JP2010092011A - 静電荷現像用トナー、画像形成装置、および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】帯電性を良好に維持できると共に、高温高湿の環境下において樹脂微粒子の感光体付着を抑制できる静電荷現像用トナー、およびこれを用いた画像形成装置と画像形成方法の実現。
【解決手段】結着樹脂と着色剤を含有するトナー母粒子に、外添剤として少なくとも樹脂微粒子および疎水性シリカが外添された静電荷現像用トナーであって、前記樹脂微粒子が、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含むことを特徴とする静電荷現像用トナー、およびこれを用いた画像形成装置と画像形成方法。
【選択図】図１

Description

本発明は、静電荷現像用トナー、画像形成装置、および画像形成方法に関する。

近年、プリンターや複合機などの画像形成装置には、高画質化や長寿命化、さらには高速化が求められている。これらの要求に対し、静電荷現像用トナー（以下、単に「トナー」という場合がある。）には、小粒子化が望まれている。
しかし、トナーは粒子径が小さくなるほど帯電制御等が困難となりやすく、超寿命化や高速化には限界があった。

そこで、トナー母粒子を構成する帯電制御剤や、トナー母粒子に外添する外添剤によってトナーの帯電性を制御する方法が知られている。
外添剤としては疎水性シリカや酸化チタンなどが用いられる場合が多く、従来、これらの機能材料の開発が進められてきたが、最近では、外添剤として樹脂微粒子が注目されている。

例えば特許文献１には、長期にわたる複写の繰り返しや、高温高湿または低温低湿等の特殊な環境においても帯電性能を安定させることを目的として、外添剤として正荷電性ケイ酸微粉体と負荷電性含フッ素樹脂微粒子を用いた現像剤が開示されている。
また、特許文献２には、画像形成装置に備わる感光体や帯電ローラへのトナーの融着防止と、現像剤の帯電性を維持することを目的として、２種類の粒度を有するスチレン−アクリル系の樹脂微粒子、および無機微粉体がトナー母粒子に添加された現像剤が開示されている。
特許文献１、２に記載のように、樹脂微粒子を外添剤として用いることで、現像剤を長期間使用した後でもトナーの帯電量を維持できるようになる。

特公平８−１２４６５号公報 特開平４−２７４２４９号公報

しかしながら、特許文献１、２で用いられる含フッ素樹脂微粒子や、スチレン−アクリル系の樹脂微粒子のような、外添剤として一般的に用いられる樹脂微粒子は、帯電性が高く、かつ機械的強度が低いため比較的溶融しやすいので、感光体上に付着しやすかった。通常、感光体上に付着したトナーや外添剤は、クリーニング部材等で除去されるが、樹脂微粒子はトナーや他の外添剤（例えば疎水性シリカや酸化チタンなど）に比べて粒子径が小さいため、クリーニング部材をすり抜けてしまい除去されにくい。

特に、高温高湿の環境下で連続印刷を行うと、感光体上に付着した樹脂微粒子を起点として、ペンで引きずったようなダッシュマーク状に樹脂微粒子がさらに付着し、これが画像に黒点や黒筋となって現れ、画像不良が発生しやすかった。

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、帯電性を良好に維持できると共に、高温高湿の環境下において樹脂微粒子の感光体付着を抑制できる静電荷現像用トナー、およびこれを用いた画像形成装置と画像形成方法の実現を目的とする。

本発明の静電荷現像用トナーは、結着樹脂と着色剤を含有するトナー母粒子に、外添剤として少なくとも樹脂微粒子および疎水性シリカが外添された静電荷現像用トナーであって、前記樹脂微粒子が、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含むことを特徴とする。
また、前記重合体が、スチレン単量体単位を含有することが好ましい。
さらに、前記重合体が、メタクリレート単量体単位を含有することを特徴とすることが好ましい。
また、前記樹脂微粒子のガラス転移温度が、１３０〜２００℃であることが好ましく、１５０〜１７０℃であることがより好ましい。
さらに、前記樹脂微粒子の添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して０．０１〜５．００質量部であることが好ましく、０．０５〜２．００質量部であることがより好ましい。
また、前記疎水性シリカの添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して０．１〜５．０質量部であることが好ましい。

