JP2010509325A - 殺虫剤としてのヘテロアリール（置換）アルキルｎ−置換スルホキシイミン - Google Patents

Abstract

Ｎ−置換ヘテロアリール（置換）アルキルスルホキシイミンは昆虫を防除する上で有効である。

Description

本出願は、２００６年１１月８日出願の米国特許仮出願第６０／８５７，７０８号の優先権を主張する。

本発明は、殺虫剤としての新規ヘテロアリール（置換）アルキルＮ−置換スルホキシイミン及び昆虫、特にアブラムシ及び他の吸汁性昆虫、並びにある種の他の無脊椎動物の防除におけるそれらの使用に関する。本発明はまた、前記化合物を製造するための新しい合成手順、前記化合物を含有する農薬組成物、及び前記化合物を使用して昆虫を防除する方法を包含する。

新しい殺虫剤に対する深刻な需要が存在する。昆虫は、現在使用されている殺虫剤に対して耐性を発現しつつある。少なくとも４００種の節足動物が１又はそれ以上の殺虫剤に対して耐性である。より古い殺虫剤、例えばＤＤＴ、カルバメート及び有機リン化合物の一部に対する耐性の発現は周知である。しかし、より新しいピレスロイド系殺虫剤の一部に対してさえも耐性が発現してきた。それ故、新しい殺虫剤、特に新しい又は非定型の作用機構を有する化合物が求められている。
米国特許出願公開第２００５／０２２８０２７ Ａ１号は、一部のピリジル、チアゾリル及びイソキサゾリル（置換）アルキルＮ−置換スルホキシイミン化合物及び昆虫を防除する上でのそれらの使用を述べている。しかし、メチル、エチル及びハロゲン置換基だけがこれらの化合物の炭化水素骨格において開示されている。今や、より幅広い一連の置換が、昆虫を防除する茎葉散布のために典型的に使用される製剤によりよく適した性質を含むがこれらに限定されない、独自の有益な性質又は属性を備えた同様の活性化合物を生じることが見出されている。

本発明は、昆虫の防除のために有用な、特にアブラムシ及び他の吸汁性昆虫の防除のために有用な化合物に関する。

より詳細には、本発明は、式（Ｉ）
（式中、
Ｈｅｔは、
を表し；
Ｙは、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂又はＳＯ_pＲ⁶を表し、及びｐは０〜２の整数であり；
Ｘは、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯＯＲ⁷を表し；
ｎ及びｍは、独立して０〜１の整数を表し；
Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルを表すか、あるいは、Ｒ³又はＲ⁵のいずれかと共に飽和４員、５員又は６員環を形成し；
Ｒ²は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＲ⁸、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ²とＨｅｔのオルト炭素と一緒になって、場合によりＯ又はＮ原子を含む飽和５員又は６員環を形成し、但しＲ²がＨを表すとき、ｍ＝１であり、かつＲ³又はＲ⁴のいずれかはＨ以外のものを表し；
Ｒ³は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ³とＲ⁴が一緒になって、場合によりＯ又はＮ原子を含む飽和３員、４員、５員又は６員環を形成するか、又はＲ³とＲ¹が一緒になって飽和４員、５員又は６員環を形成するか、又はＲ²とＲ³が一緒になってオレフィン（＝ＣＨ₂）、ケトン（＝Ｏ）又はイミン（＝ＮＲ⁷）を形成し；
Ｒ⁴は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ⁴とＲ³が一緒になって、場合によりＯ又はＮ原子を含む飽和３員、４員、５員又は６員環を形成し；
Ｒ⁵は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ⁵とＲ¹が一緒になって飽和４員、５員又は６員環を形成し；
Ｒ⁶は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを表し；
Ｒ⁷は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル又はヘテロアリールアルキルを表し；及び
Ｒ⁸は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル又はヘテロアリールアルキルを表し；
但し、Ｈｅｔが６−ハロピリジン−３−イル、６−（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルピリジン−３−イル、６−（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシピリジン−３−イル、６−（Ｃ₁−Ｃ₄）ハロアルキルピリジン−３−イル、２−クロロチアゾール−４−イル、２−クロロチアゾール−５−イル又は３−クロロイソキサゾール−５−イルを表すとき、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素、メチル、エチル又はハロを表さない）
の化合物に関する。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、以下のクラスの化合物を含む。
（１）Ｈｅｔが、
を表す、式（Ｉ）の化合物；
（２）Ｙがハロ、好ましくはＣｌ、又はＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、好ましくはトリハロメチル、最も好ましくはＣＦ₃である、式（Ｉ）の化合物；
（３）ＸがＮＯ₂又はＣＮ、最も好ましくはＣＮである、式（Ｉ）の化合物；
（４）ｍ及びｎが０を表す、式（Ｉ）の化合物；
（５）Ｒ¹がＣＨ₃又はＣＨ₂ＣＨ₃、最も好ましくはＣＨ₃を表す、式（Ｉ）の化合物；
（６）Ｒ²が、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アリールアルキル又はヘテロアリールアルキルを表し、及びＲ³が水素を表す、式（Ｉ）の化合物；
（７）Ｒ³とＲ¹が一緒になって５員環、例えば
を形成する、式（Ｉ）の化合物；
（８）Ｒ³とＲ⁴が一緒になって５員環、例えば
を形成する、式（Ｉ）の化合物。
最も好ましい化合物は、一般に上記の好ましいクラスの組合せから成るものであることは当業者に了解される。

本発明はまた、式（Ｉ）の化合物を製造するための新しい工程並びに以下で詳細に説明する新しい組成物及び使用法を提供する。

本書類全体を通して、特に明記されない限りすべての温度はセ氏で示され、すべてのパーセンテージは重量パーセンテージである。

特に限定されない限り、「アルキル」、「アルケニル」及び「アルキニル」という用語、並びに派生語、例えば「アルコキシ」、「アシル」、「アルキルチオ」、「アリールアルキル」、「ヘテロアリールアルキル」及び「アルキルスルホニル」は、本明細書で使用するとき、直鎖、分枝鎖及び環状部分をそれらの範囲内に包含する。そこで、典型的なアルキル基は、メチル、エチル、１−メチルエチル、プロピル、１，１−ジメチルエチル及びシクロプロピルである。特に明記されない限り、各々は、置換されていなくてもよく又は、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アシル、ホルミル、シアノ、アリールオキシ又はアリールから選択されるがこれらに限定されない１又はそれ以上の置換基で置換されていてもよく、但し、置換基が立体的に適合性であり、化学結合及びひずみエネルギーの法則を満たすことを条件とする。「ハロアルキル」及び「ハロアルケニル」という用語は、１個から最大可能数までのハロゲン原子で置換されたアルキル及びアルケニル基を含み、ハロゲンのすべての組合せが包含される。「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含み、フッ素が好ましい。「アルケニル」及び「アルキニル」という用語は、１又はそれ以上の不飽和結合を含むことが意図されている。

「アリール」という用語は、フェニル、インダニル又はナフチル基を指す。「ヘテロアリール」という用語は、１又はそれ以上のヘテロ原子、すなわちＮ、Ｏ又はＳを含む５員又は６員芳香環を指し、これらのヘテロ芳香環は他の芳香族系に縮合していてもよい。そのようなヘテロ芳香環は、フラニル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラジニル及びトリアジニル環構造を含むが、これらに限定されない。アリール又はヘテロアリール置換基は、置換されていなくてもよく又は、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アリールオキシ、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン化Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ハロゲン化Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アシル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、アリール、Ｃ₁−Ｃ₆ＯＣ（Ｏ）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ＮＨＣ（Ｏ）アルキル、 Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₆Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、Ｃ₁−Ｃ₆Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキル又はＣ₁−Ｃ₆Ｃ（Ｏ）Ｎ（アルキル）₂から選択される１又はそれ以上の置換基で置換されていてもよく、但し、置換基が立体的に適合性であり、化学結合及びひずみエネルギーの法則を満たすことを条件とする。

「アリールアルキル」及び「ヘテロアリールアルキル」という用語は、１又はそれ以上のアリール又はヘテロアリール基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基を指す。

本発明の化合物は、１又はそれ以上の立体異性体として存在し得る。様々な立体異性体は、幾何異性体、ジアステレオマー及び鏡像異性体を含む。そこで本発明の化合物は、ラセミ混合物、個々の立体異性体及び場合により活性混合物を含む。ある立体異性体がその他の立体異性体よりも活性であり得ることは当業者に了解される。個々の立体異性体及び場合により活性混合物は、選択的合成手順によって、分割された出発物質を用いる従来の合成手順によって又は従来の分割手順によって入手し得る。

Ｈｅｔ、Ｘ、Ｒ¹〜Ｒ⁵、ｎ及びｍは先に定義したとおりである式（Ｉ）の化合物は、スキームＡに示す方法によって製造され得る。

スキームＡの工程ａにおいて、式（Ａ）のスルフィドを０℃以下の極性溶媒中のメタクロロペルオキシ安息香酸（ｍＣＰＢＡ）で酸化して、対応するスルホキシドを生成する。ほとんどの場合、ジクロロメタンが酸化のための好ましい溶媒である。スキームＡの工程ｂでは、式（Ｂ）のスルホキシドを、加熱下に非プロトン性溶媒中の濃硫酸の存在下でアジ化ナトリウムによってイミノ化し、式（Ｃ）のＮ−非置換スルホキシイミンを生成する。ほとんどの場合、クロロホルムがこの反応のための好ましい溶媒である。最後に、スキームＣの工程ｃにおいて、式（Ｃ）のスルホキシイミン窒素を、塩基の存在下に臭化シアンでシアノ化するか、穏やかな高温下で無水酢酸の存在下に硝酸でニトロ化するか、塩基、例えば４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下にクロロギ酸アルキル（Ｒ⁴）でカルボキシル化するか、塩基、例えばＤＭＡＰの存在下に酸塩化物でアシル化するか、又は周囲温度で塩基、例えばＤＭＡＰの存在下にアルキル又はアシルイソシアネートと反応させて、式（Ｉ）のＮ置換スルホキシイミンを得ることができる。塩基は効率的なシアノ化、カルボキシル化及びアシル化のために必要であり、好ましい塩基はＤＭＡＰであるが、一方効率的なニトロ化反応のためには硫酸が触媒として使用される。

Ｈｅｔ、Ｘ、Ｒ¹〜Ｒ⁵、ｎ及びｍは先に定義したとおりである式（Ｉ）の化合物は、スキームＢに示す好ましい方法によって選択的に製造され得る。

スキームＡの工程ａにおいて、式（Ａ）のスルフィドを６０℃の極性溶媒中のクロラミンＴ三水和物でイミノ化し、式（Ｂ）のＮ−トシルスルフィルイミンを生成する。ほとんどの場合、アセトニトリルがイミノ化のための好ましい溶媒である。

スキームＡの工程ｂでは、Ｎ−トシルスルフィルイミン（Ｂ）を未希釈の硫酸中で加水分解し、Ｎ−非置換スルフィルイミン（Ｃ）を生成する。この生成物は、典型的にはさらなる精製を行わずに次の反応において直接使用される。

スキームＡの工程ｃにおいて、式（Ｃ）のスルフィルイミンの窒素を、塩基の存在下に臭化シアンでシアノ化するか、又は穏やかな高温下で無水酢酸の存在下に硝酸でニトロ化するか、塩基、例えばＤＭＡＰの存在下にクロロギ酸アルキル（Ｒ⁴）でカルボキシル化するか、塩基、例えばＤＭＡＰの存在下にアルキル又はアリール（Ｒ⁵）酸塩化物でアシル化するか、塩基、例えばＤＭＡＰの存在下にアルキル又はアリールスルホニルクロライドでスルホン化するか、又は周囲温度で塩基、例えばＤＭＡＰの存在下にアルキル又はアシルイソシアネートと反応させて、Ｎ置換スルホキシイミン（Ｉ）を得ることができる。

ＸはＣＮであり、及びＨｅｔ、Ｒ¹〜Ｒ⁵、ｎ及びｍは先に定義したとおりである式（Ｉａ）の化合物も、スキームＣに示す穏やかで効率的な方法によって製造され得る。

スキームＣの工程ａにおいて、式（Ｂ）のスルフィドを、０℃のシアナミドの存在下にヨードベンゼンジアセテートで酸化し、スルフィルイミン（Ｇ）を生成する。この反応は、ジクロロメタンのような極性非プロトン性溶媒中で実施され得る。

スキームＣの工程ｂでは、スルフィルイミン（Ｇ）をｍＣＰＢＡで酸化する。塩基、例えば炭酸カリウムを、ｍＣＰＢＡの酸性度を中和するために使用する。プロトン性極性溶媒、例えばエタノール及び水を、スルフィルイミン出発物質及び使用する塩基の溶解度を高めるために用いる。スルフィルイミン（Ｇ）はまた、触媒三塩化ルテニウム水和物又は同様の触媒の存在下に過ヨウ素酸ナトリウム又はカリウム水溶液でも酸化し得る。この触媒作用のための有機溶媒は、極性非プロトン性溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム又はアセトニトリルであり得る。

スキームＡ、Ｂ及びＣにおける出発スルフィド（Ａ）は、スキームＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ及びＪに示すような種々の方法で製造され得る。

ｍ及びｎは０であり、Ｒ³はＨであり、Ｈｅｔ、Ｒ¹及びＲ²は先に定義したとおりである式（Ａ₁）のスルフィドは、アルキルチオールのナトリウム塩での式（Ｊ）の塩化物又は臭化物の求核置換によって又はスキームＤに示すようにトリフェニルホスフィンの存在下でジスルフィドと式（Ｊ）のアルコール（Ｘ＝ＯＨ）の反応によって製造することができる。

ｍ及びｎ＝１、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵＝Ｈ、及びＨｅｔ、Ｒ¹及びＲ²は先に定義したとおりである式（Ａ₂）のスルフィドは、スキームＥに示す方法によって製造することができる。従って、塩基、例えばカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下でのマロン酸ジメチルと式（Ｊ）の塩化物の反応によって一置換マロネートを生成し、一置換マロネートを塩基性条件下で加水分解して二酸を形成する。加熱によるニ酸の脱カルボキシル化によって一酸を生成する；ボラン−テトラヒドロフラン複合体による一酸の還元により、対応するアルコールを得る。ピリジンのような塩基の存在下に塩化トルエンスルホニル（塩化トシル）でアルコールをトシル化してトシラートを生成し、所望チオールのナトリウム塩でトシラートを置換してスルフィド（Ａ₂）を得る。

