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JP2009270081A - Vacuum ultraviolet excitation phosphor and vacuum ultraviolet ray excitation light emitter using the same - Google Patents

Vacuum ultraviolet excitation phosphor and vacuum ultraviolet ray excitation light emitter using the same Download PDF

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JP2009270081A
JP2009270081A JP2008225823A JP2008225823A JP2009270081A JP 2009270081 A JP2009270081 A JP 2009270081A JP 2008225823 A JP2008225823 A JP 2008225823A JP 2008225823 A JP2008225823 A JP 2008225823A JP 2009270081 A JP2009270081 A JP 2009270081A
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Japan
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phosphor
vacuum ultraviolet
mol
surface treatment
excited
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Application number
JP2008225823A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideo Narukawa
英男 成川
Tomokazu Yoshida
智一 吉田
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Nichia Corp
Original Assignee
Nichia Corp
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Publication date
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Abstract

【課題】本発明の目的は、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好な真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置を提供することである。
【解決手段】Eu、Mnのうちの少なくとも一種の付活剤により付活されたアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素のリン酸塩を含む表面処理物質が被覆された真空紫外線励起蛍光体であって、前記リン酸塩は金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有していることを特徴とする真空紫外線励起蛍光体は、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好であり、この蛍光体を用いることによって、発光特性や寿命特性の優れた真空紫外線励起発光装置を提供することができる。
【選択図】図4
An object of the present invention is to provide a vacuum ultraviolet-excited phosphor having good emission luminance, paste baking luminance maintenance rate and luminance maintenance rate by gas discharge, and a vacuum ultraviolet excitation light-emitting device using the same.
The surface of an alkaline earth aluminate phosphor activated by at least one of Eu and Mn is selected from the group consisting of Eu, La, Y, Sc, Tb and In. A vacuum ultraviolet-excited phosphor coated with a surface treatment substance containing a phosphate of at least one metal element, wherein the phosphate contains 2 mol or more of P element per 1 mol of metal element The vacuum ultraviolet-excited phosphor characterized in that it has good emission luminance, paste baking luminance maintenance rate and luminance maintenance rate by gas discharge, and by using this phosphor, it has excellent emission characteristics and lifetime characteristics. In addition, a vacuum ultraviolet excitation light emitting device can be provided.
[Selection] Figure 4

Description

本発明は、真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置に係り、特に、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好な真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置に関する。   The present invention relates to a vacuum ultraviolet-excited phosphor and a vacuum ultraviolet-excited light emitting device using the same, and in particular, a vacuum ultraviolet-excited phosphor having good light emission luminance, paste baking luminance maintenance rate, and luminance maintenance rate by gas discharge, and the same. The present invention relates to the vacuum ultraviolet light-emitting device used.

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体などの真空紫外線励起蛍光体は、プラズマディスプレイ(以下PDPとする)表示装置などの発光デバイス(真空紫外線励起発光装置)に用いられている。PDPは、図1及び図2に示すように、2枚のガラス板に挟まれた密閉ガス空間を隔壁で区切り、表示セル(放電セル)と呼ばれる微小な放電空間をマトリックス状に配置したものであり、各表示セルには赤、青、緑に発光する蛍光体が塗布されており、放電で発生する真空紫外線で励起され発光する。   Vacuum ultraviolet excitation phosphors such as alkaline earth aluminate phosphors are used in light emitting devices (vacuum ultraviolet excitation light emitting devices) such as plasma display (hereinafter referred to as PDP) display devices. As shown in FIG. 1 and FIG. 2, the PDP is formed by dividing a sealed gas space sandwiched between two glass plates by partition walls and arranging minute discharge spaces called display cells (discharge cells) in a matrix. Each display cell is coated with a phosphor that emits red, blue, and green light, and is excited by vacuum ultraviolet rays generated by discharge to emit light.

PDPは、各種の平面ディスプレイと比較して、最も大型化しやすいことや、高速応答、広い視野角、色再現性などの特長から、ハイビジョン用壁掛けテレビの最有力候補として広く開発が進められている。このPDPに使用される蛍光体には、希ガスの放電で得られる波長が200nm以下の真空紫外線(VUV)の励起に対して高効率、短残光であることや、3原色として十分な彩度と色相を有していることに加えて、寿命特性や温度特性などの特性が要求される。特に、BaMgAl1017:Eu、BaMgAl1017:Eu,Mn等のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、真空紫外線及びイオン衝撃に対して劣化が大きく、寿命特性に問題があった。 Compared with various flat displays, PDP is being developed widely as the most promising candidate for high-definition wall-mounted TVs because of its features such as the largest size, high-speed response, wide viewing angle, and color reproducibility. . The phosphor used in this PDP has high efficiency and short afterglow with respect to excitation of vacuum ultraviolet rays (VUV) having a wavelength of 200 nm or less obtained by discharge of a rare gas, and sufficient color as three primary colors. In addition to having a degree and a hue, characteristics such as life characteristics and temperature characteristics are required. In particular, alkaline earth aluminate phosphors such as BaMgAl 10 O 17 : Eu, BaMgAl 10 O 17 : Eu, Mn and the like are greatly deteriorated with respect to vacuum ultraviolet rays and ion bombardment, and have problems in life characteristics.

また、PDPは放電空間の近傍に蛍光体層を有しており、蛍光体と有機バインダーを混合した塗布組成物を調製し、所定の部位にスラリー法、印刷法等により塗布し乾燥した後、有機バインダーを揮散させるために空気中、400℃〜600℃の温度でベーキングすることにより形成されるが、上記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、このベーキング工程において発光輝度の低下が大きいという問題があった。   In addition, the PDP has a phosphor layer in the vicinity of the discharge space, and after preparing a coating composition in which the phosphor and an organic binder are mixed, it is applied to a predetermined site by a slurry method, a printing method, and the like, and then dried. It is formed by baking at a temperature of 400 ° C. to 600 ° C. in the air in order to volatilize the organic binder. However, the alkaline earth aluminate phosphor has a problem that the emission luminance is greatly reduced in this baking step. was there.

