JP2009000591A - Water treatment method of organic matter-containing wastewater - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機物含有排水の水処理方法に関する。 The present invention relates to a water treatment method for organic matter-containing wastewater.
半導体工場や液晶工場では、洗浄液、現像液、剥離液などに有機系薬品が用いられており、これらの工場からの排水中には有機物が含まれている。これら有機物を含有した排水(以下、有機物含有排水と称する。)を純水製造装置へ回収再利用する場合、回収装置では有機物の低減が最も重要となる。
従来、低濃度に有機物を含有している有機物含有排水を水処理して回収再利用する場合、該有機物含有排水は、オゾン酸化装置や紫外線酸化装置によるオゾン処理や紫外線酸化処理などの酸化処理、或いは充填材を用いて生物処理された後、精密ろ過膜(MF膜)処理や逆浸透装置(RO装置)による逆浸透膜(RO膜)処理を行った上で、純水製造装置へと回収されている。また、生物処理とオゾン酸化処理と紫外線酸化装置を組み合わせた水処理方法も提案されている。(特許文献1参照)
In semiconductor factories and liquid crystal factories, organic chemicals are used for cleaning solutions, developer solutions, stripping solutions, and the like, and wastewater from these factories contains organic substances. When wastewater containing these organic substances (hereinafter referred to as organic substance-containing wastewater) is recovered and reused in a pure water production apparatus, reduction of organic substances is most important in the recovery apparatus.
Conventionally, when organic matter-containing wastewater containing organic matter at a low concentration is treated with water and recovered and reused, the organic matter-containing wastewater is subjected to oxidation treatment such as ozone treatment or ultraviolet oxidation treatment using an ozone oxidation device or ultraviolet oxidation device, Alternatively, after biological treatment using a filler, it is processed into a microfiltration membrane (MF membrane) treatment or reverse osmosis membrane (RO membrane) treatment with a reverse osmosis device (RO device), and then recovered into a pure water production device. Has been. A water treatment method combining a biological treatment, an ozone oxidation treatment, and an ultraviolet oxidation device has also been proposed. (See Patent Document 1)
ところが、高濃度の有機物を含有した有機物含有排水を上記の方法で水処理した場合は、酸化装置のメンテナンスの増大や、MF膜やRO膜の交換頻度の増大にともなって、ランニングコストが高くなるといった欠点がある。具体的には、有機炭素(TOC)濃度が10mg/L以上を示す高濃度の有機物含有排水において、生物処理を行わずにオゾン処理のみで水処理しようとした場合、通常、オゾン添加量がTOC濃度の10倍以上、すなわちオゾン添加量が100mg/L以上必要であり、オゾン発生装置のコスト及びランニングコストが高くなる。
これらのことから、TOC濃度が10mg/L以上の高濃度の有機物含有排水を回収しようとした場合、コスト的に有効な生物処理を利用することが多い。一般に、高濃度の有機物含有排水は、まず、生物処理され、得られた生物処理水をMF膜または砂ろ過でろ過処理した後に、さらに、RO膜によって逆浸透膜処理してから、純水製造装置へと回収されている。
For these reasons, when trying to collect wastewater containing organic matter having a high TOC concentration of 10 mg / L or more, biological treatment that is cost effective is often used. In general, high-concentration organic substance-containing wastewater is first biologically treated, and the resulting biologically treated water is filtered by MF membrane or sand filtration, and then treated by reverse osmosis membrane with RO membrane before producing pure water. It is collected into the device.
しかしながら、上記有機物含有排水を生物処理した場合、生物処理水中には生物処理由来の生物代謝産物が生じる。これら生物処理由来の生物代謝産物は、高分子状で処理水に存在しているが、孔径が大きなろ過処理では除去されずに後段のRO装置に到達し、RO膜の閉塞を引き起こし、RO膜の透過水流束(flux)を低下させるという問題があった。また、生物処理の後段にMF膜を設置した場合も、同様な膜閉塞を引き起こし、MF膜の透過水流束の低下が生じる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、RO膜の透過水流束を長期的に維持し、以って高濃度の有機物含有排水における長期的な水処理が可能な有機物含有排水の水処理方法を目的とする。
However, when the organic matter-containing wastewater is biologically treated, biological metabolites derived from biological treatment are generated in the biologically treated water. These biological treatment-derived biological metabolites are present in the treated water in a polymer form, but are not removed by filtration treatment with a large pore size and reach the subsequent RO device, causing the RO membrane to be clogged. There has been a problem of reducing the permeate flux. In addition, when an MF membrane is installed after the biological treatment, similar membrane blockage is caused, and the permeate flux of the MF membrane is reduced.
