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JP2008212162A - Foot part protective socks - Google Patents

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JP2008212162A
JP2008212162A JP2007045369A JP2007045369A JP2008212162A JP 2008212162 A JP2008212162 A JP 2008212162A JP 2007045369 A JP2007045369 A JP 2007045369A JP 2007045369 A JP2007045369 A JP 2007045369A JP 2008212162 A JP2008212162 A JP 2008212162A
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JP
Japan
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layer
sock
moisture permeable
gas
moisture
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2007045369A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomohiro Yoshida
知弘 吉田
Taiko Kawai
泰功 河合
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2007045369A priority Critical patent/JP2008212162A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide foot part protective socks which can effectively protecting the foot part of a worker from gaseous or liquid organic chemicals, harmful fine dust, bacteria and viruses, etc., are light in weight, have excellent wearability and removability, are excellent in moisture permeability, and can suppress the steamy feeling of feet. <P>SOLUTION: The foot part protective sock is provided with at least one each of moisture permeable film layers whose moisture permeability is ≥60g/m<SP>2</SP>×h and ≤850g/m<SP>2</SP>×h and layers (gas adsorption layers) containing a gas adsorbing substance. At least one moisture permeable film layer is arranged on the outer side of the gas absorption layer in the view from the inner side of the sock, the thickness of the laminate of the moisture permeable film layer and the gas absorption layer is ≤2.0 mm, and the stitch part of the sock is sealed with a resin which suppresses the transmission of organic chemicals. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、有害化学物質の取り扱い作業者等が使用する足部保護靴下に関する。更に詳しくは、有機リン系化合物等の如く皮膚から吸収されて人体に悪影響を及ぼすガス状又は液状有機化学物質及び有害な微粉塵、細菌、ウィルス等から作業者の足部を有効に防護し得ると共に、軽量かつ装脱着性が良好で且つ透湿性により着用者の足の蒸れ感を抑制できる足部保護靴下に関するものである。   The present invention relates to foot protection socks used by workers handling hazardous chemical substances. More specifically, it can effectively protect the operator's feet from gaseous or liquid organic chemicals that are absorbed from the skin, such as organophosphorus compounds, and adversely affect the human body, and harmful fine dust, bacteria, viruses, etc. In addition, the present invention relates to a foot protection sock that is lightweight, has good wearability, and is moisture permeable and can suppress the feeling of stuffiness of the wearer's foot.

有害化学物質などから足部を保護する保護靴下としては、従来から提案されている。例えばゴム曳き布のように、有害化学物質が全く透過しない材料で構成されたものがあり防護性能に優れている。しかし、この場合、生地のごわつき感があり、装脱着性が劣り、また通気性および透湿度が全くないため、酷暑環境下や過酷な肉体労働環境下で作業すると靴下内部が汗で蒸れ不快となる問題が有る。   Conventionally, protective socks that protect the foot from harmful chemical substances have been proposed. For example, there is a material made of a material that does not allow permeation of harmful chemical substances, such as a rubber cloth, and has excellent protection performance. However, in this case, there is a feeling of fabric stiffness, inferior wear and tear, and there is no breathability and moisture permeability. There is a problem.

一方、通気性があり活性炭等の吸着材料を含む布帛を使用した防護材料に関しても例示されている。それらは通気性により足から発散される汗や水蒸気を効果的に靴下外に放出し、蒸れ感を抑制することができるが、有害化学物質の濃度が高いときなどは、比較的短時間でガス吸着物質による吸着が飽和状態に近づき防護性が低下するという問題と、液状の有機化学物質、有害な微粉塵、細菌、ウィルス等のエアロゾルに対して完全な防護性を得ることが出来ない問題が有る(例えば、特許文献1)。   On the other hand, a protective material using a fabric that is breathable and contains an adsorbent material such as activated carbon is also exemplified. They can effectively release sweat and water vapor that emanates from the feet to the outside of the socks due to breathability and suppress the feeling of stuffiness, but when the concentration of harmful chemicals is high, the gas can be released in a relatively short time. The problem is that adsorption by adsorbents approaches saturation and protection is reduced, and that complete protection against liquid organic chemicals, harmful fine dust, bacteria, viruses and other aerosols cannot be obtained. Yes (for example, Patent Document 1).

また、液体遮断性でありながら水蒸気透過性のあるフィルムを具備する、蒸れ感の少ない防護材料についても開示されているが、ガス状の有機化学物質についての防護性については明記されておらず、一般的な水蒸気透過性を有するフィルムについては、ガス状の有機化学物質の侵入を招き、着用者の足部を保護できない可能性が高い(例えば、特許文献2)。   Moreover, although a protective material with a low stuffiness is provided, which is provided with a film that is water-blocking while being liquid-blocking, it does not specify protection against gaseous organic chemicals. About the film which has general water vapor permeability, invasion of a gaseous organic chemical substance will be caused and possibility that a wearer's foot cannot be protected is high (for example, patent documents 2).

特開平8−218210号公報JP-A-8-218210 特開2005−29938号公報JP 2005-29938 A

本発明は従来技術の課題を背景になされたもので、ガス状有機化学物質だけでなく、液状有機化学物質、有害なエアロゾルや微粉塵等に対しても防護性を有し、軽量で装脱着性が良好で、かつ透湿性を有する(透湿膜の透湿性を低下させることなく積層された)蒸れ感の少ない足部保護靴下を提供することにある。   The present invention was made against the background of the problems of the prior art, and has protection against not only gaseous organic chemicals but also liquid organic chemicals, harmful aerosols and fine dusts, etc. An object of the present invention is to provide a foot protection sock having good moisture and moisture permeability (laminated without deteriorating the moisture permeability of a moisture permeable membrane) with less stuffiness.

本発明は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の通りである。
1.透湿度が60g/m・h以上850g/m・h以下の透湿膜層およびガス吸着性物質を含む層(ガス吸着層)をそれぞれ1層以上有し、かつ靴下の内側から見て、ガス吸着層の外側には少なくとも1層以上の透湿膜層を配置し、透湿膜層とガス吸着層の積層体の厚さが2.0mm以下であり、かつ靴下の縫い目部分が有機化学物質に対して透過抑制性の樹脂でシール加工されてなる足部保護靴下。
2.ガス吸着層が繊維状活性炭である上記1に記載の足部保護靴下。
3.メルトインデックスが200g/10min以下の接着剤により透湿膜層とガス吸着層が積層されている上記1または2に記載の足部保護靴下。
4.外層付加層および/または内層付加層を付与した上記1〜3のいずれかに記載の足部保護靴下。
5.外層付加層および/または内層付加層を付与した場合の厚さが3.0mm以下である上記1〜4のいずれかに記載の足部保護靴下。
6.外層付加層の掌部に天然皮革、人工皮革、織物、編物、フェルトから選ばれる滑り止め(保護層)が貼り付けられている上記1〜5のいずれかに記載の足部保護靴下。
In order to solve the above problems, the present invention has been completed as a result of intensive studies. That is, the present invention is as follows.
1. It has at least one moisture permeable membrane layer having a moisture permeability of not less than 60 g / m 2 · h and not more than 850 g / m 2 · h and a layer containing a gas adsorbing substance (gas adsorption layer), and viewed from the inside of the sock , At least one moisture permeable membrane layer is disposed outside the gas adsorption layer, the thickness of the laminate of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer is 2.0 mm or less, and the seam portion of the sock is organic Foot protection socks that are sealed with a resin that inhibits permeation of chemical substances.
2. The foot protection socks according to the above 1, wherein the gas adsorption layer is fibrous activated carbon.
3. 3. The foot protection sock according to 1 or 2 above, wherein the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer are laminated with an adhesive having a melt index of 200 g / 10 min or less.
4). 4. The foot protection socks according to any one of 1 to 3 above, wherein an outer layer additional layer and / or an inner layer additional layer are provided.
5. 5. The foot protection sock according to any one of 1 to 4 above, wherein the thickness when the outer layer additional layer and / or the inner layer additional layer is provided is 3.0 mm or less.
6). The foot protection socks according to any one of 1 to 5 above, wherein an antiskid (protective layer) selected from natural leather, artificial leather, woven fabric, knitted fabric, and felt is attached to the palm of the outer layer additional layer.

