[go: up one dir, main page]

JP2010161060A - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP2010161060A
JP2010161060A JP2009262875A JP2009262875A JP2010161060A JP 2010161060 A JP2010161060 A JP 2010161060A JP 2009262875 A JP2009262875 A JP 2009262875A JP 2009262875 A JP2009262875 A JP 2009262875A JP 2010161060 A JP2010161060 A JP 2010161060A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
light emitting
layer
carbon atoms
ligand
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009262875A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5441634B2 (ja
Inventor
Yu Sato
祐 佐藤
Kazuyuki Shibata
和幸 柴田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2009262875A priority Critical patent/JP5441634B2/ja
Publication of JP2010161060A publication Critical patent/JP2010161060A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5441634B2 publication Critical patent/JP5441634B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011Condensed systems
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10Triplet emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

【課題】駆動電圧が低く、高い発光効率の有機電界発光素子を提供する。
【解決手段】基板上に、一対の電極と該電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層が、少なくとも2層の発光層と前記少なくとも2層の発光層の間に設けられた中間層とを有し、前記少なくとも2層の発光層の各層は燐光発光材料を含有し、前記燐光発光材料が420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料からなる群から選ばれた少なくとも1種であり、前記発光層の各層に含有される前記燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを有し、前記中間層がバインダー材料を含有する、有機電界発光素子。
【選択図】図1