このようなPDPなどの発光デバイスに用いられるアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体について、特開2002−235074号公報等にリン酸塩を被覆することが開示されているが、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が十分でなく改良が必要であった。
特開2002−235074号公報
Regarding alkaline earth aluminate phosphors used in such light emitting devices such as PDPs, it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-235074 etc. that phosphoric acid is coated. The maintenance rate and the luminance maintenance rate due to gas discharge were not sufficient, and improvement was required.
JP 2002-235074 A

上述した問題に加えて、PDPにおいて蛍光体層を形成する際に、蛍光体と有機バインダーを混合した塗布組成物の粘度が高いと塗布特性が悪く、微細な放電セル構造に対応した薄く緻密な蛍光面の形成が難しいという問題があった。さらに、PDPに用いられる赤、青、緑の各発光色の蛍光体は、放電開始電圧がそれぞれ異なるため、各蛍光体の放電開始電圧を調整して、RGBセルの放電特性の均一化により静特性マージンを拡大し誤放電を低減する必要があった。   In addition to the problems described above, when forming a phosphor layer in a PDP, if the viscosity of the coating composition in which the phosphor and the organic binder are mixed is high, the coating characteristics are poor, and the thin and dense structure corresponding to a fine discharge cell structure is required. There was a problem that it was difficult to form a phosphor screen. Furthermore, since the phosphors of each emission color of red, blue, and green used in the PDP have different discharge start voltages, the discharge start voltages of the respective phosphors are adjusted to make the discharge characteristics of the RGB cells uniform. It was necessary to expand the characteristic margin and reduce erroneous discharge.

本発明は、上述した問題を解決するためになされたものである。本発明の目的は、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好な真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置を提供することであり、さらには、塗布特性が良く、放電開始電圧の調整が可能な真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置を提供することである。   The present invention has been made to solve the above-described problems. An object of the present invention is to provide a vacuum ultraviolet-excited phosphor having good emission luminance, paste baking luminance maintenance rate and luminance maintenance rate by gas discharge, and a vacuum ultraviolet excitation light-emitting device using the same. The object is to provide a vacuum ultraviolet excitation phosphor having good characteristics and capable of adjusting a discharge start voltage, and a vacuum ultraviolet excitation light emitting device using the same.

本発明者は上述した問題を解決するために鋭意検討した結果、特定のリン酸塩を含む表面処理物質で被覆した真空紫外線励起蛍光体により、上記課題を解決することができることを見いだし、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by a vacuum ultraviolet ray excited phosphor coated with a surface treatment substance containing a specific phosphate. It came to complete.

(1)本発明の真空紫外線励起蛍光体は、Eu、Mnのうちの少なくとも一種の付活剤により付活されたアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素のリン酸塩を含む表面処理物質が被覆された真空紫外線励起蛍光体であって、前記リン酸塩は金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有していることを特徴とする。 (1) The vacuum ultraviolet-excited phosphor of the present invention has Eu, La, Y, Sc on the particle surface of an alkaline earth aluminate phosphor activated by at least one activator of Eu and Mn. , A vacuum ultraviolet-excited phosphor coated with a surface treatment substance containing a phosphate of at least one metal element selected from the group consisting of Tb and In, wherein the phosphate is contained in 1 mol of the metal element. On the other hand, it contains 2 mol or more of P element.

(2)本発明の真空紫外線励起蛍光体は、(1)に記載の真空紫外線励起蛍光体であって、前記リン酸塩は、メタリン酸塩であることを特徴とする。 (2) The vacuum ultraviolet excitation phosphor of the present invention is the vacuum ultraviolet excitation phosphor according to (1), wherein the phosphate is a metaphosphate.

(3)本発明の真空紫外線励起蛍光体は、(1)又は(2)に記載の真空紫外線励起蛍光体であって、前記表面処理物質の被覆量は、蛍光体に対しP元素の量に換算して0.25〜2.3mol%の範囲であることを特徴とする。 (3) The vacuum ultraviolet-excited phosphor according to the present invention is the vacuum ultraviolet-excited phosphor according to (1) or (2), wherein the surface treatment substance is coated in an amount of P element relative to the phosphor. It is the range of 0.25-2.3 mol% in conversion.

(4)本発明の真空紫外線励起発光装置は、(1)乃至(3)に記載の真空紫外線励起蛍光体を具備することを特徴とする。 (4) A vacuum ultraviolet excitation light-emitting device of the present invention comprises the vacuum ultraviolet excitation phosphor described in (1) to (3).

(5)本発明のプラズマディスプレイ表示装置は、所定距離離間して略平行に位置する前面基板及び背面基板と、前記前面基板及び背面基板により放電空間を形成する複数個の隔壁と、該隔壁間に形成されるアドレス電極と、該アドレス電極と対向し交差する複数の表示電極と、前記アドレス電極と前記表示電極の交差点に形成される複数個の放電セルと、該放電セル内面の少なくとも一部に形成される蛍光体層と、前記前面基板と背面基板間の放電空間に密封されてなる放電気体とを含むプラズマディスプレイパネルと、該プラズマディスプレイパネルを駆動する駆動回路とを備えたプラズマディスプレイ表示装置であって、前記蛍光体層は(1)乃至(3)に記載の真空紫外線励起蛍光体を有する蛍光体層であることを特徴とする。 (5) The plasma display device of the present invention includes a front substrate and a rear substrate that are spaced apart from each other by a predetermined distance, a plurality of barrier ribs that form a discharge space by the front substrate and the rear substrate, and a space between the barrier ribs. And a plurality of display electrodes facing and intersecting with the address electrodes, a plurality of discharge cells formed at intersections of the address electrodes and the display electrodes, and at least a part of the inner surface of the discharge cell A plasma display panel comprising: a phosphor layer formed on the substrate; a plasma display panel including a discharge gas sealed in a discharge space between the front substrate and the rear substrate; and a drive circuit for driving the plasma display panel. In the apparatus, the phosphor layer is a phosphor layer having the vacuum ultraviolet excitation phosphor described in (1) to (3).

本発明の蛍光体は、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好であり、なおかつ、塗布特性が良く、放電開始電圧の調整が可能な真空紫外線励起蛍光体であって、本発明の蛍光体を用いることによって、発光特性、寿命特性及び塗布特性の優れた真空紫外線励起発光装置を提供することができる。   The phosphor of the present invention is a vacuum ultraviolet-excited phosphor that has good emission luminance, paste baking luminance maintenance rate and luminance maintenance rate due to gas discharge, good coating characteristics, and can adjust the discharge start voltage. By using the phosphor of the present invention, it is possible to provide a vacuum ultraviolet-excited light emitting device having excellent light emission characteristics, life characteristics and coating characteristics.