本発明による足部保護靴下は、透湿膜層とガス吸着層を有することを特徴とする防護材料からなり、ガス状、液状の有機化学物質及び有毒なエアロゾルや微粉塵等に対して防護性を有し、かつ高い透湿性により靴下の内側の蒸れを抑制することが可能で装脱着性、柔軟性、着用感に優れたものである。   The foot protection sock according to the present invention comprises a protective material characterized by having a moisture permeable membrane layer and a gas adsorbing layer, and is protective against gaseous and liquid organic chemicals and toxic aerosols and fine dusts. In addition, the moisture inside the socks can be suppressed due to its high moisture permeability, and it is excellent in wear / removability, flexibility, and wearing feeling.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の足部保護靴下を構成する透湿膜層の素材としては、公知のウレタン系樹脂で微多孔質膜を形成できる樹脂やシリコン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリエステル、共重合ポリエステル、ポリオレフィン、エチレン−ビニルアルコール系共重合体、ポリビニルアルコール、セルロース、セルロース誘導体等の皮膜形成性能を有するポリマーで皮膜形成後に透湿性を有する材料であればよい。又、これらの材料を単独、混合、あるいは順次積層して皮膜を形成しても構わない。また、本樹脂層中には、他の添加剤、例えば酸化チタン、シリカ等が添加されていても良い。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As a material of the moisture permeable membrane layer constituting the foot protection socks of the present invention, a resin, silicon, polyacrylate, polyacrylonitrile, polyamide, polyamideimide, polyurethane, polyester, which can form a microporous membrane with a known urethane resin Any polymer that has film-forming properties such as copolymerized polyester, polyolefin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, cellulose, cellulose derivative, etc. may be used as long as it has moisture permeability after film formation. Further, these materials may be used alone, mixed, or sequentially laminated to form a film. In addition, other additives such as titanium oxide and silica may be added to the resin layer.

本発明で使用する透湿膜層の厚さとしては、3μm以上100μm以下、好ましくは5μm以上70μm以下であることが好ましい。3μm以下であると、十分な強度が得られなく、ピンホール、クラック等の問題が発生する可能性が高い。一方、100μmを超えると、透湿性が低下するうえ、材料が厚くなり目的とする本靴下材料には適さなくなる。   The thickness of the moisture permeable membrane layer used in the present invention is 3 μm or more and 100 μm or less, preferably 5 μm or more and 70 μm or less. If it is 3 μm or less, sufficient strength cannot be obtained, and problems such as pinholes and cracks are likely to occur. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the moisture permeability decreases and the material becomes thick, making it unsuitable for the intended sock material.

透湿膜層の目付としては、200g/m以下、好ましくは150g/m以下であることが好ましい。200g/m以上では、本発明の目的とする軽量で装脱着性に優れた靴下材料となり得ない。 The basis weight of the moisture permeable membrane layer is 200 g / m 2 or less, preferably 150 g / m 2 or less. If it is 200 g / m 2 or more, it cannot be a sock material that is the object of the present invention and is lightweight and excellent in wear and desorption.

透湿膜層の透湿性としては、60g/m・h以上850g/m・h以下、好ましくは100g/m・h以上750g/m・以下であることが好ましい。60g/m・h以下では着用者から発する汗・蒸気を有効に外部へ放出できず、850g/m・hを超えると耐久性に問題があるためである。 The moisture permeability of the moisture permeable film layer, 60g / m 2 · h or more 850g / m 2 · h or less, preferably at most 100g / m 2 · h or more 750g / m 2 ·. This is because sweat and vapor emitted from the wearer cannot be effectively released to the outside at 60 g / m 2 · h or less, and durability is problematic when it exceeds 850 g / m 2 · h.

透湿膜は皮膜を形成し単独で用いても構わないが、皮膜の補強あるいは保護のために透湿性のある基材と複合することが好ましい。基材の透湿性については、透湿膜の透湿性能を損なわないために200g/m・h以上、好ましくは300g/m・h以上必要である。強度を維持しながら軽量で柔軟な靴下材料とするには、基材の厚さは0.05mm以上0.50mm以下が好ましい。基材にはシート状繊維集合体あるいは透湿性のある微多孔あるいは無孔質のフィルム又は膜を用いることが出来る。
シート状繊維集合体としては綿、麻、毛、絹等の天然繊維、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ナイロン、アラミド、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル、アクリル系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリクラール、ポリアリレート、ポリベンザゾール、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド等の合成繊維からなる織物、編物、不織布等が挙げられる。これら繊維は単独あるいは混紡、交織、交編等により組み合わせてシート状繊維集合体としても良い。
透湿性のある微多孔あるいは無孔質のフィルム又は膜としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、共重合ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、アクリレート等のシート状物が挙げられる。
The moisture permeable film may be used alone by forming a film, but it is preferably combined with a moisture permeable substrate for reinforcement or protection of the film. The moisture permeability of the substrate is required to be 200 g / m 2 · h or more, preferably 300 g / m 2 · h or more so as not to impair the moisture permeability of the moisture permeable membrane. In order to make the sock material light and flexible while maintaining the strength, the thickness of the base material is preferably 0.05 mm or more and 0.50 mm or less. As the substrate, a sheet-like fiber aggregate or a moisture-permeable microporous or nonporous film or membrane can be used.
Sheet fiber aggregates include natural fibers such as cotton, hemp, hair, and silk, regenerated fibers such as rayon, polynosic, cupra, and lyocell, semi-synthetic fibers such as acetate and triacetate, nylon, aramid, vinylon, vinylidene, and polychlorinated Examples include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics made of synthetic fibers such as vinyl, polyester, acrylic, acrylic, polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyclar, polyarylate, polybenzazole, polyimide, polyphenylene sulfide, and the like. These fibers may be used alone or in combination by blending, union, union, etc. to form a sheet-like fiber assembly.
Examples of the microporous or nonporous film or membrane having moisture permeability include sheet-like materials such as polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, copolymerized polyester, polyurethane, polyether polyurethane, and acrylate.

上記記載の透湿膜を形成するポリマーはキャスト法、押出法、射出成型法等により一旦ポリマー単独のフィルムとして製膜する方法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピン法等による微細繊維不織布を膜とする方法、該ポリマーの溶液あるいは低重合物を基材にコーティング、ディッピング等により塗工後に乾燥あるいは重合固化する方法などが挙げられる。   The polymer that forms the moisture permeable membrane described above is formed by forming a fine fiber nonwoven fabric by a method of once forming a polymer film by a casting method, an extrusion method, an injection molding method or the like, a melt blown method, a flash spinning method, an electrospinning method, And a method of coating or dipping the polymer solution or low polymer on the substrate, followed by drying or polymerization and solidification.

透湿膜を基材と複合させて足部保護靴下とする場合、透湿性の低下を防ぎ且つ材料の柔軟性を維持したうえでラミネート法により積層できる。透湿膜と基材の間をポリウレタン系あるいはアクリル酸エステル系エマルジョンで接着する場合や透湿膜あるいは基材の一部を溶着あるいは融着する場合は全面接着もしくはドット状に部分接着するいずれでも構わない。又、低融点の共重合ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから成る低目付の不織布、網状体あるいは粉体を介して熱接着することも可能である。   When a moisture permeable membrane is combined with a base material to form a foot protection sock, it can be laminated by a laminating method while preventing a decrease in moisture permeability and maintaining the flexibility of the material. When adhering between the moisture permeable membrane and the substrate with polyurethane or acrylate emulsion, or when welding or fusing part of the moisture permeable membrane or substrate, either the entire surface adhesion or partial adhesion in the form of dots I do not care. It is also possible to thermally bond via a low-weight non-woven fabric, network or powder made of low melting point copolyester, polyamide or polyolefin.