また、本発明の画像形成装置は、前記静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする。
また、本発明の画像形成方法は、前記静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする。

本発明によれば、帯電性を良好に維持できると共に、高温高湿の環境下において樹脂微粒子の感光体付着を抑制できる静電荷現像用トナー、およびこれを用いた画像形成装置と画像形成方法が得られる。

本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。

本発明の静電荷現像用トナー(以下、単に「トナー」という場合がある。）は、トナー母粒子に外添剤を外添してなる。トナー母粒子に外添された外添剤は、トナー母粒子の表面に付着する。なお、外添された外添剤の一部は、トナー母粒子に付着せず、遊離の状態でトナーに含まれていてもよい。

＜トナー母粒子＞
トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤を含有する。
（結着樹脂）
結着樹脂としては特に制限されないが、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。これらの中でも、ポリエステル系樹脂が好ましい。
ポリエステル系樹脂としては、例えばアルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものが挙げられる。

（着色剤）
着色剤としては、例えば、黒色顔料として、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラック；黄色顔料として、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ；橙色顔料として、赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ；赤色顔料として、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ；紫色顔料として、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ；青色顔料として、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ；緑色顔料として、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ；白色顔料として、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛；白色顔料として、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等を使用できる。
着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１．０〜２０．０質量部が好ましく、３．０〜１０．０質量部がより好ましい。

（その他）
トナー母粒子は、帯電制御剤やワックスをさらに含有してもよい。
帯電制御剤は、トナーの摩擦帯電特性を制御するためのもので、トナーの帯電極性に応じて正帯電制御用および／または負帯電制御用の帯電制御剤を用いる。
帯電制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば正帯電性を示す帯電制御剤の場合、ニグロシン、四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの帯電制御剤等が挙げられる。カラートナー用として使用する場合には、無色ないし白色のものが好ましい。
帯電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０．０質量部が好ましく、０．５〜５．０質量部がより好ましい。

ワックスとしては、特に制限されるものではないが、例えばカルナバワックスやサトウワックス、木ワックス等の植物性ワックス；蜜ワックスや昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュ（以下、「ＦＴ」と記すことがある）ワックスやポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスなどが挙げられる。この中でも分散性の点から、エステルを側鎖に有すＦＴワックスやポリエチレンワックスが好適である。
ワックスの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜１５．０質量部が好ましく、１．０〜１０．０質量部がより好ましい。

（トナー母粒子の製造方法）
トナー母粒子は、公知の混練粉砕法、重合法、紡糸法等で製造することができる。例えば、混練粉砕法であれば次のような手順で製造する。上述した結着樹脂、各色のトナーに合わせた着色剤、帯電制御剤、ワックス等の必要な原料をヘンシェルミキサー等のミキサーで混合し、二軸押し出し機等で溶融混合した後、ハンマーミル等の粉砕機で粉砕する。その後、気流式分級機等の分級機で分級して、各色のトナーに対応したトナー母粒子とする。

このようにして得られるトナー母粒子の体積基準の平均粒子径は、３．０〜１０．０μｍが好ましい。
なお、トナー母粒子の体積基準の平均粒子径は、例えばベックマン・コールター社製の粒度分布測定装置「マルチマイザーＩＩＩ」を使用して、アパーチャ径１００μｍの条件で測定した粒度分布の測定値から算出した値で表すこととする。

＜外添剤＞
（樹脂微粒子）
本発明においては、外添剤として樹脂微粒子を用いる。樹脂微粒子は帯電性が高く、トナーの比表面積を十分に確保し、維持できるため、長期間使用した後でもトナーの帯電量を保持でき、高画質な画像を安定して形成できる。
なお、本発明において「微粒子」とは、トナー母粒子よりも粒子径の小さい粒子のことである。

本発明に用いる樹脂微粒子は、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含む。該重合体は、下記式（１）に示すイソボロニル基を有するアクリレート単量体（イソボロニルアクリレート）に由来する単位を含有するので、トナー母粒子の表面で安定した帯電性を維持すると共に、樹脂微粒子自体の機械的強度や耐高温性を向上できる。従って、本発明に用いる樹脂微粒子は、含フッ素樹脂微粒子やスチレン−アクリル系の樹脂微粒子などの従来の樹脂微粒子に比べて溶融しにくく、感光体に付着しにくい。
なお、樹脂微粒子がイソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含んでいるかは、トナーの赤外分光分析により特定することができる。