以下、本発明に係る真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置について実施の形態及び実施例を用いて説明する。但し本発明はこれら実施の形態及び実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, a vacuum ultraviolet excitation phosphor according to the present invention and a vacuum ultraviolet excitation light emitting device using the same will be described with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to these embodiments and examples.

ここで、本発明の一実施の形態に係る真空紫外線励起蛍光体の製造方法について詳細に説明する。先ず、通常の方法に従いアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を作製する。次に、この蛍光体を純水、エタノール水溶液等の分散媒に分散し、Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素の水溶性化合物と、1モル中にリン元素を3モル以上含有するリン酸またはリン酸塩の水溶液を添加し攪拌する。この蛍光体懸濁液に酸または塩基の水溶液を加えてpH調整し、前記金属のリン酸塩を含む表面処理物質を蛍光体表面に析出させる。その後、処理済の蛍光体と分散媒を分離し、乾燥して、金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有するリン酸塩を含む表面処理物質で被覆された本発明の蛍光体を得る。   Here, the manufacturing method of the vacuum ultraviolet excitation fluorescent substance which concerns on one embodiment of this invention is demonstrated in detail. First, an alkaline earth aluminate phosphor is produced according to a normal method. Next, the phosphor is dispersed in a dispersion medium such as pure water or an aqueous ethanol solution, and a water-soluble compound of at least one metal element selected from the group consisting of Eu, La, Y, Sc, Tb, and In, and An aqueous solution of phosphoric acid or phosphate containing 3 mol or more of phosphorus element in 1 mol is added and stirred. An acid or base aqueous solution is added to the phosphor suspension to adjust the pH, and the surface treatment substance containing the metal phosphate is deposited on the phosphor surface. Thereafter, the treated phosphor and the dispersion medium are separated, dried, and the phosphor of the present invention coated with a surface treatment substance containing a phosphate containing 2 moles or more of P element per mole of metal element Get.

表面処理する蛍光体は真空紫外線励起で発光するアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が使用できる。例えば、一般式(Ba,M)Al1017:Eu(但しMはSr,Ca,及びMgからなる群より選ばれた少なくとも一種以上の元素)で表される2価のユーロピウム付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、一般式(Ba,M)Al1017:Eu,Mn(但しMはSr,Ca,及びMgからなる群より選ばれた少なくとも一種以上の元素)で表される2価のユーロピウム及び2価のマンガン共付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体等が挙げられる。 As the phosphor to be surface-treated, an alkaline earth aluminate phosphor that emits light by excitation with vacuum ultraviolet rays can be used. For example, a divalent europium activated alkali represented by the general formula (Ba, M) 2 Al 10 O 17 : Eu (where M is at least one element selected from the group consisting of Sr, Ca, and Mg) Earth aluminate phosphor, represented by the general formula (Ba, M) 2 Al 10 O 17 : Eu, Mn (where M is at least one element selected from the group consisting of Sr, Ca, and Mg) And divalent europium and divalent manganese co-activated alkaline earth aluminate phosphors.

Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素の水溶性化合物として、これらの金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩等が使用できる。例えば、塩化ユーロピウム、硫酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム等が好ましく使用できる。1モル中にリン元素を3モル以上含有するリン酸またはリン酸塩として、トリメタリン酸(H)、テトラメタリン酸(H12)、ヘキサメタリン酸(H18)等のメタリン酸またはその塩、三リン酸(H10)、四リン酸(H13)等のポリリン酸またはその塩、ウルトラリン酸またはその塩などが使用できる。特に、メタリン酸またはその塩が好ましく、強固な被覆層が形成されると考えられる。ここで、メタリン酸は、一般に(HPO(但しx≧3)で表され、1モル中にリン元素を3モル以上含有する三量体以上(重合度3以上)のリン酸である。また、メタリン酸塩は、一般に(MPO(但しx≧3)で表され、1モル中にリン元素を3モル以上含有する三量体以上(重合度3以上)のリン酸塩である。なお、入手のし易さやコスト面で、ヘキサメタリン酸とその塩を用いるのが有利である。酸の水溶液として、塩酸、硝酸、硫酸等の水溶液が使用できる。また、塩基の水溶液として、アンモニア、アルカリ金属水酸化物等の水溶液が使用できる。 As a water-soluble compound of at least one metal element selected from the group consisting of Eu, La, Y, Sc, Tb and In, halides, sulfates, nitrates, and the like of these metals can be used. For example, europium chloride, europium sulfate, europium nitrate and the like can be preferably used. As phosphoric acid or phosphate containing 3 mol or more of phosphorus element in 1 mol, trimetaphosphoric acid (H 3 P 3 O 9 ), tetrametaphosphoric acid (H 4 P 4 O 12 ), hexametaphosphoric acid (H 6 P 6 Metaphosphoric acid such as O 18 ) or a salt thereof, polyphosphoric acid such as triphosphoric acid (H 5 P 3 O 10 ), tetraphosphoric acid (H 6 P 4 O 13 ) or a salt thereof, ultraphosphoric acid or a salt thereof, etc. Can be used. In particular, metaphosphoric acid or a salt thereof is preferable and a strong coating layer is considered to be formed. Here, the metaphosphoric acid is generally represented by (HPO 3 ) x (where x ≧ 3) and is a trimer or higher (polymerization degree of 3 or higher) phosphoric acid containing 3 mol or more of phosphorus element in 1 mol. . Metaphosphate is generally represented by (MPO 3 ) x (where x ≧ 3), and is a trimer or higher (polymerization degree of 3 or more) phosphate containing 3 mol or more of phosphorus element in 1 mol. is there. In view of availability and cost, it is advantageous to use hexametaphosphoric acid and a salt thereof. An aqueous solution of hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid or the like can be used as the aqueous acid solution. Moreover, aqueous solutions, such as ammonia and an alkali metal hydroxide, can be used as an aqueous solution of a base.