本発明では、上記の基材に後加工、例えば撥水撥油加工、難燃加工等を施しておいてもよい。撥水剤はフッ素系、ポリシロキサン系、パラフィン系等、特に限定されるものではない。   In the present invention, the above-mentioned base material may be subjected to post-processing such as water / oil repellent processing, flame retardant processing and the like. The water repellent is not particularly limited, such as fluorine, polysiloxane, and paraffin.

ここでいうガス状有機化学物質とは炭素元素を1つ以上持つガス状化合物のことである。50以上の比較的大きな分子量をもち、活性炭等のガス吸着性物質が吸着可能なガス状化学物質である。一例を挙げると、農薬、殺虫剤、除草剤に使用される有機リン系化合物や塗装作業などに使用されるトルエン、塩化メチレン、クロロホルムなどの一般的な有機溶剤があげられる。   The gaseous organic chemical substance here is a gaseous compound having one or more carbon elements. It is a gaseous chemical substance having a relatively large molecular weight of 50 or more and capable of adsorbing a gas adsorbing substance such as activated carbon. For example, organic phosphorus compounds used for agricultural chemicals, insecticides and herbicides, and general organic solvents such as toluene, methylene chloride and chloroform used for painting work and the like can be mentioned.

本発明に使用するガス吸着層としては、活性炭やカーボンブラックなどの炭素系吸着材、あるいは、シリカゲル、ゼオライト系吸着材、炭化ケイ素、活性アルミナなどの無機系吸着材から対象とする被吸着物質に応じ適宜選定することができる。その中でも広範囲なガスに対応できる活性炭は好ましく、特に吸着速度や吸着容量が大きく少量の使用で効果的な透過抑制性が得られることから繊維状活性炭がより好ましい。   The gas adsorbing layer used in the present invention may be a target adsorbed material such as a carbon-based adsorbent such as activated carbon or carbon black, or an inorganic adsorbent such as silica gel, zeolite-based adsorbent, silicon carbide, or activated alumina. It can be selected as appropriate. Among them, activated carbon capable of dealing with a wide range of gases is preferable, and fibrous activated carbon is more preferable because it has a large adsorption rate and adsorption capacity and can effectively prevent permeation when used in a small amount.

活性炭のBET比表面積としては700m/g以上3000m/g以下が好ましく、少量の使用で十分な透過抑制性を得るためには、1000m/g以上2500m/g以下がさらに好ましい。BET比表面積が700m/g未満であると十分な防護性を得るために多くの活性炭が必要となり材料が重くなる。一方、3000m/gより大きくなると吸着したガス状有機化学物質を脱離する問題が起こる。 The BET specific surface area of the activated carbon is preferably 700 m 2 / g or more and 3000 m 2 / g or less, and more preferably 1000 m 2 / g or more and 2500 m 2 / g or less in order to obtain sufficient permeation suppression properties with a small amount of use. If the BET specific surface area is less than 700 m 2 / g, a large amount of activated carbon is required to obtain sufficient protection, and the material becomes heavy. On the other hand, if it exceeds 3000 m 2 / g, there arises a problem of desorbing the adsorbed gaseous organic chemical substance.

活性炭の目付としては20g/m以上200g/m以下が好ましく、さらに好ましくは50g/m以上150g/m以下であることが好ましい。20g/m未満であると、吸着できる容量が小さくなり使用時間が制限される。一方200g/mより大きくなると材料が重く、厚くなり装脱着性、柔軟性、着用感が悪くなる問題が有る。 The basis weight of the activated carbon is preferably 20 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less, more preferably 50 g / m 2 or more and 150 g / m 2 or less. When it is less than 20 g / m 2 , the capacity that can be adsorbed is reduced, and the use time is limited. On the other hand, if it exceeds 200 g / m 2 , the material becomes heavy and thick, and there is a problem that the wear / removability, flexibility, and wearing feeling deteriorate.

少量の使用で効果的な透過抑制性を得るために繊維状の活性炭を使用する方法は有効な手段であるが、その際、使用する繊維状活性炭の原料としては、綿、麻といった天然セルロース繊維の他、レーヨン、ポリノジック、溶剤紡糸法によるといった再生セルロース繊維、さらにはポリビニルアルコール繊維、アクリル系繊維、芳香族ポリアミド繊維、リグニン繊維、フェノール繊維、石油ピッチ繊維等の合成繊維が挙げられるが、得られる繊維状活性炭の物性(強度等)や吸着性能から再生セルロース繊維、フェノール系繊維、アクリル系繊維が好ましい。これらの原料繊維の短繊維あるいは長繊維を用いて製織、製編、不織布化した布帛を必要に応じて適当な耐炎化剤を含有させた後、450℃以下の温度で耐炎化処理を施し、次いで500℃以上1000℃以下の温度で炭化賦活する公知の方法によって繊維状活性炭を製造することができる。   The method of using fibrous activated carbon to obtain effective permeation suppression with a small amount of use is an effective means, but the raw material of the fibrous activated carbon used at that time is natural cellulose fibers such as cotton and hemp Other examples include regenerated cellulose fibers such as rayon, polynosic, and solvent spinning, and synthetic fibers such as polyvinyl alcohol fibers, acrylic fibers, aromatic polyamide fibers, lignin fibers, phenol fibers, and petroleum pitch fibers. From the physical properties (strength etc.) and adsorption performance of the fibrous activated carbon obtained, regenerated cellulose fibers, phenolic fibers and acrylic fibers are preferred. After weaving, knitting, and nonwoven fabric using these short fibers or long fibers of the raw material fibers and containing an appropriate flameproofing agent as necessary, flameproofing treatment is performed at a temperature of 450 ° C. or lower, Subsequently, fibrous activated carbon can be manufactured by the well-known method of activating carbonization at the temperature of 500 degreeC or more and 1000 degrees C or less.

繊維状活性炭をシート化する方法としては、シート基材にガス吸着性物質をバインダーにより接着する方法、あるいは吸着剤を適当なパルプおよびバインダーを含めスラリー状とし、湿式抄紙機により抄造する方法、あるいは活性炭素繊維の原料繊維をあらかじめ製織、製編、不織布化し、必要に応じて耐炎化処理したのち炭化・賦活する公知の方法により吸着シートを得ることができる。   As a method for forming fibrous activated carbon into a sheet, a method of adhering a gas adsorbing substance to a sheet substrate with a binder, or a method of making an adsorbent into a slurry including an appropriate pulp and binder, and making a paper with a wet paper machine, or The adsorbent sheet can be obtained by a known method in which the activated carbon fiber raw material fibers are woven, knitted, or nonwoven fabric in advance and subjected to a flame resistance treatment as necessary, followed by carbonization and activation.

したがって、繊維状活性炭シートの形態としては、織物状、編物状、不織布状、フェルト状、紙状、フィルム状などあげられるが、靴下の装脱着性、柔軟性、積層の容易性から織物状、編物状であることが好ましい。   Therefore, the form of the fibrous activated carbon sheet includes a woven form, a knitted form, a non-woven form, a felt form, a paper form, a film form, etc. A knitted shape is preferred.

透湿膜層とガス吸着層の積層手段としては、次の2つが上げられる。第1の方法としては、透湿膜層にガス吸着層を接着剤により接着する。第2の方法は、透湿膜層とガス吸着層のいずれかをあらかじめ作製した後、他方をコーティングまたはディッピングする方法などがあげられる。   The following two methods can be used as the means for laminating the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer. As a first method, the gas adsorption layer is bonded to the moisture permeable membrane layer with an adhesive. Examples of the second method include a method in which one of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer is prepared in advance and the other is coated or dipped.