Description

本発明はフルカラーディスプレイ、バックライト、照明光源等の面光源やプリンター等の光源アレイ等に有効に利用できる有機電界発光素子(以下、有機EL素子と呼ぶ場合がある。)に関する。
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機EL素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。
有機EL素子は、発光層もしくは発光層を含む複数の有機層と、有機層を挟んだ対向電極とから構成されている。有機EL素子は、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子からの発光、及び前記励起子からエネルギー移動して生成した他の分子の励起子からの発光の少なくとも一方を利用した発光を得るための素子である。
有機EL素子は、複数の発光色を組み合わせる混色によってさまざまな発光色の発光が可能となることも特徴である。
発光色の中で、特に白色発光のニーズは高い。白色発光は、一般照明における省電力、車載ディスプレイ、あるいはバックライトとしても活用できる。さらに、カラーフィルタを用いて青、緑、赤の画素に分けることが可能であり、フルカラー表示装置も可能である。
例えば、発光層に2種以上の異なる発光材料を含有し、該発光材料の少なくとも1種がオルトメタル化錯体とすることが開示されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、励起子エネルギーの異なる発光材料間では、相互作用により、エネルギー移動等によって、消光したり、発光色が変化するなどの問題が生じる。
例えば、短波長発光である青色発光層と長波長発光である赤色発光層との2層を積層することにより、両発光層の混色として白色の発光を得るようにしたものが提案されている(例えば、特許文献2参照)。
しかしながら、このような発光層を積層した構成においても、各層で生成した励起子が互いに隣接層に拡散するため、発光色が変化し、発光効率が低下する。
特開2001−319780号公報 特開平7−142169号公報
本発明の課題は、駆動電圧が低く、発光効率が高い有機電界発光素子を提供することにある。特に、白色発光素子として有用な有機電界発光素子を提供することにある。
本発明の上記課題は、下記の手段により達成されるものである。
<1> 基板上に、一対の電極と該電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層が、少なくとも2層の発光層と前記少なくとも2層の発光層の間に設けられた中間層とを有し、前記少なくとも2層の発光層の各層は燐光発光材料を含有し、前記燐光発光材料が420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料からなる群から選ばれた少なくとも1種であり、前記発光層の各層に含有される前記燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを有し、前記中間層がバインダー材料を含有する、有機電界発光素子。
<2> 前記少なくとも2層の発光層が、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び前記緑色燐光発光材料と前記赤色燐光発光材料とを含有する層を含む<1>に記載の有機電界発光素子。
<3> 前記少なくとも2層の発光層が、基板側から順に、前記青色燐光発光材料を含有する層、前記緑色燐光発光材料を含有する層、及び前記赤色燐光発光材料を含有する層であり、前記青色燐光発光材料を含有する層と前記緑色燐光発光材料を含有する層との間に第1の中間層、及び前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に第2の中間層を有する<1>に記載の有機電界発光素子。
<4> 前記少なくとも2層の発光層が、基板側から順に、前記緑色燐光発光材料を含有する層、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び前記赤色燐光発光材料を含有する層であり、前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記青色燐光発光材料との間に第1の中間層、及び前記青色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に第2の中間層を有する<1>に記載の有機電界発光素子。
<5> 前記バインダー材料が、下記一般式(1)で表される化合物である<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
(一般式(1)中、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該R〜Rの少なくとも1つは、二重結合あるいは三重結合を有する基である。X〜X12は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、シリル基を表す。)
<6> 前記バインダー材料が、炭素数7以上のアルキル基を有する炭化水素化合物である<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
<7> 前記炭素数7以上のアルキル構造を有する炭化水素化合物が、直鎖飽和炭化水素化合物である<6>に記載の有機電界発光素子。
<8> 前記炭素数7以上のアルキル構造を有する炭化水素化合物が、室温において固体である<6>又は<7>に記載の有機電界発光素子。
<9> 前記バインダー材料が、下記一般式(2)で示される化合物である<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
一般式(2) L−(Ar)m
(一般式(2)中、Arは下記一般式(3)で表される基、Lは3価以上のベンゼン骨格を表し、mは3以上の整数を表す。)
(一般式(3)中、Rは置換基を表し、Rが複数存在する場合は、互いに同じでも異なっていてもよい。n1は0〜9の整数を表す。)
<10> 前記バインダー材料が、下記一般式(4)で示される化合物である<1>〜<4>のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
(一般式(4)中、Rは置換基を表し、Rが複数存在する場合は、互いに同じでも異なっていてもよい。n2は0〜20の整数を表す。)
<11> 前記中間層の膜厚が、0.1nm以上5nm未満である<1>〜<10>のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
本発明によれば、駆動電圧が低く、発光効率が高い有機電界発光素子が提供される。特に、白色発光素子として有用な有機電界発光素子が提供される。
本発明の有機EL素子においては、異なる発光色の発光層が中間層により仕切られている。中間層は、電気的に不活性なバインダー材料を含有する層である。本発明におけるバインダー材料とは電気的に不活性な有機化合物で、最高占有軌道と最低非占有軌道とのエネルギー差(Egと表記する)が4.0eV以上、三重項最低励起準位(T1と表記する)が2.7eV以上、電気親和力(Eaと表記する)が2.3eV以下、イオン化ポテンシャル(Ipと表記)が6.1eV以上であるものをいう。これにより、発光層で生成した励起子の拡散を阻止することができる。従って、各発光層で生成した励起子は、各層内に閉じ込められ、励起エネルギーの異なる励起子が互いに相互作用することがなく、層内で有効に発光することができるので、発光効率が向上する。更に、各発光層がそれぞれ効率よく発光するため、それらの混色により高輝度の白色発光を得ることができる。
また、本発明の中間層は薄層で機能することができるので、駆動電圧を増加させることなく、かつ駆動耐久性を高く維持することができる。
本発明の有機EL素子の断面構成を示す概念図である。 本発明の有機EL素子の別の態様の断面構成を示す概念図である。 本発明の有機EL素子の別の態様の断面構成を示す概念図である。 本発明の有機EL素子の更に別の態様の断面構成を示す概念図である。
以下、有機電界発光素子について詳細に説明する。
本発明における有機EL素子は、基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層(以下、単に「発光層」と称する場合がある。)を含む有機層を有する。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、可視光域において透明であることが好ましい。
本発明における有機層は、単層または積層のいずれであってもよい。積層の場合の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
本発明における有機EL素子は、基板上に、一対の電極と該電極間に少なくとも一層の有機層を有する白色有機電界発光素子が好ましく、前記有機層が、少なくとも2層の発光層と該発光層間に中間層を有し、前記少なくとも2つの発光層は互いに異なる発光色の燐光発光材料を含有し、前記中間層が電気的に不活性なバインダー材料を含有する層である。
本発明に於いて、中間層は、バインダー材料として、好ましくは、一般式(1)で表される化合物、炭素数7以上のアルキル構造を有する炭化水素化合物、一般式(2)で表される化合物、又は一般式(4)で表される化合物を含有する。より好ましくは、該中間層の50質量%以上が前記一般式(1)で表される化合物、炭素数7以上のアルキル構造を有する炭化水素化合物、一般式(2)で表される化合物、又は一般式(4)で表される化合物であり、これらの化合物の含有率は、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。前記中間層としては、1種類の材料を用いてもよいし、複数種の材料を混合して用いても良い。複数種のバインダー材料を混合して用いる場合、その混合比率は好ましくは質量比で1:99〜50:50の範囲であり、より好ましくは、20:80〜50:50の範囲である。バインダー材料を複数種混合して用いることにより、励起子の移動の抑制のほか、発光効率の向上と駆動耐久性の向上、結晶化抑制を図ることができる。
本発明に於いては、中間層の膜厚が、好ましくは0.1nm以上5nm未満の薄層である。より好ましくは、0.1nm以上4nm以下、さらに好ましくは、0.5nm以上3nm以下である。中間層の膜厚が5nm以上に厚くなると、駆動電圧の上昇、発光効率が低下するため好ましくない。また、中間層の膜厚が0.1nm未満では、本発明に於ける該層の効果が発揮できなくなるため、好ましくない。
図面により、本発明の有機EL素子の構成を説明する。
図1は、本発明の有機EL素子の断面構成を示す概念図である。基板1上に、陽極2、正孔注入層3、正孔輸送層4を有し、その上に、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色発光(B発光)の燐光発光材料を含有する第1の発光層5−1、中間層9、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色発光(G発光)の燐光発光材料と570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色発光(R発光)の燐光発光材料とを含有する第2の発光層5−2を有する。該発光層5−2上に、電子輸送層6、電子注入層7、陰極8を有する。該構成の素子に電圧を印加すると第1の発光層5−1、及び第2の発光層5−2でそれぞれ励起子を発生し、各層内で再結合によって発光する。各層で生成した励起子は、中間層9によって隔離されていて、相互に拡散混合することがないので、各々の層内で発光する。従って、エネルギー移動などによる色ズレや消光などによる非効率化が防止され、高い発光効率が達成される。また、中間層9は、不活性バインダーよりなる層であって、励起子の隣接層への拡散を防止するのに必要な厚みを有していれば良く、本発明に用いられる好ましい化合物を用いることにより、0.1nm〜5nm程度の極薄層で十分その機能を果たすことができる。従って、中間層の導入によって駆動電圧を上昇させることも、耐久性を悪化させることもない。
発光層の構成としては、図3に示すように、第1の発光層25−1が、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色発光の燐光発光材料と570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色発光の燐光発光材料とを含有する層であって、第2の発光層25−2が、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色発光の燐光発光材料を含有する層であっても良い。この場合、第1の発光層25−1と、第2の発光層25−2の間に中間層29を有する。
図2は、本発明の別の態様の有機EL素子の断面構成を示す概念図である。基板1上に、陽極2、正孔注入層3、正孔輸送層4を有し、その上に、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色発光(B発光)の燐光発光材料を含有する第1の発光層15−1、第1の中間層19−1、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色発光(G発光)の燐光発光材料を含有する第2の発光層15−2、第2の中間層19−2、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色発光(R発光)の燐光発光材料を含有する第3の発光層15−3を有する。該発光層15−3上に、電子輸送層6、電子注入層7、陰極8を有する。
図2の構成に於いても、各々の発光層内で各々の発光色で発光する。従って、エネルギー移動などによる色ズレや消光などによる非効率化が防止され、高い発光効率が達成される。中間層は極薄層で十分その機能を果たすことができるので、中間層の導入によって駆動電圧を上昇させることも、耐久性を悪化させることもない。
発光層の構成としては、図4に示すように、第1の発光層35−1が、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色発光の燐光発光材料であり、第2の発光層35−2が、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色発光の燐光発光材料を含有する層であり、第3の発光層35−3が、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色発光の燐光発光材料を含有する層であっても良い。この場合、第1の発光層35−1と第2の発光層35−2の間に第1の中間層39−1が配置され、第2の発光層35−2と第3の発光層35−3の間に第2の中間層39−2が配置される。
又は、図示していないが、第1の発光層35−1が、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色発光の燐光発光材料であり、第2の発光層35−2が、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色発光の燐光発光材料を含有する層であり、第3の発光層35−3が、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色発光の燐光発光材料を含有する層であっても良い。
本発明の中間層に用いられるバインダーは、好ましくは、最高占有軌道と最低非占有軌道とのエネルギー差(Egと表記する)が4.0eV以上である。より好ましくは、Egが4.1eV以上、更に好ましくは、4.2eV以上である。
本発明の中間層に用いられるバインダーは、好ましくは、三重項最低励起準位(T1と表記する)が2.7eV以上である。より好ましくは、2.8eV以上、更に好ましくは、2.9eV以上である。
本発明の中間層に用いられるバインダーは、好ましくは、電気親和力(Eaと表記する)が2.3eV以下である。より好ましくは、2.4eV以上、更に好ましくは、2.5eV以上である。
本発明の中間層に用いられるバインダーは、好ましくは、イオン化ポテンシャル(Ipと表記)が6.1eV以上である。より好ましくは、6.2eV以上、更に好ましくは、6.3eV以上である。
本発明における中間層に用いられるバインダー材料としては、1種類の材料を用いてもよいし、複数種の材料を用いても良い。複数種のバインダー材料を混合して用いる場合、その混合比率は好ましくは質量比で1:99〜50:50の範囲であり、より好ましくは、20:80〜50:50の範囲である。バインダー材料を複数種混合して用いることにより、励起子の移動の抑制のほか、発光効率の向上と駆動耐久性の向上、結晶化抑制も図ることができる。
中間層に用いられるバインダーは、好ましくは前記一般式(1)で表される化合物であり、好ましい別の態様として、アルキル構造を有する炭化水素化合物である。より好ましくは、前記アルキル構造を有する炭化水素化合物が、二重結合を含まず、エチレン(−CHCH−)構造を有する飽和炭化水素化合物である。更に好ましくは、前記アルキル構造を有する炭化水素化合物が、直鎖飽和炭化水素化合物である。
好ましくは、前記アルキル構造を有する炭化水素化合物が、室温において固体である。
本発明に於ける中間層は、励起子の隣接層への拡散を防止する層であり、上記の好ましい化合物を用いることにより、0.1nm〜5nm程度の極薄層で十分その機能を果たすことができる。
以下に、本発明に係るバインダー材料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
(アダマンタン系化合物)
本発明に係る有機電界発光素子の中間層を構成する電気的に不活性な材料としては、例えば、下記一般式(1)で表されるアダマンタン系化合物が挙げられる。