蛍光体表面を被覆する表面処理物質は、Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素のリン酸塩を含む表面処理物質であって、前記リン酸塩が金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有するリン酸塩であれば本発明の効果はあり、表面処理物質中にさらに前記金属元素の炭酸塩、水酸化物、ハロゲン化物等のリン酸塩以外の化合物が同時に存在していてもよい。表面処理物質の被覆量は、蛍光体に対しP元素の量に換算して0.25〜2.3mol%の範囲が好ましく、0.5〜2.1mol%の範囲がより好ましく、0.6〜1.5mol%の範囲がさらに好ましい。被覆量が0.25mol%より少なくても2.3mol%より多くても、発光輝度及びペーストベーキング輝度維持率が低下する。   The surface treatment substance covering the phosphor surface is a surface treatment substance containing a phosphate of at least one metal element selected from the group consisting of Eu, La, Y, Sc, Tb and In, If the phosphate is a phosphate containing 2 mol or more of P element with respect to 1 mol of the metal element, the effect of the present invention is obtained, and the carbonate, hydroxide, halogen of the metal element is further contained in the surface treatment material. A compound other than a phosphate such as a chemical compound may be present at the same time. The coating amount of the surface treatment substance is preferably in the range of 0.25 to 2.3 mol%, more preferably in the range of 0.5 to 2.1 mol%, in terms of the amount of element P with respect to the phosphor, 0.6 The range of ˜1.5 mol% is more preferable. Even if the coating amount is less than 0.25 mol% or more than 2.3 mol%, the light emission luminance and the paste baking luminance maintenance ratio are lowered.

pH調整は酸性側のpH1〜7の範囲に調整するのが好ましく、pH1〜4.5の範囲がより好ましく、pH1.5〜3.0の範囲がさらに好ましい。pHが1より低いと表面処理物質の被覆量が減少し、pHが7より高いと水酸化物の析出により表面処理効果が減少する。   The pH adjustment is preferably adjusted to a pH of 1 to 7 on the acidic side, more preferably in the range of pH 1 to 4.5, and still more preferably in the range of pH 1.5 to 3.0. When the pH is lower than 1, the coating amount of the surface treatment substance decreases, and when the pH is higher than 7, the surface treatment effect decreases due to the precipitation of hydroxide.

このようにして、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素を含有し、さらに金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有するリン酸塩を含む表面処理物質を被覆することで、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好であり、なおかつ、塗布特性が良く、放電開始電圧の調整が可能な真空紫外線励起蛍光体を得ることができる。   Thus, the particle surface of the alkaline earth aluminate phosphor contains at least one metal element selected from the group consisting of Eu, La, Y, Sc, Tb and In. By coating a surface treatment substance containing a phosphate containing 2 mols or more of P element with respect to 1 mol, light emission luminance, paste baking luminance maintenance rate, and luminance maintenance rate by gas discharge are good, and coating A vacuum ultraviolet-excited phosphor having good characteristics and capable of adjusting the discharge start voltage can be obtained.

本発明の蛍光体の平均粒径は1.0〜4.0μmの範囲が好ましく、1.0〜3.0μmの範囲がより好ましい。平均粒径が1.0μmより小さくても、逆に、4.0μmより大きくても、真空紫外線励起発光装置に用いた場合、発光特性が低下する。平均粒径が1.0μmより小さいと蛍光体の発光効率が低く、4.0μmより大きいと蛍光体粒子の表面積が小さくなって真空紫外線励起による発光輝度が低下することによる。真空紫外線が到達するのは粒子表面から浅く、ほとんど粒子表面で励起され発光するため、平均粒径が4.0μmより大きくなって蛍光体粒子の表面積が小さくなると発光輝度が低下してしまう。また、平均粒径が4.0μmより大きいと、塗布特性も低下する。中央粒径は1.5〜6.0μmの範囲が好ましく、1.5〜4.0μmの範囲がより好ましい。中央粒径が6.0μmより大きいと、塗布特性が悪くなる。   The average particle diameter of the phosphor of the present invention is preferably in the range of 1.0 to 4.0 μm, more preferably in the range of 1.0 to 3.0 μm. Even if the average particle size is smaller than 1.0 μm, or conversely, larger than 4.0 μm, the emission characteristics are deteriorated when used in a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device. When the average particle size is smaller than 1.0 μm, the luminous efficiency of the phosphor is low, and when it is larger than 4.0 μm, the surface area of the phosphor particles becomes small and the luminance of light emitted by vacuum ultraviolet excitation is lowered. The vacuum ultraviolet rays reach from the particle surface shallowly, and are excited at the particle surface to emit light. Therefore, when the average particle size is larger than 4.0 μm and the surface area of the phosphor particles is reduced, the emission luminance is lowered. On the other hand, when the average particle size is larger than 4.0 μm, the coating properties are also deteriorated. The median particle size is preferably in the range of 1.5 to 6.0 μm, and more preferably in the range of 1.5 to 4.0 μm. When the median particle size is larger than 6.0 μm, the coating properties are deteriorated.

次に、本発明の真空紫外線励起蛍光体を用いて真空紫外線励起発光装置として面放電型PDPを作製する。先ず、背面基板にストライプ状の電極を形成し、この電極群に直交する方向にストライプ状の電極を形成し、この上に絶縁膜とMgOを形成する。さらに、対向基板上に本発明のアルミン酸塩蛍光体を形成する。この2枚の基板は約100μmのギャップを持たせて組み合わせる。このギャップ内に、放電によって真空紫外線を放射するHeとXeの混合ガスやNeとXeの混合ガスなどを670hPa程度封入して、面放電型PDPを得る。   Next, a surface discharge type PDP is fabricated as a vacuum ultraviolet light excitation light emitting device using the vacuum ultraviolet light excitation phosphor of the present invention. First, a striped electrode is formed on the back substrate, a striped electrode is formed in a direction orthogonal to the electrode group, and an insulating film and MgO are formed thereon. Further, the aluminate phosphor of the present invention is formed on the counter substrate. The two substrates are combined with a gap of about 100 μm. In this gap, about 670 hPa of a mixed gas of He and Xe, a mixed gas of Ne and Xe, or the like that radiates vacuum ultraviolet rays by discharge is sealed to obtain a surface discharge type PDP.

次に、本発明の真空紫外線励起蛍光体の特性について図を用いて説明する。実施例1においてヘキサメタリン酸ナトリウムと硝酸ユーロピウムの添加量を変化させて得られる蛍光体について、蛍光体に被覆した表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)と蛍光体の各特性との関係を図3〜図7に示した。すなわち、真空紫外線励起蛍光体の発光輝度(%)との関係を図3に、ペーストベーキング輝度維持率(%)との関係を図4に、ガス放電による輝度維持率(%)との関係を図5に、ペースト粘度との関係を図6に、帯電量との関係を図7に、それぞれ示した。   Next, the characteristics of the vacuum ultraviolet excitation phosphor of the present invention will be described with reference to the drawings. Regarding the phosphor obtained by changing the addition amount of sodium hexametaphosphate and europium nitrate in Example 1, the coating amount (P conversion) (mol%) of the surface treatment substance coated on the phosphor and each characteristic of the phosphor The relationship is shown in FIGS. That is, FIG. 3 shows the relationship with the emission luminance (%) of the vacuum ultraviolet excitation phosphor, FIG. 4 shows the relationship with the paste baking luminance maintenance rate (%), and the relationship with the luminance maintenance rate (%) by gas discharge. FIG. 5 shows the relationship with the paste viscosity, and FIG. 7 shows the relationship with the charge amount.