使用する接着剤としては、ウレタン系、ビニルアルコール系、エステル系、エポキシ系、塩ビ系、オレフィン系、アミド系、アクリル系、セルロース系など挙げられるが、接着後の柔軟性を考慮するとウレタン系、ビニルアルコール系、エステル系、アミド系が好ましい。   Examples of the adhesive to be used include urethane, vinyl alcohol, ester, epoxy, vinyl chloride, olefin, amide, acrylic, cellulose, etc., but considering the flexibility after bonding, urethane, Vinyl alcohol type, ester type and amide type are preferred.

また使用する接着剤のメルトインデックスとしては、200g/10min以下、好ましくは150g/10min以下であることが好ましい。200g/10min以下とすることにより接着の際、ガス吸着性物質の表面を接着剤が被覆する面積が小さくなり積層によるガス吸着性能の低下を抑制することができ、また、透湿膜の透湿性の低下も抑制可能となる。   The melt index of the adhesive to be used is 200 g / 10 min or less, preferably 150 g / 10 min or less. When the bonding is performed at 200 g / 10 min or less, the area where the adhesive covers the surface of the gas adsorbing substance can be reduced, and the deterioration of the gas adsorbing performance due to lamination can be suppressed. It is also possible to suppress the decrease in.

本願発明で用いる接着剤は、不織布状であることが好ましい。粒子であれば均一塗布が困難であるため、少量で接着すると、吸着剤を固着できず、また多量に使用すると硬くなり、更には吸着性能低下を招来する。またフィルムであれば通気性が低下するからである。   The adhesive used in the present invention is preferably non-woven. Since uniform application is difficult if particles are used, adsorbents cannot be fixed when adhered in small amounts, become hard when used in large amounts, and further reduce adsorption performance. Moreover, if it is a film, air permeability will fall.

内層付加層とガス吸着層をあらかじめキルティングにより積層することは、積層によるガス吸着層の性能低下を抑え、より柔軟な積層材料を得るのに有効な手段である。前記2層をあらかじめキルティングにより積層した後、透湿膜層を接着剤により積層することにより靴下用の防護材料を得ることができる。   Laminating the inner layer additional layer and the gas adsorbing layer in advance by quilting is an effective means for suppressing the deterioration of the performance of the gas adsorbing layer due to the lamination and obtaining a more flexible laminated material. A protective material for socks can be obtained by previously laminating the two layers by quilting and then laminating the moisture permeable membrane layer with an adhesive.

透湿膜層およびガス吸着層の層数は、それぞれ少なくとも1層は必要であるが、柔軟性を高める目的や対象ガスが複数にわたるときなどは、透湿膜層とガス吸着層をそれぞれ必要数選定し重ね合わせて使用することは有効な手段である。   The number of moisture permeable membrane layers and the number of gas adsorption layers must be at least one each. However, the number of moisture permeable membrane layers and the number of gas adsorption layers is necessary for the purpose of increasing flexibility and when there are multiple target gases. It is an effective means to select and use them by overlapping.

透湿膜層とガス吸着層の積層順序としては、ガス吸着層の寿命を考えると、靴下の内側から見てガス吸着層の外側に少なくとも1層の透湿膜層があることが好ましい。また、透湿膜層を複数用いる場合は、ガス吸着層を保護するために、透湿膜層によりガス吸着層を挟み込む構造としてもよい。   As the stacking order of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorbing layer, it is preferable that at least one moisture permeable membrane layer is provided outside the gas adsorbing layer when viewed from the inside of the sock in consideration of the life of the gas adsorbing layer. Further, when a plurality of moisture permeable membrane layers are used, the gas adsorption layer may be sandwiched between the moisture permeable membrane layers in order to protect the gas adsorption layer.

透湿膜層とガス吸着層からなる積層体の質量としては、300g/m以下が好ましく、さらに好ましくは250g/m以下が好ましい。300g/mを超えると靴下の装脱着性や柔軟性、着用感が低下する原因となるためである。 As mass of the laminated body which consists of a moisture-permeable film layer and a gas adsorption layer, 300 g / m < 2 > or less is preferable, More preferably, 250 g / m < 2 > or less is preferable. This is because if it exceeds 300 g / m 2 , the wear / removability, flexibility, and wearing feeling of the socks will be reduced.

また、上記積層体の厚さとしては、2.0mm以下、好ましくは1.5mm以下であることが好ましい。2.0mmを超えると、装脱着性が低下し本目的とする靴下材料には適さない。   Further, the thickness of the laminate is 2.0 mm or less, preferably 1.5 mm or less. If it exceeds 2.0 mm, the wear / removal property is lowered and it is not suitable for the sock material for this purpose.

また、外部から侵入する液状有機化学物質に対しては、耐液浸透性のある不織布および吸油性の紙等を透湿膜層とガス吸着層の間に挟み込むことは有効な手段となる。
使用する不織布の材質としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等、特に限定されるものではなく、また、これらの素材を抄紙し、紙状にして透湿膜層とガス吸着層の間に挟み使用しても良い。
For liquid organic chemicals entering from the outside, it is an effective means to sandwich a liquid-permeable non-woven fabric and oil-absorbing paper between the moisture permeable membrane layer and the gas adsorbing layer.
The material of the nonwoven fabric to be used is not particularly limited, such as polyolefin, polyester, polylactic acid, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. In addition, these materials are made into paper to form a moisture permeable membrane. It may be used by being sandwiched between the layer and the gas adsorption layer.

図1に示すように透湿膜層とガス吸着層からなる積層材料の最も外側に外層付加層を設けることが好ましい。外層付加層の目的としては、外部から与えられる機械的な力から透湿膜層およびガス吸着層を保護すること、機械的強度を補うことであり、撥水性と撥油性が付与されている織物、編物あるいは不織布などが好ましい。外層付加層の素材としては、織物、編物及び不織布形態をとれるものは、限定無く使用可能であり、綿、ナイロン、芳香族ポリアミド、全芳香族ポリエステル、ポリベンズアゾール系繊維、フッ素系繊維、ガラス繊維等が使用可能である。   As shown in FIG. 1, it is preferable to provide an outer layer additional layer on the outermost side of the laminated material composed of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer. The purpose of the outer layer additional layer is to protect the moisture permeable membrane layer and the gas adsorbing layer from mechanical force given from the outside, to supplement the mechanical strength, and to provide water repellency and oil repellency A knitted fabric or a nonwoven fabric is preferred. As materials for the outer layer additional layer, those that can take the form of woven fabric, knitted fabric and non-woven fabric can be used without limitation. Cotton, nylon, aromatic polyamide, wholly aromatic polyester, polybenzazole fiber, fluorine fiber, glass Fiber etc. can be used.

外層付加層としては、JIS L−1092 5.2に記載のスプレー試験を実施した場合の撥水度が4以上、AATCC Test Method 118による撥油度が4級以上である織物、編物、または不織布などが好適に用いることができるが、柔軟性を考慮したものの使用が推奨される。
透湿膜層とガス吸着層からなる積層材料と外層付加層とは、あらかじめ接着剤により接着されている形態でもよいし、柔軟性を考慮し、接着せずに重ね合わせた状態で縫製加工し、靴下を作製してもよい。更に必要に応じて外層付加層へ別の織物、編物、天然皮革、人工皮革、フェルトなどを積層し、保護層(滑り止め)等を付与しても良い。
As an outer layer additional layer, a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric having a water repellency of 4 or more when the spray test described in JIS L-1092 5.2 is performed and an oil repellency by AATCC Test Method 118 of 4 or more. Can be used preferably, but it is recommended to use one that is flexible.
The laminated material consisting of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorbing layer and the outer layer additional layer may be pre-adhered with an adhesive, or may be sewn in a superposed state without bonding, considering flexibility. Socks may be made. Further, if necessary, another woven fabric, knitted fabric, natural leather, artificial leather, felt or the like may be laminated on the outer layer additional layer, and a protective layer (non-slip) or the like may be provided.

