JP2008127431A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用の高度な透明性を有する機能フィルター用粘・接着剤として好適であり、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネートなどのプラスチックに優れた接着性を示し、基板ガラスに対して良好なリワーク粘着性と粘着性を有する粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有し、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）さらに、分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有する酸価１〜５０ｍｇＫＯＨ、水酸基価１０〜６０ｍｇＫＯＨ、数平均分子量５〜５０万のアクリル樹脂と、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、経時での粘・接着力保持性、耐湿熱性、耐熱性、リワーク粘着性に優れた粘着剤組成物に関するものである。

アクリル樹脂は、透明性、耐光性に優れ、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用粘着剤、接着剤として着実に需要を伸ばしている。一方で、耐熱性、耐湿熱性、粘着力、接着力の保持性という点ではまだ課題が多く、完全に解決できているとは言い難いのが現状である。

ＰＤＰのフィルター本体に設けられる粘着剤層の形成材料である粘着剤組成物が提案されている。（特許文献１参照）。特許文献１に提案されている技術は、Ｃ４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（１）を全モノマーに対して５０重量％以上含有するモノマー材料を部分的に重合してなる重合体・単量体混合物１００重量部に対して、モノマー単位として（メタ）アクリル酸アルキルエステル（２）を７０重量％以上、および不飽和カルボン酸を１〜７重量％含有する重量平均分子量２０００〜５００００の低分子量ポリマーを０．１〜２重量部、および（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートを０．１〜１．０重量部含有するものである。このものはリワーク性（再剥離性）、耐湿熱保存性、および衝撃緩和特性に優れているとされている。提案されている技術は、組成から明らかなように、架橋密度、分子量も低く、非架橋ポリマーも多く含んでいる。また、膜厚を０．５〜２ｍｍと設定していることからも、粘着剤というよりも基材上にのっかっている強度の小さいいわゆるゲル状物質である。このものはポリマーの凝集力が低く、基材に対する強い付着性を発揮し得ない。また、リワーク性（再剥離性）も剥離条件によってはポリマーの凝集破壊や、粘着剤層の糸引きが起こる。さらに、連続して高い温度環境下に置かれた場合や、ポリマーにとって有害な紫外線照射下に曝された場合に耐久性が不足するのは自明である。

電磁波シールド性を有するディスプレイ用フィルムの製造方法が提案されている（特許文献２参照）。特許文献２に提案されている技術は、透明プラスチック基材に接着層を介して接着層への貼合わせ面が粗面化されている導電性材料の金属箔を貼り合わせて接着層に金属箔の貼合わせ面の粗面形状が転写される工程と、貼り合わせた金属箔にケミカルエッチングプロセスによってライン幅が４０μｍ以下、ライン間隔が２００μｍ以上、ライン厚みが４０μｍ以下である金属箔からなる幾何学図形を形成する工程と、金属箔を除去して形成した幾何学図形を含む接着層の粗面形状が転写された部分をその接着層との屈折率差が０．１４以下である接着剤で被覆する工程とを含むことを特徴とする電磁波シールド性と透明性を有するディスプレイ用フィルムの製造法に関するものである。

特許文献２に示されているとおり、銅メッシュのような導電性メッシュを使用した電磁波シールドフィルムでは、電磁波シールド性はもちろんのこと、シートの透明性（可視光線透過性）はきわめて重要な性質である。市販されている導電性メッシュはより高い開口率、より高い視認性を確保するためにライン幅（１０μｍ前後）、ライン間隔（２５０ミクロン前後）、ライン厚み（２５μｍ前後）に最新の研究成果が投入されている。これらの改良研究は、画像の鮮映性や視認性を向上することにあり、すべて電磁波シールドフィルムの透明性をより高くし、ヘイズをより小さくすることにある。このためには、特許文献２に提案されている技術をもとに説明すれば、透明プラスチック上に位置する粗面化された接着剤表面での光の散乱、屈折をなくすこと、および、この粗面プロフィールをカバーする接着剤がトレースしないこと、および導電性物質（例えば銅）でできた微少な器（幾何学図形で囲まれた升）の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことがきわめて重要な要件となる。

接着剤表面（界面）で光が屈折、散乱されると透過光量が減少し、ヘイズ悪化の原因となる。すなわち、フィルムの透明性、鮮鋭性が損なわれる。これを改善するために、特許文献２の提案ではオーバーコートする接着剤の屈折率を規定している。

粗面プロフィールをオーバーコートする接着剤がトレースした場合には、オーバーコートする接着剤表面で光の散乱が起こり、透過光量が減少してフィルムの可視光線透過率、ヘイズ悪化する。特許文献２の提案ではオーバーコートする接着剤が特徴のない溶剤希釈された接着剤であり、粗面プロフィールを修復し、平滑な表面を形成することができない。

器に隙間や気泡が残ると、空隙部、気泡含有部で光が屈折、散乱され、フィルムの透明性が大きく損なわれる。もはやディスプレイ用としては不適切なものとなる。特許文献２の提案ではオーバーコートする接着剤が特徴のない溶剤希釈された接着剤であり、「接着剤で被覆する工程」として示されている通り、メッシュ内部にまで接着剤が浸透することはない。