前記重合体は、イソボロニルアクリレートを単独重合させた重合体であってもよく、イソボロニルアクリレートと共重合可能な他の単量体とイソボロニルアクリレートとを共重合させた共重合体であってもよい。また、樹脂微粒子として、これら重合体と共重合体を併用してもよい。
他の単量体としては、スチレン単量体、（メタ）アクリレート単量体（ただし、イソボロニル基を有するものを除く）が好適である。

前記重合体としては、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位と、スチレン単量体単位および／またはメタクリレート単量体単位とを含有する共重合体であることが好ましい。特に、イソボロニルアクリレートにスチレン単量体を共重合させることで、樹脂微粒子の帯電性をより安定させることができる。
以下、少なくともイソボロニル基を有するアクリレート単量体単位と、スチレン単量体単位とを含有する共重合体を、イソボロニル基含有スチレン−アクリル系共重合体という。

共重合体中のイソボロニル基を有するアクリレート単量体単位の含有量は、５〜５５質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましい。イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位の含有量が上記範囲内であれば、画像濃度、画像カブリ、樹脂微粒子の付着や、その他の不具合の発生を効果的に抑制できる。
一方、共重合体中のスチレン単量体単位の含有量は、５〜５５質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましい。スチレン単量体単位の含有量が上記範囲内であれば、画像濃度、画像カブリ、樹脂微粒子の付着や、その他の不具合の発生を効果的に抑制できる。
また、共重合体中のメタクリレート単量体単位の含有量は、５〜５５質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましい。メタクリレート単量体単位の含有量が上記範囲内であれば、画像濃度、画像カブリ、樹脂微粒子の付着や、その他の不具合の発生を効果的に抑制できる。

樹脂微粒子としては、上述したイソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体以外の他の樹脂微粒子を併用してもよい。
他の樹脂微粒子としては、アクリル系重合体、アクリレート単量体単位とメタクリレート単量体単位を含有する共重合体などが挙げられる。

樹脂微粒子の添加量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．０１〜５．００質量部が好ましく、０．０５〜２．００質量部がより好ましい。樹脂微粒子の添加量が０．０１質量部以上であれば、トナーの帯電量を良好に維持できるので、トナー飛散を抑制し、画像カブリの発生を軽減できる。一方、樹脂微粒子の添加量が５．００質量部以下であれば、記録媒体へ画像を定着する際の溶け残りを軽減できるので、記録媒体への画像の定着不良を抑制できる。
樹脂微粒子として他の樹脂微粒子を併用する場合、その添加量は、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体の１／２〜１／４倍が好ましい。
なお、樹脂微粒子の添加量については、トナー表面のＳＥＭ写真により、樹脂微粒子個数および面積を計測し、統計的に算出できる。

樹脂微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３０〜２００℃が好ましく、１５０〜１７０℃がより好ましい。Ｔｇが１３０℃以上であれば、機械的強度を十分に保持できるので、高温高湿の環境下においても溶融しにくく、感光体付着を抑制できる。一方、Ｔｇが２００℃以下であれば、記録媒体へ画像を定着する際に、所定の温度にて十分に溶融できるので、画像の定着不良を抑制できる。

樹脂微粒子のＴｇの測定は、下記のように行う。
市販の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、樹脂微粒子を一旦Ｔｇより高い温度まで昇温速度１０℃／分で昇温させた後に降温させ、再びＴｇより高い温度まで昇温させて、温度を安定させるために１０分間その温度を維持した走査を行ったときの吸熱ピークの値を測定し、これを樹脂微粒子のＴｇとする。

（疎水性シリカ）
本発明においては、外添剤として樹脂微粒子と共に疎水性シリカを併用する。疎水性シリカを併用することで、トナーの流動性が増加し、トナーの帯電の均一性が向上する。
疎水性シリカの添加量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部が好ましく、０．５〜２．０質量部がより好ましい。

（他の外添剤）
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、外添剤として上述した樹脂微粒子および疎水性シリカ以外の他の外添剤を併用してもよい。
他の外添剤としては、例えばアルミナ、マグネタイト、酸化スズ、酸化チタン、酸化ストロンチウムなどが挙げられる。中でも酸化チタンが好ましい。
他の外添剤の添加量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部が好ましく、０．５〜２．０質量部がより好ましい。