一般式(1)において、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該R〜Rの少なくとも1つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基である。X〜X12は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、シリル基を表す。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル(すなわち、2−ブチル)、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、n−ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数2〜6のアルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル(すなわち、1−(2−プロペニル))、1−(1−プロペニル)、2−プロペニル、1−(1−ブテニル)、1−(2−ブテニル)、1−(3−ブテニル)、1−(1,3−ブタジエニル)、2−(2−ブテニル)、1−(1−ペンテニル)、5−(シクロペンタジエニル)、1−(1−シクロヘキセニル)などが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数2〜6のアルキニル基としては、例えば、エチニル、プロパルギル(すなわち、1−(2−プロピニル))、1−(1−プロピニル)、1−ブタジイニル、1−(1,3−ペンタジイニル)などが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、o−トリル(すなわち、1−(2−メチルフェニル))、m−トリル、p−トリル、1−(2,3−ジメチルフェニル)、1−(3,4−ジメチルフェニル)、2−(1,3−ジメチルフェニル)、1−(3,5−ジメチルフェニル)、1−(2,5−ジメチルフェニル)、p−クメニル、メシチル、1−ナフチル、2−ナフチル、1−アントラニル、2−アントラニル、9−アントラニル、および、4−ビフェニリル(すなわち、1−(4−フェニル)フェニル)、3−ビフェニリル、2−ビフェニリルなどのビフェニリル類、4−p−テルフェニリル(すなわち、1−4−(4−ビフェニリル)フェニル)、4−m−テルフェニリル(すなわち、1−4−(3−ビフェニリル)フェニル)などのテルフェニリル類などが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるヘテロアリール基としては、含まれるヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられ、具体的には、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジニル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数1〜6のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、シクロプロポキシ、n−ブトキシ、tert−ブトキシ、シクロヘキシロキシ、フェノキシなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるアシル基としては、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるアシロキシ基としては、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるアミノ基としては、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルフォリノなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるエステル基としては、例えば、メチルエステル(すなわち、メトキシカルボニル)、エチルエステル、イソプロピルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステルなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるアミド基としては、例えば、アミドの炭素原子で連結した、N,N−ジメチルアミド(すなわち、ジメチルアミノカルボニル)、N−フェニルアミド、N,N−ジフェニルアミドや、アミドの窒素原子で連結した、N−メチルアセトアミド(すなわち、アセチルメチルアミノ)、N−フェニルアセトアミド、N−フェニルベンズアミドなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、1−パーフルオロプロピル、2−パーフルオロプロピル、パーフルオロペンチルなどが挙げられる。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数1〜18のシリル基としては、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、tert−ブチルジフェニルシリルなどが挙げられる。
上記のR〜R、および、X〜X12は、更に他の置換基で置換されていてもよい。例えば、アルキル基にアリール基が置換したものとしては、ベンジル、9−フルオレニル、1−(2−フェニルエチル)、1−(4−フェニル)シクロヘキシルなどが挙げられ、アリール基にヘテロアリール基が置換されたものとしては、1−(4−N−カルバゾリル)フェニル、1−(3,5−ジ(N−カルバゾリル))フェニル、1−(4−(2−ピリジル)フェニル)などが挙げられる。
上記のR〜Rとして好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、エステル基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。
上記のX〜X12として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、エステル基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子である。
〜R、および、X〜X12で表される炭素数1〜6のアルキル基としては好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルであり、より好ましくは、メチル、エチル、tert−ブチル、n−ヘキシル、シクロヘキシルであり、特に好ましくは、メチル、エチルである。
〜R、および、X〜X12で表されるアリール基として好ましくは、フェニル、o−トリル、1−(3,4−ジメチルフェニル)、1−(3,5−ジメチルフェニル)、1−ナフチル、2−ナフチル、9−アントラニル、および、ビフェニルリル類、テルフェニリル類であり、より好ましくは、フェニル、ビフェニルリル類、テルフェニリル類であり、より好ましくは、フェニルである。
〜R、および、X〜X12で表される水素原子は、重水素原子であってもよく、重水素原子である方が好ましい。
一般式(1)で表される化合物に含まれる水素原子は、その一部、もしくは、すべてが重水素原子で置換されていても良い。
〜Rの少なくとも1つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基であるが、二重結合としては、例えば、C=C、C=O、C=S,C=N、N=N、S=O、P=Oなどが挙げられ、好ましくはC=C、C=O、C=N、S=O、P=Oであり、より好ましくはC=C、C=O、C=Nであり、特に好ましくはC=Cである。三重結合としては、C≡C、C≡Nが挙げられ、好ましくはC≡Cである。
〜Rの二重結合あるいは三重結合を有する基としては、アリール基が好ましく、なかでも、下記で表されるフェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
〜Rの少なくとも1つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基であるが、R〜Rで二重結合、あるいは三重結合を有するものの数は2〜4が好ましく、3〜4がより好ましく、4が特に好ましい。
〜Rで二重結合、あるいは三重結合を有するものの数が1〜3の場合、残りの単結合のみからなるR〜Rは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シリル基が好ましく、水素原子、アルキル基、シリル基が好ましく、水素原子、アルキル基が特に好ましい。
〜R、および、X〜X12は互いに連結して環構造を形成していても良い。たとえば、下記のように、X、X、Xが互いに連結して、ジアマンタン構造を形成していてもよく、さらに、X、X、X12が互いに連結して、トリアマンタン構造を形成していてもよい。これらのジアマンタン構造、トリアマンタン構造は、更に置換基で置換されていてもよい。
本発明に於いては、一般式(1)で表される化合物は、好ましくは複数混合して含有される。好ましくは、二重結合を有する基が互いに異なる化合物、もしくはその置換数が互いに異なる化合物を混合して用いることができる。例えば、二重結合を有する基として上記のフェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基が挙げられ、それらの置換数が1〜4の化合物が挙げられる。例えば、これらの二重結合を有する基の置換数が1のモノ置換体と置換数が4のテトラ置換体を混合して用いることができる。
以下に本発明に用いられる一般式(1)で表されるアダマンタン系化合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物がこれらに限定されるものではない。
一般式(1)で表されるアダマンタン系化合物は、Eg及びIpが大きく、かつ、Eaは小さいといった特性を有し、電子輸送、正孔輸送、励起子クエンチ、及び励起子散逸に寄与しないため、ホスト材料経由の発光材料間のエネルギー移動を抑制する効果を示すと考えられる。
(アルキル基を有する炭化水素化合物)
中間層に含まれる電気的に不活性な材料としてアルキル基を有する炭化水素化合物を使用することもできる。このようなアルキル基を有する炭化水素化合物としては、蒸着によって比較的低温で成膜できる観点から、二重結合を含まず、エチレン(−CHCH−)構造を含む飽和炭化水素化合物であることが好ましく、直鎖飽和炭化水素化合物であることがより好ましい。また、成膜後、中間層を構成する観点から、室温(25℃)において固体であることが好ましい。
好ましくは、炭素数7以上のアルキル基を有する炭化水素化合物である。
具体的には、以下の構造式で示されるものが好ましい。
中間層に含まれる電気的に不活性な材料は、下記一般式(2)または一般式(4)で表される芳香族炭化水素も好ましく使用することができる。
一般式(2) L−(Ar)m
一般式(2)中、Arは下記一般式(3)で表される基、Lは3価以上のベンゼン骨格を表し、mは3以上の整数を表す。
一般式(3)中、Rは置換基を表し、Rが複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。n1は0〜9の整数を表す。
一般式(4)中、Rは置換基を表し、Rが複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよい。n2は0〜20の整数を表す。
まず、一般式(2)について詳細に説明する。
一般式(2)に含まれるLは3価以上のベンゼン骨格を表す。Arは一般式(3)で表される基を表し、mは3以上の整数を表す。mは好ましくは3以上6以下であり、さらに好ましくは3または4である。
次に、一般式(3)で表される基について説明する。
一般式(3)に含まれるRは置換基を表す。ここで置換基としては、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる)、
アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる)、ヘテロアリールオキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる)、アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる)、
アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる)、
スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる)、ヘテロアリールチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチ
アゾリルチオなどが挙げられる)、
スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる)、
ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子( 例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子として、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子などを有し、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる)などが挙げられる。
は、複数存在する場合、互いに同じでも異なっていてもよく、これらは互いに結合
して環を形成してもよい。また、Rは更に置換されてもよい。
n1は0から9の整数を表す。n1として好ましくは0から6の整数であり、さらに好ましくは0から3である。
続いて、一般式(4)について説明する。
一般式(4)におけるRは置換基を表す。置換基Rは、前記置換基Rと好ましい態様を含んで同義である。
n2は0から20の整数を表す。n2の好ましい範囲は0から10であり、さらに好ましくは0から5である。
以下に、一般式(2)又は一般式(4)で表される化合物具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(発光層)
有機発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、少なくとも2層の発光層と該発光層間に中間層を有する。
前記少なくとも2つの発光層は互いに異なる発光色の燐光発光材料を含有し、好ましくは、それぞれホスト材料を含有する。
発光層は2層であっても、3層であっても、それ以上の多層であってもよい。2層の場合は、好ましくは互いに補色関係にある発光色であって、各々の発光層からの発光の混色により白色を形成するのが好ましい。3層の場合は、赤色(R)、緑(G)、及び青(B)の加色法3原色の発光色を示す発光材料よりなる3層であることが望ましい。
あるいは、2層構成又は3層構成で、白色形成に不足の色が或る場合、それを補う発光材料を追加していずれかの発光層に導入することも好ましい。
本発明に於ける発光層はホスト材料を含有するのが好ましい。
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の5%以下であり、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1%以下であることをいう。
本発明に於ける燐光発光材料が、電子輸送性である場合は、ホスト材料は、好ましくは、正孔輸送性材料であり、逆に、本発明に於ける燐光発光材料が、正孔輸送性である場合は、ホスト材料は、好ましくは、電子輸送性材料である。
本発明において図1における発光層5−1又は図3における発光層25−2を構成する材料の濃度(含有量)は、材料の種類等によって異なるが、製造安定性、エネルギー移動の抑制、色バランス等の観点から、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料は5質量%以上30質量%以下、ホスト材料濃度は70%質量以上95質量%以下、発光層5−2又は発光層25−1を構成する各材料の濃度(含有量)は500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料は0.2質量%以上15質量%以下、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料は0.2質量%以上15質量%以下、ホスト材料濃度は70%質量以上99質量%以下、でそれぞれ含有することが好ましい。
各々の発光層の厚みとしては、発光層5−1又は発光層25−2については、5nm以上100nm以下であることが好ましく、5nm以上70nm以下であることがより好ましく、5nm以上50nm以下が更に好ましい。発光層5−2又は発光層25−1については、5nm以上50nm以下であることが好ましく、5nm以上40nm以下であることがより好ましく、5nm以上30nm以下が更に好ましい。
本発明において図2における発光層15−1又は図4における発光層35−2を構成する材料の濃度(含有量)は、材料の種類等によって異なるが、製造安定性、エネルギー移動の抑制、色バランス等の観点から、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料は5質量%以上30質量%以下、ホスト材料濃度は70%質量以上95質量%以下、発光層15−2又は発光層35−1を構成する各材料の濃度(含有量)は500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料は5質量%以上30質量%以下、ホスト材料濃度は70%質量以上95質量%以下、発光層15−3又は発光層35−3を構成する材料の濃度(含有量)は、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料は0.2質量%以上15質量%以下、ホスト材料濃度は85%質量以上99質量%以下、でそれぞれ含有することが好ましい。
各々の発光層の厚みとしては、発光層15−1又は発光層35−2については、5nm以上100nm以下であることが好ましく、5nm以上70nm以下であることがより好ましく、5nm以上50nm以下がさらに好ましい。発光層5−2又は発光層35−1については、5nm以上50nm以下であることが好ましく、5nm以上40nm以下であることがより好ましく、5nm以上30nm以下がさらに好ましい。発光層5−3又は発光層35−3については、5nm以上50nm以下であることが好ましく、5nm以上40nm以下であることがより好ましく、5nm以上30nm以下がさらに好ましい。
また、本発明における発光層は、この他に、電気的に不活性なバインダー材料を含有しても良い。
−燐光発光材料−
発光層に含まれる燐光発光材料としては、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金である。
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著,Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社1987年発行、H.Yersin著,「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer−Verlag社1987年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社1982年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子(好ましくは塩素配位子)、含窒素ヘテロ環配位子(例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど)、ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトンなど)、カルボン酸配位子(例えば、酢酸配位子など)、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、2つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
これらの中でも、発光材料の具体例としては、例えば、US6303238B1号公報、US6097147号公報、WO00/57676号公報、WO00/70655号公報、WO01/08230号公報、WO01/39234A2号公報、WO01/41512A1号公報、WO02/02714A2号公報、WO02/15645A1号公報、WO02/44189A1号公報、特開2001−247859号公報、特開2002−302671号公報、特開2002−117978号公報、特開2002−225352号公報、特開2002−235076号公報、特開2003−133074号公報、特開2002−170684号公報、EP1211257号公報、特開2002−226495号公報、特開2002−234894号公報、特開2001−247859号公報、特開2001−298470号公報、特開2002−173674号公報、特開2002−203678号公報、特開2002−203679号公報、特開2004−357791号公報、特開2006−256999号公報等に記載の燐光発光化合物などが挙げられる。