特許文献２に提案されている技術では、屈折率差が小さいことが重要であるとされており、対応は、屈折をなくすことにのみに限定されている。粗面プロフィールをカバーする接着剤が粗面プロフィールをトレースしないことに関しては、接着剤が有機溶剤で希釈されて使用されるため、乾燥時の体積収縮にともない素地の凹凸をトレースすることは避けられず、全く対策がとれていない。導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことについては、特許文献２の特許請求項１に示されているとおり、特許文献２の技術は「接着剤で被覆する工程とを含む」ものであって、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が浸透していくものではない。また、特許文献２が開示する接着剤は導電性物質が形成する凹上の器内に浸透する能力を有していない。

特許文献２には、実用的な銅メッシュ（ライン幅（１０μｍ前後）、ライン間隔（２５０ミクロン前後）、ライン厚み（２５μｍ前後））に本技術を適用した結果が実施例に示されており、可視光線透過率はせいぜい７０％前半でしかなく、重要要件であるヘイズに関しては全く評価されていない。可視光透過率７０％程度では、ヘイズは少なくとも１０以上になり、可視光線透過率と合わせ、実用性に欠ける技術であると推定される。

これは、粗面プロフィールをカバーする接着剤がトレースしないこと、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことに対する対策が全くなされていないためであり、屈折がなく、粗面プロフィールをカバーする接着剤が粗面プロフィールをトレースしないこと、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことが強く望まれていた。

非特許文献１には、既述の接着剤層圧着方法の改良技術として、導電性メッシュに透明な樹脂溶液を直接塗布、硬化させて電磁波シールドフィルムを製造する技術が開示されている。塗布技術にも様々な改善が施され、実施されていることが散見される。前記粗面プロフィールをカバーする接着剤がトレースしないこと、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことの対策技術の一部も含まれている。

塗布する透明樹脂としては、乾燥時の体積（原文は堆積）収縮による膜厚の減少にともなって下地の格子模様が浮き出て平面性が確保できないため、溶剤で希釈されたものは好ましくなく、無溶剤の樹脂でなければならないことが示されている。無溶剤型で流動性があり、基材に塗布できるものとしては粘度調節が比較定簡便に行えるアクリル系紫外線硬化型樹脂が上げられるが、これらはヌレ性、浸透性、レベリング性などの接着剤の塗装作業性に係わるレオロジー適性が悪く、前記圧着方式に比べ改善されたとはいえ、まだ不十分であった。例えば、メッシュコーナー部への泡付着、硬化時の残留歪みに起因する透明性のゆがみなど、十分満足できるものではなかった。
特開２００５−２３１３３号公報 特開平１０−４１６８２号公報 野村、今泉、高橋、林、日立化成テクニカルレポート Ｎｏ．４２"ＰＤＰ用電磁波シールドフィルム"、［online］、２００４年１月、日立化成工業株式会社、［平成１８年５月３０日検索］、インターネット＜ＵＲＬ：1163736782125_0.html＞

フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用の高度な透明性を有する機能フィルター用粘着剤として好適であり、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネートなどのプラスチックに優れた接着性を示し、基板ガラスに対して良好なリワーク粘着性と粘着性を有する粘着剤組成物を提供する。

本発明は、分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有し、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
さらに、分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有する

（ここで、Ｒ２は炭素原子数４〜１２個のアルキル基を表す。）
酸価１〜５０ｍｇＫＯＨ、水酸基価１０〜６０ｍｇＫＯＨ、数平均分子量５〜５０万のアクリル樹脂と、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物を提供する。

本発明の粘着剤組成物は、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）に使用される機能フィルター用として、基体フィルムへの優れた付着性と基板ガラスへの良好なリワーク粘着性を有する粘着剤として使用することができる。

さらにまた、本発明の粘着剤組成物は、アクリルポリマー分子鎖がリニアで、分子量分布が小さいため、粘着層の均一性、透明性に優れており、ＦＰＤに適用された場合、鮮映性や陰影性に優れた良質な画像が提供される。

本発明の粘着剤組成物は、粘・接着性に優れるのはもちろんであるが、高温高湿度などの過酷な環境に置かれた場合でも接着剤の外観、被着体の外観変化、劣化を伴うことなく、かつ初期と変わらず良好な粘・接着性が維持され、発揮される。

本発明は、分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有し、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
さらに、分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有する

（ここで、Ｒ２は炭素原子数４〜１２個のアルキル基を表す。）
酸価１〜５０ｍｇＫＯＨ、水酸基価１０〜６０ｍｇＫＯＨ、数平均分子量５〜５０万のアクリル樹脂と、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物である。

本発明の粘着剤組成物では、アクリル樹脂は、好ましくは、下記構造式で示される酸性官能基含有単量体混合物、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
下記構造式で示される長鎖アクリル酸エステル単量体、

（ここで、Ｒ２は炭素原子数４〜１２個のアルキル基を表す。）
水酸基含有アクリル単量体、およびこれと共重合可能なアクリル単量体との共重合により製造できる。

下記構造式で示される酸性官能基含有単量体混合物は、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
式中ｍが０または１〜５の整数から任意に選択される２種類以上の単量体混合物である。酸性官能基含有単量体混合物としては、アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アクリル酸トリマー、メタクリル酸、β−カルボキシエチルメタクリレート、メタクリル酸トリマーなどから任意に選択される２種類以上の単量体混合物が例示される。