＜トナーの製造方法＞
トナーは、上述した各色に対応したトナー母粒子に外添剤を加え（外添）、例えばヘンシェルミキサー等のミキサーで混合することで得られる。
このようにして得られるトナーは、そのまま１成分現像剤として用いてもよく、キャリアと組み合わせて２成分現像剤として用いてもよい。
キャリアと組み合わせる場合、トナーの添加量は、キャリア１００質量部に対して３．０〜２０．０質量部が好ましく、５．０〜１５．０質量部がより好ましい。

キャリアとしては、磁性体の粒子、または結着樹脂中に磁性体を分散させた樹脂粒子が挙げられる。
磁性体としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属、これらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物、これらの混合物が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、これらの混合物等が挙げられる。
磁性体の粒子は、焼結法、アトマイズ法等の公知の方法によって製造される。
キャリアは、その表面に、コート樹脂からなる被覆層を有していてもよい。

以上説明した本発明の静電荷現像用トナーは、外添剤としてイソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含む樹脂微粒子を用いるので、樹脂微粒子自体の機械的強度や耐高温性を向上できる。その結果、樹脂微粒子は現像時の温度では溶融しにくくなるので、感光体付着を防止できる。
従って、本発明の静電荷現像用トナーは、帯電性を良好に維持できると共に、高温高湿の環境下において樹脂微粒子の感光体付着を抑制でき、高画質な画像を形成できる。

また、高温高湿の環境下、かつ０．２％程度の低印字率で印刷を行った後、さらに印字率を上げて印刷を行うといった過酷な条件の場合、トナーは著しく劣化し、トナーの帯電量が低下しやすくなる。通常、長期に渡って現像剤を使用することによってトナーが消耗されると、新品のトナーが現像機に補給されるが、現像機内では劣化したトナーと新品のトナーとで帯電量に差が生じ、帯電量の低い劣化したトナーが飛散しやすくなる。その結果、画像カブリなどの画像不良が発生しやすくなる。

しかし、本発明の静電荷現像用トナーであれば、外添剤として樹脂微粒子を用いているので、トナーの帯電量を良好に維持できる。従って、上述したような過酷な条件であってもトナーの帯電量の低下を軽減できる。よって、新品のトナーが補給されても帯電量の差が少ないので、トナー飛散を抑制できる。

本発明の静電荷現像用トナーは、電子写真方式を採用した一般の画像形成装置、例えばプリンター、複写機、ファクシミリ、これらの複合機などに用いられる現像剤として好適であり、高画質な画像を形成できる。

［画像形成装置］
本発明の画像形成装置は、本発明の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする。
ここで、本発明の画像形成装置の一例について、図面を用いて詳細に説明する。
図１は、タンデム型フルカラー画像形成装置（以下、単に「画像形成装置」という。）１０の要部を示す概略構成図である。この画像形成装置１０は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（ＢＫ）の各色にそれぞれ対応した画像形成ユニット１１を備えている。

画像形成ユニット１１は、トナー像が形成される感光体１２と、帯電部材１３と、露光部材１４と、現像装置１５とを具備して構成され、現像装置１５には、本発明の静電荷現像用トナーが収容されている。感光体１２としては、アモルファスシリコン感光体、有機感光体などが挙げられる。
そして、各画像形成ユニット１１においては、帯電部材１３で帯電された感光体１２の表面が露光部材１４で露光されて静電潜像が形成され、この静電潜像を現像装置１５で現像することによって、感光体１２上にトナー像が形成されるようになっている。

また、この画像形成装置１０は、このように感光体１２上に形成されたトナー像が転写される中間転写体１６を具備し、感光体上１２上に形成されたトナー像は、各画像形成ユニット１１に対向配置された１次転写ロール１７の作用により、中間転写体１６の表面、すなわち転写面１６ａに１次転写されるようになっている。
こうして中間転写体１６の転写面１６ａに転写されたフルカラーのトナー像は、２次転写ロール１８の作用により、さらに紙などの記録材１９に２次転写されるようになっている。