スキームＦでは、ｍ＝１、ｎ＝０、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵＝Ｈ、及びＲ¹、Ｒ²及びＨｅｔは先に定義したとおりである式（Ａ₃）のスルフィドは、式（Ｋ）のニトリルから、強塩基での脱プロトン化及びヨウ化アルキルでのアルキル化によってα−アルキル化ニトリルを生成し、α−アルキル化ニトリルを塩酸のような強酸の存在下で加水分解して酸を生成し、この酸をボラン−テトラヒドロフラン複合体で還元してアルコールを生成し、このアルコールをピリジンのような塩基の存在下に塩化トシルでトシル化してトシラートを生成し、このトシラートを所望チオールのナトリウム塩で置換することによって製造できる。

ｍ及びｎは０、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は先に定義したとおりである式（Ａ₄）のピリジルスルフィドは、スキームＧに示す方法に従って製造することができ、スキームＧでは、適切に置換されたα，β不飽和アルデヒドとある種のスルフィドのマイケル付加物とアミン、例えばピロリジンの添加から形成されるエナミン（Ｎ）を置換エノン（Ｍ）と結合させ、ＣＨ₃ＣＮ中の酢酸アンモニウムで環化して、所望スルフィドを得る。

スキームＨに示す、この方法の変法は、ｎ＝１又は２、ｍ＝０、Ｒ²＝Ｈ、及びＲ¹とＲ³は一緒になって飽和５員又は６員環を形成する、環状ピリジルスルフィドＡ₅を製造するために使用され得る。従って、テトラヒドロチオフェン−３−オン（ｎ＝１）又はテトラヒドロチオピラン−４−オン（ｎ＝２）のいずれかとトリフェニルホスフィン及びジメチルカルボネートの反応により、対応するオレフィンを生成し、前記オレフィンを次に、高圧でロジウム触媒の存在下に水素及び一酸化炭素でヒドロホルミル化して、アルデヒド（Ｎ）を得る。アルデヒド（Ｎ）をスルフィド（Ａ₅）に変換する残りの工程は、先にスキームＧで述べたのと同じプロトコールに従う。

スキームＩにおいて、Ｒ¹及びＹは先に定義したとおりであり、ｍ及びｎ＝１、Ｒ²及びＲ⁵＝Ｈ、及びＲ³はＲ⁴と一緒になって飽和５員又は６員環を形成する、式（Ａ₆）のスルフィドは、２−置換５−ブロモピリジンから、イソプロピルグリニャール試薬でのハロゲン金属交換とそれに続く環状α，β不飽和ケトンへの共役付加によって製造できる。その後のケトンの還元及びスキームＤで述べた方法によるアルコールのスルフィドへの変換により、所望スルフィド（Ａ₆）を得る。

スキームＪでは、Ｒ¹及びＹは先に定義したとおりであり、ｍ＝１、ｎ＝０、Ｒ²及びＲ⁵＝Ｈ、及びＲ³はＲ⁴と一緒になって飽和５員又は６員環を形成する、式（Ａ₆）のスルフィドは、２−置換５−ブロモピリジンから、イソプロピルグリニャール試薬又はｎ−ブチルリチウムのいずれかでのハロゲン金属交換とそれに続く環状ケトン、例えばシクロペンタノン（ｘ＝１）への付加、酸性条件下でのオレフィンへの脱水、ヒドロホウ素化（テトラヒドロフラン中のボラン）、酸化的開裂（水酸化ナトリウム及び過酸化水素）、生じたアルコールの容易に置換可能な成分、例えばメタンスルホニル基への変換（塩化メタンスルホニル及びトリエチルアミンでの処理によって）、及び最後にアルキルチオールのナトリウム塩での求核置換によって製造することができる。

一部の場合には、他のスルホキシイミンから式（Ｉ）のスルホキシイミンを製造することが好都合である。これらの方法をスキームＫ、Ｌ及びＭに示す。

スキームＫにおいて、Ｒ¹、Ｈｅｔ及びＸは先に定義したとおりであり、ｎ及びｍ＝０、及びＲ²は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシＣ₁−Ｃ₄アルキル、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＲ⁸及びＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸である、式（Ｉｃ）のスルホキシイミンは、式（Ｉｂ）の非置換スルホキシイミンから、塩基、例えばカリウムヘキサメチルジシラミド（ＫＨＭＤＳ）の存在下でのα炭素の脱プロトン化、及び多種多様な求電子試薬、例えばハロゲン化アルキル（Ｘ＝ハロゲン）、アルキル及びアリール無水物又は酸塩化物（Ｘ＝ＣＯ₂Ｒ’又はＣｌ）、クロロギ酸アルキル又はアリール、イソシアネート、α、β不飽和ケトン及びエポキシドを含むが、これらに限定されない求電子試薬との反応によって製造できる。

式（Ｉｃ）のスルホキシイミンをスキームＫで述べたのと類似の条件下でさらにアルキル化し、スキームＬに示すように、Ｒ¹、Ｈｅｔ及びＸは先に定義したとおりであり、及びＲ²とＲ³は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、アルコキシアルキル、ハロアルコキシアルキル、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＲ⁸及びＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸である、式（Ｉｄ）の（二置換）メチルスルホキシイミンを生成することができる。

スキームＭでは、Ｒ¹とＲ⁴が一緒になって４員又は５員環を形成する（ｐ＝１又は２）、式（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）及び（Ｉｈ）の環状スルホキシイミンは、スルホキシイミン（Ｑ）から得られ、スルホキシイミン（Ｑ）は、スキームＡ〜Ｃで上述した条件に従ってテトラヒドロチオフェン（ｐ＝１）又はペンタメチレンスルフィド（ｐ＝２）のいずれかから製造される。強塩基、好ましくはｎ−ブチルリチウムでの（Ｑ）の脱プロトン化及びそれに続く式（Ｊ）のクロロメチル複素環、ワインレブアミド（Ｒ）、エポキシド（Ｓ）又はケトン（Ｔ）のいずれかとの反応により、それぞれ式（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ；ｍ＝１）及び（Ｉｇ；ｍ＝０）の置換スルホキシムを得る。（Ｉｇ）のアルコールは、塩基、例えばカリウムｔ−ブトキシドの存在下でのヨウ化アルキルとの反応により、アルコキシド（Ｉｈ）を形成するようにさらに修飾し得る。

Ｈｅｔは置換ピリジンであり、及びＹはアルキル又はハロアルキルのいずれかである、スキームＭに示す中間体（Ｊ）、（Ｒ）、（Ｓ）及び（Ｔ）は、スキームＮに示す方法に従って製造できる。そこで、ジメチルアミノアクリロニトリルをエノン（Ｍ）と結合させ、ＤＭＦ中の酢酸アンモニウムで環化して、対応する６−置換ニコチノニトリルを生成する。臭化アルキル又はアリールマグネシウムで処理してケトン（Ｔ₁）を得る。あるいはケトン（Ｔ₁）は、ジメチルアミノビニルケトンとエノン（Ｍ）のカップリング及びそれに続くＤＭＦ中の酢酸アンモニウムでの環化によっても入手できる。（Ｔ₁）を水素化ホウ素ナトリウムで処理し、塩化チオニルで塩素化して、クロロメチルピリジン（Ｊ₁）を生成する。ヨウ化トリメチルスルホキソニウムの陰イオンと（Ｔ₁）の反応によりエポキシド（Ｓ₁）を得る。ニコチノニトリルを対応するカルボン酸に加水分解し、続いて１，１’−カルボニルジイミダゾールで処理して、その後Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンと反応させ、ワインレブアミド（Ｒ₁）を得る。

実施例
［実施例１］

［１−（６−クロロピリジン−３−イル）−２−（１，３−チアゾール−４−イル）エチル］（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（１）の製造
エタノール（５０ｍＬ）中の５−クロロメチル−２−クロロピリジン（８．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）の溶液を、エタノール１００ｍＬ中の固体ナトリウムチオメトキシド（４．２ｇ、６０ｍｍｏｌ）の懸濁液に攪拌しながら添加した。添加の間に発熱反応を認め、次に混合物を室温で一晩攪拌した。溶媒エタノールを減圧下で除去し、残留物をエーテル−ＥｔＯＡｃ溶媒に再溶解し、ブラインと混合した。２つの相を分離し、有機層を無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥して、ろ過し、濃縮して、ヘキサン中４０％ＥｔＯＡｃでシリカゲルプラグを通して溶出することによって精製し、２−クロロ−５−［（メチルチオ）メチル］ピリジン（Ａ）８．１４ｇを９４％収率で無色の油として得た。生成物は分析的に純粋であり、次の工程の反応に直接使用した。¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２８（ｄｄ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ）、７．３０（ｄ，１Ｈ）、３．６３（ｓ，２Ｈ）、２．００（ｓ，３Ｈ）。

氷水浴中で冷却したクロロホルム（１００ｍＬ）中の２−クロロ−５−［（メチルチオ）メチル］ピリジン（Ａ）（７．６０ｇ、４０ｍｍｏｌ）の溶液に、クロロホルム（１１０ｍＬ）中７０〜７５％ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ、１０．５１ｇ、約４４ｍｍｏｌ）を攪拌しながら１時間半かけて添加した。０℃でさらに１時間攪拌を続けた。メタノール（１２ｍＬ）を混合物に添加し、次にそこにアンモニアガスを通気して、安息香酸及び、存在する場合は、余分のｍＣＰＢＡを沈殿させた。ＴＬＣは、反応混合物中に小量の未反応出発物質が存在することを示した。アンモニウム塩の大部分をろ過によって除去した。ろ液を濃縮した後、Ｅｔ₃Ｎで処理したシリカゲルプラグに乗せ、ＣＨ₂Ｃｌ₂中１０％ＭｅＯＨで溶出して、２−クロロ−５−［（メチルスルフィニル）メチル］ピリジン（Ｂ）７．６ｇを９２％収率で無色の油として得たが、無色の油は、真空中で乾燥した後白色固体（融点７２〜７４℃）になった。ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ₇Ｈ₈ＣｌＮＯＳについての質量計算値［Ｍ＋Ｈ］⁺１９０．６７。実測値：１９０．２１。

０℃に冷却したクロロホルム（８０ｍＬ）中の２−クロロ−５−［（メチルスルフィニル）メチル］ピリジン（Ｂ）（７．３４ｇ、３９ｍｍｏｌ）とアジ化ナトリウム（４．０４ｇ、６２ｍｍｏｌ）の攪拌混合物に、温度が８℃以上に上昇しない速度で硫酸を緩やかに添加した。添加が終了した後、氷水浴を取り除き、混合物を５５℃で２時間半加熱した。溶媒を分離漏斗に傾瀉し、残留物を攪拌して、水に溶解した。数分後、固体Ｎａ₂ＣＯ₃を緩やかに添加することによって水性混合物をｐＨ８まで塩基性にし、次に固体ＮａＣｌで飽和させた。余分な塩をろ過によって除去し（ろ液の一部はトラップに吸収され、回収されなかった）、ろ液をＣＨ₂Ｃｌ₂で３回抽出した。合わせた有機層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥し、ろ過して、濃縮し、残留物をＣＨ₂Ｃｌ₂−エーテル（１：１０、ｖ／ｖ）溶媒中で粉砕した。白色固体をろ過し、ＣＨ₂Ｃｌ₂−エーテル（１：１０、ｖ／ｖ）で洗浄して乾燥し、クロロ−５−［（メチルスルホンイミドイル）メチル］ピリジン（Ｃ）２．７０ｇを３４％収率で白色固体（融点１３４．５〜１３６℃）として得た。ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ₇Ｈ₉ＣｌＮ₂ＯＳについての質量計算値［Ｍ＋Ｈ］⁺２０３．６７。実測値：２０３．２２。

ＣＨ₂Ｃｌ₂（１５ｍＬ）中のクロロ−５−［（メチルスルホンイミドイル）メチル］ピリジン（Ｃ）（２．０４ｇ、１０ｍｍｏｌ）と４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、１．２２ｇ、１０ｍｍｏｌ）の攪拌混合物に臭化シアン（５．０ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）を添加した。発熱反応を認めた。生じた溶液を室温で２時間攪拌し、２Ｎ ＨＣｌ水溶液でクエンチングした。２つの相の分離後、水層をＣＨ₂Ｃｌ₂で３回抽出した。合わせた有機層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥し、ろ過して、濃縮し、ＣＨ₂Ｃｌ₂中５％ＭｅＯＨを溶離液として使用してシリカゲルで精製し、［（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（Ｄ）１．５１ｇを６６％収率で緑色を帯びた油として得たが、この油は、真空下で乾燥する間に緑色を帯びた固体になった（融点１１５〜１１７℃）。¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃＋ＣＤ₃ＯＤ）δ８．４９（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｄｄ，１Ｈ）、７．５５（ｄ，１Ｈ）、４．９８（ｓ，２Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）。¹³Ｃ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃＋ＣＤ₃ＯＤ）δ１５３．６、１５２．７、１４３．２、１２５．８、１２３．１、１１３．２、５７．８６、３９．９７。ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ₈Ｈ₈ＣｌＮ₃ＯＳについての質量計算値［Ｍ−Ｈ］⁺２２８．６８。実測値：２２８．１９。

−７８℃のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、５ｍＬ）中の［（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（Ｄ）（３００ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）及びヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ；１１３μＬ、０．６５ｍｍｏｌ）の溶液に、カリウムヘキサメチルジシラザン（ＫＨＭＤＳ；トルエン中０．５Ｍ、２．９ｍＬ、１．４ｍｍｏｌ）を滴下した。溶液を−７８℃で２０分間攪拌し、その後４−（クロロメチル）チアゾールハイドロクロライド（２４４ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２ｍｌ）中の溶液として緩やかに添加した。反応物を２時間放置して室温に温め、その後飽和ＮＨ₄Ｃｌ水溶液でクエンチングさせ、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した（３回）。有機層をＭｇＳＯ₄で乾燥し、濃縮して、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、スルホキシイミン（１）を明褐色油として４０％の収率で、ジアステレオマーの５５：４５混合物として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ（主要ジアステレオマー）８．７２（ｄ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄｄ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，１Ｈ）、７．０７（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｄｄ，１Ｈ）、３．６７（ｄｄ，１Ｈ）、３．０７（ｓ，３Ｈ）；（より少ない方のジアステレオマー）８．７２（ｄ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，１Ｈ）、７．０７（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｄｄ，１Ｈ）、３．６３（ｄｄ，１Ｈ）、３．０５（ｓ，３Ｈ）：ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ₁₂Ｈ₁₂ＣｌＮ₄ＯＳ₂についての正確な質量計算値［Ｍ＋Ｈ］⁺：３２７。実測値：３２７。