酸性官能基含有単量体混合物は、例えばｍ＝０の単量体を２０％、ｍ＝１の単量体を４０％、ｍ＝２〜５の単量体を４０％で混合し共重合されるとき、例えば仮にｍ＝０の単量体（例えば、アクリル酸）を単独で使用した場合に比較し、優れた機能を発揮する傾向が強い。酸性官能基含有単量体混合物が共重合された場合には、アクリル樹脂の被着体への粘着性、接着性が飛躍的に向上する傾向が見られる。もっとも強調すべきことは、例えばｍ＝０の単量体（例えば、アクリル酸）が単独で用いられた場合には、接着剤の耐水性、耐湿熱性がきわめて劣悪となる傾向が見られるが、例えば先のような混合物（ｍ＝０ ２０％、ｍ＝１ ４０％、ｍ＝２〜５ ４０％）（酸性官能基含有単量体混合物）として共重合された場合には、被着体への接着性、粘着性がきわめて良好となるばかりか、長期に渡る耐水性試験、耐湿熱性試験でも何らの変化を起こすことなく接着剤の優れた透明性、接着性、粘着性は試験前と同等以上に維持され、発揮される。

酸性官能基含有単量体混合物は、アクリル樹脂（Ｃ）の酸価が、好ましくは１〜５０ｍｇＫＯＨ、より好ましくは１．２〜３５ｍｇＫＯＨ、さらに好ましくは１．５〜２０ｍｇＫＯＨとなるよう共重合されるのが望ましい。酸価が１ｍｇＫＯＨ未満の場合には、被着体への接着性、粘着性が悪化する場合があり、また耐水性、耐湿熱性が悪くなる傾向が見られる。酸価が５０ｍｇＫＯＨを超える場合には、耐湿熱性、耐水性が悪化し、接着層が膨潤、白化、剥離を起こしやすくなる傾向が見られる。

下記構造式で示される長鎖アクリル酸エステル単量体としては、

（ここで、Ｒ２は炭素原子数４〜１２個のアルキル基を表す。）
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどが例示される。これらの長鎖アクリル酸エステル単量体は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

長鎖アクリル酸エステル単量体は、粘着剤に粘着性を付与する上で有用であり、また粘着剤に柔軟性を付与し、粘着剤が塗布されたシートの巻き取りや粘着剤の貼合作業を容易にする作用が見られる。

長鎖アクリル酸エステル単量体は、アクリル樹脂中に、好ましくは６０〜９８重量％、より好ましくは７０〜９８重量％、さらに好ましくは７５〜９６重量％共重合されるのが望ましい。長鎖アクリル酸エステル単量体の共重合量が６０重量％未満の場合には、粘着性や柔軟性が不足する場合が見られる。長鎖アクリル酸エステル単量体の共重合量が９８重量％を超える場合には、粘着剤の架橋密度が不足し、ガラス転移温度の低下と相まって、糊残りやリワーク性不良が起こりやすくなる傾向が見られる。

水酸基含有アクリル単量体としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ｐ−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルアクリレート、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、ｐ−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルメタクリレートなどが例示される。水酸基含有アクリル単量体は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であてもよい。

水酸基含有アクリル単量体は、ポリイソシアネート化合物を配合することで粘着剤に架橋構造を付与し、粘着剤の耐薬品性、耐水性、強靱性を向上する傾向が見られる。

水酸基含有アクリル単量体は、アクリル樹脂の水酸基価が、好ましくは１０〜６０ｍｇＫＯＨ、より好ましくは１２〜５５ｍｇＫＯＨ、さらに好ましくは１２〜３５ｍｇＫＯＨとなるよう共重合されるのが望ましい。アクリル樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ未満の場合には、架橋度が不足し、耐水性、耐湿熱性が悪化し、経時でヘイズが徐々に悪化する傾向が見られる。アクリル樹脂の水酸基価が６０ｍｇＫＯＨを超える場合には、架橋度が高くなりすぎて接着面の耐衝撃性が悪化する場合がある。また、ポリイソシアネートで架橋した場合、基体フィルムへの付着性が損なわれる場合が見られる。

ここで、本発明では、アクリル樹脂の水酸基価は、共重合する水酸基含有アクリル単量体の分子量（Ｍ）、共重合量（Ｙ％）を基に、
アクリル樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ）＝Ｙ／Ｍ×５６１
により算出した。

酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体と共重合可能なその他のアクリル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシアクリレート、ジシクロペンタニルオキシアクリレート、アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが例示される。これらのアクリル単量体は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。これらのアクリル単量体のなかでは、エステル基の炭素原子数が４〜１２個のものが望ましい傾向が見られ、特に、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが接着性、粘着性、耐水性が向上する場合がある。

本発明の粘着剤組成物では、アクリル樹脂の数平均分子量（以下、Ｍｎとも言う）は、５〜５０万である。アクリル樹脂の数平均分子量は、好ましくは、８〜３５万、さらに好ましくは１０〜３０万であるのが望ましい。アクリル樹脂の数平均分子量が５万未満の場合には、ポリマー凝集力が弱く、糊残りやリワーク性の悪化をまねく傾向が見られる。アクリル樹脂の数平均分子量が５０万を超える場合には、粘着剤の粘性が強くなりすぎ、被着体へのヌレ性、なじみが悪化し、粘着力が低下する。