なお、図中符号２０は中間転写体１６の駆動ロール、符号２１は２次転写ロール１８のバックアップロール、符号２２はテンションロール、符号２３はクリーニングブレード、符号２４は定着装置である。

本発明の画像形成装置は、特定の樹脂微粒子をトナー母粒子に外添してなる本発明の静電荷現像用トナーを用いるので、帯電性を良好に維持できると共に、高温高湿の環境下において樹脂微粒子の感光体付着を抑制でき、高画質な画像を形成できる。さらに、過酷な条件下においてもトナーの帯電量の低下を軽減できるので、新品のトナーが補給されても帯電量の差が少なく、トナー飛散を抑制できる。

なお、本発明の画像形成装置は、上述したタンデム現像方式を採用した装置に限定されず、例えばロータリー現像方式を採用した装置や、ブラックトナーを収容する画像形成ユニットのみを備えたモノクロ用の画像形成装置であってもよい。

［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、本発明の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする。
ここで、上述した画像形成装置１０を用いて、本発明の画像形成方法の一例を説明する。
まず、各画像形成ユニット１１において、帯電部材１３によって感光体１２の表面を帯電する（帯電工程）。ついで、感光体１２の表面を露光部材１４で露光して静電潜像を形成する（露光工程）。ついで、現像装置１５によって静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する（現像工程）。ついで、各画像形成ユニット１１の感光体１２上のトナー像を中間転写体１６の表面（転写面１６ａ）に順次転写する（１次転写工程）。ついで、２次転写ロール１８によって紙などの記録材１９に、中間転写体１６上のトナー像を転写する（２次転写工程）。その後、記録材１９を定着装置２４に搬送して、記録材１９上のトナー像を定着し、排紙トレイ等（図示略）に排紙する。
一方、中間転写体１６上に残留するトナーは、クリーニングブレード２３にて掻き取られる。

本発明の画像形成方法は、特定の樹脂微粒子をトナー母粒子に外添してなる本発明の静電荷現像用トナーを用いるので、帯電性を良好に維持できると共に、高温高湿の環境下において樹脂微粒子の感光体付着を抑制でき、高画質な画像を形成できる。

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下に示す「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。

［樹脂微粒子の製造］
＜樹脂微粒子Ａ＞
攪拌器、温度計、窒素導入管、還流冷却器、および滴下ロートを装着した２リットルのセパラブル・フラスコに、イオン交換水１００部に対し、ラウリン酸ジエタノールアミド１部を混入し、８０℃に昇温した。その後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩を０．１部添加し、さらにスチレン４０部、イソボロニルアクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート３０部を滴下し、３時間８０℃に保ち重合した。得られた液体を限外ろ過装置により精製した後、スプレードライにて乾燥し、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃の樹脂微粒子Ａを得た。
なお、樹脂微粒子がイソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含んでいるかは、トナーの赤外分光分析により特定した。また、Ｔｇは以下の方法にて測定した。

＜ガラス転移温度の測定＞
示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、「Ｑ１００」）を用い、樹脂微粒子を一旦Ｔｇより高い温度まで昇温速度１０℃／分で昇温させた後に降温させ、再びＴｇより高い温度まで昇温させて、温度を安定させるために１０分間その温度を維持した走査を行ったときの吸熱ピークの値を測定し、これを樹脂微粒子のＴｇとした。

＜樹脂微粒子Ｂ＞
イソボロニルアクリレートの配合量を１５質量部、ｎ−ブチルメタクリレートの配合量を４５質量部に変更した以外は、樹脂微粒子Ａと同様にして樹脂微粒子Ｂを製造した。樹脂微粒子ＢのＴｇは１３０℃であった。

＜樹脂微粒子Ｃ＞
イソボロニルアクリレートの配合量を４５質量部、ｎ−ブチルメタクリレートの配合量を１５質量部に変更した以外は、樹脂微粒子Ａと同様にして樹脂微粒子Ｃを製造した。樹脂微粒子ＣのＴｇは２００℃であった。

＜樹脂微粒子Ｄ＞
イソボロニルアクリレートの配合量を５質量部、ｎ−ブチルメタクリレートの配合量を５５質量部に変更した以外は、樹脂微粒子Ａと同様にして樹脂微粒子Ｄを製造した。樹脂微粒子ＤのＴｇは１２０℃であった。