This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: The permeated water flux of RO membrane is maintained for a long term, Therefore Organic substance containing waste_water | drain which can perform long-term water treatment in highly concentrated organic substance containing waste_water | drain The purpose of the water treatment method.
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
[1] 生物処理によって有機物含有排水を処理し、得られた生物処理水にアルカリ剤を添加してからオゾン処理し、得られたオゾン処理水をろ過処理してから逆浸透膜に通水することを特徴とする有機物含有排水の水処理方法。
[2] 生物処理によって有機物含有排水を処理し、得られた生物処理水をオゾン処理し、得られたオゾン処理水をろ過処理した後、還元処理してから逆浸透膜に通水することを特徴とする有機物含有排水の水処理方法。
[3] 上記ろ過処理が砂ろ過及び/または活性炭ろ過であることを特徴とする[1]または[2]に記載の有機物含有排水の水処理方法。
[4] 生物処理によって有機物含有排水を処理し、得られた生物処理水をオゾン処理し、得られたオゾン処理水を活性炭ろ過処理してから逆浸透膜に通水することを特徴とする有機物含有排水の水処理方法。
In order to achieve the above object, the present invention employs the following configuration.
[1] Treat organic-containing wastewater by biological treatment, add an alkaline agent to the resulting biologically treated water, and then treat with ozone. Filter the resulting ozone-treated water before passing it through a reverse osmosis membrane. A water treatment method for organic matter-containing wastewater.
[2] Treating organic matter-containing wastewater by biological treatment, treating the resulting biologically treated water with ozone, filtering the obtained ozone-treated water, reducing it, and passing it through the reverse osmosis membrane A water treatment method for waste water containing organic matter.
[3] The water treatment method for organic matter-containing wastewater according to [1] or [2], wherein the filtration treatment is sand filtration and / or activated carbon filtration.
[4] Organic matter characterized by treating organic wastewater by biological treatment, treating the resulting biological treated water with ozone, filtering the obtained ozone treated water with activated carbon, and then passing it through a reverse osmosis membrane Water treatment method for contained wastewater.
本発明の有機物含有排水の水処理方法によると、RO膜の透過水流束を長期的に維持し、以って高濃度の有機物含有排水における長期的な水処理が可能となる。 According to the water treatment method for organic matter-containing wastewater of the present invention, the permeated water flux of the RO membrane can be maintained for a long time, and thus long-term water treatment can be performed in the high-concentration organic matter-containing wastewater.
高濃度に有機物を含有した排水を水処理するにあたって、本発明の有機物含有排水の水処理方法では、まず、有機物含有排水を生物処理し、次いで、得られた生物処理水をオゾン処理し、得られたオゾン処理水をろ過処理し、さらに、得られたろ過処理水を逆浸透膜に通水する工程を含む。また、残留オゾンの分解を目的として、オゾン処理前のアルカリ剤の添加(形態1)、或いはろ過処理後の還元処理(形態2、形態3)、或いはろ過処理と還元処理を兼ねた活性炭ろ過処理(形態4)が行われる。
In water treatment of wastewater containing organic matter at a high concentration, in the method for treating wastewater containing organic matter according to the present invention, the wastewater containing organic matter is first biologically treated, and then the obtained biologically treated water is treated with ozone. The obtained ozone-treated water is subjected to filtration treatment, and the obtained filtration-treated water is further passed through a reverse osmosis membrane. For the purpose of decomposing residual ozone, addition of alkaline agent before ozone treatment (form 1), reduction treatment after filtration (
本発明の形態1として、オゾン処理前のアルカリ剤の添加を工程に含む有機物含有排水の水処理方法について、図1のフロー図を用いて説明する。
まず、有機物含有排水は、原水槽1から生物処理槽2に送水され、ここで生物処理される。生物処理槽2で生物処理することにより得られた生物処理水は、生物処理水貯留槽3に貯留され、ここでアルカリ剤が添加される。アルカリ剤が添加された生物処理水は、オゾン反応槽4に送水されてオゾン処理される。得られたオゾン処理水は、次いで、ろ過器5に送水されてろ過処理(除濁処理)される。得られたろ過処理水はろ過処理水貯留槽6に貯留された後、RO装置8へと送水される。ろ過処理水は、RO装置8内に設けられたRO膜によって逆浸透膜処理される。このような水処理工程を経て、有機物含有排水から逆浸透膜処理水(RO透過水)を得ることができる。なお、RO透過水は、例えば、回収水として純水製造装置へ送水されて、再利用される。
As
First, the organic matter-containing wastewater is sent from the
生物処理槽2で行われる生物処理は、有機物含有排水中の有機物を分解する目的で行われる。水処理工程の初期工程で生物処理を行うことにより、高濃度の有機物含有排水の有機物を効率よく分解し、後段への有機物の流出を最小限に抑えることができる。
生物処理槽2内には充填材を充填し、これに微生物を保持させることが好ましい。微生物を充填材に保持させることで、微生物を生物処理槽2内に安定して留めておくことができる。これにより、安定した生物処理が可能となるだけでなく、後段への微生物の過剰流出による後段への負荷増大を避けることができる。
充填材としては特に限定されるものではなく、公知の充填材を適用することができる。例えば、繊維状活性炭を用いた固定床用生物担体、連続発泡構造の樹脂、或いは多孔質セラミックに微生物吸着剤をコーティングした流動床用担体を用いることができる。
The biological treatment performed in the
It is preferable to fill the
It does not specifically limit as a filler, A well-known filler can be applied. For example, a fixed bed biological carrier using fibrous activated carbon, a continuous foam structure resin, or a fluidized bed carrier obtained by coating a porous ceramic with a microorganism adsorbent can be used.