図1に示すように透湿膜層とガス吸着層からなる積層材料の最も内側に内層付加層を設けることが好ましい。内層付加層としては、織物、編物、不織布、開孔フィルム等の材料があげられるが、透湿性、柔軟性の面から粗い密度で製織あるいは製編された織物あるいは編物が好ましい。
内層付加層の目的としては、外部から与えられる機械的な力からガス吸着層及び透湿膜層を保護する役割と、着用者の足から発散される汗によるべたつき感を抑制する役割である。
As shown in FIG. 1, it is preferable to provide an inner layer additional layer on the innermost side of the laminated material composed of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer. Examples of the inner layer additional layer include materials such as a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and an apertured film, but a woven fabric or a knitted fabric woven or knitted at a coarse density is preferable in terms of moisture permeability and flexibility.
The purpose of the inner layer additional layer is to protect the gas adsorbing layer and the moisture permeable membrane layer from mechanical force applied from the outside, and to suppress the sticky feeling caused by sweat radiated from the wearer's foot.

外層付加層および/または内層付加層を付与した積層体の目付としては、600g/m以下が好ましく、さらに好ましくは500g/m以下である。600g/mを超えると足部への負担が大きく、また、装脱着性が低下する原因となるためである。 The basis weight of the laminate provided with the outer layer additional layer and / or the inner layer additional layer is preferably 600 g / m 2 or less, and more preferably 500 g / m 2 or less. This is because if it exceeds 600 g / m 2 , the burden on the foot is large and the attachment / detachment property is reduced.

また、本発明の足部保護靴下素材の厚さとしては、3.0mm以下、好ましくは2.5mm以下であることが好ましい。3.0mmを超えると、装脱着性が低下するうえ、堅くなり着用感が悪くなるため本目的とする靴下材料には適さないためである。   The thickness of the foot protection sock material of the present invention is 3.0 mm or less, preferably 2.5 mm or less. If the thickness exceeds 3.0 mm, the wear / removability is deteriorated, and it is hard and the feeling of wearing is deteriorated, so that it is not suitable for the sock material for this purpose.

上記の材料で靴下を作製する方法は、例えば、透湿膜、ガス吸着層及び内層付加層の積層体を足型に裁断し、2枚の外周部を熱融着法や縫糸で縫製後、防護性のあるシールテープにより縫製部にシール加工を施す方法によりあらかじめ内側の靴下を作製した後、外層付加層についても、同様に、足型に裁断した2枚を縫製・シール加工し外側の靴下とし、重ねる合わせ靴下としても良い。また、外層付加層、透湿膜とガス吸着層の積層体及び内層付加層をそれぞれ単独で靴下にし、ついでこれらを接着させることなく重ね合わせて3層構造の靴下としても良い。また、それぞれの素材を全て接着させた後、靴下とする方法でも良い。また、外層付加層および/または内層付加層を具備していない、透湿膜とガス吸着層からなる靴下でも構わない。   The method of producing socks with the above materials is, for example, cutting a laminated body of a moisture permeable membrane, a gas adsorption layer and an inner layer additional layer into a foot shape, and sewing the two outer peripheral portions with a heat fusion method or a sewing thread, After the inner socks are prepared in advance by the method of sealing the sewing part with protective sealing tape, the outer socks on the outer layer additional layer are also sewn and sealed in the same way for the outer layers. It is also possible to use stacked socks. Alternatively, the outer layer additional layer, the laminate of the moisture permeable membrane and the gas adsorbing layer, and the inner layer additional layer may be used alone as a sock, and then stacked without bonding them to form a sock having a three-layer structure. Alternatively, after all the materials are bonded, socks may be used. Moreover, the sock which consists of a moisture-permeable film and a gas adsorption layer which is not equipped with the outer layer addition layer and / or the inner layer addition layer may be sufficient.

足部保護靴下は、縫い目からのガス状・液状化学物質の浸透や有害な微粉塵、細菌、ウィルスなどのエアロゾルの進入を防止することが必要であり、かつ透湿性や柔軟性を阻害しないように配慮が必要である。この目的のために、縫製はフラシ縫いで縫製することが好ましい。本発明では、さらに、縫い目からの浸透を防止するために、縫い目をシール加工する。   Foot protection socks need to prevent the penetration of gaseous and liquid chemicals from seams and the entry of harmful fine dust, bacteria, viruses and other aerosols, and do not impair moisture permeability and flexibility Consideration is necessary. For this purpose, it is preferable that the sewing is performed by flash sewing. In the present invention, the seam is further sealed to prevent penetration from the seam.

シール加工では、特にガス状、液状の化学物質に対して透過抑制性がある樹脂で縫い目部分を被覆して目止めする。加工に使用する材料としては、透過抑制性がある樹脂の溶液、透過抑制性でかつ接着性の樹脂フィルム、透過抑制性樹脂フィルムを用いたシールテープなどを使用することができる。シールテープとしては、ガス透過抑制層と接着層を含む2層以上からなるものが使用でき、接着層の樹脂としては、ホットメルト樹脂、低温(150℃以下)硬化型の接着剤や湿気硬化型の接着剤を用いることができる。加工性と加工後のシールテープの耐剥離性を考慮すると、硬化型の接着剤を用いることがより好ましい。また、樹脂の種類は縫い目のシールができるものであれば特に限定されないが、柔軟性、接着性、透湿性の点でポリウレタン系樹脂が好ましく、ポリウレタン系樹脂の中では硬化型のものが好ましい。
シール加工の方法は、縫い目部分に接着剤を塗布後に透過抑制性がある樹脂フィルムをラミネートする方法なども採用できるが、上記樹脂で予め作成したフィルムやテープをシール材として使用する方法が、作業性の点で好ましい。
In the sealing process, the seam portion is covered with a resin that has a permeation inhibiting property particularly for gaseous and liquid chemical substances and sealed. As a material used for processing, a solution of a resin having a permeation suppression property, a permeation-inhibiting and adhesive resin film, a seal tape using a permeation suppression resin film, and the like can be used. As the sealing tape, one having two or more layers including a gas permeation suppressing layer and an adhesive layer can be used. As the resin for the adhesive layer, a hot melt resin, a low temperature (150 ° C. or lower) curable adhesive, or a moisture curable adhesive is used. The adhesive can be used. In consideration of processability and peel resistance of the seal tape after processing, it is more preferable to use a curable adhesive. The type of the resin is not particularly limited as long as the seam can be sealed, but a polyurethane resin is preferable in terms of flexibility, adhesiveness, and moisture permeability, and among the polyurethane resins, a curable resin is preferable.
The sealing method can also be a method of laminating a resin film with permeation suppression after applying an adhesive to the seam part, but the method of using a film or tape made in advance with the above resin as a sealing material is From the viewpoint of sex.

上記で述べた方法により作製した足部保護靴下は、靴下を装着した状態での靴下の外側から内側へのガス透過性が1%未満であることが好ましく、0.1%未満であることがより好ましい。1%以上になると人体に悪影響を及ぼす可能性があるからである。
また、該足部保護靴下は、靴下を装着した状態での靴下の外側から内側への粒子捕集効率が90%以上であることが好ましく、99%以上であることがより好ましい。90%未満になるとウィルスや細菌などが人体に悪影響を及ぼす可能性があるためである。
The foot protection socks produced by the method described above preferably have a gas permeability from the outside to the inside of the socks with the socks worn of less than 1%, preferably less than 0.1%. More preferred. This is because if it exceeds 1%, the human body may be adversely affected.
The foot protection socks preferably have a particle collection efficiency of 90% or more, more preferably 99% or more, from the outside to the inside of the sock with the socks attached. This is because if it is less than 90%, viruses and bacteria may adversely affect the human body.