＜樹脂微粒子Ｅ＞
イソボロニルアクリレートの配合量を５５質量部、ｎ−ブチルメタクリレートの配合量を５質量部に変更した以外は、樹脂微粒子Ａと同様にして樹脂微粒子Ｅを製造した。樹脂微粒子ＥのＴｇは２２０℃であった。

＜樹脂微粒子Ｆ＞
攪拌器、温度計、窒素導入管、還流冷却器、および滴下ロートを装着した２リットルのセパラブル・フラスコに、イオン交換水２００部に対し、ラウリル硫酸ナトリウム３部を混入し、窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温した。その後、撹拌しながら過硫酸アンモニウム１部を添加し、さらにメチルメタクリレート７０部とｎ−ブチルアクリレート３０部からなるモノマー混合物を１時間かけて滴下し、ついで１時間撹拌し、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンを乾燥し、平均一次粒子径７４ｎｍの樹脂微粒子Ｆを得た。樹脂微粒子ＦのＴｇは１２０℃であった。
なお、樹脂微粒子Ｆの平均一次粒子径は、後述するトナー母粒子の平均粒子径の測定方法と同様の方法にて測定した値である。

＜樹脂微粒子Ｇ＞
昇温温度を８０℃から７５℃に変更し、過硫酸アンモニウム１部を添加しさらにメチルメタクリレート７０部とｎ−ブチルアクリレート３０部からなるモノマー混合物を５時間かけて滴下した以外は、樹脂微粒子Ｆと同様にして平均一次粒子径７７ｎｍの樹脂微粒子Ｇを得た。樹脂微粒子ＧのＴｇは１３０℃であった。

＜樹脂微粒子Ｈ＞
イソボロニルアクリレートの配合量を０質量部、ｎ−ブチルメタクリレートの配合量を６０質量部に変更した以外は、樹脂微粒子Ａと同様にして樹脂微粒子Ｈを製造した。樹脂微粒子ＨのＴｇは１０５℃であった。

［実施例１］
＜静電荷現像用トナーの製造＞
結着樹脂として、ビスフェノールとフマル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００部に、着色剤として銅フタロシアニン顔料４部と、帯電制御剤として４級アンモニウム塩化合物（オリエント化学社製、「ボントロンＰ−５１」）２部と、ワックスとしてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞社製、「ＦＴ−１００」）３部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にて２分間混合した後、２軸押出機で溶融混練してトナー混練物を調製した。得られたトナー混練物を気流式粉砕機で微粉砕し、風力分級機で分級処理し、体積基準の平均粒子径８μｍのトナー母粒子を得た。
なお、トナー母粒子の体積基準の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ベックマン・コールター社製、「マルチマイザーＩＩＩ」）を使用して、アパーチャ径１００μｍの条件で測定した粒度分布の測定値から算出した。

得られたトナー母粒子１００部に対し、外添剤として先に得られた樹脂微粒子Ａを０．４部と、疎水性シリカ（キャボット社製、「ＴＧ−８２０」）１．０部と、酸化チタン（石原産業社製、「ＴＴＯ−５５Ａ」）１．０部を添加し、ヘンシェルミキサーで３０００ｒｐｍ、１０分間混合して静電荷現像用トナーを得た。
ついで、トナー濃度が８％になるように、得られた静電荷現像用トナーとフェライトキャリア（パウダーテック社製、「ＥＦ−６０Ｂ」、平均粒子径：６０μｍ）を配合し、均一に撹拌混合して２成分現像剤とした。

＜評価＞
（評価１：印字率０．２％の場合）
京セラミタ製のカラー複合機「ＫＭ−３２３２」（アモルファスシリコン感光体内蔵）を改造して評価機として用い、これに得られた２成分現像剤をセットし、高温高湿環境下（温度：３２．５℃、相対湿度８０％ＲＨ）において、マシン電源を入れ安定させた後、印字率０．２％で１万枚の耐久画像の出力試験を行った。１万枚目の画像を出力し、サンプル画像とした。サンプル画像においてはソリッドと白紙地肌を測定できる箇所を設け、３点での画像濃度（ＩＤ）をマクベス反射濃度計（グレタグマクベス社製、「ＲＤ−１９Ｉ」）にて測定し、平均値を求めた。ＩＤが１．２０以上を合格とした。結果を表２に示す。