周知の通り、ラジカル重合で製造されるアクリル樹脂の分子量分布（重量平均分子量を数平均分子量で除した値）は、理論上１．３が下限であるとされている。

本発明のアクリル樹脂は、分子量分布が、好ましくは、２．８以下、より好ましくは、２．４以下、さらに好ましくは、２．０以下であることが望ましい。分子量分布が２．８を超える場合には、低分子量アクリル樹脂の影響で、耐水性、耐湿熱性が悪化する傾向が見られ、光線透過率、ヘイズが悪化する場合がある。また、リワーク性が損なわれ、糊残りが見られる場合がある。

ここで、本発明では、アクリル樹脂の数平均分子量、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製「ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ」システム）を使用し、分子量が定められたポリスチレンスタンダード（例えば、ジーエル サイエンス社製の標準POLYSTYRENE）を分子量標準として測定した。

本発明のアクリル樹脂は、好ましくは、ラジカル共重合で製造され、塊状重合、懸濁重合、分散重合、沈殿重合、溶液重合、乳化重合などいずれの重合方法で実施されても目的を達成することができる。

製造されたポリマーを使っての後工程を考慮した場合には、塊状重合、分散重合、沈殿重合、溶液重合などの無溶剤系または非水溶媒系で実施されるのが望ましい。

アクリル樹脂の製造は、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス置換された重合系で実施されるのが望ましい。この際、重合系の酸素濃度は、好ましくは、５ｖｏｌ％以下、より好ましくは、２ｖｏｌ％以下、さらに好ましくは、０．５ｖｏｌ％以下であることが望ましい。重合系中の酸素濃度が５ｖｏｌ％を超える場合には、ラジカル重合反応が系中の酸素の影響を受け、十分に進行しない場合が見られる。すなわち、重合速度が著しく遅くなり、酸素によるテロメリゼーションを受け低重合度のポリマーが多く生成する場合があり、接着剤の着色や耐水性の低下を招く傾向が見られる。

アクリル樹脂の製造は、重合温度が、好ましくは、５０〜１５０℃、より好ましくは、６０〜１４０℃で実施されるのが望ましい。重合温度が５０℃未満では、重合率が上がりにくく、製造にきわめて長時間を要する場合がある。さらに懸念されることは、製造されたポリマーの耐熱性が悪化する場合があることである。１５０℃を超えて重合が実施される場合には、ポリマー末端ラジカルの安定性が低下する傾向にあり、希望する分子量、分子量分布を有するポリマーの製造が困難となる場合がある。

溶液重合の際、溶媒として使用できる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、などが例示される。これらの有機溶媒は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。

これらの溶媒の中では、ポリマーの着色や耐熱性の低下を予防する上で、また接着剤を製造する際脱溶媒を必要とする場合には、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピルのような連鎖移動定数の小さいものが推奨される。

本発明では、アクリル樹脂は、望ましくはヒンダードアミン化合物と有機過酸化物の存在下に酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体をラジカル共重合し製造されるのが推奨される。より望ましくは、ヒンダードアミン化合物と有機過酸化物との反応生成物の存在下に、酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体をラジカル共重合し製造されるのが望ましい。

アクリル樹脂が、ヒンダードアミン化合物と有機過酸化物の存在下に酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体をラジカル共重合して製造される場合は、ラジカル共重合反応はリビングラジカル重合機構で進行し、高分子量で、分子量分布の狭いアクリル樹脂が製造できる。一般的なラジカル共重合反応では、数平均分子量が１０万程度になると、分子量分布は３．０〜４．０レベルとブロードになる傾向が見られるが、本製造方法によれば、分子量分布は１．５〜２．５レベルと一般的なラジカル共重合反応に比しシャープになる。ヒンダードアミン化合物と有機過酸化物の存在下に酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体をラジカル共重合して製造されたアクリル樹脂を使用したとき、接着剤のレオロジーコントロールが容易で最適化され、塗布作業性が改善されるばかりでなく、被着体へのヌレ性、浸透性が改善され、接着剤の強靱性、機械的強度、耐熱性、接着力が向上する傾向が強く見られる。

本発明の粘着剤組成物のアクリル樹脂の好ましい製造方法では、ヒンダードアミン化合物としては、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−メチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−メチル−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが例示される。該ヒンダードアミン化合物は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

本発明の粘着剤組成物のアクリル樹脂の好ましい製造方法では、有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどが例示される。該有機過酸化物は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

本発明の粘着剤組成物のアクリル樹脂の好ましい製造方法では、ヒンダードアミン化合物と有機過酸化物とは、ヒンダードアミン化合物１モルに対して有機過酸化物が、好ましくは１×１０^−４モル〜２．５モル、より好ましくは５×１０^−４モル〜２．０モルの割合となるよう使用される。

有機過酸化物の使用量が、ヒンダードアミン化合物１モルに対して１×１０^−４モル未満の場合には、重合率が上がりにくくなり、重合効率が悪く、また分子量も小さいものしかできなくなる傾向にある。

有機過酸化物の使用量が、ヒンダードアミン化合物１モルに対して２．５モルを超えて使用される場合には、重合のリビング性が失せられ、低分子量ポリマーが大きい割合で生成する傾向にあり、アクリル樹脂の分子量分布が広がる傾向が見られる。

本発明の粘着剤組成物のアクリル樹脂の好ましい製造方法では、ヒンダードアミン化合物は、酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．００２〜２０．０重量%、より好ましくは０．００５〜１５．０重量%、さらに好ましくは０．０２〜１２．０重量%使用されるのが望ましい。