次に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、本発明で得られた各種評価、試験値は以下に記す方法によるものである。   Next, the present invention will be specifically described using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The various evaluations and test values obtained in the present invention are based on the methods described below.

[ガス透過性試験法]:
試験装置:図2に示したガス透過性試験装置を使用し、以下の(1)〜(3)の手順で実施した。
(1)1m(幅1×奥行き1×高さ1(m))チャンバー内に足部保護靴下を装着した足型マネキンを設置し、靴下内・外のガス透過濃度を計測できるようにサンプリングチューブを接続する(尚、足型マネキンと靴下の裾部分に隙間ができないようにビニールテープで完全に密封する。)
(2)ガス洗浄瓶(アズワン社製)中にトルエン特級試薬(ナカライテスク社)を入れ、乾燥窒素でバブリングしたトルエン含有窒素を、チャンバー内に一定時間送気した。このときのトルエンガス初期濃度は約1000ppmとなるように調整する。
(3)足部保護靴下の内側と外側のガスを一定時間毎にシリンジでサンプリングし、ガスクロマトグラフィ(日本ヒューレットパッカード社 HP6890)で測定し、ガス透過性を下記式で算出し、24hrの平均値を求める。
ガス透過性(%)=(靴下内側ガス濃度/靴下外側ガス濃度)×100
[Gas permeability test method]:
Test apparatus: The gas permeability test apparatus shown in FIG. 2 was used, and the following procedures (1) to (3) were performed.
(1) 1m 3 (width 1 x depth 1 x height 1 (m)) A foot type mannequin fitted with foot protection socks is installed in the chamber, and sampling is performed so that the gas permeation concentration inside and outside the socks can be measured. Connect the tube (Note that the foot mannequin and sock hem should be completely sealed with vinyl tape so that there is no gap between them.)
(2) A toluene special grade reagent (Nacalai Tesque) was placed in a gas cleaning bottle (manufactured by AS ONE), and toluene-containing nitrogen bubbled with dry nitrogen was fed into the chamber for a certain period of time. At this time, the initial concentration of toluene gas is adjusted to about 1000 ppm.
(3) The gas inside and outside the foot protection socks is sampled with a syringe at regular intervals, measured by gas chromatography (HP Hewlett-Packard Japan HP6890), the gas permeability is calculated by the following formula, and the average value of 24 hr Ask for.
Gas permeability (%) = (sock inner gas concentration / sock outer gas concentration) × 100

[粒子捕集効率測定法]:
試験装置:図3に示した粒子捕集効率測定装置を使用し、以下の(1)〜(4)の手順で測定した。
(1)1m(幅1×奥行き1×高さ1(m))チャンバー内に足部保護靴下を装着した足型マネキンを設置し、靴下内・外の粒子個数を計測できるようにサンプリングチューブを粒子計測器(株式会社RION製KC−14)に接続する(尚、足型マネキンと靴下の裾部分に隙間ができないようにビニールテープで完全に密封する。)。
(2)BOX内の大気塵をHEPAフィルターで完全に除去する。
(3)ラスキン・ノズル式粒子発生装置及びディフュージョンドライヤー(TSI社製モデル306200)を用いてNaCl粒子をチャンバー内に発生させた。このときのNaCl粒子は平均粒子径0.1μmで、粒子濃度は約50000(個/10−2CF)とな
るように調整する。
(4)足部保護靴下の内側と外側の0.3μm以上のNaCl粒子個数を上記測定装置で計測し、粒子捕集効率を下記式で算出する。
粒子捕集効率(%)=(1−靴下内側粒子個数/靴下外側粒子個数)×100
[Particle collection efficiency measurement method]:
Test apparatus: Measurement was performed according to the following procedures (1) to (4) using the particle collection efficiency measuring apparatus shown in FIG.
(1) 1m 3 (width 1 × depth 1 × height 1 (m)) A foot-shaped mannequin with foot protection socks is installed in the chamber, and a sampling tube is used to measure the number of particles inside and outside the socks Is connected to a particle measuring instrument (KC-14 manufactured by RION Co., Ltd.) (to be completely sealed with vinyl tape so that there is no gap between the foot mannequin and the bottom of the sock).
(2) The atmospheric dust in the BOX is completely removed with a HEPA filter.
(3) NaCl particles were generated in the chamber using a Ruskin nozzle type particle generator and a diffusion dryer (Model 306200, manufactured by TSI). At this time, the NaCl particles are adjusted to have an average particle diameter of 0.1 μm and a particle concentration of about 50,000 (pieces / 10 −2 CF).
(4) The number of NaCl particles of 0.3 μm or more on the inner side and outer side of the foot protection socks is measured with the measuring device, and the particle collection efficiency is calculated by the following equation.
Particle collection efficiency (%) = (1−number of socks inside particles / number of socks outside particles) × 100

[透湿性]:
JIS L−1099 塩化カルシウム法による。
[Moisture permeability]:
According to JIS L-1099 calcium chloride method.

[比表面積]:
窒素の吸着等温線を求め、これを基にしてBET法により算出した。
[Specific surface area]:
An adsorption isotherm of nitrogen was obtained and calculated by the BET method based on this.

[質量(目付)]
JIS L−1018 8.4及びJIS L−1096 8.4による。
[Mass (weight)]
According to JIS L-1018 8.4 and JIS L-1096 8.4.

[厚さ]:
JIS L−1018 8.5及びJIS L−1096 8.5による。
[thickness]:
According to JIS L-1018 8.5 and JIS L-1096 8.5.

[メルトインデックス]:
JIS K−7210による。
[Melt index]:
According to JIS K-7210.

[装脱着性]:
靴下を装脱着した際の履き易さ、脱ぎ易さ、装着感をアンケート調査から判定を行った。
[Removability]:
A questionnaire survey was conducted to determine the ease of wearing, the ease of taking off, and the feeling of wearing when wearing / removing socks.

[蒸れ感]:
靴下を1h装着した後の蒸れ感をアンケート調査から判定を行った。
[Dampness]:
The feeling of stuffiness after wearing the socks for 1 h was determined from a questionnaire survey.

[製造例]
(ガス吸着層製造例)
ガス吸着層として繊維状活性炭編物を以下の方法で作製した。単糸2.2デシテックス20番手のノボラック系フェノール樹脂繊維紡績糸からなる目付200g/mのフライス編物を400℃の不活性雰囲気中で30分間加熱し、次に870℃まで30分間、不活性雰囲気中で加熱し炭化を進行させ、次に水蒸気を12容量%含有する雰囲気中、870℃の温度で2時間賦活した。得られた編物状の繊維状活性炭の目付は120g/m、比表面積1400m/g、厚さ1.15mmであった。
[Production example]
(Example of gas adsorption layer production)
A fibrous activated carbon knitted fabric was produced as a gas adsorption layer by the following method. A milled knitted fabric with a basis weight of 200 g / m 2 made of spun yarn of 2.2 decitex 20 novolak phenol resin fiber was heated in an inert atmosphere at 400 ° C. for 30 minutes, and then inactive to 870 ° C. for 30 minutes. Heating was performed in the atmosphere to cause carbonization, and then activation was performed at a temperature of 870 ° C. for 2 hours in an atmosphere containing 12% by volume of water vapor. The basis weight of the obtained knitted fibrous activated carbon was 120 g / m 2 , specific surface area 1400 m 2 / g, and thickness 1.15 mm.

(外層付加層製造例)
外層付加層を以下の方法で作製した。綿糸40番手を使った平織物に、フッ素系撥水・撥油加工を施し、樹脂固形分で0.54質量%付着させた。得られた織物は、厚さ0.30mm、目付120g/m、剛軟度0.56gf・cmで、通気性は水位計1.27cmの圧力差で80cm/cm・s、撥水度は5、撥油度は6級であった。
(External layer additional layer production example)
The outer layer additional layer was produced by the following method. A plain woven fabric using 40 yarns of cotton yarn was subjected to fluorine-based water and oil repellency treatment, and 0.54% by mass was adhered as a resin solid content. The obtained woven fabric has a thickness of 0.30 mm, a basis weight of 120 g / m 2 , a bending resistance of 0.56 gf · cm, and air permeability of 80 cm 3 / cm 2 · s with a water level gauge of 1.27 cm, water repellent The degree was 5 and the oil repellency was grade 6.