生物処理水貯留槽3におけるアルカリ剤の添加は、オゾン処理によって添加されるオゾンを、RO装置8に到達する前に分解することを目的として行われる。オゾン処理後に残留したオゾンが、オゾン処理水中に含まれたまま後段のRO装置8に到達すると、RO膜を傷めて劣化を促進する。そこで、オゾン反応槽4に送水されるろ過処理水に対してアルカリ剤を添加し、予めオゾンが分解され易いアルカリ性にしておくことで、オゾン処理水中の残留オゾンを速やかに分解する。これにより、後段のRO装置8まで残留オゾンが到達することはなく、残留オゾンによるRO膜の劣化を防止することができる。
なお、アルカリ剤の添加は、生物処理槽2とオゾン反応槽4との間で行えばよい。従って、アルカリ剤は、図1の形態1に示す生物処理水貯留槽3での添加の他にも、例えば、生物処理槽2と生物処理水貯留槽3とを繋ぐ送水管、或いは生物処理水貯留槽3とオゾン反応槽4とを繋ぐ送水管の途中にアルカリ剤の添加装置(不図示)を設け、ここから添加されてもよい。
生物代謝産物を分解した後の残留オゾンを速やかに分解するためには、オゾン処理水のpHを9.5〜11に保つのが好ましい。従って、この範囲内になるようにアルカリ剤の添加量を制御する。オゾン処理水のpHが9.5を下回る場合は、残留オゾンが分解されにくい。pH11を超える場合は、後段のRO装置8のイオン負荷が大きくなり、また、当然のことながらアルカリ剤のコストが高くなる。
なお、添加されるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウムなどの公知のアルカリ剤を用いることができる。
The addition of the alkaline agent in the biologically treated
Note that the alkali agent may be added between the
In order to rapidly decompose residual ozone after decomposing biological metabolites, it is preferable to maintain the pH of ozone-treated water at 9.5 to 11. Therefore, the addition amount of the alkaline agent is controlled so as to be within this range. When the pH of the ozone treated water is lower than 9.5, residual ozone is difficult to be decomposed. When it exceeds pH 11, the ion load of the
In addition, as an alkaline agent to be added, a known alkaline agent such as sodium hydroxide can be used.
アルカリ剤の添加は、残留オゾンの分解の他に、次に述べる効果を得ることができる。生物処理で分解されなかった難生分解性の有機物が生物処理水中に存在する場合、この有機物がオゾン処理によって易生分解性の有機物となる。この易生分解性の有機物が、オゾン処理によっても殺菌されずに生き残った微生物の栄養源となり、後段のろ過器5やRO装置8などに微生物の繁殖によるスライムを発生することがある。本発明の形態1のように、オゾン反応器以降を流れる処理水をpH9.5以上のアルカリ性に保てば、微生物の繁殖を抑制できる。すなわち、処理水自体に静菌性を付与させることができるため、後段におけるスライム発生を防止することができる。
The addition of the alkaline agent can obtain the following effects in addition to the decomposition of residual ozone. When the hardly biodegradable organic matter that has not been decomposed by the biological treatment is present in the biologically treated water, the organic matter becomes an easily biodegradable organic matter by the ozone treatment. This easily biodegradable organic matter may become a nutrient source for microorganisms that survive without being sterilized even by ozone treatment, and may generate slime due to the propagation of microorganisms in the
オゾン反応槽4におけるオゾン処理は、生物処理水中に含まれる生物代謝産物の部分分解、及び生物処理水の殺菌を目的として行われる。なお、生物処理によって分解されなかった難分解性の有機物を分解することは、本発明におけるオゾン処理の目的ではない。 The ozone treatment in the ozone reaction tank 4 is performed for the purpose of partial decomposition of biological metabolites contained in biologically treated water and sterilization of biologically treated water. In addition, it is not the objective of the ozone treatment in this invention to decompose | disassemble the hardly decomposable organic substance which was not decomposed | disassembled by biological treatment.