ヒンダードアミン化合物の使用量が、酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体の合計量１００重量部に対して、０．００２重量%未満の場合には、重合率が上がりにくく、重合に長時間を必要する傾向にある。

ヒンダードアミン化合物の使用量が、酸性官能基含有単量体混合物、長鎖アクリル酸エステル単量体、水酸基含有アクリル単量体、その他の共重合可能なアクリル単量体の合計量１００重量部に対して、２０．０重量%を超えて使用される場合には、ポリマーに着色が見られる場合がある。

ヒンダードアミン化合物と有機過酸化物との反応生成物は、例えば、窒素ガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス置換された容器中で、ヒンダードアミン化合物と有機過酸化物とを混合するだけで製造することができる。

以下に、本発明の粘着剤組成物のアクリル樹脂の好ましい製造方法の一例を示す。

窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついたフラスコに重合溶媒（例えば酢酸エチル／酢酸ｎ−プロピル（８０／２０重量比）の混合溶媒）を仕込む。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持する。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」（新コスモス電機（株）の酸素濃度計）で測定し、酸素濃度が０．５ｖｏｌ％未満であることを確認する。

窒素ガスのバブリングは継続したまま、フラスコに所定量のヒンダードアミン化合物、例えば４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを仕込み、均一になるよう溶解する。溶解ができれば、有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイルをヒンダードアミン化合物と等モル量仕込み攪拌を継続する。昇温を開始し、３０分間で８０℃に昇温、以下８０℃に温度を保持する。

モノマー、例えばメタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル（長鎖アクリル酸エステル単量体）／酸性官能基含有単量体混合物（例えば、下記構造式で、ｍ＝０ ２０％、ｍ＝１ ４０％、ｍ＝２および３ ４０％の混合物）、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（水酸基含有アクリル単量体）（＝５／８９／１／５；重量比）の混合モノマー、を２時間でフラスコ内に滴下し、滴下終了直後からサンプリングを行い、分子量と重合率を測定する。重合率が１００％になった時点で重合を終了し、冷却を開始する。

以上によりアクリル樹脂が製造できる。

本発明の粘着剤組成物は、アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物を含有する。

ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの分子中に２個以上のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有する化合物が例示される。これらのポリイソシアネート化合物は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

ポリイソシアネート化合物は、アクリル樹脂の水酸基モル数に対して、ポリイソシアネート中のＮＣＯのモル数が、好ましくは、０．６〜２．０、より好ましくは、０．７５〜１．６、さらに好ましくは、０．８〜１．２となるよう配合されるのが望ましい。（以下、アクリル樹脂の水酸基モル数に対するポリイソシアネート中のＮＣＯの使用モル数比をＮＣＯインデックスとも言う）。ＮＣＯインデックスが０．６未満の場合には、アクリル樹脂が有する未反応水酸基が多く残りやすく、耐水性、耐湿熱性が悪化する傾向が見られる。また、架橋密度が低くなるため、糊残りやリワーク性が悪化する傾向がある。ＮＣＯインデックスが２．０を超える場合には、水分と反応して粘着剤が発泡しやすくなり、光線透過率の低下、ヘイズの悪化が起こる場合がある。

本発明の粘着剤組成物は、好ましくは、ロジン、クマロン樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂などのタッキファイヤーを含有することができる。これらのタッキファイヤーは単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

本発明では、タッキファイヤーとして、テルペンフェノール樹脂が、より好ましく使用される。テルペンフェノール樹脂は水添テルペンフェノール樹脂であってもよい。耐光性が一つの重要な性能であるＦＰＤ用途では水添テルペンフェノール樹脂が推奨される。

テルペンフェノール樹脂は、一般に下記構造式で示される。

（ここで、ｎは１〜１２の整数を表す。）
本発明の粘着剤組成物では、タッキファイヤーは、粘着剤のガラス転移温度を室温近くまで引き上げる効果があり、粘着剤に強い粘着性、接着性を付与する効果が見られる。特に、テルペンフェノール樹脂が分子内に有するフェノール基はＦＰＤで使用されるガラス基板への粘着性を向上する傾向が見られる。

テルペンフェノール樹脂としては、「ＹＳポリスター２０００」、「ＹＳポリスターＵ」、「ＹＳポリスターＴ」、「ＹＳポリスターＳ」、［ＹＳポリスターＧ］（以上、ヤスハラケミカル（株）の製品）などが例示される。これらのテルペンフェノール樹脂は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

本発明の粘着剤組成物は、アクリル樹脂、ポリイソシアネート化合物の他にも、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ石粉、ガラス粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、グラスウール、炭素繊維などの補強、充填用フィラー類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤などを配合することができる。

本発明の粘着剤組成物は、ＦＰＤ機能フィルター用粘着剤として好ましく使用することができる。本発明の粘着剤組成物が適用される機能フィルターは、より好ましくは反射防止膜、色調調整膜、ネオン光カット膜、近赤外線カット膜などのＰＤＰ機能フィルター（前面フィルター）であり、さらに好ましくはＰＤＰ用電磁波遮断シート（以下、ＥＭＩシートとも言う）である。