［実施例ＩＩ］
｛１−［６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］−２−（シクロプロピル）エチル｝（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（２）の製造
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ；２０ｍＬ）中の３−クロロメチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン（５．１ｇ、２６ｍｍｏｌ）の溶液に、ナトリウムチオメトキシド（１．８ｇ、２６ｍｍｏｌ）を一度に添加した。激しい発熱反応を認め、反応物の暗色への変化を生じさせた。反応物を１時間攪拌し、その後さらなるナトリウムチオメトキシド（０．９１ｇ、１３ｍｍｏｌ）を緩やかに添加した。反応物を一晩攪拌し、その後Ｈ₂Ｏ中に注ぎ入れて、濃塩酸数滴を添加した。混合物をＥｔ₂Ｏ（３×５０ｍＬ）で抽出し、有機層を合わせ、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥して、濃縮した。粗生成物をクロマトグラフィー（Ｐｒｅｐ ５００、１０％アセトン／ヘキサン）によって精製して、スルフィド（Ａ）を淡黄色油（３．６ｇ、６７％）として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６（ｓ，１Ｈ）、７．９（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、３．７（ｓ，２Ｈ）、２．０（ｓ，３Ｈ）；ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₈Ｈ₈Ｆ₃ＮＳについての質量計算値［Ｍ］⁺２０７。実測値：２０７。

０℃のＣＨ₂Ｃｌ₂（３０ｍＬ）中のスルフィド（Ａ）（３．５ｇ、１７ｍｍｏｌ）及びシアナミド（１．４ｍｇ、３４ｍｍｏｌ）の溶液に、ヨードベンゼンジアセテート（１１．０ｇ、３４ｍｍｏｌ）を全部一度に加えた。反応物を３０分間攪拌し、その後一晩放置して室温に温めた。混合物をＣＨ₂Ｃｌ₂（５０ｍＬ）で希釈し、Ｈ₂Ｏで洗浄した。水層を酢酸エチルで抽出し（４×５０ｍＬ）、合わせた有機層をＭｇＳＯ₄で乾燥して、濃縮した。粗生成物をヘキサンで粉砕し、クロマトグラフィー（クロマトトロン（chromatotron）、６０％アセトン／ヘキサン）によって精製して、スルフィルイミン（Ｂ）を黄色ゴム状（０．６０ｇ、１４％）として得た。ＩＲ（フィルム）３００８、２９２４、２１４３、１６９３ｃｍ^-1；¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．８（ｓ，１Ｈ）、８．０（ｄ，１Ｈ）、 ７．８（ｄ，１Ｈ）、４．５（ｄ，１Ｈ）、４．３（ｄ，１Ｈ）、２．９（ｓ，３Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃ₉Ｈ₉Ｆ₃Ｎ₃Ｓについての質量計算値［Ｍ＋Ｈ］⁺２４８．０４。実測値２４８。

０℃のＥｔＯＨ（１０ｍＬ）中のｍＣＰＢＡ（８０％、１．０ｇ、４．９ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｈ₂Ｏ（７ｍＬ）中のＫ₂ＣＯ₃（１．４ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。溶液を２０分間攪拌し、その後ＥｔＯＨ（２０ｍＬ）中のスルフィルイミン（Ｂ）（０．６０ｇ、２．４ｍｍｏｌ）の溶液を全部一度に添加した。反応物を０℃で３０分間攪拌し、その後１時間放置して室温に温めた。次に反応物を重亜硫酸ナトリウム水溶液でクエンチングし、混合物を濃縮してエタノールを除去した。生じた混合物をＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出し、合わせた有機層をＭｇＳＯ₄で乾燥して、濃縮した。粗生成物をクロマトグラフィー（クロマトトロン、５０％アセトン／ヘキサン）によって精製し、［（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（Ｃ）をオフホワイト色の固体（０．２８ｇ、４４％）として得た。融点＝１３５〜１３７℃；¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．８（ｓ，１Ｈ）、８．１（ｄ，１Ｈ）、７．８（ｄ，１Ｈ）、４．７（ｍ，２Ｈ）、３．２（ｓ，３Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ₉Ｈ₉Ｆ₃Ｎ₃ＯＳについての質量計算値［Ｍ＋Ｈ］⁺２６４．０４。実測値２６３．９２。

ＴＨＦ（１５ｍＬ）中の［（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（Ｃ）（０．５００ｇ、１．９０ｍｍｏｌ）の溶液に、ＤＭＰＵ（０．１２２ｍＬ、０．９５０ｍｍｏｌ）を室温で添加した。溶液を−７８℃に冷却した。ＫＨＭＤＳ（トルエン中の０．５Ｍ溶液４．１８ｍＬ、２．０９ｍｍｏｌ）を反応混合物に滴下した。反応物を２０分間攪拌した。次に、臭化シクロプロピルメチル（０．２３０ｍＬ、２．０９ｍｍｏｌ）を滴下した。添加後、反応物を２時間放置して温めた。反応の完了後、混合物を飽和ＮＨ₄Ｃｌ（水溶液）でクエンチングし、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を合わせ、無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥して、真空中で濃縮した。粗生成物を、逆相ＨＰＬＣを用いて精製し、表題化合物（２）をジアステレオマーの混合物（黄色油；０．１６３ｇ、２７％）として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６０（ｓ，１Ｈ）、７．９６ ＆ ７．９２（ｍ，１Ｈ）、δ７．６４ ＆ ７．６２（ｍ，１Ｈ）、４．４１ ＆ ４．３８（ｍ，１Ｈ）、２．８６ ＆ ２．８３（ｓ，３Ｈ）、２．３１ ＆ １．９４（ｍ，２Ｈ）、０．２９ ＆ −０．０１（ｍ，２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ₁₃Ｈ₁₄Ｆ₃Ｎ₃ＯＳについての質量計算値：３１７．００、実測値［Ｍ＋Ｈ］３１８．０１、［Ｍ−Ｈ］３１６．０４。

［実施例ＩＩＩ］
シス［２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）−オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（３）
５−ブロモ−２−クロロピリジン（３．０ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）を、オーブンで乾燥し、窒素でフラッシュした２５０ｍＬ丸底フラスコ中のジエチルエーテル（１００ｍＬ）に溶解し、窒素下にドライアイス／アセトン浴中で冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（１．０５ｇ、１６．４ｍｍｏｌ、ヘキサン中の２．５Ｍ溶液６．６ｍＬ）をシリンジによって添加し、橙色の不均一な混合物を１時間攪拌した。シクロペンタノン（１．３ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）をシリンジによって添加し、混合物を放置して−２０℃に温めた後、１Ｎ ＨＣｌでクエンチングした。混合物をＥｔＯＡｃで抽出し、有機抽出物を飽和ＮａＨＣＯ₃で洗浄した。ＮａＨＣＯ₃洗浄を使用して最初の水層を中和し、合わせた水層をさらなるＥｔＯＡｃで抽出して、合わせた有機層を乾燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過して、濃縮し、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ；２：１）によって精製して、１−（６−クロロ−ピリジン−３−イル）シクロペンタノール（２．３３ｇ、７６％）をオフホワイト色の固体として得た：融点９２〜９３℃、ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ １９７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、７．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ）、７．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、２．０５−１．８０（ｍ，８Ｈ）、１．６０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）。

１−（６−クロロ−ピリジン−３−イル）シクロペンタノール（２．１ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を酢酸（１２ｍｌ）及び硫酸（４ｍＬ）で処理し、混合物を３０分間加熱還流した。室温に冷却した後、氷と２Ｎ ＮａＯＨ（１８０ｍＬ）を添加し、生じた黄褐色沈殿物をろ過によって収集し、Ｈ₂Ｏで洗浄して乾燥し、２−クロロ−５−（シクロペント−１−エニル）ピリジン（１．６６ｇ、８８％）を黄褐色固体として得た：融点５９〜６０℃、ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ １７９、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、７．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ）、７．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．２７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ）、２．６９（ｂｍ，２Ｈ）、２．５５（ｂｍ，２Ｈ）、２．０５（ｍ，２Ｈ）。

２−クロロ−５−（シクロペント−１−エニル）ピリジン（１．５ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を、オーブンで乾燥し、窒素でフラッシュした２５０ｍＬ丸底フラスコ中のＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶解し、生じた溶液を窒素下にドライアイス／アセトン浴中で冷却した。ＢＨ₃・ＴＨＦ複合体（２．４ｇ、２８．０ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中の１Ｍ溶液２８ｍＬ）をシリンジによって攪拌しながら滴下し、混合物を放置して緩やかに室温に温め、一晩攪拌した。２Ｎ ＮａＯＨ（１５ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）及び３５％ Ｈ₂Ｏ₂（１０ｍＬ）を添加し、混合物を３０分間攪拌し、その後ＥｔＯＡｃ及び１Ｎ ＨＣｌで希釈した。層を分離し、有機層をブラインとＮａＨＳＯ₃水溶液で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥して、セライトを通してろ過し、濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ／１０：１→２：１）によって精製して、溶出順に、副産物である２−クロロ−５−シクロペンチルピリジン（０．４５ｇ、２９％）及び１−（６−クロロピリジン−３−イル）−シクロペンタノール（０．４４ｇ、２６％）、次いで所望生成物、トランス−２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンタノール（０．２５ｇ、１５％）を透明な油として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ １９７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ）、７．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、４．１２（ｍ，１Ｈ）、２．８８（ｍ，１Ｈ）、２．２４−１．６２（ｍ，６Ｈ）。

トランス−２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンタノール（０．２２５ｇ、１．１４ｍｍｏｌ）を５０ｍＬ丸底フラスコ中のＣＨ₂Ｃｌ₂（１０ｍＬ）に溶解し、溶液を窒素下に氷浴中で冷却して、攪拌しながらシリンジによってＥｔ₃Ｎ（０．１７２ｇ、１．７１ｍｍｏｌ、０．２４ｍＬ）及び塩化メタンスルホニル（０．１６３ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、０．１１ｍＬ）で処理した。１時間後、ＴＬＣ（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ／２：１）は完全な変化を示した。反応混合物を真空中で濃縮し、その後ＥｔＯＡｃと１Ｎ ＨＣｌに分配して、層を分離し、有機層を乾燥して（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、濃縮して、トランス−メタンスルホン酸２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチルエステル（０．３０３ｇ、９７％）を油として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２７５、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．７Ｈｚ）、７．３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、４．９３（見かけｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）、３．２８（見かけｑ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、２．８６（ｓ，３Ｈ）、２．２６（ｍ，２Ｈ）、２．１０−１．８０（ｍ，３Ｈ）、１．７３（ｍ，１Ｈ）。

トランス−メタンスルホン酸２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチルエステル（０．２９５ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）を、２５ｍＬ丸底フラスコ中のＥｔＯＨ（５ｍＬ）に溶解し、窒素下に氷浴中で冷却した。ナトリウムメタンチオラート（０．２２４ｇ、３．２０ｍｍｏｌ）を全部一度に添加し、混濁した白色混合物を放置して室温に温め、一晩攪拌した。混合物をＥｔＯＡｃとブラインで希釈し、層を分離した。有機層をブラインで洗浄し、乾燥して（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、濃縮した。フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ／１０：１）によって精製して、シス−２−クロロ−５−（２−メチルチオシクロペンチル）ピリジン（０．１４８ｇ、６１％）を油として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２２７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．７Ｈｚ）、７．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、３．３０（ｍ，２Ｈ）、２．２４（ｍ，１Ｈ）、２．１５−１．６５（ｍ，５Ｈ）、１．７４（ｓ，３Ｈ）。

シス−２−クロロ−５−（２−メチルチオシクロペンチル）ピリジン（０．１５ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を５０ｍＬ丸底フラスコ中のＣＨ₂Ｃｌ₂（３ｍＬ）に溶解し、シアナミド（０．０３５ｇ、０．８３ｍｍｏｌ）で処理した。混合物を窒素下に氷浴中で冷却し、ヨードベンゼンジアセテート（０．２８ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）で処理して、２時間攪拌し、その時点までにＴＬＣ（ＣＨ₂Ｃｌ₂：ＭｅＯＨ／２０：１）によって反応が完了したと判定された。反応混合物を低容積に濃縮し、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ＣＨ₂Ｃｌ₂：ＭｅＯＨ／２０：１）によって精製して、シス−［２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（０．１４５ｇ、８５％）をジアステレオマーの油性１：１混合物として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２６７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．３１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．７０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，２．７Ｈｚ）、７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，２．７Ｈｚ）、７．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、３．９６（ｍ，１Ｈ）、３．８１（ｍ，１Ｈ）、３．６７−３．５１（ｍ，２Ｈ）、２．７３（ｓ，３Ｈ）、２．５９（ｍ，１Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、２．４０−１．９５（ｍ，９Ｈ）、１．８５（ｍ，２Ｈ）。

過ヨウ素酸ナトリウム（０．１７ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を５０Ｌ丸底フラスコ中の水（２ｍＬ）に溶解し、ＣＨ₂Ｃｌ₂（５ｍＬ）中のシス−［２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（０．１１ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）と混合して、二相混合物を、強く攪拌しながら塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（０．００４ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）で処理した。暗色反応混合物のＴＬＣ（ＣＨ₂Ｃｌ₂：ＭｅＯＨ／２０：１）による分析は、１時間半以内に出発物質の完全な消費を示した。炭を反応混合物に添加し、それをさらに３０分間攪拌した後、セライトを通して水とＣＨ₂Ｃｌ₂でろ過した。有機層を分離し、乾燥して（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、濃縮して、シス［２−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）−オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（０．０８ｇ、８８％）をジアステレオマーの油性混合物として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２８３、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、８．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．７Ｈｚ）、７．６８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．７Ｈｚ）、７．３４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、４．０１（ｍ，２Ｈ）、３．６８（ｍ，２Ｈ）、２．７７（ｓ，３Ｈ）、２．７１（ｓ，３Ｈ）、２．６４−１．７６（ｍ，１２Ｈ）。

