JP2008179608A - 光過敏性１，３，５−トリアジン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、及び２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換されたケイ素含有ｓ−トリアジンを含有する光保護組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】遮蔽系を生理学的に許容可能な担体中に含有してなる新規な光保護組成物の提供。
【解決手段】(ａ)少なくとも一のジベンゾイルメタン誘導体と、(ｂ)ジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体と、(ｃ)特定の式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物又はその互変異性型を生理学的に許容可能な担体に含有してなることを特徴とする化粧品又は皮膚用組成物。またジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性の１,３,５-トリアジン誘導体の紫外線に対する安定性(光安定性)を改善する方法において、２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物を前記組合せに添加する組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも一の遮蔽系を生理学的に許容可能な担体中に含有してなる組成物において、
(ａ)少なくとも一のジベンゾイルメタン誘導体型の紫外線遮蔽剤と、
(ｂ)ジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である少なくとも一の１,３,５-トリアジン型の紫外線遮蔽剤と、
(ｃ)以下に詳細に定義する、式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物又はその互変異性型、
を含有することを特徴とする組成物に関する。

２８０ｎｍから４００ｎｍの範囲の波長を有する光照射によりヒトの表皮は日焼けし、特にＵＶ-Ｂ線として知られている２８０から３２０ｎｍの範囲の波長を有する光線により、自然なサンタン状態の形成に有害な皮膚火傷となったり紅斑の原因となることが知られている。これらの理由やまた美的理由から、自然なサンタン状態をコントロールして、皮膚の色調をコントロール可能な手段が常に必要とされている；よって、このＵＶ-Ｂ線は遮蔽されるべきである。
また、３２０から４００ｎｍの範囲の波長を有し、皮膚を褐色にする原因であるＵＶ-Ａ線も、皮膚に好ましくない変化を誘発するおそれがあることが知られており、敏感肌又は絶えず太陽光線にさらされている皮膚の場合は特にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、シワを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となる。ＵＶ-Ａ線は紅斑反応の惹起を誘発したり、ある個体においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえもなりうる。従って、例えば皮膚本来の弾力性を維持するというような美的及び美容的理由から、益々多くの人々が皮膚へのＵＶ-Ａ線の影響をコントロールすることを望んでいる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。

この点に関し、ＵＶ-Ａ遮蔽剤の特に有利なファミリーは、現在は、ジベンゾイルメタン誘導体、特に４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタンからなり、これは非常に高い固有の吸収力を有している。これらジベンゾイルメタン誘導体は、ＵＶ-Ａ範囲に活性のある遮蔽剤としてそれ自体よく知られている生成物であるが、特に仏国特許出願公開第２３２６４０５号及び仏国特許出願公開第２４４０９３３号、並びに欧州特許出願公開第０１１４６０７号に記載されている；さらに、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタンはホフマン・ラロシュ社(Hoffmann LaRoche)からパルソール(Parsol)１７８９の商品名で現在市販されている。

１,３,５-トリアジン誘導体は、ＵＶ-Ｂ範囲と、関与している置換基の種類によってはこれらの化合物のいくつかではＵＶ-Ａ領域においてさえも高い活性があるという事実から、抗日光化粧品に特に所望されている。それらは、特に特許出願（米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願公開第８６３１４５号、欧州特許出願公開第５１７１０４号、欧州特許出願公開第５７０８３８号、欧州特許出願公開第５０７６９１号、欧州特許出願公開第７９６８５１号、欧州特許出願公開第７７５６９８号、欧州特許出願公開第８７８４６９号、及び欧州特許出願公開第９３３３７６号）に記載されており、特に次のものが知られている：
− ２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、又はエチルヘキシルトリアゾン(ＩＮＣＩ名)で、ＢＡＳＦ社からユビヌル(Uvinul)Ｔ１５０の商品名で販売されているもの；
− ２-[(ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス-[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、又はジエチルヘキシルブタミドトリアゾン(ＩＮＣＩ名)で、シグマ(Sigma)３Ｖ社からユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢの商品名で販売されているもの。それらは高いＵＶＢ吸収力を有し、よって、全ての紫外線に対して広範囲の効果的な保護をもたらす生成物を得る目的で、上述の４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタンと組合せてそれらを使用することができるのが非常に有利である。

しかしながら、本出願人は、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタンが存在する場合、これらの１,３,５-トリアジン誘導体のいくつかは光過敏であり、すなわち、紫外線下でかなりの化学的分解を被るといった不具合を有していることを見出した。これらの条件下では、２つの遮蔽剤を組合せると、皮膚や毛髪に長時間にわたる広範囲の抗日光保護性を付与することはもはや不可能となる。

本出願人は、驚くべきことに、少なくとも一の光過敏性の１,３,５-トリアジン誘導体、特に２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンと組合せて、ジベンゾイルメタン誘導体、特に４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタンを含有する組成物において、特定の式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換されたケイ素含有ｓ-トリアジンを導入することにより、このような組成物中におけるこの１,３,５-トリアジン誘導体の光安定性を極めて顕著に改善することができ、よってこれらの組成物の全体的な効果を改善できることを見出した。
この発見が本発明の基礎を形成する。

よって、本発明の一主題は、少なくとも一の遮蔽系を生理学的に許容可能な担体中に含有してなる組成物において、
(ａ)少なくとも一のジベンゾイルメタン誘導体型の紫外線遮蔽剤と、
(ｂ)ジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である少なくとも一の１,３,５-トリアジン型の紫外線遮蔽剤と、
(ｃ)以下に詳細に定義する、式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物又はその互変異性型、
を含有することを特徴とする組成物にある。