本発明の粘着剤組成物は、特徴的な構造のカルボキシル基、水酸基を有するアクリル樹脂を含むものである。本発明の粘着剤組成物は、被着体へのヌレ性、なじみ性に優れており、また、透明性にも優れたものである。さらに特筆すべきは、本発明の粘着剤組成物は、特徴的な構造の長い鎖を持つカルボキシル基は、グラフト共重合体類似の自己構造化現象を有し、本発明の粘着剤組成物は、微細な凸凹面にも浸透、侵入する性質を有している。

したがって、本発明の粘着剤組成物は、典型的な電磁波遮断シート（実用的な銅メッシュ（ライン幅（１０μｍ前後）、ライン間隔（２５０ミクロン前後）、ライン厚み（２５μｍ前後））にも何らの障害なく浸透し、基材が有する凸凹面をも平滑に修復し、全光線透過率が７８％以上と高く、ヘイズの小さい透明電磁波遮断シートを提供可能とする。

また、本発明の粘着剤組成物に含有されるアクリル樹脂の下記構造式で示される連鎖は、

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
主鎖から距離を置いてＣＯＯＨを有するという特徴的な構造のカルボン酸ユニットであり、被着体への粘着性を飛躍的に改善、向上する。ことさら、被着体が機能フィルターに多用されている光学ガラスの場合に顕著であり、リワーク粘着性を有する一方で、貼合初期から強い粘着性を発揮し、貼合経時でその粘着性は一段と強くなる。この性質は、接合部材が例えば８０℃以上の高温下に曝される場合でも、あるいは、６０℃、９０％ＲＨという高温高湿下に曝される場合であっても、変化することなく発揮される。ここで興味深いことは、特徴的な構造のカルボン酸含有ユニットは、粘着剤の耐水性や耐湿熱性を飛躍的に向上し得ることである。

同時に、本発明の粘着剤組成物に含有されるアクリル樹脂の適度な水酸基価と、これがポリイソシアネートと反応し形成されたウレタン結合は、基体フィルムとして多く用いられているポリエステルフィルム（以下、ＰＥＴとも言う）への付着性、接着性を向上し、透明性の向上やヘイズの低減、耐衝撃性の向上が見られる。

さらに、本発明の粘着剤組成物のアクリル樹脂中の下記構造式で示される連鎖

（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
（ガラス基板への強い粘着力を発揮、被着体へのなじみ、ヌレ性向上）、ポリイソシアネートとの反応により形成されるウレタン結合（ＰＥＴへの強い付着性）、長鎖アクリル酸エステル単量体が有する柔軟性、屈曲性の機能が相互に強調しあって、機能フィルターが貼合されるガラス基板の耐衝撃性をも飛躍的に向上する。この作用により、ガラス基板の耐衝撃性が向上し、機能フィルターのガラス基板への直貼りが可能となって画像の鮮映性が向上し、画像の歪みやゆがみがない良質な映像を可能とする。

本発明の粘着剤組成物は、好ましくは、アクリルポリマー分子鎖がリニアで、より好ましくは、リビングラジカル重合で製造されるため分子量分布が小さく、かつポリマー分子中にブロック共重合体、グラフト共重合体に見られるような不均一構造を有さない。このため、ＦＰＤに適用された場合、鮮映性や陰影性に優れた良質な画像が提供される。

本発明の接着剤組成物は、粘・接着性に優れるのはもちろんであるが、高温高湿度などの過酷な環境に置かれた場合でも接着剤の外観、被着体の外観変化、劣化を伴うことなく、かつ初期と変わらず良好な粘・接着性が維持され、発揮される。

以下、実施例を持って本発明を詳細に説明する。

なお、実施例、比較例中、特に断りがなければ組成比は重量比を表す。

（１）アクリル樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製「ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ」システム）を使用し、分子量が定められたポリスチレンスタンダード（例えば、ジーエル サイエンス社製の標準POLYSTYRENE）を分子量標準として測定した。

（２）加熱残分はＪＩＳ Ｋ ５４００−１９９７に準拠し測定した。

〔ＦＰＤ機能フィルター用粘着剤としての評価方法〕
（３）光線透過率、ヘイズは「ＮＤＨ ２０００」（日本電色工業製濁度計）を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定した。

（４）粘着性はテンシロンを使用し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２０００）に準拠し、試験温度２３℃で測定した。

（５）粘着剤の耐湿熱性試験は、試験片を６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に１０００時間静置した後、粘着性、光線透過率、ヘイズを測定した。

実施例１
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル／酢酸ｎ−プロピル（＝５０／５０）を４００ｇ仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」（新コスモス電機（株）の酸素濃度計）で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。

窒素ガスのバブリングは継続したまま、フラスコに４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを混合モノマーの０．４重量%仕込み、均一になるよう溶解した。溶解ができれば、過酸化ベンゾイルを４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと等モル量仕込み、昇温を開始する。３０分間で８０℃に昇温し、以後８０℃に温度を保持した。

メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／「β−ＣＥＡ」（酸性官能基含有単量体混合物、ローヌ・プーラン（株）のモノマー）（下記構造式において、Ｒ１＝Ｈ、ｍ＝０（２０％）、ｍ＝１（４０％）、ｍ＝２およびｍ＝３（４０％）の単量体混合物）

（＝５／８９／５／１）の混合モノマー４００ｇを２時間でフラスコ内に滴下し、滴下終了後４時間重合を行った後、室温まで冷却してアクリル樹脂（１）を製造した。
図１にアクリル樹脂（１）の重合挙動を示した。