［実施例ＩＶ］
シス−及びトランス−［３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド（４）
塩化リチウム（０．１１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を、オーブンで乾燥し、窒素スイープした５０ｍＬ三口フラスコに計り入れ、フラスコを真空下に置いて、ヒートガンで加熱し、冷却して、再び窒素で満たした。ヨウ化銅（Ｉ）（０．２４ｇ、１．３ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（５ｍＬ）を添加し、混合物を攪拌して均質な黄色溶液を得た。２−クロロ−５−ヨードピリジン（３．１ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）を、オーブンで乾燥し、窒素スイープした１００ｍＬ三口フラスコ中のＴＨＦ（２５ｍＬ）に溶解し、溶液を窒素下で−４０℃に冷却して、内部温度を−３５℃以下に保持しながらｉ−ＰｒＭｇＣｌ（１．４ｇ、１３．７ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中の２Ｍ溶液６．９ｍＬ）で処理した。可溶化したヨウ化銅を含むフラスコを塩化トリメチルシリル（１．４ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）及びシクロペンテノン（１．０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ、アルミナを通してろ過した）で処理し、−４０℃に冷却して、内部温度を−３５℃以下に保持しながらカニューレを通してグリニャール試薬のスラリーに滴下した。混合物を２時間放置して室温に温め、その後飽和ＮＨ₄Ｃｌ／ＥｔＯＡｃで希釈して、層を分離し、有機層を乾燥して（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、濃縮して、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ／２５：１→２：１）によって精製し、２−クロロ−５−（３−トリメチルシラニルオキシシクロペント−２−エニル）ピリジン（０．５８ｇ、１８％）を油として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．４Ｈｚ）、７．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、４．６６（ｍ，１Ｈ）、３．８７（ｍ，１Ｈ）、２．３９（ｍ，３Ｈ）、１．６３（ｍ，１Ｈ）、０．２５（ｓ，９Ｈ）。この反応から単離された物質のバルクは２−クロロピリジンであった。

２−クロロ−５−（３−トリメチルシラニルオキシシクロペント−２−エニル）ピリジン（０．５８ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を１００ｍＬ丸底フラスコ中のＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、室温で攪拌しながら１Ｎ ＨＣｌ（２ｍＬ）で処理した。１時間後、混合物をＥｔＯＡｃ及び飽和ＮａＨＣＯ₃で希釈して、層を分離した。水相をＥｔＯＡｃで抽出し、合わせた有機層を乾燥して（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、濃縮して、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ／２：１）によって精製し、３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンタノン（０．１６ｇ、３７％）を暗色油として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ １９５、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．３１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，２．７Ｈｚ）、７．３１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、３．４３（ｍ，１Ｈ）、２．７０（ｍ，１Ｈ）、２．５６−２．２２（ｍ，４Ｈ）、１．９７（ｍ，１Ｈ）。

３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンタノン（０．２７ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を１００ｍＬ丸底フラスコ中のＣＨ₂Ｃｌ₂（１０ｍＬ）及びＭｅＯＨ（１ｍＬ）に溶解し、室温で攪拌しながらＮａＢＨ₄（０．０５ｇ、１．４ｍｍｏｌ）で処理した。１５分後、反応物を水で希釈し、層を分離して、水相をＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出し、合わせた有機層を乾燥して（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、濃縮して、３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンタノール（０．２８ｇ、１００％）をシス及びトランス異性体の油性の混合物として得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ １９７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２７（ｍ，２Ｈ）、７．６５−７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．２６（ｍ，２Ｈ）、４．５２（ｍ，２Ｈ）、３．４９−２．９９（ｍ，２Ｈ）、２．５１−２．０１（ｍ，４Ｈ）、１．９９−１．４０ｍ，１０Ｈ）。

シス−及びトランス−メタンスルホン酸 ３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチルエステルを、実施例ＩＩＩ（Ｄ）で述べたのと同様の方法で製造した。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２７５、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２７（ｍ，２Ｈ）、７．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．７Ｈｚ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，２．７Ｈｚ）、７．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、５．２９（ｍ，２Ｈ）、３．３９（ｍ，１Ｈ）、３．１２（ｍ，１Ｈ）、３．０３（ｓ，６Ｈ）、２．７０−１．５０（ｍ，１２Ｈ）。

シス−及びトランス−２−クロロ−５−（３−メチルチオシクロペンチル）ピリジンを、上記実施例ＩＩＩ（Ｅ）で述べたのと同様の方法で製造した。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２２７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２６（ｍ，２Ｈ）、７．５８−７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．２５（ｍ，２Ｈ）、３．３９−３．００（ｍ，４Ｈ）、２．６０−１．５０（ｍ，１２Ｈ）、２．１４（ｓ，６Ｈ）。
シアナミド

シス−及びトランス−［３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）−λ⁴−スルファニリデンシアナミドを、上記実施例ＩＩＩ（Ｆ）で述べたのと同様の方法で製造した。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２６７、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２７（ｍ，２Ｈ）、７．６３−７．４９（ｍ，２Ｈ）、７．３０（ｍ，２Ｈ）、３．６７（ｍ，２Ｈ）、３．２３（ｍ，２Ｈ）、２．７９（ｓ，３Ｈ）、２．７８（ｓ，３Ｈ）、２．７０−１．７０（ｍ，１２Ｈ）。

シス−及びトランス−［３−（６−クロロピリジン−３−イル）シクロペンチル］（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミドを、上記実施例ＩＩＩ（Ｇ）で述べたのと同様の方法で製造した。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ ２８３、¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．２６（ｍ，２Ｈ）、７．６８−７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．３１−７．２５（ｍ，２Ｈ）、３．９３（ｍ，２Ｈ）、３．７−３．１５（ｍ，２Ｈ）、３．２５（ｓ，３Ｈ）、３．２４（ｓ，３Ｈ）、２．８２−１．６５（ｍ，１２Ｈ）。

［実施例Ｖ］
１−オキシド−３−［６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］テトラヒドロ−１Ｈ−１λ⁴−チエン−１−イリデンシアナミド（５）の製造
テトラヒドロチオフェン−３−オン（９．９４７ｇ、９７．３７ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬパールボンブ（Parr bomb）に入れた。トリフェニルホスフィン（２８．０９g、１０８．０ｍｍｏｌ）を添加し、次いでＣＨ₃Ｉ（０．３０ｍＬ、４．８ｍｍｏｌ）及び炭酸ジメチル（１０．０ｍＬ、１１９ｍｍｏｌ）を加えた。反応器を窒素でパージし、その後１７５℃で３時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、クーゲルロール蒸留によって精製して、３−メチレンテトラヒドロチオフェンを無色の液体（７．６５ｇ）として得、この液体は、所望オレフィンをメタノール及びベンゼンと共に含んだ。所望オレフィンを、さらなる精製を行わずに使用した。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ４．７７（ｍ，１Ｈ，オレフィン系Ｈ）、４．７２（ｍ，１Ｈ，オレフィン系Ｈ）、２．６３（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ５）、２．５５（ｓ，２Ｈ，Ｈ２）、２．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ４）。¹³Ｃ｛¹Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）□１０７．３（オレフィン系ＣＨ₂）、 ３６．７，３５．２，３０．４。ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）：１００［Ｍ］⁺。

３−メチレンテトラヒドロチオフェン（５．８８ｇ、ベンゼン及びメタノールとの混合物として）を、電磁攪拌棒を含む２５ｍＬパールボンブに入れた。Ｒｈ（ＣＯ）₂（アセチルアセトン）（１４９ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）及び４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（キサントフォス）（３５５ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を固体として添加した。反応器を密封し、ＣＯでパージした後、３５０ｐｓｉに加圧した。次に水素を加えて総圧を７００ｐｓｉにした。反応器を電磁攪拌しながら１４時間８０℃に加熱した。反応混合物を室温に冷却した。ＧＣ−ＭＳは、ベンゼン及びメタノールと共に単一アルデヒド位置異性体の存在を指示した。明らかな出発オレフィンは認められなかった。溶媒を真空下で除去し、生成物（テトラヒドロチオフェン−３−イルアセトアルデヒド）をクーゲルロール蒸留（５０℃／０．０１ｍｍ）によって無色の液体（１．１ｇ）として単離した。¹Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆）δ９．７６（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ， ＣＨ₂ＣＨＯ）、２．９７（ｍ，１Ｈ）、２．８３（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．８０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、２．６２（ｂｒ ｓ，３Ｈ）、２．４６（ｍ，１Ｈ）、２．１７（ｍ，１Ｈ）、１．６１（ｍ，１Ｈ）。ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）：１３０［ｍ］⁺。

未希釈のテトラヒドロチオフェン−３−イルアセトアルデヒド（１．１０ｇ、８．４５ｍｍｏｌ）を、窒素でパージしたバイアルに入れた。バイアルを氷浴で冷却し、固体Ｋ₂ＣＯ₃（０．５８４ｇ、４．２３ｍｍｏｌ）を添加した。未希釈のピロリジン（１．７０ｍＬ）を５分間かけて滴下した。氷浴を取り除き、反応混合物をＮ₂下で２０時間攪拌した。ＧＣ−ＭＳは所望エナミンの明瞭な（clean）形成を示した。固体を各々１０ｍＬずつのエーテルで４回洗浄した。合わせたエーテル抽出物を真空下で蒸発させ、中間体エナミンを明黄色油（１．６１７ｇ）として得た。３−エトキシ−２−トリフルオロメチルプロペナール（１．６３４ｇ、９．７２ｍｍｏｌ）を窒素下で無水ＣＨ₃ＣＮ（５ｍＬ）に溶解した。溶液を氷浴で冷却した。ＣＨ₃ＣＮ ２ｍＬ中のエナミン（１．６１７ｇ）の溶液を１０分間かけて滴下した。氷浴を取り除き、溶液を２時間放置して室温に温めた。酢酸アンモニウム（１．４０７ｇ、１８．２５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を窒素下で１時間還流した。溶液を室温に冷却し、ＣＨ₃ＣＮを真空下で蒸発させた。生じた赤色油をヘキサン−酢酸エチルを用いたシリカでのカラムクロマトグラフィーによって精製し、５−（テトラヒドロチオフェン−３−イル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン（１．０８ｇ；５２．３％収率）を橙色結晶性固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．６８（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ６）、７．８３（ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．０Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ４）、７．６５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ３）、３．４８（ｍ，１Ｈ）、３．２４（ｄｄ，Ｊ＝６．８，１０Ｈｚ，１Ｈ）、３．０９−２．９０（ｍ，３Ｈ）、２．４７（ｍ，１Ｈ）、２．１１（ｍ，１Ｈ）。ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）：２３３［ｍ］⁺。

５−（テトラヒドロチオフェン−３−イル）−２−トリフルオロメチルピリジン（１．０８２ｇ、４．６４ｍｍｏｌ）を窒素下で無水ＣＨ₃ＣＮ ９ｍＬに溶解した。溶液を氷浴で冷却した。固体シアナミド（０．１９５ｇ、４．６４ｍｍｏｌ）を添加し、次いでヨードベンゼンジアセテート（１．４９６ｇ、４．６４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を一晩放置して緩やかに室温に温めた。溶液をヘキサン（６×３０ｍＬ）で抽出した。アセトニトリル層を回転蒸発によって濃縮し、残留物をエーテルで粉砕した。生じた固体を収集し、エーテルで洗浄して、（１Ｅ）−３−［６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］テトラヒドロ−１Ｈ−１λ⁴−チエン−１−イリデンシアナミド（１．１２ｇ；８８．４％収率）をオフホワイト色粉末として得た。この固体の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは、ジアステレオマーの１：１混合物についての共鳴を示した。¹Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆）δ８．８５（ｄ，Ｊ＝２．２ Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ６）、８．８３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ６）、８．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ４）、８．１５（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ４）、７．９０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ３）、７．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ３）、４．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１４Ｈｚ，１Ｈ）、４．２３（ｔｔ，Ｊ＝６，１２Ｈｚ，１Ｈ）、４．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝２．６，８．３，１１．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．８３（ｔｄ，Ｊ＝８．７，１８Ｈｚ，１Ｈ）、３．６８−３．４８（ｍ，３Ｈ）、３．２９−３．１７（ｍ，２Ｈ）、２．９５（ｍ，１Ｈ）、２．８５−２．７９（ｍ，３Ｈ）、２．３３（ｍ，１Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：２７３［ｍ］⁺。

ＮａＩＯ₄（０．８７０ｇ、４．０７ｍｍｏｌ）を水１４ｍＬに溶解した。ＣＨ₂Ｃｌ₂（２５ｍＬ）を添加し、次いでＲｕＣｌ₃−Ｈ₂Ｏ（８ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、１ｍｏｌ％）を加えた。（１Ｅ）−３−［６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］テトラヒドロ−１Ｈ−１λ⁴−チエン−１−イリデンシアナミド（１．００ｇ、３．６６ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。室温で１８時間後、イソプロパノール（０．５ｍＬ）を添加した。ニ相反応混合物をセライトのパッドを通してろ過した。有機層を分離し、水層をＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し、乾燥して（ＭｇＳＯ₄）、回転蒸発によって濃縮し、１−オキシド−３−［６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］テトラヒドロ−１Ｈ−１λ⁴−チエン−１−イリデンシアナミド（５）をオフホワイト色固体として得、それをエーテルで洗って、空気中で乾燥した（０．３６ｇ、３４％収率）。ジアステレオマーの１：１混合物が¹Ｈ ＮＭＲ及びＨＰＬＣで認められた。¹Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆）δ８．９０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ６）、８．８６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ６）、８．２６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ４）、８．２２（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ，ピリジンＨ４）、７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ，ピリジンＨ３，両方のジアステレオマー）、４．４３−３．９７（ｍ，５Ｈ）、３．８４−３．６４（ｍ，５Ｈ）、２．９３（ｍ，２Ｈ）、２．８３−２．６７（ｍ，１Ｈ）、２．５６（ｍ，１Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：２８９［ｍ］⁺。

表１は、上記実施例１Ｅ又は２Ｄのいずれかで述べたアルキル化手順に従って［（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミド又は［（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ⁴−スルファニリデンシアナミドのいずれかから製造した化合物を要約する。

［実施例ＶＩ］
殺虫効果試験
前記実施例（化合物１〜５）及び表１（化合物６〜１８）に置いて同定された化合物を、以下で述べる手順を用いてワタアブラムシ（cotton aphid）及びモモアカアブラムシ（green peach aphid）に対して試験した。