<発光輝度と表面処理物質の被覆量との関係>
図3は、実施例1と同様な方法で表面処理物質としてユーロピウムのメタリン酸塩が被覆されたBaMgAl1017:Eu蛍光体について、発光輝度(%)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係をプロットしたものである。ここで、発光輝度(%)は、ウシオ電機製146nmKrエキシマ光照射装置(H0012型)を用いて蛍光体に146nm真空紫外(VUV)線を照射し、ミノルタ製分光放射輝度計(CS−1000)を用いて測定したものであり、比較例1の蛍光体の発光輝度を100%としたときの相対値である。この図から、表面処理物質の被覆量(P換算)が0.25〜2.3mol%の範囲で発光輝度が高くなっていることがわかる。
<Relationship between emission brightness and surface treatment substance coverage>
FIG. 3 shows the emission luminance (%) and the coating amount of the surface treatment substance (converted to P) for the BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor coated with europium metaphosphate as the surface treatment substance in the same manner as in Example 1. ) (Mol%) is plotted. Here, the emission luminance (%) was obtained by irradiating phosphors with 146 nm vacuum ultraviolet (VUV) rays using a 146 nm Kr excimer light irradiation device (H0012 type) manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. It is a relative value when the emission luminance of the phosphor of Comparative Example 1 is taken as 100%. From this figure, it can be seen that the emission luminance is high when the coating amount (P conversion) of the surface treatment substance is in the range of 0.25 to 2.3 mol%.

<ペーストベーキング輝度維持率と表面処理物質の被覆量との関係>
図4は、ユーロピウムのメタリン酸塩が被覆された上記BaMgAl1017:Eu蛍光体について、ペーストベーキング輝度維持率(%)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係をプロットしたものである。ここで、ペーストベーキング輝度維持率(%)は次のように測定する。1)重量比がエチルセルロース:2−(2−ブトキシエトキシ)エタノール:テルピネオール=8:14:78の割合で混合し、ビヒクルを作製する。2)蛍光体とビヒクルを重量比が蛍光体:ビヒクル=1:2で混合してペーストを作製する。3)このペーストを170℃で1時間乾燥後、500℃で1時間ベーキングする。4)ベーキング前後の蛍光体について146nm真空紫外線励起時の発光輝度を測定する。そして、ベーキング後の測定値をベーキング前の測定値で除した値の百分率を求め、これをペーストベーキング輝度維持率(%)とする。この図から、ペーストベーキング輝度維持率は、表面処理物質の被覆量(P換算)が0.25〜2.3mol%の範囲で高く、0.3〜2.1mol%の範囲でより高く、0.5〜1.5mol%の範囲がさらに高くなっていることがわかる。
<Relationship between paste baking luminance maintenance rate and surface treatment substance coverage>
FIG. 4 shows the relationship between the paste baking luminance maintenance rate (%) and the coating amount of the surface treatment material (P conversion) (mol%) for the BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor coated with europium metaphosphate. Are plotted. Here, the paste baking luminance maintenance ratio (%) is measured as follows. 1) A weight ratio of ethyl cellulose: 2- (2-butoxyethoxy) ethanol: terpineol is mixed at a ratio of 8:14:78 to prepare a vehicle. 2) The phosphor and the vehicle are mixed at a weight ratio of phosphor: vehicle = 1: 2 to prepare a paste. 3) The paste is dried at 170 ° C. for 1 hour and then baked at 500 ° C. for 1 hour. 4) Measure the luminance of the phosphor before and after baking at the time of 146 nm vacuum ultraviolet excitation. And the percentage of the value which divided the measured value after baking by the measured value before baking is calculated | required, and this is made into paste baking brightness | luminance maintenance factor (%). From this figure, the paste baking luminance maintenance rate is high when the coating amount of the surface treatment substance (P conversion) is in the range of 0.25 to 2.3 mol%, higher in the range of 0.3 to 2.1 mol%, and 0 It can be seen that the range of 0.5 to 1.5 mol% is further increased.

<ガス放電による輝度維持率と表面処理物質の被覆量との関係>
図5は、ユーロピウムのメタリン酸塩が被覆された上記BaMgAl1017:Eu蛍光体について、ガス放電による輝度維持率(%)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係をプロットしたものである。ガス放電による輝度維持率(%)の測定方法を次に説明する。1)前記同様に蛍光体とビヒクルを混合したペーストを500℃で1時間ベーキングし、蛍光体測定試料を作製する。2)真空紫外線分光光度計を用いて蛍光体測定試料を147nmの波長の真空紫外線で励起し発光輝度を測定する。3)同試料をNe:Xe=95%:5%の混合ガスを圧力100Paで封入したガラス管にセットし、照射電力350W、照射時間1時間でアーク放電し、蛍光体粒子表面を強制劣化させる。4)強制劣化させた試料を147nmの波長の真空紫外線で励起し発光輝度を測定する。そして、4)で得た測定値を2)で得た測定値で除した値の百分率を求め、これをガス放電による輝度維持率(%)とする。
<Relationship between luminance maintenance rate by gas discharge and coating amount of surface treatment material>
FIG. 5 shows the relationship between the luminance maintenance rate (%) by gas discharge and the coating amount (P conversion) (mol%) of the surface treatment substance for the BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor coated with europium metaphosphate. The relationship is plotted. Next, a method for measuring the luminance maintenance ratio (%) by gas discharge will be described. 1) In the same manner as described above, a paste in which a phosphor and a vehicle are mixed is baked at 500 ° C. for 1 hour to prepare a phosphor measurement sample. 2) Using a vacuum ultraviolet spectrophotometer, the phosphor measurement sample is excited with vacuum ultraviolet light having a wavelength of 147 nm and the emission luminance is measured. 3) The same sample is set in a glass tube filled with a mixed gas of Ne: Xe = 95%: 5% at a pressure of 100 Pa, and arc discharge is performed with an irradiation power of 350 W and an irradiation time of 1 hour to forcibly degrade the phosphor particle surface. . 4) The sample subjected to forced deterioration is excited with vacuum ultraviolet light having a wavelength of 147 nm, and the emission luminance is measured. Then, the percentage of the value obtained by dividing the measured value obtained in 4) by the measured value obtained in 2) is obtained, and this is used as the luminance maintenance rate (%) by gas discharge.