本発明に用いられる燐光発光材料は、好ましくは、その電子親和力(Ea)が2.5eV以上3.5eV以下であり、イオン化ポテンシャル(Ip)が5.7eV以上7.0eV以下の電子輸送性の燐光発光材料である。
具体的には、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、及びルテシウム錯体が挙げられ、より好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、イリジウム、又は白金錯体であり、最も好ましくはイリジウム、白金錯体である。
本発明に用いられる燐光発光材料として特に好ましくは、3座以上の配位子を有する金属錯体である。本発明における3座以上の配位子を有する金属錯体について説明する。
1)金属イオン
前記3座以上の配位子を有する金属錯体において金属イオンに配位する原子は特に限定されないが、酸素原子、窒素原子、炭素原子、硫黄原子又はリン原子が好ましく、酸素原子、窒素原子又は炭素原子がより好ましく、窒素原子又は炭素原子が更に好ましい。
金属錯体中の金属イオンは、特に限定されないが、発光効率向上、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、遷移金属イオン、希土類金属イオンであることが好ましく、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、または希土類金属イオン(例えば、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンなど)が挙げられ、好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンであり、より好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、またはテルビウムイオンであり、さらに好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、またはガリウムイオンであり、最も好ましくは白金イオンである。
2)配位数
前記3座以上の配位子を有する金属錯体としては、発光効率向上、耐久性向上の観点から、3座以上6座以下の配位子を有する金属錯体が好ましく、イリジウムイオンに代表される6配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、3座、4座、または6座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、白金イオンに代表される4配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、3座または4座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、4座の配位子を有する金属錯体が更に好ましい。
3)配位子
前記金属錯体の配位子は発光効率向上、耐久性向上の観点から、鎖状、又は、環状であることが好ましく、中心金属(例えば、後述する一般式(A)で表される化合物の場合であればM11を表す。)に窒素で配位する含窒素へテロ環(例えば、ピリジン環、キノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、またはトリアゾール環など)を少なくとも一つ有することが好ましい。該含窒素ヘテロ環としては、含窒素6員ヘテロ環、含窒素5員ヘテロ環であることがより好ましい。これらのヘテロ環は他の環と縮合環を形成してもよい。
なお、金属錯体の配位子が鎖状であるとは、金属錯体の配位子が環状構造をとらないことを意味する(例えば、ターピリジル配位子など。)。また、金属錯体の配位子が環状であるとは、金属錯体中の複数の配位子が互いに結合して、閉じた構造形成することを意味する(例えば、フタロシアニン配位子、クラウンエーテル配位子など。)。
4)好ましい金属錯体の構造
本発明において燐光発光材料として用いる金属錯体は、以下に詳述する一般式(A)で表される有機化合物であることが好ましい。
一般式(A)中、M11は金属イオンを表し、L11〜L15はそれぞれM11に配位する配位子を表す。L11とL14との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。L15はL11及びL14の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。
11、Y12、およびY13はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Y11、Y12、又はY13が連結基である場合、L11とY12、Y12とL12、L12とY11、Y11とL13、L13とY13、Y13とL14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。n11は0〜4を表す。M11とL11〜L15との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
一般式(A)中、M11で表される金属イオンは特に限定されないが、2価または3価の金属イオンが好ましい。2価または3価の金属イオンとしては、金イオン、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンが好ましく、白金イオン、イリジウムイオン、またはユーロピウムイオンがより好ましく、白金イオン、イリジウムイオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。
一般式(A)中、L11、L12、L13、及びL14は、それぞれ独立に、M11に配位する配位子を表す。L11、L12、L13、及びL14に含まれ、かつ、M11に配位する原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又はリン原子が好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又は炭素原子がより好ましく、窒素原子、酸素原子、又は炭素原子が更に好ましい。
11とL11、L12、L13、及びL14でそれぞれ形成される結合は、それぞれ独立に、共有結合であってもイオン結合であっても配位結合であってもよい。本発明における配位子とは、説明の便宜上、配位結合のみならず他のイオン結合、共有結合により形成された場合においても用いるものとする。
11、Y12、L12、Y11、L13、Y13、及びL14から成る配位子は、アニオン性配位子(少なくとも一つのアニオンが金属と結合する配位子)であることが好ましい。アニオン性配位子中のアニオンの数は、1〜3が好ましく、1〜2がより好ましく、2がさらに好ましい。
11に炭素原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては、特に限定されないが、それぞれ独立にイミノ配位子、芳香族炭素環配位子(例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、またはフェナントラセン配位子など)、ヘテロ環配位子(例えばチオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、及び、それらを含む縮環体(例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など)およびこれらの互変異性体)が挙げられる。
11に窒素原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、含窒素へテロ環配位子(例えば、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、及び、それらを含む縮環体(例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など)、及び、これらの互変異性体(なお、本発明では通常の異性体以外に次のような例も互変異性体と定義する。例えば、後述する化合物(24)の5員ヘテロ環配位子、化合物(64)の末端5員ヘテロ環配位子、化合物(145)の5員ヘテロ環配位子もピロール互変異性体と定義する。)など、アミノ配位子(アルキルアミノ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばメチルアミノなどが挙げられる。)、アリールアミノ配位子(例えばフェニルアミノなどが挙げられる。)、アシルアミノ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ配位子(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、イミノ配位子など)が挙げられる。これらの配位子はさらに置換されていてもよい。
11に酸素原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルコキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、アシルオキシ配位子(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、シリルオキシ配位子(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)、カルボニル配位子(例えばケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子など)、エーテル配位子(例えばジアルキルエーテル配位子、ジアリールエーテル配位子、フリル配位子など)などが挙げられる。
11に硫黄原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルキルチオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、チオカルボニル配位子(例えばチオケトン配位子、チオエステル配位子など)、又はチオエーテル配位子(例えばジアルキルチオエーテル配位子、ジアリールチオエーテル配位子、チオフリル配位子など)などが挙げられる。これらの置換配位子は更に置換されてもよい。
11にリン原子で配位するL11、L12、L13、及びL14としては特に限定されないが、それぞれ独立に、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、およびホスフィニン基等が挙げられる。これらの基は更に置換されてもよい。
11及びL14は、それぞれ独立に、芳香族炭素環配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、エーテル配位子、アルキルチオ配位子、アリールチオ配位子、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、アシルアミノ配位子、含窒素へテロ環配位子(例えばピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体(例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など)、又は、これらの互変異性体など)が好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、アリールアミノ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮配位子体(例えば、キノリン配位子、キノキサリン配位子、ベンズイミダゾール配位子など)、又は、これらの互変異性体がより好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、又はアリールアミノ配位子がさらに好ましく、芳香族炭素環配位子、又はアリールオキシ配位子が特に好ましい。
12及びL13は、それぞれ独立に、M11と配位結合を形成する配位子が好ましく、M11と配位結合を形成する配位子としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、またはインドレニン環など)及び、これらの互変異性体が好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体(例えば、キノリン環、ベンズピロールなど)、及び、これらの互変異性体がより好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及び、それらを含む縮環体(例えば、キノリン環など)がさらに好ましく、ピリジン環、及び、ピリジン環を含む縮環体(例えば、キノリン環など)が特に好ましい。
一般式(A)中、L15はM11に配位する配位子を表す。L15は1〜4座の配位子が好ましく、1〜4座のアニオン性配位子がより好ましい。1〜4座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性2座配位子(例えば、ピコリン酸配位子、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ピリジン配位子など)、L11、Y12、L12、Y11、L13、Y13、L14で形成される4座配位子が好ましく、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性2座配位子(例えばピコリン酸配位子、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ピリジン配位子など)、L11、Y12、L12、Y11、L13、Y13、L14で形成される4座配位子がより好ましく、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性2座配位子(例えば、ピコリン酸配位子、2−(2−ヒドロキシフェニル)−ピリジン配位子など)がさらに好ましく、1,3−ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトン配位子など)が特に好ましい。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。但し、L15はL11及びL14の両方と結合して環状配位子を形成することはない。
一般式(A)中、Y11、Y12、及びY13は、それぞれ独立に、連結基、単結合、または二重結合を表す。連結基としては、特に限定されないが、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びリン原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。このような連結基の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
また、Y11、Y12、又はY13が連結基である場合、L11とY12、Y12とL12、L12とY11、Y11とL13、L13とY13、Y13とL14の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。
11、Y12、及びY13は、それぞれ独立に、単結合、二重結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、またはアルケニレン基が好ましい。Y11は、単結合、アルキレン基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。Y12及びY13は、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
12、L11、L12、及びM11で形成される環、Y11、L12、L13、及びM11で形成される環、Y13、L13、L14、及びM11で形成される環は、それぞれ環員数4〜10が好ましく、環員数5〜7がより好ましく、環員数5又は6がさらに好ましい。
一般式(A)中、n11は0〜4を表す。M11が配位数4の金属の場合、n11は0であり、M11が配位数6の金属の場合、n11は1、2が好ましく、1がより好ましい。M11が配位数6でn11が1の場合L15は2座配位子を表し、M11が配位数6でn11が2の場合L15は単座配位子を表す。M11が配位数8の金属の場合、n11は1〜4が好ましく、1、2がより好ましく、1がより好ましい。M11が配位数8でn11が1の場合L15は4座配位子を表し、M11が配位数8でn11が2の場合L15は2座配位子を表す。n11が複数のときは、複数のL15は同じであっても異なっていてもよい。
以下、本発明で用いることができる燐光発光材料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
燐光発光材料としてイリジウム錯体の例を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されものではない。
これらの中で、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料としては、例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料としては、例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料としては、例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
−ホスト材料−
本発明に用いられるホスト材料は、電子輸送性発光材料が用いられる場合は、好ましくはホール輸送性ホスト材料、ホール輸送性発光材料が用いられる場合は、好ましくは電子輸送性ホスト材料である。
<ホール輸送性ホスト材料>
本発明の発光層に用いられるホール輸送性ホスト材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルIpが5.1eV以上6.4eV以下であることが好ましく、5.4eV以上6.2eV以下であることがより好ましく、5.6eV以上6.0eV以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Eaが1.2eV以上3.1eV以下であることが好ましく、1.4eV以上3.0eV以下であることがより好ましく、1.8eV以上2.8eV以下であることが更に好ましい。
このようなホール輸送性ホスト材料としては、具体的には、例えば、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマチオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、特に分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格および芳香族第三級アミン骨格の少なくとも一方を複数個有するものが好ましい。
このようなホール輸送性ホスト材料の具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、Dは重水素を表す。
<電子輸送性ホスト材料>