RO膜の閉塞を引き起こす主要因は高分子状の生物代謝産物であるが、これをオゾン反応槽4におけるオゾン処理によって部分分解することにより、高分子状の生物代謝産物によるRO膜の閉塞を防止できる。以ってRO膜の透過水流束を長期的に維持でき、高濃度の有機物含有排水における長期的な水処理が可能となる。なお、高分子状の生物代謝産物は部分分解するだけで、RO膜を閉塞させることのない物質にまで変換可能であり、炭酸イオンまで完全分解しなくてもよい。従って、オゾン添加量は少量で済み、オゾン添加のコストを低く抑えることができる。 The main factor causing RO membrane occlusion is a high molecular weight biological metabolite, which is partially decomposed by ozone treatment in the ozone reaction tank 4 to prevent the RO membrane from being blocked by the high molecular weight biological metabolite. it can. Therefore, the permeated water flux of the RO membrane can be maintained for a long time, and a long-term water treatment can be performed in wastewater containing a high concentration of organic matter. The high molecular weight biological metabolite can be converted into a substance that does not block the RO membrane only by partial decomposition, and does not need to be completely decomposed to carbonate ions. Therefore, the amount of ozone added is small, and the cost of ozone addition can be kept low.
今回、本発明者らは、高分子状の生物代謝産物のTOC量に対して、質量換算で2倍量程度のオゾンを添加することで、ろ過処理水中に含まれる高分子状の生物代謝産物を部分分解できることを見出した。なお、ろ過処理水中における高分子状の生物代謝産物の量の目安としては、生物処理前の有機物含有排水のTOC濃度の約10%程度と換算すればよい。例えば、生物処理前の有機物含有排水のTOC濃度が200mg/L程度の場合は、高分子状の生物代謝産物成分のTOCは10mg/L程度となり、従って、オゾン添加量は20mg/L程度でよい。 At this time, the present inventors added about twice as much ozone in terms of mass to the TOC amount of the high molecular weight biological metabolite, so that the high molecular weight biological metabolite contained in the filtered water is obtained. It was found that can be partially decomposed. In addition, what is necessary is just to convert to about 10% of the TOC density | concentration of the organic matter containing waste water before biological treatment as a standard of the quantity of the high molecular weight biological metabolite in filtration treated water. For example, when the TOC concentration of the organic matter-containing wastewater before biological treatment is about 200 mg / L, the TOC of the high molecular weight biological metabolite component is about 10 mg / L, and therefore the ozone addition amount may be about 20 mg / L. .
オゾン反応槽4へのオゾンの添加方法としては特に限定されることはなく、公知の添加方法を適用することができる。例えば、散気管を通じて水中にオゾンガスを吹き込む散気方式、スタティックミキサーを用いてオゾンガスを溶解させる方法、エゼクタを用いてオゾンガスを吸引する方法などが挙げられる。また、オゾン処理方法としては、バッチ処理、連続処理どちらでもよい。 The method for adding ozone to the ozone reaction tank 4 is not particularly limited, and a known addition method can be applied. For example, an aeration method in which ozone gas is blown into water through an aeration tube, a method of dissolving ozone gas using a static mixer, a method of sucking ozone gas using an ejector, and the like can be mentioned. Further, as the ozone treatment method, either batch treatment or continuous treatment may be used.
ろ過器5によるろ過処理は、処理水中に含まれる懸濁物質を除去するために行われる。ろ過処理の方法としては特に限定されることはないが、ろ過材に砂を用いた砂ろ過や、活性炭を用いた活性炭ろ過が好ましく用いられる。さらに、これらろ過処理の方法には、逆洗浄機構が備わっていることが好ましい。砂ろ過や活性炭ろ過は、他のろ過処理の方法である限外ろ過膜(UF膜)やMF膜に比べ、維持コストが安価で、通水させる際の処理水に加える圧力が小さくて済むため、取り扱いが容易である。
ろ過器5でろ過処理されたろ過処理水は、ろ過処理水貯留槽6に貯留された後、さらに、RO装置8に送水される。
The filtration process by the
The filtered water that has been filtered by the
ろ過処理水は、RO装置8に送水され、RO装置8内に設けられたRO膜によって逆浸透膜処理されることにより、イオンレベルでの不純物が除去されたRO透過水となる。
RO膜の材質としては特に限定されず、酢酸セルロースや芳香族ポリアミドなどからなる公知のRO膜を用いることができる。また、膜の構造としては特に限定されず、例えば、中空糸膜、スパイラル膜、チューブラー膜など公知の構造を用いることができる。
The filtered water is supplied to the
The material of the RO membrane is not particularly limited, and a known RO membrane made of cellulose acetate or aromatic polyamide can be used. Moreover, it does not specifically limit as a structure of a film | membrane, For example, well-known structures, such as a hollow fiber membrane, a spiral membrane, and a tubular membrane, can be used.
