0未満であるものを合格(○)、3.0以上であるものを不合格(×)とした。
Various evaluation items and measurement methods in the present invention will be described.
1. Surface resistivity (Rs):
The obtained laminate was cut into a 3 cm × 3 cm thickness of 2.0 mm to prepare a test piece.
The obtained test piece was conditioned for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity, and then using a superinsulator (SME 8311 manufactured by Sicid Electrostatic Co., Ltd.) with a measurement voltage of 500 V and a sampling time of 60 seconds. The surface resistivity was measured. The case where the surface specific resistance Rs was less than 1 × 10 14 was regarded as acceptable.
2. Half-life:
Using the obtained test piece, the half-life was measured with a Static Honest Meter H-0110 manufactured by Sicid. First, an electric charge of 10 KV is continuously applied until the withstand voltage of the test piece becomes constant. Thereafter, the charge was stopped, the decay of the charged voltage was observed, and the time until the initial charged voltage was halved was measured to determine the half-life. A half-life of 10 seconds or less was accepted.
3. Total light transmittance:
Using the obtained test piece, the total light transmittance was measured in accordance with JIS K7361. 70% or more was accepted.
4). Yellowness index (YI):
Using the obtained test piece, the yellowness index (YI) was measured according to ASTM D-1925. 10 or less was regarded as acceptable.
5. Weatherability:
The obtained test piece was placed in an accelerated weathering tester sunshine super long life weather meter (WELSUNHCH-B type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and irradiated for 600 hours. Thereafter, the yellowness index (YI) of the test piece before and after irradiation was measured using a spectrophotometer (CMS-35SP manufactured by Murakami Color Research Laboratory). ΔYI (difference in YI) represents the degree of yolk before and after irradiation, and the smaller the ΔYI, the smaller the color change and the better the light resistance. As an evaluation criterion for ΔYI, a value of ΔYI of less than 3.0 was accepted (◯), and a value of 3.0 or more was rejected (x).

Figure 2011056678
Figure 2011056678

Figure 2011056678
Figure 2011056678

Figure 2011056678
Figure 2011056678

Figure 2011056678
Figure 2011056678

表1および表2で示したとおり、表層用のポリカーボネート樹脂組成物が本発明の要件を満足する場合(実施例1〜9)は表面固有抵抗をはじめとする必要な性能は全て要求されるレベルを満足していた。実施例1〜3、実施例5および実施例7〜9に示すとおり、帯電防止剤(A)および(B)の合計配合量が比較的少ない領域でのポリカーボネート樹脂組成物においても優れた帯電防止効果を示した。   As shown in Tables 1 and 2, when the polycarbonate resin composition for the surface layer satisfies the requirements of the present invention (Examples 1 to 9), all the required performance including the surface resistivity is required. Was satisfied. As shown in Examples 1 to 3, Example 5 and Examples 7 to 9, excellent antistatic properties even in a polycarbonate resin composition in a region where the total amount of the antistatic agents (A) and (B) is relatively small Showed the effect.

実施例4は帯電防止剤(A)1.5部および帯電防止剤(B)0.5部を併用した例であり、その表面固有抵抗は1012Ωのオーダーを示した。一方、帯電防止剤(A)1.5部のみ単独配合した例(比較例1)および帯電防止剤(B)0.5部のみ単独配合した例(比較例2)では、表面固有抵抗が何れも1015Ω以上を示した。この例からも分かるとおり、帯電防止剤(A)と帯電防止剤(B)とを併用することで、帯電防止性能における相乗効果が得られた。 In Example 4, 1.5 parts of the antistatic agent (A) and 0.5 part of the antistatic agent (B) were used in combination, and the surface resistivity was on the order of 10 12 Ω. On the other hand, in the example in which only 1.5 part of the antistatic agent (A) was blended alone (Comparative Example 1) and in the example in which only 0.5 part of the antistatic agent (B) was blended alone (Comparative Example 2), the surface resistivity was Also showed 10 15 Ω or more. As can be seen from this example, a synergistic effect in the antistatic performance was obtained by using the antistatic agent (A) and the antistatic agent (B) in combination.

また、実施例3は帯電防止剤(A)0.6部と帯電防止剤(B)0.5部およびUVA−1を5.0部添加した例であり、その表面固有抵抗は1012Ωのオーダーを示した。一方、同様の処方にて紫外線吸収剤をUVA−2に変更した例(実施例8)では表面固有抵抗は1013Ωレベルであった。この例からも分かるとおり、帯電防止剤(A)と帯電防止剤(B)及びUVA−1を併用することで、帯電防止性能における相乗効果が得られた。 Example 3 is an example in which 0.6 part of the antistatic agent (A), 0.5 part of the antistatic agent (B) and 5.0 parts of UVA-1 were added, and the surface specific resistance was 10 12 Ω. Showed the order. On the other hand, in the example (Example 8) in which the ultraviolet absorber was changed to UVA-2 with the same formulation, the surface resistivity was 10 13 Ω level. As can be seen from this example, a synergistic effect in antistatic performance was obtained by using the antistatic agent (A), the antistatic agent (B) and UVA-1 in combination.