茎葉散布アッセイにおけるワタアブラムシ（アフィス・ゴシピイ（Aphis gossypii））に対しての殺虫効果試験
完全展開子葉期葉を有するカボチャを１植物につき１子葉に刈り込み、薬剤施用の１日前にワタアブラムシ（無羽成虫及び若虫）に感染させた。適切な感染（約３０〜７０匹のアブラムシ／植物）を確実にするため、薬剤施用の前に各植物を検査した。化合物（２ｍｇ）をアセトン：メタノール（１：１）溶媒２ｍｌに溶解し、１０００ｐｐｍの原液を作製した。原液をＨ₂Ｏ中の０．０２５％トゥイーン２０で５倍希釈して、２００ｐｐｍの最高濃度試験溶液を得た。より低い試験濃度（５０、１２．５、３．１３及び０．７８ｐｐｍ）は、８０：２０の割合のＨ₂Ｏ中０．０２５％トゥイーン２０とアセトン：メタノール（１：１）から成る希釈液で２００ｐｐｍ溶液から連続４倍希釈を作製することによって調製した。携帯型Ｄｅｖｉｌｂｉｓｓ噴霧器を使用して、カボチャ子葉の両面に流出するまで散布液を施用した。４つの植物（４つの複製）を各化合物の各濃度について使用した。標準植物（溶媒検査）には希釈剤だけを散布した。処理した植物を約２３℃及び４０％ＲＨ（相対湿度）で３日間保持室（holding room）に置いた後、各々の植物上の着生アブラムシの数を記録した。殺虫活性は、アボット（Abbott）の補正式を用いて補正防除率％によって測定した。低試験濃度についての値を表２に示す：
補正防除率％＝１００^*（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
（式中、Ｘ＝溶媒検査植物上の着生アブラムシの数
Ｙ＝処理植物上の着生アブラムシの数）

茎葉散布アッセイにおけるモモアカアブラムシ（ミズス・ペルシカエ（Myzus persicae））に対しての殺虫効果試験
２〜３の小さな（３〜５ｃｍ）本葉を有する、３インチ鉢で生育させたキャベツ実生を試験基質として使用した。薬剤施用の２〜３日前に実生を２０〜５０匹のモモアカアブラムウシ（無羽成虫及び若虫）に感染させた。４つの実生を各々の処理について使用した。化合物（２ｍｇ）をアセトン：メタノール（１：１）溶媒２ｍｌに溶解し、１０００ｐｐｍの原液を作製した。原液をＨ₂Ｏ中の０．０２５％トゥイーン２０で５倍希釈して、２００ｐｐｍの最高濃度試験溶液を得た。５０ｐｐｍより低い試験濃度は、８０：２０の割合のＨ₂Ｏ中０．０２５％トゥイーン２０とアセトン：メタノール（１：１）から成る希釈液で２００ｐｐｍ溶液から４倍希釈を作製することによって調製した。携帯型Ｄｅｖｉｌｂｉｓｓ噴霧器を使用して、キャベツ葉の両面に流出するまで溶液を散布した。標準植物（溶媒検査）には希釈剤だけを散布した。処理した植物を選別（grading）の前に約２３℃及び４０％ＲＨで３日間保持室に置いた。顕微鏡下で各植物当たりの着生アブラムシの数を計数することによって評価を行った。殺虫活性は、アボット（Abbott）の補正式を使用して測定した：
補正防除率％＝１００^*（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
（式中、Ｘ＝溶媒検査植物上の着生アブラムシの数
Ｙ＝処理植物上の着生アブラムシの数）

上記アッセイからの補正防除率％の値を表２に示す。
ＣＡ２００は、茎葉散布試験におけるワタアブラムシに対する２００ｐｐｍでの防除％を指す。
ＣＡ５０は、茎葉散布試験におけるワタアブラムシに対する５０ｐｐｍでの防除％を指す。
ＧＰＡ２００は、茎葉散布試験におけるモモアカアブラムシに対する２００ｐｐｍでの防除％を指す。
ＧＰＡ５０は、茎葉散布試験におけるモモアカアブラムシに対する５０ｐｐｍでの防除％を指す。

表２の各々の場合に、評価尺度は以下のとおりである：

表２の中で両方のアブラムシ種に対して良好な活性を示した化合物を、上述した手順を用いてワタアブラムシに対して多数のより低用量でさらに試験した（漸減アッセイ）。結果を表３に示す。
表３の各々の場合に、評価尺度は表２について使用したものと同じである。

殺虫剤の有用性
本発明の化合物は、昆虫を含む無脊椎動物の防除のために有用である。それ故、本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の昆虫抑制量を昆虫の所在場所に、防護すべき領域に、又は防除すべき昆虫に対して直接施用することを含む、昆虫を抑制するための方法を対象とする。本発明の化合物はまた、他の無脊椎有害生物、例えばダニ及び線虫を防除するためにも使用し得る。

昆虫又は他の有害生物の「所在場所」は、本明細書では昆虫又は他の有害生物が所在する若しくはそれらの卵が存在する環境、例えばそれらを取り巻く空気、それらが食する餌、又はそれらが接触する物体を含む環境を指すために使用される用語である。例えば食用、商品用、観賞用植物、芝生又は牧草植物を食する、損傷する又はそれらに接触する昆虫は、植え付けの前に植物の種子に、実生に、又は植栽される挿し木、葉、幹、果実、穀粒及び／又は根に、又は作物が植えつけられる土壌又は他の成育媒体に、活性化合物を施用することによって防除できる。ウイルス、真菌又は細菌病害に対するこれらの植物の防護はまた、吸汁有害生物、例えばコナジラミ、ウンカ（plant hopper）、アブラムシ及びハダニ（spider mite）を防除することを通して間接的に達成され得る。そのような植物は、従来のアプローチを通して育種されるもの及び昆虫抵抗性、除草剤抵抗性、栄養強化及び／又は他の何らかの有益な形質を獲得するために近代的なバイオテクノロジーを用いて遺伝的に改変されるものを含む。

本発明の化合物はまた、織物、紙、貯蔵穀物、種子および他の食料品、ヒト及び／又はペット、家畜、牧畜動物、動物園の動物又は他の動物が居住し得る家屋及び他の建造物を、そのような対象物に又はその近くに活性化合物を施用することによって防護するために有用であり得ると考えられる。家畜、建造物又はヒトは、寄生性である又は感染症を伝播することができる無脊椎動物及び／又は線虫有害生物を防除することによって化合物で防護され得る。そのような有害生物は、例えばツツガムシ、マダニ、シラミ、蚊、ハエ、ノミ及び犬糸状虫を含む。非農業適用はまた、森林、操車場（yards）、道路沿い及び鉄道敷設路における無脊椎有害生物の防除を含む。

「昆虫を抑制する」という用語は、生存昆虫の数の減少又は生育可能な昆虫卵の数の減少を指す。化合物によって達成される減少の程度は、言うまでもなく、化合物の施用量、使用される特定化合物及び標的昆虫種に依存する。少なくとも不活性化量を使用すべきである。「昆虫不活性化量」という用語は、処理された昆虫個体群の測定可能な減少を生じさせるために十分な量を表すために使用される。一般に重量比で活性化合物の約１〜約１０００ｐｐｍの範囲内の量が使用される。例えば抑制され得る昆虫又は他の有害生物は以下を含むが、これらに限定されない：
鱗翅目（チョウ目）（Lepidoptera）−ヘリオティス種（Heliothis spp.）、ヘリコベルパ種（Helicoverpa spp.）、スポドプテラ種（Spodoptera spp.）、ミチムナ・ユニプンクタ（Mythimna unipuncta）、アグロチス・イプシロン（Agrotis ipsilon）、エアリアス種（Earias spp.）、ユーキソア・オキシリアリス（Euxoa auxiliaris）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia ni）、アンチカルシア・ゲンマタリス（Anticarsia gemmatalis）、ラキプルシア・ヌ（Rachiplusia nu）、プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）、チロ種（Chilo spp.）、シロポファガ・インセルチュラス（Scirpophaga incertulas）、セザミア・インフェレンス（Sesamia inferens）、クナファロクロシス・メジナリス（Cnaphalocrocis medinalis）、オストリニア・ヌビラリス（Ostrinia nubilalis）、シジア・ポモネラ（Cydia pomonella）、カルポシナ・ニッポネンシス（Carposina niponensis）、アドキソフィエス・オラナ（Adoxophyes orana）、アルチプス・アルギロスピルス（Archips argyrospilus）、パンデミス・ヘパラナ（Pandemis heparana）、エピノチア・アポレマ（Epinotia aporema）、ユーペシリア・アムビグエラ（Eupoecilia ambiguella）、ロベシア・ボトラナ（Lobesia botrana）、ポリクロシス・ビテアナ（Polychrosis viteana）、ペクチノフォラ・ゴシピエラ（Pectinophora gossypiella）、ピエリス・ラパエ（Pieris rapae）、フィロノリクテル種（Phyllonorycter spp.）、ロイコプテラ・マリフォリエラ（Leucoptera malifoliella）、フィロクニスチス・シトレラ（Phyllocnisitis citrella）
鞘翅目（甲虫目）(Coleoptera)−ジアブロチカ種(Diabrotica spp.)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、オウレマ・オリザエ（Oulema oryzae）、アントノムス・グランジス(Anthonomus grandis)、リッソルホプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、アグリオテス種(Agriotes spp.)、メラノツス・コムニス（Melanotus communis）、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica）、シクロセファラ種（Cyclocephala spp.）、トリボリウム種(Tribolium spp.)
同翅目（ヨコバイ目）(Homoptera) −アフィス種(Aphis spp.)、ミズス・ペルシカエ(Myzus persicae)、ロパロシフム種(Rhopalosiphum spp.)、ジサフィス・プランタギネア（Dysaphis plantaginea）、トキソプテラ種（Toxoptera spp.）、マクロシフム・ユーホルビアエ（Macrosiphum euphorbiae）、アウラコルタム・ソラニ（Aulacorthum solani）、シトビオン・アベナエ(Sitobion avenae)、メトポロフィウム・ジルホダム（Metopolophium dirhodum）、シザフィス・グラミヌム(Schizaphis graminum)、ブラキコルス・ノクシウス（Brachycolus noxius）、ネホテティクス種(Nephotettix spp.)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、ソガテラ・フルシフェラ（Sogatella furcifera）、ラオデルファクス・ストリアテルス（Laodelphax striatellus）、ベミシア・タバキ(Bemisia tabaci)、トリアロイロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、アロイロデス・プロレテラ（Aleurodes proletella）、アロイロスリキスス・フロッコスス（Aleurothrixus floccosus）、クアドラスピジオツス・ペルニシオスス（Quadraspidiotus perniciosus）、ウナスピス・ヤノネンシス（Unaspis yanonensis）、セロプラステス・ルベンス（Ceroplastes rubens）、アオニジエラ・アウランチイ（Aonidiella aurantii）
半翅目（カメムシ目）（Hemiptera）−リグス種（Lygus spp.）、ユーリガステル・マウラ（Eurygaster maura）、ネザラ・ビリヅラ（Nezara viridula）、ピエゾドルス・ギルジンギ（Piezodorus guildingi）、レプトコリサ・バリコルニス（Leptocorisa varicornis）、シメクス・レクツラリウス（Cimex lectularius）、シメクス・ヘミプテルス（Cimex hemipterus）
総翅目（アザミウマ目）(Thysanoptera)−フランクリニエラ種(Frankliniella spp.)、スリプス種（Thrips spp.）、シルトスリプス・ドルサリス（Scirtothrips dorsalis）
等翅目（シロアリ目）（Isoptera）−レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、コプトテルメス・フォルモサヌス（Coptotermes formosanus）、レチクリテルメス・ビルギニクス（Reticulitermes virginicus）、ヘテロテルメス・アウレウス（Heterotermes aureus）、レチクリテルメス・ヘスペルス（Reticulitermes hesperus）、コプトテルメス・フレンキイ（Coptotermes frenchii）、シェドリノテルメス種（Shedorhinotermes spp.）、レチクリテルメス・サントネンシス（Reticulitermes santonensis）、レチクリテルメス・グラセイ（Reticulitermes grassei）、レチクリテルメス・バニュレンシス（Reticulitermes banyulensis）、レチクリテルメス・スペラツス（Reticulitermes speratus）、レチクリテルメス・ハゲニ（Reticulitermes hageni）、レチクリテルメス・チビアリス（Reticulitermes tibialis）、ゾオテルモプシス種（Zootermopsis spp.）、インシシテルメス種（Incisitermes spp.）、マルギニテルメス種（Marginitermes spp.）、マクロテルメス種（Macrotermes spp.）、ミクロセロテルメス種（Microceroterm.es spp.）、ミクロテルメス種（Microtermes spp.）
双翅目（ハエ目）（Diptera）−リリオミザ種(Liriomyza spp.)、ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica）、エデス種(Aedes spp.)、クレクス種(Culex spp.)、アノフェレス種（Anopheles spp.）、ファニア種（Fannia spp.）、ストモキシス種（Stomoxys spp.）
膜翅目（Hymenoptera）−イリドミルメクス・フミリス(Iridomyrmex humilis)、ソレノプシス種(Solenopsis spp.)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、アッタ種(Atta spp.)、ポゴノミルメクス種（Pogonomyrmex spp.）、カムポノツス種（Camponotus spp.）、モノモリウム種（Monomorium spp.）、タピノマ・セシル（Tapinoma sessile）、テトラモリウム種（Tetramorium spp.）、キシロカパ種（Xylocapa spp.）、ベスプラ種（Vespula spp.）、ポリステス種（Polistes spp.）
食毛目（Mallophaga）（ハジラミ）
裸尾目（Anoplura）（シラミ）−プシルス・ピュービス（Pthirus pubis）、ペジクルス種（Pediculus spp.）
直翅目（Orthoptera）（キリギリス、バッタ、イナゴ類（grasshoppers）、コオロギ）−メラノプルス種（Melanoplus spp.）、ロクスタ・ミグラトリア（Locusta migratoria）、シストセルカ・グレガリア（Schistocerca gregaria）、グリロタルピダエ（Gryllotalpidae）（ケラ）
ゴキブリ亜目（Blattoidea）（ゴキブリ）−ブラッタ・オリエンタリス（Blatta orientalis）、ブラテラ・ゲルマニカ（Blattella germanica）、ペリプラネタ・アメリカナ（Periplaneta americana）、スペラ・ロンギパルパ（Supella longipalpa）、ペリプラネタ・アウストララシアエ（Periplaneta australasiae）、ペリプラネタ・ブルンネア（Periplaneta brunnea）、パルコブラッタ・ペンシルバニカ（Parcoblatta pennsylvanica）、ペリプラネタ・フリギノサ（Periplaneta fuliginosa）、ピクノセルス・スリナメンシス（Pycnoscelus surinamensis）
隠翅目（ノミ目）（Siphonaptera）−クテノファリデス種（Ctenophalides spp.）、プレクス・イリタンス（Pulex irritans）
ダニ目（Acari）−テトラニクス種（Tetranychus spp.）、パノニクス種（Panonychus spp.）、エオテトラニクス・カルピニ（Eotetranychus carpini）、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、アクルス・ペレカッシ（Aculus pelekassi）、ブレビパルプス・ホエニシス（Brevipalpus phoenicis）、ブーフィルス種（Boophilus spp.）、デルマセントル・バリアビリス（Dermacentor variabilis）、リピセファルス・サングイネウス（Rhipicephalus sanguineus）、アンブリオマ・アメリカヌム（Amblyomma americanum）、イキソデス種（Ixodes spp.）、ノトエドレス・キャティ（Notoedres cati）、サルコプテス・スカビエイ（Sarcoptes scabiei）、デルマトファゴイデス種（Dermatophagoides spp.）
線形動物門（Nematoda）−ジロフィラリア・イミチス（Dirofilaria immitis）、メロイドジン種（Meloidogyne spp.）、ヘテロデラ種（Heterodera spp.）、ホプロライムス・コルムブス（Hoplolaimus columbus）、ベロノライムス種（Belonolaimus spp.）、プラチレンクス種（Pratylenchus spp.）、ロチレンクス・レニホルミス（Rotylenchus reniformis）、クリコネメラ・オルナタ（Criconemella ornata）、ジチレンクス種（Ditylenchus spp.）、アフェレンコイデス・ベッセイ（Aphelenchoides besseyi）、ヒルシュマニエラ種（Hirschmanniella spp.）