アクリル樹脂（１）は、リビングラジカル重合で製造されていることが分かる。アクリル樹脂（１）の加熱残分は５０．２％、酸価は３．７ｍｇＫＯＨ、水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ、数平均分子量は１５万、分子量分布は１．７であった。

アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（水添テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）の製品）を２０重量部配合した。次いで、ＮＣＯインデックスが１．０となるよう硬化剤として、イソホロンジイソシアネートを配合しよく混合した。加熱残分を測定した後、トルエンを添加して加熱残分を３０％に調整し粘着剤（１）を製造した。

粘着剤（１）を「ルミラーＴ−６０−１００」（東レ（株）製ＰＥＴフィルム、透明グレード）に乾燥膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、１００℃で１分間乾燥した。粘着面に「セラピールＷＤ＃５０」（東レフィルム加工（株）の剥離フィルム）を貼付し、２３℃で１週間エージングを行った。１週間後、剥離フィルムをはがし、粘着面をガラス基板に２ｋｇの荷重で圧着した後、１時間静置、テンシロンを用いて１８０°ピール試験で粘着力を測定した。結果を表１に示した。

また、ガラス基板に貼合した試験片を用い、光線透過率、ヘイズを測定した後、耐湿熱性試験を行った。結果を表１に示した。

実施例２
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル／酢酸ｎ−プロピル（＝５０／５０）を４００ｇ仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。

窒素ガスのバブリングは継続したまま、フラスコに４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを混合モノマーの０．４重量%仕込み、均一になるよう溶解した。溶解ができれば、過酸化ベンゾイルを４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと等モル量仕込み、昇温を開始する。３０分間で８０℃に昇温し、以後８０℃に温度を保持した。

メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／「β−ＣＥＡ」（酸性官能基含有単量体混合物、ローヌ・プーラン（株）のモノマー）（＝５／６９／２０／５／１）の混合モノマー４００ｇを２時間でフラスコ内に滴下し、滴下終了後４時間重合を行った後、室温まで冷却してアクリル樹脂（２）を製造した。

アクリル樹脂（２）はアクリル樹脂（１）と同様な重合挙動を示した。

アクリル樹脂（２）は、リビングラジカル重合で製造されていることが分かる。アクリル樹脂（２）の加熱残分は５０．３％、酸価は４．０ｍｇＫＯＨ、水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ、数平均分子量は１８万、分子量分布は１．８であった。

アクリル樹脂（２）１００重量部に対し、「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（水添テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）の製品）を２０重量部配合した。次いで、ＮＣＯインデックスが１．０となるよう硬化剤として、イソホロンジイソシアネートを配合しよく混合した。加熱残分を測定した後、トルエンを添加して加熱残分を３０％に調整し粘着剤（２）を製造した。

粘着剤（２）を「ルミラーＴ−６０−１００」（東レ（株）製ＰＥＴフィルム、透明グレード）に乾燥膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、１００℃で１分間乾燥した。粘着面に「セラピールＷＤ＃５０」（東レフィルム加工（株）の剥離フィルム）を貼付し、２３℃で１週間エージングを行った。１週間後、剥離フィルムをはがし、粘着面をガラス基板に２ｋｇの荷重で圧着した後、１時間静置、テンシロンを用いて１８０°ピール試験で粘着力を測定した。結果を表１に示した。

また、ガラス基板に貼合した試験片を用い、光線透過率、ヘイズを測定した後、耐湿熱性試験を行った。結果を表１に示した。

実施例３
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル／酢酸ｎ−プロピル（＝５０／５０）を４００ｇ仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。

窒素ガスのバブリングは継続したまま、フラスコに４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを混合モノマーの０．４重量%仕込み、均一になるよう溶解した。溶解ができれば、過酸化ベンゾイルを４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと等モル量仕込み、昇温を開始する。３０分間で８０℃に昇温し、以後８０℃に温度を保持した。

アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／「β−ＣＥＡ」（酸性官能基含有単量体混合物、ローヌ・プーラン（株）のモノマー）（＝７４／２０／５／１）の混合モノマー４００ｇを２時間でフラスコ内に滴下し、滴下終了後４時間重合を行った後、室温まで冷却してアクリル樹脂（３）を製造した。

アクリル樹脂（３）はアクリル樹脂（１）と同様な重合挙動を示した。

アクリル樹脂（３）は、リビングラジカル重合で製造されていることが分かる。アクリル樹脂（３）の加熱残分は５０．３％、酸価は３．５ｍｇＫＯＨ、水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ、数平均分子量は２０万、分子量分布は１．８であった。

アクリル樹脂（３）１００重量部に対し、「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（水添テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）の製品）を２０重量部配合した。次いで、ＮＣＯインデックスが１．０となるよう硬化剤として、イソホロンジイソシアネートを配合しよく混合した。加熱残分を測定した後、トルエンを添加して加熱残分を３０％に調整し粘着剤（３）を製造した。

粘着剤（３）を「ルミラーＴ−６０−１００」（東レ（株）製ＰＥＴフィルム、透明グレード）に乾燥膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、１００℃で１分間乾燥した。粘着面に「セラピールＷＤ＃５０」（東レフィルム加工（株）の剥離フィルム）を貼付し、２３℃で１週間エージングを行った。１週間後、剥離フィルムをはがし、粘着面をガラス基板に２ｋｇの荷重で圧着した後、１時間静置、テンシロンを用いて１８０°ピール試験で粘着力を測定した。結果を表１に示した。