この図から、表面処理物質を被覆しない蛍光体のガス放電による輝度維持率は74.4%であるが、表面処理物質の被覆量が増加するに従い、ガス放電による輝度維持率は増加し、被覆量(P換算)が2.3mol%付近でガス放電による輝度維持率は飽和することがわかる。   From this figure, the luminance maintenance rate due to gas discharge of the phosphor not coated with the surface treatment substance is 74.4%, but as the coating amount of the surface treatment substance increases, the luminance maintenance ratio due to gas discharge increases. It can be seen that the luminance maintenance ratio by gas discharge is saturated when the amount (P conversion) is around 2.3 mol%.

<ペースト粘度と表面処理物質の被覆量との関係>
図6は、ユーロピウムのメタリン酸塩が被覆された上記BaMgAl1017:Eu蛍光体について、ペースト粘度(Pa・s)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係をプロットしたものである。ペースト粘度(Pa・s)の測定方法を次に説明する。1)重量比がエチルセルロース:2−(2−ブトキシエトキシ)エタノール:テルピネオール=8:14:78の割合で混合し、ビヒクルを作製する。2)蛍光体5gとビヒクル10gを混合してペーストを作製する。3)測定粘度計(東機産業製TVE−33H)を用いて、ローター回転数12rpm、測定温度25℃でペースト粘度を測定する。この図から、表面処理物質を被覆しない蛍光体のペースト粘度は23.1Pa・sであるが、表面処理物質の被覆量が増加するに従い、ペースト粘度は減少することがわかる。
<Relationship between paste viscosity and surface treatment substance coverage>
FIG. 6 shows the relationship between the paste viscosity (Pa · s) and the coating amount (P conversion) (mol%) of the surface treatment substance for the BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor coated with europium metaphosphate. It is a plot. Next, a method for measuring the paste viscosity (Pa · s) will be described. 1) A weight ratio of ethyl cellulose: 2- (2-butoxyethoxy) ethanol: terpineol is mixed at a ratio of 8:14:78 to prepare a vehicle. 2) A paste is prepared by mixing 5 g of the phosphor and 10 g of the vehicle. 3) Using a viscometer (TVE-33H manufactured by Toki Sangyo), measure the paste viscosity at a rotor rotation speed of 12 rpm and a measurement temperature of 25 ° C. This figure shows that the paste viscosity of the phosphor not coated with the surface treatment substance is 23.1 Pa · s, but the paste viscosity decreases as the coating amount of the surface treatment substance increases.

本発明の蛍光体の分散性については、表面処理物質が被覆されても差は見られなかったが、蛍光体と有機バインダーを混合した塗布組成物の粘度については、図のように表面処理物質が被覆されると減少し、塗布特性が向上するため、PDP等の微細な放電セル構造に対応した薄く緻密な蛍光面の形成が可能となる。   Regarding the dispersibility of the phosphor of the present invention, there was no difference even when the surface treatment substance was coated. However, the viscosity of the coating composition in which the phosphor and the organic binder were mixed was as shown in the figure. Since the coating properties are reduced and the coating properties are improved, it is possible to form a thin and dense phosphor screen corresponding to a fine discharge cell structure such as PDP.

<帯電量と表面処理物質の被覆量との関係>
図7は、ユーロピウムのメタリン酸塩が被覆された上記BaMgAl1017:Eu蛍光体について、帯電量(μC/g)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係をプロットしたものである。東芝ケミカル製ブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて次のように帯電量(μC/g)を測定する。蛍光体200mgを両端に網を張った円筒容器中に入れ、一端から高圧ガスを吹き込んで蛍光体を分離し、網の目開きから蛍光体をブローオフ(吹き飛ばし)して帯電量を求める。この図から、表面処理物質を被覆しない蛍光体の帯電量はプラス側であるが、表面処理物質の被覆量が増加するに従い、帯電量はマイナス側になることがわかる。蛍光体の帯電量がマイナス側になると、PDPに用いた場合に放電開始電圧が高くなるため、各発光色の蛍光体の放電開始電圧を調整する際に効果的に用いることができる。なお、蛍光体の帯電量は−0.5μC/g以下が好ましく、−1.0μC/g以下がより好ましい。
<Relationship between charge amount and surface treatment substance coverage>
FIG. 7 shows the relationship between the charge amount (μC / g) and the surface treatment substance coating amount (converted to P) (mol%) for the BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor coated with europium metaphosphate. It is a plot. The charge amount (μC / g) is measured as follows using a blow-off powder charge amount measuring device manufactured by Toshiba Chemical. 200 mg of the phosphor is placed in a cylindrical container with nets on both ends, a high-pressure gas is blown from one end to separate the phosphors, and the phosphor is blown off (blows off) from the mesh openings to determine the charge amount. From this figure, it can be seen that the charge amount of the phosphor not coated with the surface treatment substance is on the plus side, but the charge amount is on the minus side as the surface treatment substance coating amount increases. When the charge amount of the phosphor is on the negative side, the discharge start voltage becomes high when used in a PDP, so that it can be effectively used when adjusting the discharge start voltage of the phosphor of each emission color. The charge amount of the phosphor is preferably −0.5 μC / g or less, and more preferably −1.0 μC / g or less.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は具体的実施例のみに限定されるものではないことは言うまでもない。   Examples of the present invention will be described below, but it goes without saying that the present invention is not limited to specific examples.

[実施例1]
一般式が(Ba0.9Eu0.1)MgAl1017で表される蛍光体(以下BAM蛍光体と称す)50gを純水250mlに入れ懸濁する。重合度6のヘキサメタリン酸ナトリウム(関東化学製、鹿特級)を使用し2.2wt%に調整したヘキサメタリン酸ナトリウム溶液6.82mlを添加した後、硝酸ユーロピウム・n水和物を使用し2.0wt%に調整した硝酸ユーロピウム溶液1.25mlを添加し、さらに、3.6wt%の塩酸水溶液を滴下してpH2.0に調整する。その後、十分に洗浄、脱液、乾燥、篩を行い、ユーロピウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 1]
50 g of a phosphor represented by the general formula (Ba 0.9 Eu 0.1 ) MgAl 10 O 17 (hereinafter referred to as “BAM phosphor”) is suspended in 250 ml of pure water. After adding 6.82 ml of sodium hexametaphosphate solution adjusted to 2.2 wt% using sodium hexametaphosphate having a polymerization degree of 6 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., deer special grade), 2.0 wt.% Of europium nitrate / n hydrate is used. 1.25 ml of a europium nitrate solution adjusted to% is added, and further a 3.6 wt% hydrochloric acid aqueous solution is added dropwise to adjust the pH to 2.0. Thereafter, the BAM phosphor coated with europium metaphosphate is obtained by sufficiently washing, draining, drying and sieving.