組成物
本発明の化合物は、本発明の重要な実施形態であり、本発明の化合物と植物学的に許容される不活性担体を含有する組成物の形態で施用される。有害生物の防除は、噴霧、局所処理、ゲル、種子粉衣、マイクロカプセル化、浸透吸収、餌剤、耳標、急速静注、煙霧器、燻蒸剤エアロゾル、粉剤及び他の多くの形態で本発明の化合物を施用することによって達成される。組成物は、散布のために水に分散される濃縮固体又は液体製剤であるか、又はさらなる処理を行わずに施用される粉剤又は粒剤である。組成物は、農薬技術分野において慣例的であるが、本発明の化合物がその中に存在するという理由で新規であり、重要である手順及び処方に従って製造される。しかしながら、農芸化学者が所望組成物を容易に製造できることを保証するために、組成物の製剤のある程度の説明を述べる。

化合物が適用される分散系は、ほとんどの場合化合物の濃縮製剤から調製される水性懸濁液又は乳濁液である。そのような水溶性、水懸濁性又は乳化性製剤は、通常は水和剤として知られる固体、又は通常は乳剤又は水性懸濁液として知られる液体である。顆粒水和剤を形成するように圧縮され得る水和剤は、活性化合物、不活性担体及び界面活性剤の緊密な混合物を含む。活性化合物の濃度は通常約１０重量％〜約９０重量％である。不活性担体は、通常、アタパルジャイト粘土、モンモリロナイト粘土、珪藻土又は精製シリケートの中から選択される。水和剤の約０．５％〜約１０％を構成する有効な界面活性剤は、スルホン化リグニン、縮合ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、及び非イオン性界面活性剤、例えばアルキルフェノールのエチレンオキシド付加物の中に認められる。

化合物の乳剤は、水混和性溶剤又は非水混和性有機溶剤と乳化剤の混合物である不活性担体に溶解された好都合な濃度、例えば約１０％〜約５０％に等しい、約５０〜約５００ｇ／ｌ液体の化合物を含有する。有用な有機溶剤は、芳香族化合物、特にキシレン、及び石油画分、特に石油の高沸点ナフタレン画分及びオレフィン画分、例えば重芳香族ナフサを含む。他の有機溶剤、例えばロジン誘導体を含むテルペン系溶剤、シクロヘキサノンなどの脂肪族ケトン、及び２−エトキシエタノールなどの複合アルコールも使用し得る。乳剤のための適切な乳化剤は、従来の陰イオン性及び／又は非イオン性界面活性剤、例えば上記で論じたものから選択される。

水性懸濁液は、約５重量％〜約５０重量％の範囲内の濃度で水性媒質に分散した、本発明の水不溶性化合物の懸濁液を含む。懸濁液は、化合物を微細に摩砕し、水と上記で論じたのと同じ種類から選択される界面活性剤から成る媒質中に強く混合することによって調製される。不活性成分、例えば無機塩及び合成又は天然ゴムも、水性媒質の密度及び粘度を高めるために添加され得る。水性混合物を調製し、それを装置、例えばサンドミル、ボールミル又はピストン型ホモジナイザーにおいて均質化することにより、化合物を同時に摩砕し、混合することがしばしば最も有効である。

組成物はまた、土壌への散布のために特に有用である、粒状組成物としても施用し得る。粒状組成物は通常、全面的に又は大部分が粘度又は同様の安価な物質から成る不活性担体中に分散した、約０．５重量％〜約１０重量％の化合物を含有する。そのような組成物は通常、化合物を適切な溶剤に溶解し、それを、約０．５〜３ｍｍの範囲内の適切な粒径に予備成形された粒状担体に適用することによって製造される。そのような組成物はまた、担体と化合物のドウ（練り粉、dough）又はペーストを作製し、粉砕して乾燥し、所望粒径を得ることによっても製剤され得る。

化合物を含有する粉剤は、単に、粉末形態の化合物を適切な粉状農薬担体、例えばカオリン粘土、粉砕火山岩等と緊密に混合することによって製造される。粉剤は、適切には約１％〜約１０％の化合物を含有し得る。

同様に、何らかの理由で望ましいときには、適切な有機溶剤、通常は農芸化学において広く使用される無刺激性石油、例えば噴霧油中の溶液の形態で化合物を施用することが実際的である。

殺虫剤及び殺ダニ剤は、一般に液体担体中の有効成分の分散液の形態で施用される。施用量を担体中の有効成分の濃度で表すことが慣例的である。最も広く使用される担体は水である。

本発明の化合物はまた、エアロゾル組成物の形態でも施用することができる。そのような組成物において活性化合物は、圧を発生する噴射剤混合物である不活性担体に溶解又は分散している。エアロゾル組成物は、そこから混合物が噴霧バルブを通して分注される容器内に包装される。噴射剤混合物は、有機溶剤と混合され得る低沸点ハロカーボン、又は不活性ガス又はガス状炭化水素で加圧された水性懸濁液のいずれかを含む。

昆虫及びダニの所在場所に施用される化合物の実際量は決定的に重要ではなく、上記実施例を考慮して当業者によって容易に決定され得る。一般に、重量比で化合物の１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの濃度が良好な防除を提供すると予想される。化合物の多くに関して、１００〜１５００ｐｐｍの濃度で十分である。

化合物を施用する場所は、昆虫又はダニが生息する何らかの場所、例えば野菜作物、果実及び堅果の成る木、ブドウの木、観賞植物、家畜、建物の内部又は外部表面、および建物の周囲の土壌であり得る。

毒物作用に抵抗する昆虫卵の独特の能力の故に、他の公知の殺虫剤及び殺ダニ剤にも当てはまるように、新たに出現した幼虫を防除するために反復施用が望ましいと考えられる。

植物における本発明の化合物の浸透運動は、植物のある部分に化合物を施用することによって植物の別の部分の有害生物を防除するために利用され得る。例えば茎葉摂食昆虫の防除は、点滴灌漑又は畝間施用によって、又は植え付けの前に種子を処理することによって実施され得る。種子の処理は、特殊な形質を発現するように遺伝的に形質転換された植物が発芽するものを含む、すべての種類の種子に適用され得る。代表的な例は、無脊椎有害生物、例えばバチルス・チューリンゲンシス（Bacillus thuringiensis）に対して毒性のタンパク質又は他の殺虫タンパク質を発現するもの、除草剤耐性を発現するもの、例えば「Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｒｅａｄｙ（登録商標）」種子、又は殺虫タンパク質、除草剤耐性、栄養強化及び／又は何らかの他の有益な形質を発現する「組み込んだ（stacked）」外来遺伝子を有するものを含む。

本発明の化合物と誘引剤及び／又は摂食刺激物質から成る殺虫餌組成物は、装置、例えばトラップ、餌ステーション等において害虫に対する殺虫剤の効果を高めるために使用され得る。餌組成物は、通常、刺激物質及び殺虫剤として作用するために有効な量の１又はそれ以上の非マイクロカプセル化又はマイクロカプセル化殺虫剤を含む固体、半固体（ゲルを含む）又は液体餌母材である。

本発明の化合物（式Ｉ）は、しばしばより多種多様な有害生物、病害及び雑草の防除を得るために１又はそれ以上の他の殺虫剤又は殺菌剤又は除草剤と組み合わせて施用される。他の殺虫剤又は殺菌剤又は除草剤と組み合わせて施用するとき、本発明の化合物は、その他の殺虫剤又は殺菌剤又は除草剤と共に製剤されるか、その他の殺虫剤又は殺菌剤又は除草剤とタンクミックスされるか、又はその他の殺虫剤又は殺菌剤又は除草剤と連続的に施用され得る。

