JP2010280644A - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】低濃度の界面活性剤を用いて、眼刺激性の少ない、広い温度範囲において安定なバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物。
（Ａ）分岐鎖脂肪酸とポリグリセリンから成るポリグリセリン脂肪酸エステルおよび不飽和脂肪酸とポリグリセリンから成るポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種または２種以上 １５〜３０質量％
（Ｂ）グリコール類 １０〜５６質量％
（Ｃ）液状油 ２０〜５０質量％
（Ｄ）水 １４〜５５質量％
【選択図】なし

Description

本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、使用中の肌感触に優れ、改善された高いメイクアップ化粧料の除去力を有し、すすぎ後の肌にさっぱりとした感触を与え、且つ眼刺激性の低い、優れた外観の透明性を有するバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物に関する。

従来、水相中に油性成分を、あるいは油相中に水性成分を可溶化したマイクロエマルションを得るためには、多くの場合、界面活性剤、特に非イオン界面活性剤が用いられてきた。しかし、特にポリエチレングリコールアルキルエーテル等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は、一般に、温度を上昇させることによって水との親和性が変化するため、それらを用いた等方性１相の液状組成物では、安定な温度範囲は、相図で示される可溶化限界から曇点までの非常に狭いものになってしまう。

非イオン界面活性剤を利用しながらも、マイクロエマルションの温度に対する安定性を改善する方法として、非イオン界面活性剤にアニオン界面活性剤を併用する方法（特許文献１）、水相又は油相の組成を制御する方法（特許文献２）、用いる非イオン界面活性剤の種類や組み合わせを制御する方法（特許文献３）などが従来から知られている。

しかしながら、これらの方法では、非イオン界面活性剤にアニオン界面活性剤を併用する場合は、特定の比率が必須になり、製剤化には向かないという配合上の観点、皮膚洗浄剤組成物として好ましい使用感の観点などから、皮膚洗浄剤組成物として適用するには、十分満足できるものではなかった。また、上記観点で、皮膚洗浄剤組成物として利用できるとしても、安定に存在できる温度範囲が十分なものではなかった。

また、近年では、従来の非イオン界面活性剤を利用しながらも、マイクロエマルションの温度に対する安定性を改善する方法を改良し、特許文献４や特許文献５のような特定の非イオン界面活性剤と特定の水溶性溶剤を組み合わせた方法が知られている。

特許文献４には、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルと、モノグリセリンモノ脂肪酸エステルと、ポリプロピレングリコールと、エタノールと、プロピレングリコールを含有するマイクロエマルションが記載されている。しかし、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを用いているため、刺激性が強く、眼等の粘膜付近に塗布する皮膚洗浄剤組成物としては適さない。

特許文献５には、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、アルキルポリグルコシドと、グリセリン類と、グリコール類を含有するマイクロエマルションが記載されている。しかし、当該発明は、バイコンティニュアス型をとらないため、高いメイクアップ化粧料の除去力と、すすぎ後の肌にさっぱりとした感触を同時に達成できない。

このように従来知られる方法では、配合上の観点や、温度依存性、刺激性、メイクアップ化粧料の除去力、使用中またはすすぎ後の肌感触等が十分なものではなかった。

特開昭５８−１２８３１１号公報 特開平１０−４３５７３号公報 特開平１１−２６２６５３号公報 特開２００６−１１７６４３号公報 特開２００８−１８４４１４号公報

本発明の目的は、低濃度の界面活性剤を用いて、眼刺激性の少ない、広い温度範囲において安定なバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者らは、特定の界面活性剤と、特定の水溶性有機溶剤を組み合わせて用いれば、眼刺激性の少ない、広い温度範囲で安定なバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物物が得られることを見出した。

すなわち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物である。
（Ａ）分岐鎖脂肪酸とポリグリセリンから成るポリグリセリン脂肪酸エステルおよび不飽和脂肪酸とポリグリセリンから成るポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種または２種以上 １５〜３０質量％
（Ｂ）グリコール類 ９〜５０質量％
（Ｃ）液状油 ２０〜５０質量％
（Ｄ）水 １４〜５５質量％

本発明のバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物は、低濃度の界面活性剤で、眼刺激性が少なく、広い温度範囲において、安定性に優れたものである。