(内層付加層製造例)
内層付加層を以下の方法で作製した。28ゲージ2枚筬トリコット機により、フロント筬にポリエステルフィラメント(82.5dtex、36フィラメント)を、またバック筬にポリエステルフィラメント(22dtex、モノフィラメント)を各々セットして、フロント1−2/1−0、バック1−0/2−3の組織で経編地を編成後、定法により精練し、更に分散染料により染色した。このようにして得られた編地は、厚さ0.32mm、目付60g/m、通気性は水位計1.27cmの圧力差で700cm/cm・s、撥水度5、撥油度6級であった。
(Inner layer additional layer production example)
The inner layer additional layer was produced by the following method. Using a 28 gauge two-sheet tricot machine, set polyester filaments (82.5 dtex, 36 filaments) on the front cage and polyester filaments (22 dtex, monofilament) on the back cage, respectively. After knitting a warp knitted fabric with a back 1-0 / 2-3 structure, it was refined by a conventional method and further dyed with a disperse dye. The knitted fabric thus obtained has a thickness of 0.32 mm, a basis weight of 60 g / m 2 , a breathability of 700 cm 3 / cm 2 · s with a water level gauge of 1.27 cm, water repellency of 5, oil repellency It was 6th grade.

[実施例1]
透湿膜層としてポリウレタンをナイロン織物へコーティングした防水透湿布帛である東洋紡績株式会社製のアクアベント、厚み0.22mm、目付108g/m、透湿度418g/m・hのものを使用した。この透湿膜層と前記ガス吸着層及び前記内層付加層を、目付20g/m、メルトインデックス60g/10minの通気性不織布状ホットメ
ルト接着剤(呉羽テック株式会社製 ダイナック)で接着し積層体とした。その積層体を靴下の形状に裁断しフラシ縫いで縫製した後、その縫い目部分を下記のシール加工方法で目止めし内靴下とした。
シール加工方法:
シールテープ用の選択透過膜としてクラレ株式会社製のエバールEF−XLを使用した。エバールEF−XLの厚さは12μm、質量は15g/mであった。
前記選択透過膜上上に固形分30質量%の硬化型透湿性ポリウレタン樹脂(三洋化成工業株式会社製 サンプレンLQ120)を流延し、コーターにより膜厚を調整しながら塗工し、100℃で乾燥させた。該シールテープを幅20mmに裁断し、靴下の縫い目上に該シールテープを接着面が下になるように載せて圧着後、60℃、RH95%の条件下で24hr湿気硬化させた。
また、前記外層付加層を靴下の形状に裁断し、フラシ縫いで縫製し、さらに前記と同様にシール加工を施して外靴下とした。これらの内靴下と外靴下を重ね合わせることにより足部保護靴下とした。なお、足部保護靴下の材料は、目付475g/m、厚さ2.05mm、透湿度370g/m・hであった。この足部保護靴下を用いた時のガス透過性試験結果、粒子捕集効率測定結果、透湿性、蒸れ感の結果をそれぞれ表1に示す。
[Example 1]
Aqua vent manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is a waterproof and moisture-permeable fabric coated with nylon woven fabric as the moisture-permeable membrane layer, has a thickness of 0.22 mm, a basis weight of 108 g / m 2 , and a moisture permeability of 418 g / m 2 · h. did. The moisture permeable membrane layer is bonded to the gas adsorbing layer and the inner layer additional layer with a breathable non-woven hot melt adhesive (Dynac manufactured by Kureha Tech Co., Ltd.) having a basis weight of 20 g / m 2 and a melt index of 60 g / 10 min. It was. The laminate was cut into a sock shape and sewed by flash stitching, and then the seam portion was sealed by the following sealing method to form an inner sock.
Seal processing method:
Eval EF-XL manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used as the selectively permeable membrane for the seal tape. Eval EF-XL had a thickness of 12 μm and a mass of 15 g / m 2 .
A curable moisture-permeable polyurethane resin (Samprene LQ120 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) having a solid content of 30% by mass is cast on the permselective membrane, and the coating is applied while adjusting the film thickness with a coater, followed by drying at 100 ° C. I let you. The seal tape was cut to a width of 20 mm, and the seal tape was placed on the seam of a sock so that the adhesive surface would be down and pressure-bonded, and then moisture-cured under conditions of 60 ° C. and RH 95% for 24 hours.
Further, the outer layer additional layer was cut into a sock shape, sewed by flash stitching, and further subjected to seal processing in the same manner as described above to obtain an outer sock. These inner socks and outer socks were overlapped to form foot protection socks. The material for the foot protection socks had a basis weight of 475 g / m 2 , a thickness of 2.05 mm, and a moisture permeability of 370 g / m 2 · h. Table 1 shows the gas permeability test results, the particle collection efficiency measurement results, the moisture permeability, and the feeling of stuffiness when this foot protection sock is used.

[実施例2]
目付32g/m、厚み30μm、透湿度が146g/m・hのPVA系フィルム(クラレ株式会社製ポバール)を透湿膜層として使用した以外は、実施例1と同様の方法で靴下を作製した。なお、足部保護靴下の材料は、目付487g/m、厚さ1.86mm、透湿度127g/m・hであった。この足部保護靴下を用いた時のガス透過性試験結果、粒子捕集効率測定結果、透湿性、装脱着性、蒸れ感の結果をそれぞれ表1に示す。
[Example 2]
Except for using a PVA film (Poval manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a basis weight of 32 g / m 2 , a thickness of 30 μm, and a moisture permeability of 146 g / m 2 · h as a moisture permeable membrane layer, Produced. The material for the foot protection socks had a weight per unit area of 487 g / m 2 , a thickness of 1.86 mm, and a moisture permeability of 127 g / m 2 · h. Table 1 shows the gas permeability test results, the particle collection efficiency measurement results, the moisture permeability, the detachability, and the stuffiness feeling when using this foot protection sock.

[比較例1]
目付59g/m、厚み38μm、透湿度が0.46g/m・hのポリフッ化ビニルフィルムを透湿膜層として使用した以外は、実施例1と同様の方法で靴下を作製した。なお、足部保護靴下の材料は、目付325g/m、厚さ1.87mm、透湿度0.3g/m・hであった。この足部保護靴下を用いた時のガス透過性試験結果、粒子捕集効率測定結果、透湿性、装脱着性、蒸れ感の結果をそれぞれ表1に示す。
[Comparative Example 1]
Basis weight 59 g / m 2, thickness 38 [mu] m, except that the moisture permeability was used polyvinyl fluoride film of 0.46g / m 2 · h as the moisture permeable film layer was manufactured socks in the same manner as in Example 1. The material of the foot protection sock, basis weight 325 g / m 2, and a thickness of 1.87 mm, moisture permeability 0.3g / m 2 · h. Table 1 shows the gas permeability test results, the particle collection efficiency measurement results, the moisture permeability, the detachability, and the stuffiness feeling when using this foot protection sock.

[比較例2]
実施例1において、ガス吸着層を除いた積層体で足部保護靴下を作製した。なお、足部保護靴下の材料は、目付332g/m、厚さ0.95mm、透湿度403g/m・hであった。この足部保護靴下を用いた時のガス透過性試験結果、粒子捕集効率測定結果、透湿性、装脱着性、蒸れ感の結果をそれぞれ表1に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a foot protection sock was produced from the laminate excluding the gas adsorption layer. The material of the foot protection sock, basis weight 332 g / m 2, and a thickness of 0.95 mm, moisture permeability 403g / m 2 · h. Table 1 shows the gas permeability test results, the particle collection efficiency measurement results, the moisture permeability, the detachability, and the stuffiness feeling when using this foot protection sock.