[実施例2]
ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液を4.55ml、硝酸ユーロピウム溶液を0.83ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、ユーロピウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 2]
A BAM phosphor coated with europium metaphosphate is obtained in the same manner as in Example 1 except that 4.55 ml of sodium hexametaphosphate solution and 0.83 ml of europium nitrate solution are added.

[実施例3]
ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液を2.27ml、硝酸ユーロピウム溶液を0.42ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、ユーロピウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 3]
A BAM phosphor coated with europium metaphosphate is obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.27 ml of sodium hexametaphosphate solution and 0.42 ml of europium nitrate solution are added.

[実施例4]
重合度3のトリポリリン酸ナトリウム(米山化学製、工業用・粒)を使用し1.9wt%に調整したトリポリリン酸ナトリウム溶液7.89mlを添加し、硝酸ユーロピウム・n水和物を使用し2.0wt%に調整した硝酸ユーロピウム溶液2.5mlを添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、ユーロピウムのポリリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 4]
1. Using sodium tripolyphosphate having a polymerization degree of 3 (manufactured by Yoneyama Chemical Co., Ltd., industrial grain), 7.89 ml of sodium tripolyphosphate solution adjusted to 1.9 wt% was added, and europium nitrate / n hydrate was used. A BAM phosphor coated with europium polyphosphate is obtained by the same method as in Example 1 except that 2.5 ml of europium nitrate solution adjusted to 0 wt% is added.

[実施例5]
硝酸ユーロピウム・n水和物の代わりに硝酸ランタン・六水和物を使用して2.0wt%に調整した硝酸ランタン溶液を2.5ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、ランタンのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 5]
It was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.5 ml of a lanthanum nitrate solution adjusted to 2.0 wt% using lanthanum nitrate hexahydrate instead of europium nitrate n hydrate was added, A BAM phosphor coated with lanthanum metaphosphate is obtained.

[実施例6]
硝酸ユーロピウム・n水和物の代わりに硝酸イットリウム・n水和物(添川理化学製、純度99.99%)を使用して2.0wt%に調整した硝酸イットリウム溶液を2.5ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、イットリウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 6]
Except for adding 2.5 ml of yttrium nitrate solution adjusted to 2.0 wt% using yttrium nitrate n hydrate (manufactured by Soekawa Rikagaku, purity 99.99%) instead of europium nitrate n hydrate A BAM phosphor produced by the same method as in Example 1 and coated with yttrium metaphosphate is obtained.

[実施例7]
硝酸ユーロピウム・n水和物の代わりに硝酸スカンジウム・n水和物を使用して7.51wt%に調整した硝酸スカンジウム溶液を0.67ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、スカンジウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 7]
It was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.67 ml of a scandium nitrate solution adjusted to 7.51 wt% using scandium nitrate · n hydrate instead of europium nitrate · n hydrate was added, A BAM phosphor coated with scandium metaphosphate is obtained.

[実施例8]
硝酸ユーロピウム・n水和物の代わりに硝酸テルビウム・n水和物を使用して1.0wt%に調整した硝酸テルビウム溶液を5.0ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、テルビウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 8]
It was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5.0 ml of a terbium nitrate solution adjusted to 1.0 wt% using terbium nitrate n hydrate instead of europium nitrate n hydrate was added. A BAM phosphor coated with terbium metaphosphate is obtained.

[実施例9]
硝酸ユーロピウム・n水和物の代わりに硝酸インジウムを使用して32.3wt%に調整した硝酸インジウム溶液を0.2ml添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、インジウムのメタリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Example 9]
Indium metaphosphate was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.2 ml of an indium nitrate solution adjusted to 32.3 wt% using indium nitrate instead of europium nitrate n-hydrate was added. A BAM phosphor coated with is obtained.

[比較例1]
表面処理物質が被覆されていないBAM蛍光体を用意する。
[Comparative Example 1]
A BAM phosphor that is not coated with a surface treatment substance is prepared.

[比較例2]
ヘキサメタリン酸ナトリウム(関東化学製、鹿特級)の代わりにオルトリン酸(関東化学製、鹿特級)を使用し5.0wt%に調整したオルトリン酸溶液3.0mlを添加する以外は実施例1と同様の方法で作製し、ユーロピウムのオルトリン酸塩で被覆されたBAM蛍光体を得る。
[Comparative Example 2]
Example 1 except that 3.0 ml of orthophosphoric acid solution adjusted to 5.0 wt% using orthophosphoric acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., deer special grade) instead of sodium hexametaphosphate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., deer special grade) is added. Thus, a BAM phosphor coated with europium orthophosphate is obtained.

実施例1〜9及び比較例1〜2で得られるBAM蛍光体について、リン酸塩の金属元素の種類、被覆量及びモル比(P元素/金属元素)を表1に、前述した方法で発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率、ガス放電による輝度維持率、ペースト粘度及び帯電量を測定した結果を表2に、それぞれ示す。表1から、実施例1〜9の蛍光体は金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有するリン酸塩が被覆していることがわかる。また、表2から、実施例1〜9の蛍光体は、比較例1〜2の蛍光体に比べ、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が高いことがわかる。さらに、実施例1〜9の蛍光体は、比較例1〜2の蛍光体に比べてペースト粘度が低く、塗布特性が優れていることがわかる。   For the BAM phosphors obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2, the type, amount of coating and molar ratio (P element / metal element) of the phosphate metal element are emitted by the method described above in Table 1. Table 2 shows the results of measurement of brightness, paste baking brightness maintenance ratio, brightness maintenance ratio by gas discharge, paste viscosity and charge amount. From Table 1, it can be seen that the phosphors of Examples 1 to 9 are coated with a phosphate containing 2 mol or more of P element per 1 mol of metal element. In addition, Table 2 shows that the phosphors of Examples 1 to 9 have higher emission luminance, paste baking luminance maintenance rate, and luminance maintenance rate by gas discharge than the phosphors of Comparative Examples 1 and 2. Furthermore, it turns out that the fluorescent substance of Examples 1-9 has a paste viscosity low compared with the fluorescent substance of Comparative Examples 1-2, and its application | coating characteristic is excellent.