また、ガラス基板に貼合した試験片を用い、光線透過率、ヘイズを測定した後、耐湿熱性試験を行った。結果を表１に示した。

表１に見られる通り、粘着剤（１）、粘着剤（２）、粘着剤（３）は、ＦＰＤ機能フィルターとしてのガラス基板に対する適度で、良好な粘着性を有していた。また、耐湿熱性試験後も、試験前と変わらず良好な粘着性、透明性を発揮した。

比較例１
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル／酢酸ｎ−プロピル（＝５０／５０）を４００ｇ仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。

窒素ガスのバブリングは継続したまま、フラスコに４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを混合モノマーの０．４重量%仕込み、均一になるよう溶解した。溶解ができれば、過酸化ベンゾイルを４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと等モル量仕込み、昇温を開始する。３０分間で８０℃に昇温し、以後８０℃に温度を保持した。

メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（＝５／９０／５）の混合モノマー４００ｇを２時間でフラスコ内に滴下し、滴下終了後４時間重合を行った後、室温まで冷却して酸性官能基含有単量体混合物が共重合されていないアクリル樹脂（４）を製造した。

アクリル樹脂（４）の加熱残分は５０．２％、水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ、数平均分子量は１５万であった。

アクリル樹脂（４）１００重量部に対し、「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（水添テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）の製品）を２０重量部配合した。次いで、ＮＣＯインデックスが１．０となるよう硬化剤として、イソホロンジイソシアネートを配合しよく混合した。加熱残分を測定した後、トルエンを添加して加熱残分を３０％に調整し粘着剤（４）を製造した。

粘着剤（４）を「ルミラーＴ−６０−１００」（東レ（株）製ＰＥＴフィルム、透明グレード）に乾燥膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、１００℃で１分間乾燥した。粘着面に「セラピールＷＤ＃５０」（東レフィルム加工（株）の剥離フィルム）を貼付し、２３℃で１週間エージングを行った。１週間後、剥離フィルムをはがし、粘着面をガラス基板に２ｋｇの荷重で圧着した後、１時間静置、テンシロンを用いて１８０°ピール試験で粘着力を測定した。結果を表２に示した。

また、ガラス基板に貼合した試験片を用い、光線透過率、ヘイズを測定した後、耐湿熱性試験を行った。結果を表２に示した。

比較例２
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル／酢酸ｎ−プロピル（＝５０／５０）を４００ｇ仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。

窒素ガスのバブリングは継続したまま、フラスコに４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを混合モノマーの０．４重量%仕込み、均一になるよう溶解した。溶解ができれば、過酸化ベンゾイルを４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと等モル量仕込み、昇温を開始する。３０分間で８０℃に昇温し、以後８０℃に温度を保持した。

メタクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／「β−ＣＥＡ」（酸性官能基含有単量体混合物、ローヌ・プーラン（株）のモノマー）（＝７４／２０／５／１）の混合モノマー４００ｇを２時間でフラスコ内に滴下し、滴下終了後４時間重合を行った後、室温まで冷却して長鎖アクリル酸エステル単量体が共重合されていないアクリル樹脂（５）を製造した。

アクリル樹脂（５）の加熱残分は５０．２％、酸価は３．６ｍｇＫＯＨ、水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ、数平均分子量は１５万であった。

アクリル樹脂（５）１００重量部に対し、「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（水添テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）の製品）を２０重量部配合した。次いで、ＮＣＯインデックスが１．０となるよう硬化剤として、イソホロンジイソシアネートを配合しよく混合した。加熱残分を測定した後、トルエンを添加して加熱残分を３０％に調整し粘着剤（５）を製造した。

粘着剤（５）を「ルミラーＴ−６０−１００」（東レ（株）製ＰＥＴフィルム、透明グレード）に乾燥膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、１００℃で１分間乾燥した。粘着面に「セラピールＷＤ＃５０」（東レフィルム加工（株）の剥離フィルム）を貼付し、２３℃で１週間エージングを行った。１週間後、剥離フィルムをはがし、粘着面をガラス基板に２ｋｇの荷重で圧着した後、１時間静置、テンシロンを用いて１８０°ピール試験で粘着力を測定した。結果を表２に示した。

また、ガラス基板に貼合した試験片を用い、光線透過率、ヘイズを測定した後、耐湿熱性試験を行った。結果を表２に示した。

表２に記載のように、粘着剤（４）、粘着剤（５）は、耐湿熱性試験後の粘着性が悪かった。

図１は、アクリル樹脂（１）の重合挙動を示す図である。

Claims (3)

1. 分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有し、
   

   

   （ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは０または１〜５の整数から選択される異なる２個以上の数値からなる。）
   さらに、分子鎖中に下記一般式で示されるユニットを有する
   

   

   （ここで、Ｒ２は炭素原子数４〜１２個のアルキル基を表す。）
   酸価１〜５０ｍｇＫＯＨ、水酸基価１０〜６０ｍｇＫＯＨ、数平均分子量５〜５０万のアクリル樹脂と、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物。
2. 粘着剤組成物が、さらにタッキファイヤーを含むものである請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. タッキファイヤーがテルペンフェノール樹脂である請求項２に記載の粘着剤組成物。

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