本発明におけるマイクロエマルションは、ミセルが油を可溶化したＯ／Ｗ型マイクロエマルション、逆ミセルが水を可溶化したＷ／Ｏ型マイクロエマルション、界面活性剤分子の会合数が無限になって、水相、油相ともに連続な構造のバイコンティニュアス型マイクロエマルションの何れかの状態をいう。これらマイクロエマルションの性状は、透明、あるいは半透明の外観であり、また配合する全ての成分が均一に溶解している一相状態の溶液である。Ｏ／Ｗ型マイクロエマルションは、水が連続相を形成し、皮膚洗浄剤として用いた場合、メイクアップ化粧料の除去力が低いという問題点がある。また、Ｗ／Ｏ型マイクロエマルションは、油が連続相を形成し、皮膚洗浄剤として用いた場合、すすぎ後の感触としてベタつきが強いという問題点がある。バイコンティニュアス型マイクロエマルションは、水相、油相ともに連続な構造をとっているため、Ｏ／Ｗ型マイクロエマルションと、Ｗ／Ｏ型マイクロエマルションとの両方の特性を併せ持ち、皮膚洗浄剤として用いた場合、高いメイクアップ化粧料の除去力を持ちつつも、すすぎ後にはさっぱりとした感触を得ることができる。本発明において「バイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物」というときは、すなわち界面活性剤分子の会合数が無限になって、水相、油相ともに連続な構造をとっている皮膚洗浄剤のことを意味する。

マイクロエマルションは、その製法にかかわらず、組成、温度が同一であれば同一の状態を得ることができる。このため、上記の３成分やその他の成分は、任意の順番で混合することができ、また任意の仕事率の機械力で攪拌することでも、同一状態のマイクロエマル
ションを得ることができる。

本発明で用いられる（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルは、分岐鎖脂肪酸または不飽和脂肪酸と、ポリグリセリンから成るエステル化生成物である。分岐脂肪酸としては、例えばイソステアリン酸等が挙げられ、不飽和脂肪酸としては、例えばオレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。また、ポリグリセリンは重合度が５〜１０のものを用いることが好ましい。

上記（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルとして具体的には、モノイソステアリン酸デカグリセリル、エルカ酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセル、オレイン酸ペンタグリセリル、トリオレイン酸ペンタグリセル等が挙げられる。これらは、太陽化学社製サンソフトＱ−１９２Ｙ、三菱化学フーズ社製Ｏ−１５Ｄ等の市販の原料を入手して用いればよい。界面活性剤としてこれら（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを使用することで、従来のマイクロエマルションに汎用されるポリオキシエチレン系非イオン活性剤等を単体で用いる場合や、ポリグリセリン脂肪酸エステルと併用して用いる場合よりも刺激性の少なく、広い温度範囲において、安定性に優れた組成物が得られる。

また、（Ａ）成分は１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に１５〜３０質量％含有するのが、水相、油相ともに連続なバイコンティニュアス型構造を形成するために必要である。２種以上を組み合わせて用いたときに、一方が親水性ポリグリセリン脂肪酸エステルであり、他方が親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルの２種である場合、その質量比が３／２〜９／１、更には７／３〜４／１が望ましく、質量比が９／１より高いものでは、マイクロエマルションまたは、バイコンティニュアス型構造を形成できない場合があったり、質量比が３／２より低いものでは、等方性一相の液状組成物を形成できない場合があったりする。

本発明で用いられる（Ｂ）グリコール類とは、二価のアルコールであり、一価、または三価および糖等では、本発明における、水相、油相ともに連続なバイコンティニュアス型構造を形成できない。グリコール類とは、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。特にはジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが望ましい。（Ｂ）成分としてこれらを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、（Ｂ）成分は、全組成中に９〜５０質量％含有するのが、水相、油相ともに連続なバイコンティニュアス型構造を形成するために必要であり、９質量％より少ないと等方性一相型の液状組成物は形成できず、５０質量％より多いとマイクロエマルションの形成または、水相、油相ともに連続なバイコンティニュアス型構造を形成できない。

さらに、（Ｂ）成分は、（Ｄ）成分との重量比が、１／４〜４／１の割合で含有するのが望ましく、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分と、全組成との重量比が３／５〜４／５で含有するのが望ましい。

本発明で用いられる（Ｃ）液状油は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に２０〜５０質量％含有するのが、上記（Ａ）成分の濃度において、水相、油相ともに連続なバイコンティニュアス型構造を形成するために必要であり、２０質量％より少ないとＯ／Ｗ型マイクロエマルションを形成してしまい、６０質量％より多いとマイクロエマルションを形成できないか、または、Ｗ／Ｏ型マイクロエマルションを形成してしまうか、または、上記（Ａ）成分の濃度以上の濃度を必要とする。