本発明に用いられる電子輸送性ホスト材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Eaが2.5eV以上3.5eV以下であることが好ましく、2.6eV以上3.4eV以下であることがより好ましく、2.8eV以上3.3eV以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルIpが5.7eV以上7.5eV以下であることが好ましく、5.8eV以上7.0eV以下であることがより好ましく、5.9eV以上6.5eV以下であることが更に好ましい。
好ましい最低三重項励起準位(以下T1とする)は好ましくは2.2eV以上3.7eV以下であり、更に好ましくは2.4eV以上3.7eV以下であり、最も好ましくは2.4eV以上3.4eV以下である。
このような電子輸送性ホスト材料としては、具体的には、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、およびそれらの誘導体(他の環と縮合環を形成してもよい)、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等を挙げることができる。
電子輸送性ホスト材料として好ましくは、金属錯体、アゾール誘導体(ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体等)、アジン誘導体(ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体等)であり、中でも、本発明においては耐久性の点から金属錯体化合物が好ましい。金属錯体化合物は金属に配位する少なくとも1つの窒素原子または酸素原子または硫黄原子を有する配位子をもつ金属錯体がより好ましい。
金属錯体中の金属イオンは特に限定されないが、好ましくはベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、錫イオン、白金イオン、またはパラジウムイオンであり、より好ましくはベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、またはパラジウムイオンであり、更に好ましくはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、またはパラジウムイオンである。
前記金属錯体中に含まれる配位子としては種々の公知の配位子が有るが、例えば、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」、Springer−Verlag社、H.Yersin著、1987年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」、裳華房社、山本明夫著、1982年発行等に記載の配位子が挙げられる。
前記配位子として、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数3〜15であり、単座配位子であっても2座以上の配位子であっても良い。好ましくは2座以上6座以下の配位子である。また、2座以上6座以下の配位子と単座の混合配位子も好ましい。
配位子としては、例えばアジン配位子(例えば、ピリジン配位子、ビピリジル配位子、ターピリジン配位子などが挙げられる。)、ヒドロキシフェニルアゾール配位子(例えば、ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾピリジン配位子などが挙げられる。)、アルコキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシ、2,4,6−トリメチルフェニルオキシ、4−ビフェニルオキシなどが挙げられる。)、
ヘテロアリールオキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、およびキノリルオキシなどが挙げられる。)、アルキルチオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロアリールチオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、シロキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数3〜25、特に好ましくは炭素数6〜20であり、例えば、トリフェニルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、およびトリイソプロピルシロキシ基などが挙げられる。)、芳香族炭化水素アニオン配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜25、特に好ましくは炭素数6〜20であり、例えばフェニルアニオン、ナフチルアニオン、およびアントラニルアニオンなどが挙げられる。)、芳香族ヘテロ環アニオン配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数2〜25、特に好ましくは炭素数2〜20であり、例えばピロールアニオン、ピラゾールアニオン、ピラゾールアニオン、トリアゾールアニオン、オキサゾールアニオン、ベンゾオキサゾールアニオン、チアゾールアニオン、ベンゾチアゾールアニオン、チオフェンアニオン、およびベンゾチオフェンアニオンなどが挙げられる。)、インドレニンアニオン配位子などが挙げられ、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ基、またはシロキシ配位子であり、更に好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、または芳香族ヘテロ環アニオン配位子である。
金属錯体電子輸送性ホスト材料の例としては、例えば特開2002−235076号公報、特開2004−214179号公報、特開2004−221062号公報、特開2004−221065号公報、特開2004−221068号公報、特開2004−327313号公報等に記載の化合物が挙げられる。
このような電子輸送性ホスト材料としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
次に、本発明の発光素子を構成する発光層及び中間層以外の要素について、詳細に説明する。
(基板)
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム(YSZ)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、およびポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層(ガスバリア層)を設けることができる。
透湿防止層(ガスバリア層)の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層(ガスバリア層)は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
(陽極)
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとITOとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが好ましい。
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、10nm〜50μm程度であり、50nm〜20μmが好ましい。
陽極の抵抗値としては、10Ω/□以下が好ましく、10Ω/□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊(1999)に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ITO又はIZOを使用し、150℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
(陰極)
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属(たとえば、LI、Na、K、Cs等)、アルカリ土類金属(たとえばMg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、およびイッテルビウム等の希土類金属などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、2種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと0.01質量%〜10質量%のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物(例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など)をいう。
なお、陰極の材料については、特開平2−15595号公報、特開平5−121172号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その1種又は2種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を0.1nm〜5nmの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、またはイオンプレーティング法等により形成することができる。
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜5μm程度であり、50nm〜1μmが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を1nm〜10nmの厚さに薄く成膜し、更にITOやIZO等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
(有機層)
本発明におけるその他の有機層について説明する。
本発明の有機EL素子は、少なくとも2層の発光層と該発光層間に中間層を有し、前記少なくとも2つの発光層は互いに異なる発光色の燐光発光材料を含有し、前記中間層がバインダーを含有する層である。
発光層以外の他の有機層としては、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層(正孔ブロック層、電子ブロック層)、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
本発明の有機EL素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布方式、転写法、印刷法、インクジェット方式等いずれによっても好適に形成することができる。
<正孔注入層、正孔輸送層>
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明における正孔注入層、正孔輸送層に使用できる材料は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
具体的には、ピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、またはカーボン等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層あるいは正孔輸送層には、電子受容性ドーパントを含有させることができる。正孔注入層、あるいは正孔輸送層に導入する電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物でも有機化合物でも使用できる。
具体的には、無機化合物は塩化第二鉄や塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモンなどのハロゲン化金属、五酸化バナジウム、および三酸化モリブデンなどの金属酸化物などが挙げられる。
有機化合物の場合は、置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基などを有する化合物、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなどを好適に用いることができる。
この他にも、特開平6−212153号公報、特開平11−111463号公報、特開平11−251067号公報、特開2000−196140号公報、特開2000−286054号公報、特開2000−315580号公報、特開2001−102175号公報、特開2001−160493号公報、特開2002−252085号公報、特開2002−56985号公報、特開2003−157981号公報、特開2003−217862号公報、特開2003−229278号公報、特開2004−342614号公報、特開2005−72012号公報、特開2005−166637号公報、特開2005−209643号公報等に記載の化合物、本発明に記載のホール輸送性ホスト材料を好適に用いることが出来る。
これらの電子受容性ドーパントは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。電子受容性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料に対して0.01質量%〜50質量%であることが好ましく、0.05質量%〜20質量%であることが更に好ましく、0.1質量%〜10質量%であることが特に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々500nm以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.5nm〜100nmであるのがより好ましく、1nm〜100nmであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
<電子注入層、電子輸送層>
電子注入層及び電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
本発明における電子輸送層に用いられる電子注入材料、電子輸送材料は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
具体的には、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々500nm以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.2nm〜100nmであるのがより好ましく、0.5nm〜50nmであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
<正孔ブロック層>
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する化合物の例としては、BAlq等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、BCP等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
<電子ブロック層>
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
(保護層)
本発明において、有機EL素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、またはNi等の金属、MgO、SiO、SiO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、またはTiO等の金属酸化物、SiN、SiN等の金属窒化物、MgF、LiF、AlF、またはCaF等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、または転写法を適用できる。
(封止)
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、および酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、およびシリコーンオイル類が挙げられる。
(駆動)
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流(必要に応じて交流成分を含んでもよい)電圧(通常2ボルト〜15ボルト)、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平2−148687号公報、同6−301355号公報、同5−29080号公報、同7−134558号公報、同8−234685号公報、同8−241047号の各公報、特許第2784615号公報、米国特許5828429号公報、同6023308号公報等に記載の駆動方法を適用することができる。
本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する(例えば微細な凹凸パターンを形成する)、基板・ITO層・有機層の屈折率を制御する、基板・ITO層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出すボトムエミッション方式であって、陰極側から発光を取り出すトップエミッション方式であっても良い。
(本発明の用途)
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
本発明について実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子1の作製)
0.5mm厚み、2.5cm角のガラス基板を洗浄容器に入れ、2−プロパノール中で超音波洗浄した後、30分間UV−オゾン処理を行った。この透明陽極上に真空蒸着法にて以下の層を蒸着した。本発明の実施例における蒸着速度は特に断りのない場合は0.2nm/秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。
・陽極:ガラス基板上にITO(Indium Tin Oxide)を膜厚100nmに蒸着した。
・正孔注入層:陽極(ITO)の上に、4,4’,4”−Tris(N−(2−naphtyl)−N−phenyl−amino)−triphenylamine(2−TNATAと略記する)と2,3,5,6−テトラフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(F4−TCNQと略記する)とを、2−TNATAに対してF4−TCNQの比率が1.0質量%となるように共蒸着した。膜厚は160nmであった。
・正孔輸送層:正孔注入層の上に、α−NPD(Bis[N−(1−naphthyl)−N−pheny]benzidine)を膜厚10nmに蒸着した。
・第1発光層:正孔輸送層の上に、1,3−bis(N−carbazol−9−yl)benzene(mCPと略記する)と、mCPに対して15質量%の白金錯体1(発光ピーク波長:457nm 青色発光)を共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層:第1発光層の上に、化合物AD1を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層の上に、mCPと、mCPに対して15質量%の白金錯体2(発光ピーク波長:506nm 緑色発光)及び0.5質量%のIr(piq)(発光ピーク波長:621nm 赤色発光)の3元蒸着した。厚みは10nmであった。