なお、上述した残留オゾンの分解に関しては、アルカリ剤の添加による方法の他に、還元処理による方法でもよい。すなわち、アルカリ剤の添加を省き、代わりに、還元処理を行い、残留オゾンを分解すればよい。還元処理には、活性炭の還元作用を利用した還元処理、亜硫酸ソーダや重亜硫酸ソーダなどの還元剤を用いた還元処理などが挙げられる。なお、還元処理による方法でオゾン分解する場合、処理水には静菌性が付与されていない。そのため、ろ過器5以降の工程でスライムが発生しないよう、好ましくは処理水に殺菌剤が添加される。
活性炭の還元作用を利用した還元処理としては、図2に示す本発明の形態2のように、オゾン反応槽4とろ過器5との間で殺菌剤を添加して、後段でのスライム発生を抑制し、かつ、ろ過処理水貯留槽6とRO装置8との間に活性炭塔7を設けて、処理水中の残留オゾンを活性炭の還元作用によって分解する方法が挙げられる。なお、図2のフロー図の各工程について、図1のフロー図と機能的に同様の工程に関しては、同じ符号を付して説明を省略する。
In addition, regarding the decomposition | disassembly of the residual ozone mentioned above, the method by a reduction process other than the method by addition of an alkaline agent may be used. That is, the addition of the alkaline agent is omitted, and instead, a reduction treatment may be performed to decompose residual ozone. Examples of the reduction treatment include a reduction treatment using the reducing action of activated carbon, a reduction treatment using a reducing agent such as sodium sulfite and sodium bisulfite. In addition, when ozonolysis is carried out by the method by a reduction process, bacteriostatic property is not provided to the treated water. Therefore, a disinfectant is preferably added to the treated water so that slime is not generated in the steps after the
As a reduction treatment using the reducing action of activated carbon, as in the second embodiment of the present invention shown in FIG. 2, a bactericidal agent is added between the ozone reaction tank 4 and the
還元処理はろ過処理と逆浸透膜処理との間に行えばよいため、活性炭塔7は、ろ過器5とろ過処理水貯留槽6との間に設けられていてもよい。
殺菌剤としては公知の殺菌剤を用いることができるが、即効性のある次亜塩素酸ナトリウムが好ましく用いられる。次亜塩素酸ナトリウムの添加量は、生物処理水中の残留塩素濃度が0.5mg/L以上になるように添加することが好ましい。残留塩素濃度を0.5mg/L以上に維持した生物処理水をろ過することで、ろ過器5における微生物の増殖によるスライム発生を効果的に抑制することができる。
Since the reduction treatment may be performed between the filtration treatment and the reverse osmosis membrane treatment, the activated
As the disinfectant, known disinfectants can be used, but sodium hypochlorite having immediate effect is preferably used. The amount of sodium hypochlorite added is preferably such that the residual chlorine concentration in the biologically treated water is 0.5 mg / L or more. By filtering the biologically treated water whose residual chlorine concentration is maintained at 0.5 mg / L or more, slime generation due to the growth of microorganisms in the
亜硫酸ソーダや重亜硫酸ソーダなどの還元剤を用いた還元処理としては、例えば、図3の形態例3に示すように、ろ過処理水貯留槽6内のろ過処理水に還元剤を添加することにより、還元処理が行われる。なお、還元剤はろ過処理水貯留槽6内への添加に限らず、ろ過器5とろ過処理水貯留槽6とを繋ぐ送水管、或いはろ過処理水貯留槽6とRO装置8とを繋ぐ送水管の途中に還元剤の添加装置(不図示)を設け、ここから還元剤を添加してもよい。
還元剤の添加量は、残留オゾンを除去できる量であればよく、ろ過処理水中の残留オゾン量によって適宜調整される。なお、図3のフロー図の各工程について、図1、2のフロー図と機能的に同様の工程に関しては、同じ符号を付して説明を省略する。
As a reduction treatment using a reducing agent such as sodium sulfite or sodium bisulfite, for example, as shown in
The addition amount of the reducing agent may be an amount that can remove residual ozone, and is appropriately adjusted according to the residual ozone amount in the filtered water. In addition, about each process of the flowchart of FIG. 3, about the process functionally similar to the flowchart of FIG. 1, 2, the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted.