また、サンプル画像について、マクベス反射濃度計を用いてカブリ濃度（ＦＤ）を測定し、ＦＤが０．００８以下の場合を合格とした。結果を表２に示す。

さらに、耐久画像の出力試験後の感光体について、樹脂微粒子の付着の有無について目視にて確認した。結果を表２に示す。

また、耐久画像の出力試験において、トナー飛散、黒点の発生、画像の定着不良などの不具合の有無について目視にて確認した。結果を表２に示す。なお、画像の定着は１５０℃の条件で行った。

（評価１：印字率５．０％の場合）
評価１の耐久画像の出力試験の後に、さらに高温高湿環境下（温度：３２．５℃、相対湿度８０％ＲＨ）、印字率５．０％で１万枚の耐久画像の出力試験を行った。１万枚目の画像を出力し、評価１と同様にして画像濃度（ＩＤ）およびカブリ濃度（ＦＤ）を測定し、樹脂微粒子の付着および不具合の有無について目視にて確認した。結果を表２に示す。

（総合評価）
評価１、２において、カブリ濃度（ＦＤ）が０．０１０以下を満たし、かつ耐久画像の出力試験後において各種不具合が無い場合を「○」、ＦＤが０．０１０以下を満たすが、耐久画像の出力試験後においていずれかの不具合がある場合を「△」、ＦＤが０．０１０を超える場合を「×」とした。結果を表２に示す。

［実施例２〜９］
樹脂微粒子の種類および添加量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を作製し、各評価を行った。結果を表２に示す。

［比較例１〜３］
樹脂微粒子の種類および添加量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を作製し、各評価を行った。結果を表２に示す。

［比較例４］
樹脂微粒子を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を作製し、各評価を行った。結果を表２に示す。

表２から明らかなように、イソボロニル基含有スチレン−アクリル系共重合体を樹脂微粒子として用いた各実施例では、高温高湿の過酷な条件下において良好な画像濃度およびカブリ濃度を維持できた。また、感光体への樹脂微粒子の付着も抑制できた。特に、樹脂微粒子のガラス転移温度が１３０〜２００℃、樹脂微粒子の添加量が０．０５〜２．０質量部であった実施例１〜５は、２万枚の印刷を通じてトナー飛散や定着不良などの不具合も抑制できた。

一方、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含まないアクリル系共重合体を樹脂微粒子として用いた比較例１、２は、樹脂微粒子の機械的強度が低く溶融しやすかった。そのため、樹脂微粒子が感光体に付着し、画像に黒点が発生した。

イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含まないスチレン−アクリル系共重合体を樹脂微粒子として用いた比較例３は、樹脂微粒子の機械的強度が低く溶融しやすかった。そのため、樹脂微粒子が感光体に付着し、画像に黒点が発生した。

樹脂微粒子を用いなかった比較例４は、高温高湿の過酷な条件下においてトナーが著しく劣化し、トナーの帯電量が低下しやすかった。また、２万枚の印刷を行う間に新品のトナーが補給されることよって、劣化したトナーと新品のトナーとで帯電量に差が生じ、劣化したトナーが飛散しやすく、カブリ濃度が低下した。

１０：画像形成装置、１２：感光体、１６：中間転写体。

Claims (10)

1. 結着樹脂と着色剤を含有するトナー母粒子に、外添剤として少なくとも樹脂微粒子および疎水性シリカが外添された静電荷現像用トナーであって、
   前記樹脂微粒子が、イソボロニル基を有するアクリレート単量体単位を含有する重合体を含むことを特徴とする静電荷現像用トナー。
2. 前記重合体が、スチレン単量体単位を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
3. 前記重合体が、メタクリレート単量体単位を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷現像用トナー。
4. 前記樹脂微粒子のガラス転移温度が、１３０〜２００℃であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
5. 前記樹脂微粒子のガラス転移温度が、１５０〜１７０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
6. 前記樹脂微粒子の添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して０．０１〜５．００質量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
7. 前記樹脂微粒子の添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して０．０５〜２．００質量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
8. 前記疎水性シリカの添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して０．１〜５．０質量部であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
10. 請求項１〜８のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。

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