・電子輸送層:発光層の上にBis−(2−methyl−8−quinolinolato)−4−(phenyl−phenolate)−aluminium(III)(BAlqと略記する)を厚み39nmに蒸着した。
・電子注入層:電子輸送層の上にバソクプロイン(Bathocuproin:BCPと略記する)を厚み1nmに蒸着した。
・陰極:電子注入層の上にLiFを厚み1nmに蒸着した後、パターニングしたマスク(発光領域が2mm×2mmとなるマスク)を設置し、金属アルミニウムを100nm蒸着し、陰極とした。
作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶および紫外線硬化型の接着剤(XNR5516HV、長瀬チバ(株)製)を用いて封止した。
(本発明の素子2,3の作製)
本発明の素子1の作製において、中間層の厚みを、それぞれ1nm、2nmに変更して、その他は本発明の素子1の作製と同様にして、本発明の素子2,3を作製した。
(比較の素子Aの作製)
本発明の素子1の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子1の作製と同様にして、比較の素子Aを作製した。
実施例に用いた材料の構造を下記に示す。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、下記に従って性能を評価した。
1)駆動電圧
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加し、発光させた。輝度が1000cd/mとなったときの電圧を駆動電圧として測定した。
2)外部量子効率
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加し、発光させた。その輝度をトプコン社製輝度計BM−8を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は、浜松ホトニクス(株)製スペクトルアナライザーPMA−11を用いて測定した。これらの数値をもとに、輝度が1000cd/mにおける外部量子効率を輝度換算法により算出した。
3)駆動耐久性
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加し、輝度が1000cd/mとなるように発光させた。該電流電圧条件で発光を継続し、輝度が500cd/mまで減少する輝度半減時間を測定した。比較の素子1の半減時間を1として、相対値で表した。
得られた結果を表1に示した。
表1の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子1〜3は、比較の素子Aに比べて、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。中間層の厚みは0.5nmと薄層であるのが最も好ましく、厚みが2nmまで増加するに連れて、駆動電圧が僅かに上昇し、外部量子効率も駆動耐久性も僅かに低下する傾向を示した。
実施例2
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子10の作製)
実施例1の本発明の素子1の作製において、発光層および中間層として、下記の構成の第1発光層〜第3発光層及び中間層を用いた以外は本発明の素子1と同様にして本発明の素子10を作製した。
正孔輸送層側より、順に、第1発光層、中間層1、第2発光層、中間層2、及び第3発光層を設けた。
第1発光層::正孔輸送層の上に、mCPと、mCPに対して15質量%の白金錯体1を共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層1:第1発光層の上に、化合物AD1を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層1の上に、mCPと白金錯体2とを、mCPに対して白金錯体2の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層2:第2発光層の上に、化合物AD1を厚み0.5nmに成膜した。
・第3発光層:中間層2の上に、BAlqとIr(piq)とを、BAlqに対してIr(piq)の比率が5質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
(比較の素子Bの作製)
本発明の素子10の作製において、中間層1及び中間層2を除き、その他は本発明の素子10の作製と同様にして、比較の素子Bを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
結果を表2に示した。
表2の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子10は、比較の素子Bに比べて、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。
実施例3
実施例1〜2の本発明の素子の作製において、中間層バインダーとして、化合物AD1の代わりに化合物AD2(下記の構造)を用いて、同様の有機EL素子を作製し、性能を評価した結果、同様に、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れる結果を示した。
実施例4
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子11の作製)
実施例1の本発明の素子1の作製において、発光層および中間層として、下記の材料を用いた以外は、本発明の素子1と同様に本発明の素子11を作製した。
・第1発光層:正孔輸送層の上に、ホスト材料1と、ホスト材料1に対して15質量%の白金錯体3を共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層:第1発光層の上に、化合物AD2を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層の上に、ホスト材料1と、ホスト材料1に対して15質量%の白金錯体2及び0.5質量%のIr(piq)の3元蒸着した。厚みは10nmであった。
(本発明の素子12,13の作製)
本発明の素子1の作製において、中間層の厚みを、それぞれ1nm、2nmに変更して、その他は本発明の素子1の作製と同様にして、本発明の素子12,13を作製した。
(比較の素子Cの作製)
本発明の素子11の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子11の作製と同様にして、比較の素子Cを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
結果を表3に示した。
表3の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子11〜13は、比較の素子Cに比べて、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。中間層の厚みは0.5nmと薄層であるのが最も好ましく、厚みが2nmまで増加するに連れて、駆動電圧が僅かに上昇し、外部量子効率も駆動耐久性も僅かに低下する傾向を示した。
実施例5
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子14の作製)
実施例3の本発明の素子11の作製において、発光層および中間層として、下記の構成の第1発光層〜第3発光層及び中間層を用いた以外は本発明の素子11と同様にして本発明の素子14を作製した。
正孔輸送層側より、順に、第1発光層、中間層1、第2発光層、中間層2、及び第3発光層を設けた。
・第1発光層:正孔輸送層の上に、ホスト材料1と、ホスト材料1に対して15質量%の白金錯体3を共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層1:第1発光層の上に、化合物AD2を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層1の上に、ホスト材料2と白金錯体2とを、ホスト材料2に対して白金錯体2の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層2:第2発光層の上に、化合物AD2を厚み0.5nmに成膜した。
・第3発光層:中間層2の上に、BAlqとIr(piq)とを、BAlqに対してIr(piq)の比率が5質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
(比較の素子Dの作製)
本発明の素子14の作製において、中間層1及び中間層2を除き、その他は本発明の素子14の作製と同様にして、比較の素子Dを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
結果を表4に示した。
表4の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子14は、比較の素子Dに比べて、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。
実施例6
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子15の作製)
実施例4の本発明の素子11の作製において、発光層のホスト材料として、下記のホスト材料2を用いて、下記の構成の第1発光層、第2発光層及び中間層を用いた以外は、本発明の素子11と同様に本発明の素子15を作製した。
・第1発光層:正孔輸送層の上に、ホスト材料2と、ホスト材料2に対して15質量%の白金錯体3(発光ピーク波長:468nm 青色発光)を共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層:第1発光層の上に、化合物AD2を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層の上に、ホスト材料2と、ホスト材料2に対して15質量%の白金錯体2及び0.5質量%のIr(piq)の3元蒸着した。厚みは10nmであった。
(本発明の素子16,17の作製)
本発明の素子15の作製において、中間層の厚みを、それぞれ1nm、2nmに変更して、その他は本発明の素子1の作製と同様にして、本発明の素子12、13を作製した。
(比較の素子Eの作製)
本発明の素子15の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子15の作製と同様にして、比較の素子Eを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
結果を表5に示した。
表5の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子15〜17は、比較の素子Eに比べて、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。中間層の厚みは0.5nmと薄層であるのが最も好ましく、厚みが2nmまで増加するに連れて、駆動電圧が僅かに上昇し、外部量子効率も駆動耐久性も僅かに低下する傾向を示した。
実施例7
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子18の作製)
実施例6の本発明の素子15の作製において、発光層および中間層として、下記の構成の第1発光層〜第3発光層及び中間層を用いた以外は本発明の素子15と同様にして本発明の素子18を作製した。
正孔輸送層側より、順に、第1発光層、中間層1、第2発光層、中間層2、及び第3発光層を設けた。
・第1発光層::正孔輸送層の上に、ホスト材料2と、ホスト材料2に対して15質量%の白金錯体3を共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層1:第1発光層の上に、化合物AD2を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層1の上に、ホスト材料2と白金錯体2とを、ホスト材料2に対して白金錯体2の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層2:第2発光層の上に、化合物AD2を厚み0.5nmに成膜した。
・第3発光層:中間層2の上に、BAlqとIr(piq)とを、BAlqに対してIr(piq)の比率が5質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
(比較の素子Fの作製)
本発明の素子18の作製において、中間層1及び中間層2を除き、その他は本発明の素子18の作製と同様にして、比較の素子Fを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
結果を表6に示した。
表6の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子18は、比較の素子Fに比べて、駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。
実施例8
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子19の作製)
実施例1の、本発明の素子1の作製において、発光層および中間層として、下記の構成の第1発光層〜第3発光層および中間層1、中間層2を用いた以外は、本発明の素子1と同様に本発明の素子19を作製した。
・第1発光層:正孔輸送層の上に、BAlqとイリジウム錯体1(発光ピーク波長:604nm 赤色発光)とを、BAlqに対してイリジウム錯体1が2質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層1:第1発光層の上に、化合物Alk−1を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層1の上に、ホスト材料1と白金錯体2とを、ホスト材料1に対して白金錯体2の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層2:第2発光層の上に、化合物Alk−1を厚み0.5nmに成膜した。
・第3発光層:中間層1の上に、ホスト材料1と白金錯体4(発光ピーク波長:469nm 青色発光)とを、ホスト材料1に対して白金錯体4の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。
(比較の素子Gの作製)
本発明の素子19の作製において、中間層1及び中間層2を除き、その他は本発明の素子19の作製と同様にして、比較の素子Gを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。結果を表7に示した。
表7の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子19は比較の素子Gに比べて駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。
実施例9
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子20の作製)
実施例1の、本発明の素子1の作製において、発光層および中間層として、下記の構成の第1発光層〜第3発光層および中間層1、中間層2を用いた以外は、本発明の素子1と同様に本発明の素子20を作製した。
・第1発光層:正孔輸送層の上に、BAlqとイリジウム錯体2(発光ピーク波長:620nm 赤色発光)とを、BAlqに対してイリジウム錯体2が2質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層1:第1発光層の上に、化合物TR−1を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層1の上に、ホスト材料3とイリジウム錯体3(発光ピーク波長:517nm 緑色発光)とを、ホスト材料3に対してイリジウム錯体3の比率が8質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層2:第2発光層の上に、化合物TR−1を厚み0.5nmに成膜した。
・第3発光層:中間層1の上に、ホスト材料1とイリジウム錯体4(発光ピーク波長:463nm 青色発光)とを、ホスト材料1に対してイリジウム錯体4の比率が8質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。
(比較の素子Hの作製)
本発明の素子20の作製において、中間層1及び中間層2を除き、その他は本発明の素子20の作製と同様にして、比較の素子Hを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子20及び比較の素子Hについて、実施例1と同様に性能を評価した。結果を表8に示した。
表8の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子20は、比較の素子Hに比べて駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。
実施例10
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子21の作製)
実施例1の、本発明の素子1の作製において、発光層および中間層として、下記の構成の第1発光層〜第3発光層および中間層1、中間層2を用いた以外は、本発明の素子1と同様に本発明の素子21を作製した
・第1発光層:正孔輸送層の上に、BAlqとイリジウム錯体5(発光ピーク波長:635nm 赤色発光)とを、BAlqに対してイリジウム錯体5が2質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層1:第1発光層の上に、化合物TPM−1を厚み0.5nmに成膜した。
・第2発光層:中間層1の上に、ホスト材料3とイリジウム錯体6(発光ピーク波長:522nm 緑色発光)とを、ホスト材料3に対してイリジウム錯体6の比率が8質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層2:第2発光層の上に、化合物TPM−1を厚み0.5nmに成膜した。
・第3発光層:中間層1の上に、ホスト材料1とイリジウム錯体7(発光ピーク波長:465nm 青色発光)とを、ホスト材料1に対してイリジウム錯体7の比率が8質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。
(比較の素子Iの作製)
本発明の素子21の作製において、中間層1及び中間層2を除き、その他は本発明の素子21の作製と同様にして、比較の素子Iを作製した。
2.性能評価
得られた本発明の素子21及び比較の素子Iについて、実施例1と同様に性能を評価した。結果を表9に示した。
表9の結果より、発光層間に中間層を有する本発明の素子21は比較の素子Iに比べて駆動電圧が低く、外部量子効率が高く、駆動耐久性に優れていた。
1:基板
2:陽極
3:正孔注入層
4:正孔輸送層
5−1:第1の発光層
5−2:第2の発光層
6:電子輸送層
7:電子注入層
8:陰極
9:中間層
15−1:第1の発光層
15−2:第2の発光層
15−3:第3の発光層
19−1:第1の中間層
19−2:第2の中間層
25−1:第1の発光層
25−2:第2の発光層
29:中間層
35−1:第1の発光層
35−2:第2の発光層
35−3:第3の発光層
39−1:第1の中間層
39−2:第2の中間層