[比較例3]
実施例1において、透湿膜層を除いた積層体で足部保護靴下を作製した。なお、足部保護靴下の材料は、目付365/m、厚さ1.88mm、透湿度455g/m・hであった。この足部保護靴下を用いた時のガス透過性試験結果、粒子捕集効率測定結果、透湿性、装脱着性、蒸れ感の結果をそれぞれ表1に示す。
[Comparative Example 3]
In Example 1, a foot protection sock was produced from the laminate excluding the moisture permeable membrane layer. The material for the foot protection socks was a basis weight of 365 / m 2 , a thickness of 1.88 mm, and a moisture permeability of 455 g / m 2 · h. Table 1 shows the gas permeability test results, the particle collection efficiency measurement results, the moisture permeability, the detachability, and the stuffiness feeling when using this foot protection sock.

[比較例4]
実施例1において、透湿膜層として目付32g/m、厚み30μm、透湿度が146g/m・hのPVA系フィルム(クラレ株式会社製ポバール)を目付80g/m、厚さ1.15mmのポリエステル製のスパンレース不織布(東洋紡績株式会社製)を通気性不織布状ホットメルト接着剤で接着したものを使用した以外は、実施例1と同様の方法で靴下を作製した。なお、足部保護靴下の材料は、目付503g/m、厚さ3.11mm、透湿度115g/m・hであった。この足部保護靴下を用いた時のガス透過性試験結果、粒子捕集効率測定結果、透湿性、装脱着性、蒸れ感の結果をそれぞれ表1に示す。
[Comparative Example 4]
In Example 1, a PVA film (Poval manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a basis weight of 32 g / m 2 , a thickness of 30 μm, and a moisture permeability of 146 g / m 2 · h as a moisture permeable membrane layer has a basis weight of 80 g / m 2 and a thickness of 1. A sock was produced in the same manner as in Example 1 except that a 15 mm polyester spunlace nonwoven fabric (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was bonded with a breathable nonwoven fabric hot melt adhesive. The material for the foot protection socks had a basis weight of 503 g / m 2 , a thickness of 3.11 mm, and a moisture permeability of 115 g / m 2 · h. Table 1 shows the gas permeability test results, the particle collection efficiency measurement results, the moisture permeability, the detachability, and the stuffiness feeling when using this foot protection sock.

Figure 2008212162
Figure 2008212162

実施例1〜2は、ガス透過抑制性、粒子捕集効率、透湿性、装脱着性に優れ、蒸れ感が少ない好適な足部保護靴下であるのに対し、比較例1は透湿性が低いため、蒸れ感が生じる結果であり、比較例2は、ガス透過抑制性が劣る結果で、比較例3は粒子捕集効率が低く、比較例4は着用感が悪く、本願発明の目的に対しては充分と言えるものではなかった。   While Examples 1 and 2 are suitable foot protection socks with excellent gas permeation suppression, particle collection efficiency, moisture permeability, and detachability, and less stuffiness, Comparative Example 1 has low moisture permeability. Therefore, it is a result that a feeling of stuffiness occurs, Comparative Example 2 is a result of inferior gas permeation suppression, Comparative Example 3 has a low particle collection efficiency, Comparative Example 4 has a poor wearing feeling, and for the purpose of the present invention Was not enough.

本発明の足部保護靴下は、ガス状、液状の有機化学物質から作業者を防護でき、且つ作業中にピンホールを生じる危険性も大幅に減少させ、透湿性により汗などによるべたつきも少なく、装脱着性が良好な足部保護靴下であり、産業界に寄与することが大である。   The foot protection socks of the present invention can protect workers from gaseous and liquid organic chemicals, greatly reduce the risk of pinholes during work, and are less sticky due to sweat due to moisture permeability, It is a foot protection sock with good wearability, and contributes greatly to the industry.

本発明の足部保護靴下を構成する積層体の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the laminated body which comprises the foot | leg part protection socks of this invention. ガス透過性試験法を示す概略図である。It is the schematic which shows a gas-permeability test method. 粒子捕集効率測定法を示す概略図である。It is the schematic which shows the particle collection efficiency measuring method.

符号の説明Explanation of symbols

1:外層付加層
2:透湿膜層
3:ガス吸着層
4:内層付加層
5:チャンバー
6:足部保護靴下
7:足型マネキン
8:サンプリングチューブ(靴下内側)
9:サンプリングチューブ(靴下外側)
10:ガス洗浄瓶
11:チャンバー
12:足部保護靴下
13:足型マネキン
14:サンプリングチューブ(靴下内側)
15:サンプリングチューブ(靴下外側)
16:粒子計測器
17:粒子計測器
18:ラスキン・ノズル式粒子発生装置
19:ディフュージョンドライヤー
1: Outer layer additional layer 2: Moisture permeable membrane layer 3: Gas adsorption layer 4: Inner layer additional layer 5: Chamber 6: Foot protection socks 7: Foot type mannequin 8: Sampling tube (inside socks)
9: Sampling tube (outside of socks)
10: Gas cleaning bottle 11: Chamber 12: Foot protection socks 13: Foot mannequin 14: Sampling tube (inside socks)
15: Sampling tube (outside of socks)
16: Particle measuring device 17: Particle measuring device 18: Ruskin nozzle type particle generator 19: Diffusion dryer

Claims (6)

透湿度が60g/m・h以上850g/m・h以下の透湿膜層およびガス吸着性物質を含む層(ガス吸着層)をそれぞれ1層以上有し、かつ靴下の内側から見て、ガス吸着層の外側には少なくとも1層以上の透湿膜層を配置し、透湿膜層とガス吸着層の積層体の厚さが2.0mm以下であり、かつ靴下の縫い目部分が有機化学物質に対して透過抑制性の樹脂でシール加工されてなる足部保護靴下。 It has at least one moisture permeable membrane layer having a moisture permeability of not less than 60 g / m 2 · h and not more than 850 g / m 2 · h and a layer containing a gas adsorbing substance (gas adsorption layer), and viewed from the inside of the sock , At least one moisture permeable membrane layer is disposed outside the gas adsorption layer, the thickness of the laminate of the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer is 2.0 mm or less, and the seam portion of the sock is organic Foot protection socks that are sealed with a resin that inhibits permeation of chemical substances. ガス吸着層が繊維状活性炭である請求項1記載の足部保護靴下。   The foot protection sock according to claim 1, wherein the gas adsorption layer is fibrous activated carbon. メルトインデックスが200g/10min以下の接着剤により透湿膜層とガス吸着層が積層されている請求項1または2に記載の足部保護靴下。   The foot protection sock according to claim 1 or 2, wherein the moisture permeable membrane layer and the gas adsorption layer are laminated with an adhesive having a melt index of 200 g / 10 min or less. 外層付加層および/または内層付加層を付与した請求項1〜3のいずれかに記載の足部保護靴下。   The foot protection socks according to any one of claims 1 to 3, wherein an outer layer additional layer and / or an inner layer additional layer are provided. 外層付加層および/または内層付加層を付与した場合の厚さが3.0mm以下である請求項1〜4のいずれかに記載の足部保護靴下。   The foot protection socks according to any one of claims 1 to 4, wherein the outer layer additional layer and / or the inner layer additional layer has a thickness of 3.0 mm or less. 外層付加層の掌部に天然皮革、人工皮革、織物、編物、フェルトから選ばれる滑り止め(保護層)が貼り付けられている請求項1〜5いずれかに記載の足部保護靴下。
The foot protection socks according to any one of claims 1 to 5, wherein an antiskid (protective layer) selected from natural leather, artificial leather, woven fabric, knitted fabric, and felt is attached to the palm of the additional layer of the outer layer.
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