これら（Ｃ）液状油とは、２５℃で液状の油剤を用いることができ、例えば、分岐高級アルコール類、分岐高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類、シリコーン油が挙げられ、具体的には流動パラフィン、水添ポリイソブテン、流動イソパラフィン、スクワラン、ポリイソブテン、イソステアリルコレステリルエステル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、オリーブ油等が挙げられる。

本発明のバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物は、常法に従って製造することができる。また、本発明のバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物は、顔面又は口唇等に適用することができ、洗い流し用又は拭き取り用のいずれの形態にも用いることができるが、洗い流して使用することが好ましい。

実施例１〜９、比較例１〜１０
表１〜３に示す組成のバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物を製造し、温度安定性を評価し、表１および表３に示す組成については官能検査も併せて評価した。結果を表１〜３に併せて示す。また、実施例１および、比較例１、比較例２関して、ウサギ角膜細胞（ＳＩＲＣ）を用いて、眼刺激性を評価した。結果を表４に示す。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。配合量は、質量％である。

評価方法について述べる。
＜官能評価方法＞
女性パネラー２０名の顔面に市販の油性ファンデーションを塗布し、さらに、まつげに市販の耐水性マスカラを塗布して３０分放置後、実施例及び比較例のクレンジング化粧料約３ｇを用い、１分間、一定の力および速さで顔面を手でマッサージし、その後水で洗い流した。その際の塗布時ののび、（使用中の）肌感触、クレンジング力、すすぎの早さ、すすぎ後のさっぱり感の各項目を５段階評価し、更にその平均点から下記基準により判定した。
５段階評価
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
判定
◎：平均点が４．５点以上
○：３．５以上、４．５点未満
△：２．５以上、３．５点未満
×：平均点が２．５点未満

＜温度安定性における評価方法＞
各バイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物１０ｍｌを透明な容器に入れ、５℃、１０℃、２５℃、４０℃、４５℃にそれぞれに達した後、均一混合し、３０分安定させ、平衡状態の各バイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物を得た。その後、水溶性色素、油溶性色素をそれぞれ添加し、組成物の外観を目視によりバイコンティニュアス型構造を観察した。両方の色素が均一に染まったものを「○」、均一に染まらなかったものを「×」として示した。
＜ウサギ角膜細胞（ＳＩＲＣ）を用いた眼刺激評価方法＞
１０％ウシ胎仔血清を含有するＭＥＭＥ培地にＳＩＲＣ細胞を播種し、培養フラスコにて培養した。培養フラスコ内にてコンフルエントとなった細胞をトリプシン・ＥＤＴＡ液を
用いて単細胞化し、（１×１０）⁴ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌとなるように４８ｗｅｌｌ−ｐｌａｔｅに播種し、４８時間培養を行った。４８時間培養後、試験試料５％をそれぞれ２００μｌを添加し、細胞に５分間暴露した。暴露終了後、ＰＢＳ（−）で２開洗浄し、ＭＴＴ溶液を２００μｌ添加、２時間反応させた。反応後、抽出液の吸光度によって、細胞の生存率を計測した。生存率が高いほど、眼に対する刺激性が低いことを意味する。

製法について述べる。
＜製法＞主たる製法は以下のとおりである。（Ａ）成分および、（Ｃ）成分を容器に入れ、攪拌しながら７５〜８０℃で加熱・溶解させた。（Ｂ）成分および、（Ｄ）成分も同様に調整した後、（Ａ）成分および、（Ｃ）成分、（Ｂ）成分および、（Ｄ）成分を同一の容器に入れ、攪拌しながら室温に冷却して、バイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物を得た。

Claims (3)

1. 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するバイコンティニュアス型マイクロエマルションからなる皮膚洗浄剤組成物。
   （Ａ）分岐鎖脂肪酸とポリグリセリンから成るポリグリセリン脂肪酸エステルおよび不飽和脂肪酸とポリグリセリンから成るポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種または２種以上 １５〜３０質量％
   （Ｂ）グリコール類 ９〜５０質量％
   （Ｃ）液状油 ２０〜５０質量％
   （Ｄ）水 １４〜５５質量％
2. 上記グリセリンが、重合度５〜１０である請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
3. （Ａ）成分が、親水性ポリグリセリン脂肪酸エステルおよび親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルの２種を含むものであって、その質量比が３／２〜９／１である請求項１または２のいずれか１項に記載の皮膚洗浄剤組成物。