Claims (11)

  1. 基板上に、一対の電極と該電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層が、少なくとも2層の発光層と前記少なくとも2層の発光層の間に設けられた中間層とを有し、前記少なくとも2層の発光層の各層は燐光発光材料を含有し、前記燐光発光材料が420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料からなる群から選ばれた少なくとも1種であり、前記発光層の各層に含有される前記燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを有し、前記中間層がバインダー材料を含有する、有機電界発光素子。
  2. 前記少なくとも2層の発光層が、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び前記緑色燐光発光材料と前記赤色燐光発光材料とを含有する層を含む請求項1に記載の有機電界発光素子。
  3. 前記少なくとも2層の発光層が、基板側から順に、前記青色燐光発光材料を含有する層、前記緑色燐光発光材料を含有する層、及び前記赤色燐光発光材料を含有する層であり、前記青色燐光発光材料を含有する層と前記緑色燐光発光材料を含有する層との間に第1の中間層、及び前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に第2の中間層を有する請求項1に記載の有機電界発光素子。
  4. 前記少なくとも2層の発光層が、基板側から順に、前記緑色燐光発光材料を含有する層、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び前記赤色燐光発光材料を含有する層であり、前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記青色燐光発光材料との間に第1の中間層、及び前記青色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に第2の中間層を有する請求項1に記載の有機電界発光素子。
  5. 前記バインダー材料が、下記一般式(1)で表される化合物である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。