また、本発明では、上記のような形態2、形態3の他に、図4に示す形態4のフロー図のように、ろ過器5のろ過材に活性炭を用い、オゾン処理水を活性炭ろ過処理してから逆浸透膜に通水することで、ろ過処理と還元処理を兼ねてもよい。なお、図4のフロー図の各工程について、図1のフロー図と機能的に同様の工程に関しては、同じ符号を付して説明を省略する。
Moreover, in this invention, activated carbon is used for the filter material of the
本発明によると、生物処理由来の高分子状の生物代謝産物を少量のオゾンで部分分解することで、RO膜の閉塞を防止し、RO膜の透過水流束を長期的に維持できる。以って、高濃度の有機物含有排水における長期的な水処理が可能となる。また、オゾン添加が少量で済むことでオゾン添加のコストを低減することができる。さらに、本発明の有機物含有排水からの水処理方法は、RO膜の閉塞防止の他にも、例えば、MF膜の閉塞防止にも適用できる。 According to the present invention, the macromolecular biological metabolite derived from biological treatment is partially decomposed with a small amount of ozone, so that the RO membrane can be prevented from being blocked and the permeate flux of the RO membrane can be maintained for a long time. Accordingly, long-term water treatment in wastewater containing organic matter with a high concentration becomes possible. In addition, the cost of ozone addition can be reduced by adding a small amount of ozone. Furthermore, the water treatment method from organic matter-containing wastewater of the present invention can be applied to, for example, prevention of clogging of the MF membrane in addition to prevention of clogging of the RO membrane.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、これらの実施例によって、本発明が限定されることはない。実施例における測定方法を次に示す。
(透過水流束の測定)
RO膜の透過水流束は、RO透過水の流量[m3/d]をRO膜面積[m2]で割り、さらに、操作圧力〔(共給水圧力+濃縮水圧力)/2−透過水圧力〕[MPa]で割った値を下記条件に換算した。
m/d at 14.7MPa・25℃
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, this invention is not limited by these Examples. The measuring method in an Example is shown next.
(Measurement of permeate flux)
The RO membrane permeate flux is calculated by dividing the RO permeate flow rate [m 3 / d] by the RO membrane area [m 2 ] and operating pressure [(co-feed water pressure + concentrated water pressure) / 2-permeate water pressure. The value divided by [MPa] was converted to the following conditions.
m / d at 14.7MPa ・ 25 ℃
(実施例1)
本発明の形態1である図1の工程に従って、高濃度の有機物含有排水を処理した。なお、高濃度の有機物含有排水としては、イソプロピルアルコール(IPA)とテトラヒドロアンモニウム水溶液(TMAH)を同程度含み、TOC量が50mg/L程度の有機物含有排水を用いた。
原水槽1に貯留した上記有機物含有排水を、繊維状活性炭のフェルト布状成形体を生物担体として充填した生物処理槽2に送水し、生物処理槽2内における有機物含有排水の滞留時間を0.8hになるように槽下部から通水して生物処理を行うことによって、槽上部からオーバーフローで生物処理水を得た。なお、生物処理槽2内では、槽下部から通水速度(LV)10m/hにて曝気を行った。
(Example 1)
According to the process of FIG. 1 which is the
The organic matter-containing wastewater stored in the
次いで、得られた生物処理水を生物処理水貯留槽3に貯留し、ここでアルカリ剤として水酸化ナトリウムを添加し、ろ過処理水のpH調整を行った。なお、オゾン反応槽4から送水されるオゾン処理水がpH10.0〜10.5を示すように、水酸化ナトリウムの添加量を制御した。
次いで、水酸化ナトリウムが添加されたろ過処理水をオゾン反応槽4に送水し、高さ4mのオゾン反応槽4に槽上部から下向流で反応時間6分として通水することでオゾン処理を行い、オゾン反応槽4の下部からオゾン処理水を得た。なお、オゾン反応槽4へのオゾンの添加は、オゾン発生装置(不図示)で発生させたオゾンを、オゾン反応槽4の下部に設置した散気管から供給し、ろ過処理水と混合させることにより行われた。また、オゾン添加量は10.0mg/Lとした。
Next, the obtained biologically treated water was stored in the biologically treated
Next, the filtered water to which sodium hydroxide has been added is sent to the ozone reaction tank 4, and the ozone treatment is performed by passing the water downward through the tank to the 4 m-high ozone reaction tank 4 with a reaction time of 6 minutes. The ozone-treated water was obtained from the lower part of the ozone reaction tank 4. In addition, ozone is added to the ozone reaction tank 4 by supplying ozone generated by an ozone generator (not shown) from an air diffuser installed at the bottom of the ozone reaction tank 4 and mixing it with filtered water. It was conducted. The amount of ozone added was 10.0 mg / L.