本発明の化合物と組み合わせて有益に使用され得る殺虫剤の一部は以下を含む：抗生物質殺虫剤、例えばアロサミジン及びチューリンゲンシン；大環状ラクトン殺虫剤、例えばスピノサド、スピネトラム及び２１−ブテニルスピノシン類を含む他のスピノシン類及びそれらの誘導体；アベルメクチン殺虫剤、例えばアバメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エプリノメクチン、イベルメクチン及びセラメクチン；ミルベマイシン殺虫剤、例えばレピメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム及びモキシデクチン；ヒ素殺虫剤、例えばヒ酸カルシウム、アセト亜ヒ酸銅、ヒ酸銅、ヒ酸鉛、亜ヒ酸カリウム及び亜ヒ酸ナトリウム；生物学的殺虫剤、例えばバチルス・ポピラエ(Bacillus popilliae)、バチルス・スファエリカス(B. sphaericus)、バチルス・チューリンゲンシスの亜種アイザワイ系統（B. thuringiensis subsp. aizawai）、バチルス・チューリンゲンシスの亜種クルスターキ系統（B. thuringiensis subsp. kurstaki）、バチルス・チューリンゲンシスの亜種テネブリオニス系統（B. thuringiensis subsp. tenebrionis）、ボーベリア・バッシアーナ（Beauveria bassiana）、シジア・ポモネラ（Cydia pomonella）顆粒病ウイルス、ドクガ（Douglas fir tussock moth）ＮＰＶ（核多核体（nuclearpolyhedrosis）ウイルス）、ジプシーモス（gypsy moth）ＮＰＶ、ヘリコベルパ・ゼア（Heliocoverpa zea）ＮＰＶ、インディアン・ミール・モス（Indian meal moth）顆粒病ウイルス、メタリジウム・アニソプリアエ（Metarhizium anisopliae）、ノセマ・ロクスタエ（Nosema locustae）、ペシロミセス・フモソロセウス（Paecilomyces fumosoroseus）、ペシロミセス・リラシヌス（P. lilacinus）、フォトラブダス・ルミネセンス（Photorhabdus luminescens）、スポドプテラ・エグジグア（Spodoptera exigua）ＮＰＶ、トリプシン調節卵形成阻害因子、キセノラブダス・ネマトフィルス（Xenorhabdus nematophilus）及びキセノラブダス・ボビエニイ（X. bovienii）、植物導入保護剤殺虫剤、例えばＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ａ．１０５、Ｃｒｙ２Ａｂ２、Ｃｒｙ３Ａ、ｍｉｒ Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１、Ｃｒｙ３４、Ｃｒｙ３５及びＶＩＰ３Ａ；植物性殺虫剤、例えばアナバシン、アザジラクチン、ｄ−リモネン、ニコチン、ピレスリン、シネリン、シネリンＩ、シネリンＩＩ、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ピレスリンＩ、ピレスリンＩＩ、カシア、ロテノン、リアニア及びサバジラ；カルバメート系殺虫剤、例えばベンジオカルブ及びカルバリル；ベンゾフラニルメチルカルバメート系殺虫剤、例えばベンフラカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、デカルボフラン及びフラチオカルブ；ジエチルカルバメート系殺虫剤、例えばジミタン、ジメチラン、ヒキンカルブ（hyquincarb）及びピリミカルブ；オキシムカルバメート系殺虫剤、例えばアラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、メトミル、ニトリラカルブ、オキサミル、タジムカルブ、チオカルボキシム、チオジカルブ及びチオファノクス；フェニルメチルカルバメート系殺虫剤、例えばアリキシカルブ、アミノカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、カルバノレート、クロエトカルブ、ジクレシル、ジオキサカルブ、ＥＭＰＣ、エチオフェンカルブ、フェネタカルブ、フェノブカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メトルカルブ、メキサカルベート、プロマシル、プロメカルブ、プロポキスル、トリメタカルブ、ＸＭＣ及びキシリルカルブ；ジニトロフェノール系殺虫剤、例えばジネックス、ジノプロップ、ジノサン及び
ＤＮＯＣ；フッ素系殺虫剤、例えばヘキサフルオロケイ酸バリウム、氷晶石、フッ化ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム及びスルフラミド；ホルムアミジン系殺虫剤、例えばアミトラズ、クロルジメホルム、ホルメタネート及びホルムパラネート；燻蒸剤殺虫剤、例えばアクリロニトリル、二硫化炭素、四塩化炭素、クロロホルム、クロロピクリン、パラ−ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロプロパン、ギ酸エチル、二臭化エチレン、二塩化エチレン、エチレンオキシド、シアン化水素、ヨードメタン、臭化メチル、メチルクロロホルム、塩化メチレン、ナフタレン、ホスフィン、フッ化スルフリル及びテトラクロロエタン；無機殺虫剤、例えばボラックス、多硫化カルシウム、オレイン酸銅、塩化第一水銀、チオシアン酸カリウム及びチオシアン酸ナトリウム；キチン合成阻害剤、例えばビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロン及びトリフルムロン；幼若ホルモン様作用物質、例えばエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェン及びトリプレン；幼若ホルモン、例えば幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩ及び幼若ホルモンＩＩＩ；脱皮ホルモンアゴニスト、例えばクロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド及びテブフェノジド；脱皮ホルモン、例えばα−エクジソン及びエクジステロン；脱皮阻害剤、例えばジオフェノラン；プレコセン、例えばプレコセンＩ、プレコセンＩＩ及びプレコセンＩＩＩ；未分類の昆虫成長制御剤、例えばジシクラニル；イソメ毒（ネライストキシン）類似体殺虫剤、例えばベンスルタップ、カルタップ、チオシクラム及びチオスルタップ；ニコチノイド系殺虫剤、例えばフロニカミド；ニトログアニジン系殺虫剤、例えばクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド及びチアメトキサム；ニトロメチレン系殺虫剤、例えばニテンピラム及びニチアジン；ピリジルメチルアミン系殺虫剤、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム及びチアクロプリド；有機塩素系殺虫剤、例えばブロモ−ＤＤＴ、カンフェクロル、ＤＤＴ、ｐｐ’−ＤＤＴ、エチル−ＤＤＤ、ＨＣＨ、γ−ＨＣＨ、リンダン、メトキシクロル、ペンタクロロフェノール及びＴＤＥ；シクロジエン殺虫剤、例えばアルドリン、ブロモシクレン、クロルビシクレン、クロルダン、クロルデコン、ジエルドリン、ジロル（dilor）、エンドスルファン、エンドリン、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ＨＨＤＮ、イソベンザン、イソドリン、ケレバン及びミレックス；有機リン系殺虫剤、例えばブロモフェンビンホス、クロルフェンビンホス、クロトキシホス、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメチルビンホス、ホスピラート、ヘプテノホス、メトクロトホス、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、ナフタロホス、ホスファミドン、プロパホス、ＴＥＰＰ及びテトラクロルビンホス；有機チオリン酸系殺虫剤、例えばジオキサベンゾホス、フォスメチラン及びフェントエート；脂肪族有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアセチオン、アミトン、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルメホス、デメフィオン、デメフィオン−Ｏ、デメフィオン−Ｓ、デメトン、デメトン−Ｏ、デメトン−Ｓ、デメトン−メチル、デメトン−Ｏ−メチル、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＩＰＳＰ、イソチオエート、マラチオン、メタクリホス、オキシデメトン−メチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、ホレート、スルホテプ、テルブホス及びチオメトン；脂肪族アミド有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアミジチオン、シアントエート、ジメトエート、エトエート−メチル、ホルモチオン、メカルバム、オメトエート、プロトエート、ソファミド及びバミドチオン；オキシム有機チオリン酸系殺虫剤、例えばクロルホキシム、ホキシム及びホキシム−メチル；複素環式有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアザメチホス、クマホス、クミトエート、ジオキサチオン、エンドチオン、メナゾン、モルホチオン、ホサロン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン及びキノチオン；ベンゾチオピラン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばジチクロホス及びチクロホス；ベンゾトリアジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアジンホス−エチル及びアジンホス−メチル；イソインドール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばジリホス及びホスメット；イソキサゾール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばイソキサチオン及びゾラプロホス；ピラゾロピリミジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばクロルプラゾホス及びピラゾホス；ピリジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばクロルピリホス及びクロルピリホス−メチル；ピリミジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばブタチオホス、ジアジノン、エトリムホス、リリムホス、ピリミホス−エチル、ピリミホス−メチル、ピリミドホス、ピリミテート及びテブピリムホス；キノキサリン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばキナルホス及びキナルホス−メチル；チアジアゾール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアチダチオン、リチダチオン、メチダチオン及びプロチダチオン；トリアゾール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばイサゾホス及びトリアゾホス；フェニル有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアゾトエート、ブロモホス、ブロモホス−エチル、カルボフェノチオン、クロルチオホス、シアノホス、シチオエート、ジカプトン、ジクロフェンチオン、エタホス、ファムフル、フェンクロルホス、フェニトロチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオン−エチル、ヘテロホス、ジョドフェンホス、メスルフェンホス、パラチオン、パラチオン−メチル、フェンカプトン、フォスニクロル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テメホス、トリクロルメタホス−３及びトリフェノホス；ホスホネート系殺虫剤、例えばブトネート及びトリクロルフォン；ホスホノチオエート系殺虫剤、例えばメカルホン；フェニルエチルホスホノチオエート系殺虫剤、例えばフォノホス及びトリクロロナート；フェニルフェニルホスホノチオエート系殺虫剤、例えばシアノフェンホス、ＥＰＮ及びレプトホス；ホスホルアミデート系殺虫剤、例えばクルホメート、フェナミホス、フォスチエタン、メホスホラン、ホスホラン及びピリメタホス；ホスホルアミドチオエート系殺虫剤、例えばアセフェート、イソカルボホス、イソフェンホス、メタミドホス及びプロペタムホス；ホスホロジアミド系殺虫剤、例えばジメフォックス、マジドックス、ミパフォックス及びシュラダン；オキサジアジン系殺虫剤、例えばインドキサカルブ；フタルイミド系殺虫剤、例えばジアリホス、フォスメット及びテトラメトリン；ピラゾール系殺虫剤、例えばアセトプロール、エチプロール、フィプロニル、ピラフルプロール、ピリプロール、テブフェンピラド、トルフェンピラド及びバニリプロール；ピレスロイドエステル系殺虫剤、例えばアクナスリン、アレスリン、ビオアレスリン、バルスリン、ビフェンスリン、ビオエタノメスリン、シクレスリン、シクロプロスリン、シフルスリン、β−シフルスリン、シハロスリン、γ−シハロスリン、λ−シハロスリン、シペルメスリン、α−シペルメスリン、β−シペルメスリン、θ−シペルメスリン、ζ−シペルメスリン、シフェノスリン、デルタメスリン、ジメフルスリン、ジメスリン、エムペンスリン、フェンフルスリン、フェンピリスリン、フェンプロパスリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシスリネート、フルバリネート、τ−フルバリネート、フレスリン、イミプロスリン、メトフルスリン、ペルメスリン、ビオペルメスリン、トランスペルメスリン、フェノスリン、プラレスリン、プロフルスリン、ピレスメスリン、レスメスリン、ビオレスメスリン、シスメスリン、テフルスリン、テラレスリン、テトラメスリン、トラロメスリン及びトランスフルスリン；ピレスロイドエーテル系殺虫剤、例えばエトフェンプロクス、フルフェンプロクス、ハルフェンプロクス、プロトリフェンブト及びシラフルオフェン；ピリミジンアミン系殺虫剤、例えばフルフェネリム及びピリミジフェン；ピロール系殺虫剤、例えばクロルフェナピル；テトロン酸系殺虫剤、例えばスピロジクロフェン、スピロメシフェン及びスピロテトラマート；チオ尿素系殺虫剤、例えばジアフェンチウロン；尿素系殺虫剤、例えばフルコフロン及びスルコフロン；及び未分類殺虫剤、例えばＡＫＤ−３０８８、クロサンテル、クロタミトン、シフルメトフェン、Ｅ２Ｙ４５、ＥＸＤ、フェナザフロル、フェナザキン、フェノキサクリム、フェンピロキシメート、ＦＫＩ−１０３３、フルベンジアミド、ＨＧＷ８６、ヒドラメチルノン、ＩＫＩ−２００２、イソプロチオラン、マロノベン、メタフルミゾン、メトキサジアゾン、ニフルリジド、ＮＮＩ−９８５０、ＮＮＩ−０１０１、ピメトロジン、ピリダベン、ピリダリル、Ｑｃｉｄｅ、ラフォキサニド、リナキシピル、ＳＹＪ−１５９、トリアラテン及びトリアザメート及びそれらの何らかの組合せ。

本発明の化合物と組み合わせて有益に使用され得る殺菌剤の一部は以下を含む：２−（チオシアナトメチルチオ）−ベンゾチアゾール、２−フェニルフェノール、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩、アムペロミセス・キスカリス（Ampelomyces quisqualis）、アザコナゾール、アゾキシストロビン、バチルス・スブチリス（Bacillus subtilis）、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、ベンジルアミノベンゼン−スルホネート （ＢＡＢＳ）塩、重炭酸塩、ビフェニル、ビスメルチアゾール、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ボラックス、ボルドー液（Bordeaux mixture）、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、多硫化石灰、カプタホル、カプタン、カルベンダジン、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、コニオスリウム・ミニタンス（Coniothyrium minitans）、水酸化銅、オクタン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、硫酸銅（三塩基性）、酸化第一銅、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、デバカルブ、ジアンモニウムエチレンビス−（ジチオカルバメート）、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾカチオン（difenzoquation）、ジフルメトリウム、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノブトン、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジチアノン、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、ドジン、ドジン遊離塩基、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エトキシキン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、酢酸フェンチン、水酸化フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオロイミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホル、フォルペット、ホルムアルデヒド、フォセチル、フォセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、酢酸グアザチン、ＧＹ−８１、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、硫酸イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン三酢酸塩、イミノクタジントリス（アルベシレート）、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、カスガマイシン、塩酸カスガマイシン水和物、クレゾキシム−メチル、マンカッパー、マンコゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、塩化第二水銀、酸化第二水銀、塩化第一水銀、メタラキシル、メフェノキサム、メタラキシル−Ｍ、メタム−アンモニウム、メタム−カリウム、メタム−ナトリウム、メトコナゾール、メタスルホカルブ、ヨウ化メチル、メチルイソチオシアネート、メトリアム、メトミノストロビン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ナバム、ニトロタール−イソプロピル、ヌアリモル、オクチリノン、オフラス、オレイン酸（脂肪酸）、オリサストロビン、オキサジキシル、オキシン−銅、オクスポコナゾールフマレート、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェニルラウレート、ペンチオピラド、酢酸フェニル水銀、ホスホン酸、フタリド、ピコキシストロビン、ポリオキシンＢ、ポリオキシン、ポリオキソリム、重炭酸カリウム、硫酸カリウムヒドロキシキノリン（potassium hydroxyquinoline sulfate）、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、塩酸プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリブチカルブ、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キノクラミン、キノキシフェン、キントゼン、レイノウトリア・サカリネンシス（オオイタドリ）（Reynoutria sachalinensis）抽出物、シルチオファム、シメコナゾール、ナトリウム２−フェニルフェノキシド、重炭酸ナトリウム、ナトリウムペンタクロロフェノキシド、スピロキサミン、硫黄、ＳＹＰ−Ｚ０７１、タール油、テブコナゾール、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、カンジダ・オレオフィラ（Candida oleophila）、フザリウム・オキシスポルム （Fusarium oxysporum）、グリオクラジウム種（Gliocladium spp.）、フレビオプシス・ギガンテアン（Phlebiopsis gigantean）、ストレプトミセス・グリセオビリジス（Streptomyces griseoviridis）、トリコデルマ種（Trichoderma spp.）、（ＲＳ）−Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（メトキシメチル）−スクシンイミド、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロアセトン水和物、１−クロロ−２，４−ジニトロナフタレン、１−クロロ−２−ニトロプロパン、２−（２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−１−イル）エタノール、２，３−ジヒドロ−５−フェニル−１，４−ジチ−イン１，１，４，４−テトラオキシド、酢酸２−メトキシエチル水銀、塩化２−メトキシエチル水銀、ケイ酸２−メトキシエチル水銀、３−（４−クロロフェニル）−５−メチルローダミン、４−（２−ニトロプロプ−１−エニル）フェニルチオシアネート、アムプロピルホス、アニラジン、アジチラム、多硫化バリウム、Ｂａｙｅｒ ３２３９４、ベノダニル、ベンキノックス、ベンタルロン、ベンザマクリル；ベンザマクリル−イソブチル、ベンズアモルフ、ビナパクリル、硫酸ビス（メチル水銀）、ビス（トリブチルスズ）オキシド、ブチオベート、カドミウムカルシウムカッパージンククロメートスルフェート、カルバモルフ、ＣＥＣＡ、クロベンチアゾン、クロラニホルメタン、クロルフェナゾール、クロルキノックス、クリムバゾール、カッパービス（３−フェニルサリシレート）、カッパージンククロメート、クフラネブ、硫酸第二銅ヒドラジニウム（cupric hydrazinium sulfate）、クプロバム、シクラフラミド、シペンダゾール、シプロフラン、デカフェンチン、ジクロン、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジメチリモール、ジノクトン、ジノスルホン、ジノテルボン、ジピリチオン、ジタリムホス、ドジシン、ドラゾキソロン、ＥＢＰ、ＥＳＢＰ、エタコナゾール、エテム、エチリム、フェナミノスルフ、フェナパニル、フェニトロパン、フルトリマゾール、フルカルバニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、フロファネート、グリオジン、グリセオフルビン、ハラクリネート、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ３９４４、ヘキシルチオホス、ＩＣＩＡ０８５８、イソパムホス、イソバレジオン、メベニル、メカルビンジド、メタゾキソロン、メトフロキサム、メチルマーキュリージシアンジアミド（methylmercury dicyandiamide）、メトスルホバックス、ミルネブ、ムコクロロ酸無水物、ミクロゾリン、Ｎ−３,５−ジクロロフェニル−スクシンイミド、Ｎ−３−ニトロフェニルイタコニミド、ネタマイシン、Ｎ−エチルマーキュリオ−４−トルエンスルホンアニリド、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバメート）、ＯＣＨ、フェニルマーキュリージメチルジチオカルバメート、硝酸フェニル水銀、ホスジフェン、プロチオカルブ；塩酸プロチオカルブ、ピラカルボリド、ピリジニトリル、ピロキシクロル、ピロキシフル、キナセトール；硫酸キナセトール、キナザミド、キンコナゾール、ラベンザゾール、サリシルアニリド、ＳＳＦ−１０９、スルトロペン、テコラム、チアジフルオル、チシオフェン、チオクロルフェンフィム、チオファネート、チオキノックス、チオキシミド、トリアミホス、トリアリモール、トリアズブチル、トリクラミド、ウルバシド（urbacid）、ＸＲＤ−５６３及びザリラミド、及びそれらの何らかの組合せ。