    (一般式(1)中、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該R〜Rの少なくとも1つは、二重結合あるいは三重結合を有する基である。X〜X12は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、シリル基を表す。)
  6. 前記バインダー材料が、炭素数7以上のアルキル基を有する炭化水素化合物である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
  7. 前記炭素数7以上のアルキル構造を有する炭化水素化合物が、直鎖飽和炭化水素化合物である請求項6に記載の有機電界発光素子。
  8. 前記炭素数7以上のアルキル構造を有する炭化水素化合物が、室温において固体である請求項6又は請求項7に記載の有機電界発光素子。
  9. 前記バインダー材料が、下記一般式(2)で示される化合物である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
    一般式(2) L−(Ar)m
    (一般式(2)中、Arは下記一般式(3)で表される基、Lは3価以上のベンゼン骨格を表し、mは3以上の整数を表す。)

    (一般式(3)中、Rは置換基を表し、Rが複数存在する場合は、互いに同じでも異なっていてもよい。n1は0〜9の整数を表す。)
  10. 前記バインダー材料が、下記一般式(4)で示される化合物である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。

    (一般式(4)中、Rは置換基を表し、Rが複数存在する場合は、互いに同じでも異なっていてもよい。n2は0〜20の整数を表す。
  11. 前記中間層の膜厚が、0.1nm以上5nm未満である請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
JP2009262875A 2008-12-08 2009-11-18 有機電界発光素子 Active JP5441634B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009262875A JP5441634B2 (ja) 2008-12-08 2009-11-18 有機電界発光素子

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008312325 2008-12-08
JP2008312325 2008-12-08
JP2009262875A JP5441634B2 (ja) 2008-12-08 2009-11-18 有機電界発光素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010161060A true JP2010161060A (ja) 2010-07-22
JP5441634B2 JP5441634B2 (ja) 2014-03-12

Family

ID=42242698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009262875A Active JP5441634B2 (ja) 2008-12-08 2009-11-18 有機電界発光素子

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5441634B2 (ja)
TW (1) TWI530229B (ja)
WO (1) WO2010067708A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012227118A (ja) * 2011-04-04 2012-11-15 Rohm Co Ltd 有機el装置
WO2012157575A1 (ja) * 2011-05-13 2012-11-22 Necライティング株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス照明装置
JP2015043445A (ja) * 2014-10-01 2015-03-05 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
WO2020080417A1 (ja) * 2018-10-16 2020-04-23 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3050974B2 (ja) 1991-11-25 2000-06-12 昭和電工株式会社 積層体
US10686146B2 (en) * 2017-02-13 2020-06-16 Feng-wen Yen Paracyclophane-based iridium complexes for organic electroluminescence device
US11997936B2 (en) 2020-09-02 2024-05-28 Applied Materials, Inc. Optimized selector and memory element with electron barrier

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003297574A (ja) * 2002-04-05 2003-10-17 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光装置
JP2005220080A (ja) * 2004-02-05 2005-08-18 Toyota Central Res & Dev Lab Inc アダマンタン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2006013738A1 (ja) * 2004-08-05 2006-02-09 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
WO2006090568A1 (ja) * 2005-02-23 2006-08-31 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光パネル、液晶表示装置及び照明装置
JP2006302864A (ja) * 2005-03-23 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2007027092A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Samsung Sdi Co Ltd 白色有機発光素子及びその製造方法
JP2008218396A (ja) * 2007-02-09 2008-09-18 Matsushita Electric Works Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4890402B2 (ja) * 2006-09-28 2012-03-07 富士フイルム株式会社 有機発光素子
JP2009231801A (ja) * 2008-02-28 2009-10-08 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP5243972B2 (ja) * 2008-02-28 2013-07-24 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003297574A (ja) * 2002-04-05 2003-10-17 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光装置
JP2005220080A (ja) * 2004-02-05 2005-08-18 Toyota Central Res & Dev Lab Inc アダマンタン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2006013738A1 (ja) * 2004-08-05 2006-02-09 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
WO2006090568A1 (ja) * 2005-02-23 2006-08-31 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光パネル、液晶表示装置及び照明装置
JP2006302864A (ja) * 2005-03-23 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2007027092A (ja) * 2005-07-15 2007-02-01 Samsung Sdi Co Ltd 白色有機発光素子及びその製造方法
JP2008218396A (ja) * 2007-02-09 2008-09-18 Matsushita Electric Works Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012227118A (ja) * 2011-04-04 2012-11-15 Rohm Co Ltd 有機el装置
WO2012157575A1 (ja) * 2011-05-13 2012-11-22 Necライティング株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス照明装置
JP5791129B2 (ja) * 2011-05-13 2015-10-07 Necライティング株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス照明装置
JP2015043445A (ja) * 2014-10-01 2015-03-05 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
WO2020080417A1 (ja) * 2018-10-16 2020-04-23 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN112823434A (zh) * 2018-10-16 2021-05-18 出光兴产株式会社 有机电致发光元件和电子设备
US11482675B1 (en) 2018-10-16 2022-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP5441634B2 (ja) 2014-03-12
WO2010067708A1 (ja) 2010-06-17
TWI530229B (zh) 2016-04-11
TW201031260A (en) 2010-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5497284B2 (ja) 白色有機電界発光素子
JP5624270B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5282260B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5551369B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2010161356A (ja) 有機電界発光素子及び発光装置
JP4620802B1 (ja) 有機電界発光素子
JP2009267171A (ja) 有機電界発光素子
JP2008270737A (ja) 有機電界発光素子
JP2009283913A (ja) 有機電界発光素子
JP2009076835A (ja) 有機電界発光素子および新規なインドール誘導体
JP5441634B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2009267176A (ja) 有機電界発光素子
JP5740075B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2010153820A (ja) 有機電界発光素子
JP2009076508A (ja) 有機電界発光素子
JP5211282B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5478818B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2009231801A (ja) 有機電界発光素子
JP5551370B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5722291B2 (ja) 有機電界発光素子
JP2009231265A (ja) 有機電界発光素子の製造方法およびそれにより製造された有機電界発光素子
JP2011119721A (ja) 有機電界発光素子
JP4903416B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5946929B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5619099B2 (ja) 有機電界発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120611

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121211

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121218

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20121225

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130208

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131203

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131217

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5441634

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250