次いで、オゾン処理水を砂ろ過によるろ過器5に通水してろ過処理(除濁処理)を行った。なお、ろ過器5のろ過処理方法は、砂を用いた砂ろ過とした。
得られたろ過処理水をろ過処理水貯留槽6に貯留した後、RO装置8に送水し、逆浸透膜処理を回収率90%で行い、その際のRO膜の透過水流束を、運転初期、運転1ヵ月後、及び運転3ヵ月後の時点で測定した。結果を表1に示す。なお、RO膜には架橋全芳香族ポリアミド低圧RO膜(型番:LF10、日東電工社製)を用いた。
Next, the ozone-treated water was passed through a
The obtained filtered treated water is stored in the filtered treated
(比較例1)
実施例1におけるオゾン反応槽4のオゾン処理を行わず、生物処理水貯留槽3の生物処理水をろ過器5に直接送水した以外は、実施例1と同一条件で有機物含有排水の水処理を行い、RO装置8におけるRO透過水の透過水流束を、運転初期、運転1ヵ月後、及び運転3ヵ月後の時点で測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Water treatment of organic matter-containing wastewater was performed under the same conditions as in Example 1 except that the ozone treatment of the ozone reaction tank 4 in Example 1 was not performed and the biologically treated water in the biologically treated
(比較例2)
図5に示す形態に従って、有機物含有排水の水処理を行った。なお、有機物含有排水には実施例1と同じ有機物含有排水を用いた。
まず、原水槽1からオゾン反応槽4に送水される有機物含有排水に対して、有機物含有排水の流れる送水管の途中からアルカリ剤として水酸化ナトリウムを添加した後に、オゾン反応槽4でのオゾン処理を行った。なお、オゾン反応槽4から送水されるオゾン処理水がpH10.0〜10.5を示すように、水酸化ナトリウムの添加量を制御した。
オゾン処理は、高さ4mのオゾン反応槽4に槽上部から下向流で反応時間6分として通水して行われ、オゾン反応槽4の下部からオゾン処理水を得た。また、オゾン反応槽4へのオゾンの添加は、オゾン発生装置(不図示)で発生させたオゾンを、オゾン反応槽4の下部に設置した散気管から供給し、ろ過処理水と混合させることにより行われた。オゾン添加量は10.0mg/Lとした。なお、図5のフロー図の各工程について、図1のフロー図と機能的に同様の工程については、同じ符号を付して詳細な説明を省略する。
(Comparative Example 2)
According to the form shown in FIG. 5, the water treatment of the organic substance containing waste water was performed. In addition, the organic matter containing waste water same as Example 1 was used for the organic matter containing waste water.
First, after adding sodium hydroxide as an alkaline agent from the middle of the water pipe through which the organic matter-containing wastewater flows to the organic matter-containing wastewater sent from the
The ozone treatment was performed by passing water through the ozone reaction tank 4 having a height of 4 m in a downward flow from the upper part of the tank for a reaction time of 6 minutes, and ozone treated water was obtained from the lower part of the ozone reaction tank 4. In addition, ozone is added to the ozone reaction tank 4 by supplying ozone generated by an ozone generator (not shown) from an air diffuser installed in the lower part of the ozone reaction tank 4 and mixing it with filtered water. It was conducted. The amount of ozone added was 10.0 mg / L. In addition, about each process of the flowchart of FIG. 5, about the process functionally similar to the flowchart of FIG. 1, the same code | symbol is attached | subjected and detailed description is abbreviate | omitted.
オゾン反応槽4から送水されたオゾン処理水を、オゾン処理水貯留槽9に貯留し、ここでオゾン処理水貯留槽9内のオゾン処理水をpH7.0となるように塩酸を添加した。なお、塩酸の添加は、pH10.0〜10.5を示すオゾン処理水のpHを、後段の生物処理に影響のないpHまで中和するために行われた。
このオゾン処理水を、繊維状活性炭のフェルト布状成形体を生物担体として充填した生物処理槽2に送水し、生物処理槽2内における有機物含有排水の滞留時間を0.8hになるように槽下部から通水して生物処理を行うことによって、槽上部からオーバーフローで生物処理水を得た。なお、生物処理槽2内では、槽下部から通水速度(LV)10m/hにて曝気を行った。
得られた生物処理水を生物処理水貯留槽3に貯留し、ここで殺菌剤として次亜塩素酸ナトリウムを2.0mg/L添加することにより、生物処理水中に混入する微生物の殺菌を行った。さらに、この生物処理水をろ過器5に送水してろ過処理(除濁処理)した後に、得られたろ過処理水をろ過処理水貯留槽6に貯留した。
The ozone-treated water sent from the ozone reaction tank 4 was stored in the ozone-treated
This ozone-treated water is sent to the
The obtained biologically treated water was stored in the biologically treated
次いで、ろ過処理水を活性炭塔7に送水し、ここで活性炭による還元処理を行い、ろ過処理水中の残留塩素を除去した。なお、活性炭塔7では、空間速度(SV)10/hにて塔上部から下向流で通水して活性炭処理水を得た。また、ろ過器5から得られたろ過処理水には、残留塩素が0.05〜0.1mg/L検出されたが、活性炭塔7から得られた活性炭処理水では残留塩素が検出されなかったので、活性炭によって残留塩素が除去されていると確認された。