本発明の化合物と組み合わせて使用され得る除草剤の一部は以下を含む：アミド系除草剤、例えばアリドクロル、ベフルブタミド、ベンザドックス、ベンジプラム、ブロモブチド、カフェンストロール、ＣＤＥＡ、クロルチアミド、シプラゾール、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジフェナミド、エプロナズ、エトニプロミド、フェントラザミド、フルポキサム、フォメサフェン、ハロサフェン、イソカルバミド、イソキサベン、ナプロパミド、ナプタラム、フェトキサミド、プロピザミド、キノナミド及びテブタム；アニリド系除草剤、例えばクロラノクリル、シスアニリド、クロメプロップ、シプロミド、ジフルフェニカン、エトベンザニド、フェナスラム、フルフェナセット、フルフェニカン、メフェナセット、メフルイジド、メタミホップ、モナリド、ナプロアニリド、ペンタノクロル、ピコリナフェン及びプロパニル；アリールアラニン系除草剤、例えばベンゾイルプロップ、フラムプロップ及びフラムプロップ−Ｍ；クロロアセトアニリド系除草剤、例えばアセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ブテナクロル、デラクロル、ジエタチル、ジメタクロル、メタザクロル、メトラクロル、Ｓ−メトラクロル、プレチラクロル、プロパクロル、プロピソクロル、プリナクロル、テルブクロル、テニルクロル及びキシラクロル；スルホンアニリド系除草剤、例えばベンゾフルオル、ペルフルイドン、ピリミスルファン及びプロフルアゾール；スルホンアミド系除草剤、例えばアスラム、カルバスラム、フェナスラム及びオリザリン；抗生物質除草剤、例えばビラナホス；安息香酸系除草剤、例えばクロラムベン、ジカンバ、２，３，６−ＴＢＡ及びトリカンバ；ピリミジニルオキシ安息香酸系除草剤、例えばビスピリバック及びピリミノバック；ピリミジニルチオ安息香酸系除草剤、例えばピリチオバック；フタル酸系除草剤、例えばクロルタール；ピコリン酸系除草剤、例えばアミノピラリド、クロピラリド及びピクロラム；キノリンカルボン酸系除草剤、例えばキンクロラック及びキンメラック；ヒ素系除草剤、例えばカコジル酸、ＣＭＡ、ＤＳＭＡ、ヘキサフルラート、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＳＭＡ、亜ヒ酸カリウム及び亜ヒ酸ナトリウム；ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、例えばメソトリオン、スルコトリオン、テフリルトリオン及びテムボトリオン；ベンゾフラニルアルキルスルホネート系除草剤、例えばベンフレセート及びエトフメセート；カルバメート系除草剤、例えばアスラム、カルボキサゾール、クロルプロカルブ、ジクロルメート、フェナスラム、カルブチレート及びテルブカルブ；カルバニレート系除草剤、例えばバルバン、ＢＣＰＣ、カルバスラム、カルベタミド、ＣＥＰＣ、クロルブファム、クロルプロファム、ＣＰＰＣ、デスメジファム、フェニソファム、フェンメジファム、フェンメジファム−エチル、プロファム及びスエップ；シクロヘキセンオキシム系除草剤、例えばアロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロプロキシジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジム及びトラルコキシジム；シクロプロピルイソキサゾール系除草剤、例えばイソキサクロトール及びイソキサフルトール；ジカルボキシミド系除草剤、例えばベンズフェンジゾン、シニドン−エチル、フルメジン、フルミクロラック、フルミオキサジン及びフルミプロピン；ジニトロアニリン系除草剤、例えばベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、イソプロパリン、メタルプロパリン、ニトラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、プロフルラリン及びトリフルラリン；ジニトロフェノール系除草剤、例えばジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ＤＮＯＣ、エチノフェン及びメジノテルブ；ジフェニルエーテル系除草剤、例えばエトキシフェン；ニトロフェニルエーテル系除草剤、例えばアシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノックス、クロメトキシフェン、クロルニトロフェン、ニトロプロミド、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、ホメサフェン、フリルオキシフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン及びオキシフルオルフェン；ジチオカルバメート系除草剤、例えばダゾメット及びメタム；ハロゲン化脂肪族除草剤、例えばアロラック、クロロポン、ダラポン、フルプロパネート、ヘキサクロロアセトン、ヨードメタン、臭化メチル、モノクロロ酢酸、ＳＭＡ及びＴＣＡ；イミダゾリノン系除草剤、例えばイマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン及びイマゼタピル；無機除草剤、例えばスルファミン酸アンモニウム、ボラックス、塩素酸カルシウム、硫酸銅、硫酸第一鉄、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム及び硫酸；ニトリル系除草剤、例えばブロモボニル、ブロモキシニル、クロロキシニル、ジクロベニル、ヨードボニル、イオキシニル及びピラクロニル；有機リン系除草剤、例えばアミプロホス−メチル、アニロホス、ベンスリド、ビラナホス、ブタミホス、２，４−ＤＥＰ、ＤＭＰＡ、ＥＢＥＰ、ホサミン、グルホシネート、グリホセート及びピペロホス；フェノキシ系除草剤、例えばブロモフェノキシム、クロメプロップ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、ジフェノペンテン、ジスル、エルボン、エトニプロミド、フェンテラコール及びトリホプシム；フェノキシ酢酸系除草剤、例えば４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル及び２，４，５−Ｔ；フェノキシ酪酸系除草剤、例えば４−ＣＰＢ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、ＭＣＰＢ及び２，４，５−ＴＢ；フェノキシプロピオン酸系除草剤、例えばクロプロップ、４−ＣＰＰ、ジクロプロップ、ジクロプロップ−Ｐ、３，４−ＤＰ、フェノプロップ、メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ；アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、例えばクロラジホップ、クロジナホップ、クロホップ、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェンチアプロップ、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、イソキサピリホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ及びトリホップ；フェニレンジアミン系除草剤、例えばジニトラミン及びプロジアミン；ピラゾリル系除草剤、例えばベンゾフェナップ、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピロキサスルホン及びトプラメゾン；ピラゾリルフェニル系除草剤、例えばフルアゾレート及びピラフルフェン；ピリダジン系除草剤、例えばクレダジン、ピリダホール及びピリデート；ピリダジノン系除草剤、例えばブロムピラゾン、クロリダゾン、ジミダゾン、フルフェンピル、メトフルラゾン、ノルフルラゾン、オキサピラゾン及びピダノン；ピリジン系除草剤、例えばアミノピラリド、クリオジネート、クロピラリド、ジチオピル、フルオキシピル、ハロキシジン、ピクロラム、ピコリナフェン、ピリクロール、チアゾピル及びトリクロピル；ピリミジンジアミン系除草剤、例えばイプリミダム及びチオクロリム；第四級アンモニウム系除草剤、例えばシペルコート（cyperquat）、ジエタムコート、ジクワット、モルファムコート及びパラコート；チオカルバメート系除草剤、例えばブチレート、シクロエート、ジアレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エチオレート、イソポリネート、メチオベンカルブ、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、スルファレート、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレート及びベルノレート；チオカルボネート系除草剤、例えばジメキサノ、ＥＸＤ及びプロキサン；チオ尿素系除草剤、例えばメチウロン；トリアジン系除草剤、例えばジプロペトリン、トリアジフラム及びトリヒドロキシトリアジン；クロロトリアジン系除草剤、例えばアトラジン、クロラジン、シアナジン、シプラジン、エグリナジン、イパジン、メソプラジン、プロシアジン、プログリナジン、プロパジン、セブチラジン、シマジン、テルブチラジン及びトリエタジン；メトキシトリアジン系除草剤、例えばアトラトン、メトメトン、プロメトン、セクブメトン、シメトン及びテブメトン；メチルチオトリアジン系除草剤、例えばアメトリン、アジプロトリン、シアナトリン、デスメトリン、ジメタメトリン、メトプロトリン、プロメトリン、シメトリン及びテルブトリン；トリアジノン系除草剤、例えばアメトリジオン、アミブジン、ヘキサジノン、イソメチオジン、メタミトロン及びメトリブジン；トリアゾール系除草剤、例えばアミトロール、カフェンストロール、エプロナズ及びフルポキサム；トリアゾロン系除草剤、例えばアミカルバゾン、ベンカルバゾン、カルフェントラゾン、フルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、スルフェントラゾン及びチエンカルバゾン−メチル；トリアゾロピリミジン系除草剤、例えばクロランスラム、ジクロスラム、フロラスラム、フルメトスラム、メトスラム、ペノクススラム及びピロキシスラム；ウラシル系除草剤、例えばブタフェナシル、ブロマシル、フルプロパシル、イソシル、レナシル及びテルバシル；３−フェニルウラシル類；尿素系除草剤、例えばベンズチアズロン、クミルロン、シクルロン、ジクロラルウレア、ジフルフェンゾピル、イソノルロン、イソウロン、メタベンズチアズロン、モニソウロン及びノルロン；フェニル尿素系除草剤、例えばアニスロン、ブツロン、クロルブロムロン、クロレツロン、クロロトルロン、クロロクスロン、ダイムロン、ジフェノクスロン、ジメフロン、ジウロン、フェヌロン、フルメツロン、フルオチウロン、イソプロツロン、リヌロン、メチウロン、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトクスロン、モノリヌロン、モヌロン、ネブロン、パラフルロン、フェノベンズロン、シズロン、テトラフルロン及びチジアズロン；ピリミジニルスルホニル尿素系除草剤、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、メソスルフロン、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、ピリミスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン及びトリフロキシスルフロン；トリアジニルスルホニル尿素系除草剤、例えばクロルスルフロン、シノスルフロン、エタメトスルフロン、ヨードスルフロン、メトスルフロン、プロスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフルスルフロン及びトリトスルフロン；チアジアゾリル尿素系除草剤、例えばブチウロン、エチジムロン、テブチウロン、チアザフルロン及びチジアズロン；及び未分類除草剤、例えばアクロレイン、アリルアルコール、アザフェニジン、ベナゾリン、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブチダゾール、カルシウムシアナミド、カムベンジクロール、クロルフェナック、クロルフェンプロップ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、シンメチリン、クロマゾン、ＣＰＭＦ、クレゾール、オルト−ジクロロベンゼン、ジメピペレート、エンドタール、フルオロミジン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、フルチアセット、インダノファン、メタゾール、メチルイソチオシアネート、ニピラクロフェン、ＯＣＨ、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、酢酸フェニル水銀、ピノキサデン、プロスルファリン、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、キノクラミン、ローデタニル、スルグリカピン、チジアジミン、トリジファン、トリメツロン、トリプロピンダン及びトリタック。

Claims (11)

1. 式（Ｉ）：
   （式中、
   Ｈｅｔは、
   を表し；
   Ｙは、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂又はＳＯ_pＲ⁶を表し、及びｐは０〜２の整数であり；
   Ｘは、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯＯＲ⁷を表し；
   ｎ及びｍは、独立して０〜１の整数を表し；
   Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルを表すか、あるいは、Ｒ³又はＲ⁵のいずれかと共に飽和４員、５員又は６員環を形成し；
   Ｒ²は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＲ⁸、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ²とＨｅｔのオルト炭素が一緒になって、場合によりＯ又はＮ原子を含む飽和５員又は６員環を形成し、但しＲ²がＨを表すとき、ｍ＝１であり、かつＲ³又はＲ⁴のいずれかはＨ以外のものを表し；
   Ｒ³は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ³とＲ⁴が一緒になって、場合によりＯ又はＮ原子を含む飽和３員、４員、５員又は６員環を形成するか、又はＲ³とＲ¹が一緒になって飽和４員、５員又は６員環を形成するか、又はＲ²とＲ³が一緒になってオレフィン（＝ＣＨ₂）、ケトン（＝Ｏ）又はイミン（＝ＮＲ⁷）を形成し；
   Ｒ⁴は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ⁴とＲ³が一緒になって、場合によりＯ又はＮ原子を含む飽和３員、４員、５員又は６員環を形成し；
   Ｒ⁵は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＳＯ_pＲ⁶、ＣＯＯＲ⁷、ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルを表すか、あるいは、Ｒ⁵とＲ¹が一緒になって飽和４員、５員又は６員環を形成し；
   Ｒ⁶は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを表し；
   Ｒ⁷は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル又はヘテロアリールアルキルを表し；及び
   Ｒ⁸は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル又はヘテロアリールアルキルを表し；
   但し、Ｈｅｔが６−ハロピリジン−３−イル、６−（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルピリジン−３−イル、６−（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシピリジン−３−イル、２−クロロチアゾール−４−イル、２−クロロチアゾール−５−イル又は３−クロロイソキサゾール−５−イルを表すとき、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素、メチル、エチル又はハロを表さないことを条件とする）
   の化合物。
2. Ｈｅｔが、
   （式中、Ｙは、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂又はＳＯ_pＲ⁶を表し、及びｐは０〜２の整数である）
   を表す、請求項１に記載の化合物。
3. Ｙがハロ又はＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルである、請求項１に記載の化合物。
4. ＸがＮＯ₂又はＣＮである、請求項１に記載の化合物。
5. ｍ及びｎが０を表す、請求項１に記載の化合物。
6. Ｒ¹がＣＨ₃又はＣＨ₂ＣＨ₃を表す、請求項１に記載の化合物。
7. Ｒ²が、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アリールアルキル又はヘテロアリールアルキルを表し、及びＲ³が水素を表す、請求項１に記載の化合物。
8. 式
   （式中、
   Ｈｅｔは、
   を表し；
   ＸはＮＯ₂又はＣＮを表し；及び
   Ｙは、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂又はＳＯ_pＲ⁶を表し、及びｐは０〜２の整数である）
   を有する、請求項１に記載の化合物。
9. 式
   （式中、
   Ｈｅｔは、
   を表し；
   Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルを表すか、あるいは、Ｒ³又はＲ⁵のいずれかと共に飽和４員、５員又は６員環を形成し；
   ＸはＮＯ₂又はＣＮを表し；及び
   Ｙは、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂又はＳＯ_pＲ⁶を表し、及びｐは０〜２の整数である）
   を有する、請求項１に記載の化合物。
10. 植物学的に許容される担体と共に請求項１に記載の化合物を含有する、昆虫を防除するための組成物。
11. 防除を所望する場所に請求項１に記載の化合物の昆虫不活化量を適用することを含む、昆虫を防除する方法。