Figure 2009270081
Figure 2009270081

Figure 2009270081
Figure 2009270081

以上に述べたように、本発明の真空紫外線励起蛍光体は、発光輝度、ペーストベーキング輝度維持率及びガス放電による輝度維持率が良好であり、なおかつ、塗布特性が良く、放電開始電圧の調整が可能な蛍光体であって、この真空紫外線励起蛍光体をPDP等の発光デバイスに用いることによって、発光特性、寿命特性及び塗布特性の優れた真空紫外線励起発光装置の提供が可能となる。   As described above, the vacuum ultraviolet-excited phosphor of the present invention has good emission luminance, paste baking luminance maintenance rate, and luminance maintenance rate due to gas discharge, good coating characteristics, and adjustment of the discharge start voltage. By using this vacuum ultraviolet-excited phosphor in a light-emitting device such as a PDP, it is possible to provide a vacuum ultraviolet-excited light-emitting device having excellent light emission characteristics, life characteristics, and coating characteristics.

PDPの模式図である。It is a schematic diagram of PDP. PDPの断面図である。It is sectional drawing of PDP. 本発明の蛍光体の発光輝度(%)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the light-emitting luminance (%) of the fluorescent substance of this invention, and the coating amount (P conversion) (mol%) of a surface treatment substance. 本発明の蛍光体のペーストベーキング輝度維持率(%)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the paste baking brightness maintenance factor (%) of the fluorescent substance of this invention, and the coating amount (P conversion) (mol%) of a surface treatment substance. 本発明の蛍光体のガス放電による輝度維持率(%)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the brightness | luminance maintenance factor (%) by the gas discharge of the fluorescent substance of this invention, and the coating amount (P conversion) (mol%) of a surface treatment substance. 本発明の蛍光体のペースト粘度(Pa・s)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the paste viscosity (Pa * s) of the fluorescent substance of this invention, and the coating amount (P conversion) (mol%) of a surface treatment substance. 本発明の蛍光体の帯電量(μC/g)と表面処理物質の被覆量(P換算)(mol%)との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the charge amount (microC / g) of the fluorescent substance of this invention, and the coating amount (P conversion) (mol%) of a surface treatment substance.

符号の説明Explanation of symbols

11:前面ガラス基板
12:背面ガラス基板
13:表示電極
14:アドレス電極
15:誘電体層
16:保護層
17:誘電体層
18:隔壁
19:蛍光体層
20:放電空間
11: Front glass substrate 12: Back glass substrate 13: Display electrode 14: Address electrode 15: Dielectric layer 16: Protective layer 17: Dielectric layer 18: Partition wall 19: Phosphor layer 20: Discharge space

Claims (5)

Eu、Mnのうちの少なくとも一種の付活剤により付活されたアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、Eu、La、Y、Sc、Tb及びInからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の金属元素のリン酸塩を含む表面処理物質が被覆された真空紫外線励起蛍光体であって、前記リン酸塩は金属元素1モルに対してP元素を2モル以上含有していることを特徴とする真空紫外線励起蛍光体。   At least one selected from the group consisting of Eu, La, Y, Sc, Tb and In on the particle surface of the alkaline earth aluminate phosphor activated by at least one activator of Eu and Mn. A vacuum ultraviolet-excited phosphor coated with a surface treatment substance containing a phosphate of a metal element of at least a seed, wherein the phosphate contains 2 mol or more of P element per 1 mol of metal element A vacuum ultraviolet-excited phosphor. 前記リン酸塩は、メタリン酸塩であることを特徴とする請求項1に記載の真空紫外線励起蛍光体。   The vacuum ultraviolet-excited phosphor according to claim 1, wherein the phosphate is a metaphosphate. 前記表面処理物質の被覆量は、蛍光体に対しP元素の量に換算して0.25〜2.3mol%の範囲であることを特徴とする請求項1又は2に記載の真空紫外線励起蛍光体。   3. The vacuum ultraviolet excitation fluorescence according to claim 1, wherein the coating amount of the surface treatment substance is in the range of 0.25 to 2.3 mol% in terms of the amount of element P with respect to the phosphor. body. 請求項1乃至3に記載の真空紫外線励起蛍光体を具備することを特徴とする真空紫外線励起発光装置   A vacuum ultraviolet excitation light emitting device comprising the vacuum ultraviolet excitation phosphor according to claim 1. 所定距離離間して略平行に位置する前面基板及び背面基板と、前記前面基板及び背面基板により放電空間を形成する複数個の隔壁と、該隔壁間に形成されるアドレス電極と、該アドレス電極と対向し交差する複数の表示電極と、前記アドレス電極と前記表示電極の交差点に形成される複数個の放電セルと、該放電セル内面の少なくとも一部に形成される蛍光体層と、前記前面基板と背面基板間の放電空間に密封されてなる放電気体とを含むプラズマディスプレイパネルと、該プラズマディスプレイパネルを駆動する駆動回路とを備えたプラズマディスプレイ表示装置であって、前記蛍光体層は請求項1乃至3に記載の真空紫外線励起蛍光体を有する蛍光体層であることを特徴とするプラズマディスプレイ表示装置   A front substrate and a rear substrate that are spaced apart from each other by a predetermined distance, a plurality of barrier ribs that form a discharge space by the front substrate and the rear substrate, an address electrode formed between the barrier ribs, and the address electrode; A plurality of display electrodes that cross each other, a plurality of discharge cells formed at intersections of the address electrodes and the display electrodes, a phosphor layer formed on at least a part of the inner surface of the discharge cells, and the front substrate And a plasma display panel including a discharge gas sealed in a discharge space between the rear substrate and a driving circuit for driving the plasma display panel, wherein the phosphor layer is claimed in claim A plasma display device comprising a phosphor layer having the vacuum ultraviolet-excited phosphor according to 1 to 3
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016079244A (en) * 2014-10-14 2016-05-16 株式会社ルミネッサス Light emitter and method for producing the same
JP5967787B1 (en) * 2016-02-12 2016-08-10 エルティーアイ株式会社 Method for producing phosphorescent pigment

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