さらに、得られた活性炭処理水をRO装置8に送水し、逆浸透膜処理を回収率90%で行い、その際のRO膜の透過水流束を、運転初期、運転1ヵ月後、及び運転3ヵ月後の時点で測定した。結果を表1に示す。なお、RO膜には架橋全芳香族ポリアミド低圧RO膜(型番:LF10、日東電工社製)を用いた。
Subsequently, the filtered water was sent to the activated
Furthermore, the activated carbon treatment water obtained is sent to the
(評価)
オゾン処理を行わない比較例1では、1ヶ月で0.41 m/d at 14.7MPa・25℃(初期透過水流束の35.8%)まで低下し、3ヵ月後には0.30 m/d at 14.7MPa・25℃(初期透過水流束の26.2%)まで低下した。
生物処理の前にオゾン処理を行う比較例2では、1ヶ月で0.45 m/d at 14.7MPa・25℃(初期透過水流束の37.5%)まで低下し、3ヵ月後には0.29 m/d at 14.7MPa・25℃(初期透過水流束の24.2%)まで低下し、比較例1と同程度の透過水流束(flux)低下が生じた。
これに対して、実施例1では、3ヶ月通水した時点においても、ROの透過水流束は初期透過水流束の約88%を維持した。
この結果によって、高濃度の有機物含有排水の水処理において、RO膜の閉塞を防止するためには、オゾン処理が必要であることが確認された。また、オゾン処理を生物処理の後段で行うことによって、RO膜の閉塞が長期にわたり防止できることが確認された。このことから、実施例1においては、RO膜を閉塞させる原因となる高分子状の生物代謝産物が、オゾン処理によってRO膜を閉塞させることのない物質にまで変換されていることを示唆するものであった。
(Evaluation)
In Comparative Example 1 in which no ozone treatment was performed, the temperature decreased to 0.41 m / d at 14.7 MPa · 25 ° C. (35.8% of the initial permeate flux) in one month, and 0.30 m / after three months. d at 14.7 MPa · 25 ° C. (26.2% of initial permeate flux).
In Comparative Example 2 in which the ozone treatment is performed before the biological treatment, the pressure drops to 0.45 m / d at 14.7 MPa · 25 ° C. (37.5% of the initial permeate flux) in one month, and after three months it becomes 0. It decreased to .29 m / d at 14.7 MPa · 25 ° C. (24.2% of the initial permeated water flux), and the permeated water flux (flux) was reduced as much as Comparative Example 1.
On the other hand, in Example 1, the RO permeate flux maintained about 88% of the initial permeate flux even when the water flowed for 3 months.
From this result, it was confirmed that ozone treatment was necessary to prevent the RO membrane from being clogged in the water treatment of wastewater containing organic matter with a high concentration. Moreover, it was confirmed that the RO membrane can be blocked for a long period of time by performing the ozone treatment after the biological treatment. From this, in Example 1, it is suggested that the high molecular weight biological metabolite that causes the RO membrane to be blocked is converted to a substance that does not block the RO membrane by the ozone treatment. Met.
本発明の有機物含有排水の水処理方法を用いれば、生物処理水のろ過処理水に含まれる高分子状の生物代謝産物を、少量のオゾン添加によって部分分解することによって、RO膜を閉塞させない物質にまで変化させることが可能である。これにより、RO膜の透過水流束を長期的に維持でき、以って高濃度の有機物含有排水における長期的な水処理が可能となる。 By using the organic matter-containing wastewater treatment method of the present invention, a substance that does not block the RO membrane by partially decomposing a macromolecular biological metabolite contained in the filtered water of biologically treated water by adding a small amount of ozone. It is possible to change to. As a result, the permeated water flux of the RO membrane can be maintained for a long period of time, and thus a long-term water treatment can be performed in the high concentration organic matter-containing waste water.
1 原水槽
2 生物処理槽
3 生物処理水貯留槽
4 オゾン反応槽
5 ろ過器
6 ろ過処理水貯留槽
7 活性炭塔
8 RO装置
9 オゾン処理水貯留槽
DESCRIPTION OF
Claims (4)
Organic matter-containing wastewater is characterized by treating organic matter-containing wastewater by biological treatment, treating the resulting biologically treated water with ozone, and filtering the resulting ozone-treated water with activated carbon before passing it through a reverse osmosis membrane. Water treatment method.
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