一方、表3および表4に示すとおり、本発明の構成を満足しない場合には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例1は、帯電防止剤(B)を配合しない場合であり、表面固有抵抗と半減期が劣る結果となった。
比較例2は、帯電防止剤(A)を配合しない場合であり、表面固有抵抗と半減期が劣る結果となった。
比較例3は、帯電防止剤(A)の配合量が規定量より少ない場合であり、表面固有抵抗と半減期が劣る結果となった。
比較例4は、帯電防止剤(A)の配合量が規定量より多い場合であり、YIが劣る結果となった。
比較例5は、帯電防止剤(B)の配合量が規定量より少ない場合であり、表面固有抵抗と半減期が劣る結果となった。
比較例6は、帯電防止剤(B)の配合量が規定量より多い場合であり、透過率とYIが劣る結果となった。
比較例7は、紫外線吸収剤の配合量が規定量より少ない場合であり、耐候性が劣る結果となった。
比較例8は、紫外線吸収剤の配合量が規定量より多い場合であり、YIが劣る結果となった。
On the other hand, as shown in Tables 3 and 4, when the configuration of the present invention was not satisfied, each case had some drawbacks.
Comparative Example 1 was a case where no antistatic agent (B) was blended, resulting in poor surface resistivity and half-life.
In Comparative Example 2, the antistatic agent (A) was not blended, and the surface resistivity and half-life were inferior.
Comparative Example 3 was a case where the blending amount of the antistatic agent (A) was less than the specified amount, resulting in poor surface resistivity and half-life.
Comparative Example 4 was a case where the blending amount of the antistatic agent (A) was larger than the specified amount, and YI was inferior.
Comparative Example 5 was a case where the blending amount of the antistatic agent (B) was less than the prescribed amount, resulting in poor surface resistivity and half-life.
Comparative Example 6 was a case where the blending amount of the antistatic agent (B) was larger than the specified amount, and the transmittance and YI were inferior.
The comparative example 7 is a case where the compounding quantity of a ultraviolet absorber is less than a regulation amount, and resulted in inferior weather resistance.
The comparative example 8 is a case where the compounding quantity of a ultraviolet absorber is more than a regulation amount, and resulted in inferior YI.

Claims (7)

透明性合成樹脂からなる基材の少なくとも片面に、帯電防止剤および紫外線吸収剤を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる表層を積層してなる積層体において、
・前記表層の帯電防止剤が、下記式(1)に表される化合物(A)および下記式(2)
に表される化合物(B)であり、かつ
・前記帯電防止剤の含有量が、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部あ
たり、前記化合物(A)が0.5〜10重量部および前記化合物(B)が
0.1〜5.0重量部であり、かつ
・前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系および/またはトリアジン系紫外線吸収
剤であり、かつ
・前記紫外線吸収剤の含有量が、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部
あたり、3〜10重量部である、
ことを特徴とする積層体。
式(1):
Figure 2011056678

(式中、Rは炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であり、R〜Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じであっても異なっていてもよい。)
式(2):
[(RP]・(RSO)(RSO)N
(式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示し、Rは炭素数8〜20のアルキル基を示し、RおよびRは同じであっても異なっていてもよく、炭素数1〜4のパーフルオロアルキル基を示す。)
In a laminate formed by laminating a surface layer made of a polycarbonate resin composition containing an antistatic agent and an ultraviolet absorber as essential components on at least one side of a substrate made of a transparent synthetic resin,
The antistatic agent for the surface layer is a compound (A) represented by the following formula (1) and the following formula (2)
And the content of the antistatic agent is 100 parts by weight of the polycarbonate resin used for the surface layer, or 0.5 to 10 parts by weight of the compound (A) Compound (B) is 0.1 to 5.0 parts by weight, and the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based and / or triazine-based ultraviolet absorber, and the content of the ultraviolet absorber is 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin used for the surface layer,
A laminate characterized by the above.
Formula (1):
Figure 2011056678

(In the formula, R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms, R 2 to R 5 are a hydrogen atom, an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and these are the same. May be different.)
Formula (2):
[(R 6 ) 3 R 7 P] +. (R 8 SO 2 ) (R 9 SO 2 ) N
(Wherein R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 8 and R 9 may be the same or different, and (The perfluoroalkyl group of Formula 1-4 is shown.)
前記化合物(A)が、下記式(3)に示されるアルキルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩である請求項1に記載の積層体。
式(3):
Figure 2011056678
The laminate according to claim 1, wherein the compound (A) is an alkylbenzenesulfonic acid phosphonium salt represented by the following formula (3).
Formula (3):
Figure 2011056678
前記化合物(B)が、下記式(4)に示される1,1,1−トリブチル−1−ドデシルホスホニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである請求項1に記載の積層体。
式(4):
Figure 2011056678
The laminate according to claim 1, wherein the compound (B) is 1,1,1-tributyl-1-dodecylphosphonium = bis (trifluoromethanesulfonyl) imide represented by the following formula (4).
Formula (4):
Figure 2011056678
前記化合物(A)の配合量が0.6〜1.5重量部であり、かつ前記化合物(B)の配合量が0.3〜1.0重量部(それぞれ、表層に使用されるポリカーボネート樹脂100重量部あたり)である請求項1に記載の積層体。 The compounding amount of the compound (A) is 0.6 to 1.5 parts by weight, and the compounding amount of the compound (B) is 0.3 to 1.0 part by weight (respectively, polycarbonate resins used for the surface layer) The laminate according to claim 1, which is per 100 parts by weight. 前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、下記式(5)に示される化合物である請求項1に記載の積層体。
式(5):
Figure 2011056678
The laminate according to claim 1, wherein the benzotriazole-based ultraviolet absorber is a compound represented by the following formula (5).
Formula (5):
Figure 2011056678
前記トリアジン系紫外線吸収剤が、下記式(6)に示される化合物である請求項1に記載の積層体。
式(6):
Figure 2011056678
The laminate according to claim 1, wherein the triazine-based ultraviolet absorber is a compound represented by the following formula (6).
Formula (6):
Figure 2011056678
前記基材の透明性合成樹脂が、ポリカーボネート樹脂である請求項1に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the transparent synthetic resin of the base material is a polycarbonate resin.
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