よって、本発明によれば、少なくとも一の光過敏性の１,３,５-トリアジン誘導体と組合せて、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタンを含む化粧品用又は皮膚用組成物が製造され、該組成物においては、１,３,５-トリアジン誘導体の濃度は、これらの組成物がたとえ光の作用を受けたとしても、比較的一定に保持される。

また本発明の主題は、ジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である１,３,５-トリアジン誘導体の紫外線に対する安定性(光安定性)を改善するための方法において、以下に詳細に定義する、式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物又はその互変異性型を、前記組合せに添加することからなることを特徴とする方法にある。

さらに本発明の主題は、少なくとも一のジベンゾイルメタン誘導体と、その存在下で光過敏性である少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体を含む組成物における、前記１,３,５-トリアジン誘導体の光安定性を改善する目的での、以下に詳細に定義する、式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物又はその互変異性型の使用にある。
本発明の他の特徴、態様及び利点は、以下の詳細な記載を読むことにより明らかになるであろう。

本明細書の以下の記載において、「紫外線を遮蔽する系」なる表現は、紫外線を遮蔽する単一の有機又は無機化合物、又は紫外線を遮蔽する数種の有機又は無機化合物の混合物、例えばＵＶＡ遮蔽剤とＵＶＢ遮蔽剤を含有する混合物のいずれかから構成される紫外線を遮蔽する薬剤を意味する。
「化粧品的に許容可能な」なる用語は、皮膚及び／又はその外皮と適合性があり、心地よい色、臭い及び感触を有し、消費者がこの組成物の使用をやめようと思うような許容できない程の不快感(刺すような痛み、突張感、赤み)を何ら生じることのないことを意味する。
「ジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である遮蔽剤」なる表現は、ジベンゾイルメタン誘導体の存在下、紫外線照射下で化学的に分解することができる任意の遮蔽剤を意味し；これは組成物中の遮蔽剤の量の減少及び／又は照射後の抗日光効果の損失に反映される。

本発明によれば、式(Ｉ)のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物は、ジベンゾイルメタン誘導体を含ぬ与えられた組成物において１,３,５-トリアジン誘導体の光安定性を大幅かつ有意な改善を得るのに十分な量で使用されるであろう。使用される光安定剤のこの最小量は。組成物中に最初に存在するトリアジン及びジベンゾイルメタンの量に応じて、また組成物のために選択される化粧品的に許容可能な担体の種類に応じて、変化しうる。それは、光安定性を測定するための標準的な試験法により困難なく決定されうる。

本発明に係るジベンゾイルメタン誘導体としては、非限定的に、
− ２-メチルジベンゾイルメタン、
− ４-メチルジベンゾイルメタン、
− ４-イソプロピルジベンゾイルメタン、
− ４-tert-ブチルジベンゾイルメタン、
− ２,４-ジメチルジベンゾイルメタン、
− ２,５-ジメチルジベンゾイルメタン、
− ４,４'-ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
− ４,４'-ジメトキシジベンゾイルメタン、
− ４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン、
− ２-メチル-５-イソプロピル-４'-メトキシジベンゾイルメタン、
− ２-メチル-５-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン、
− ２,４-ジメチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン、
− ２,６-ジメチル-４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン、
を特に挙げることができる。

上述のジベンゾイルメタン誘導体の中でも、次の式：

に相当し、メルク社(Merck)からユーソレックス(Eusolex)８０２０の名称で販売されている４-イソプロピル-ジベンゾイルメタンが特に使用される。
ロシュ・ビタミンズ社(Roche Vitamins)からパルソール１７８９の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン又は４-(tert-ブチル)-４'-メトキシジベンゾイルメタンを使用することが特に最も好ましい；この遮蔽剤は、次の式：

に相当する。
ジベンゾイルメタン誘導体(類)は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜６重量％の範囲の含有量で本発明に係る組成物中に存在しうる。

本発明に係る２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換されたケイ素含有ｓ-トリアジン化合物は、以下一般式(Ｉ)：

[上式中：
− Ｒは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、ハロゲン化されていても又は不飽和であってもよいＣ_１-Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_６-Ｃ_１２アリール基、Ｃ_１-Ｃ_１０アルコキシ基又はトリメチルシリルオキシ基を表し；
− ａ=０から３であり；
− Ｄ基は以下の式(ＩＩ)：

のｓ-トリアジン化合物を示し；
ここで：
− Ｘは、-Ｏ-あるいはＲ_３が水素又はＣ_１-Ｃ_５アルキル基を表す-ＮＲ_３-を表し；
− Ｒ_１は、ケイ素原子を含有可能な直鎖状又は分枝状で不飽和であってもよいＣ_１-Ｃ_２０アルキル基、１〜３の直鎖状又は分枝状Ｃ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_２０シクロアルキル基、-(ＣＨ_２ＣＨＲ_４-Ｏ)_ｍＲ_５基又は-ＣＨ_２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ_２-Ｏ-Ｒ_６基を表し；
− Ｒ_４は水素又はメチルを表し；(Ｃ=Ｏ)ＸＲ_１基はアミノ基に対してオルト、メタ又はパラ位に存在してよく；
− Ｒ_５は、水素又はＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表し；
− Ｒ_６は、水素又はＣ_４-Ｃ_８アルキル基を表し；
− ｍは、２〜２０の範囲の整数であり；
− ｎ＝０から２であり；
− Ｒ_２は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_８アルキル基又はＣ_１-Ｃ_８アルコキシ基を表し、同じ芳香環上の隣接する２つのＲ_２基は共同して、アルキリデン基が１又は２の炭素原子を含むアルキリデンジオキシ基を形成可能であり；
− Ａは、メチレン、-[ＣＨ(Ｓｉ(ＣＨ_３)_３]-、エチレン、及び以下の式(ＩＩＩ)、(ＩＶ)及び(Ｖ)：

の一つに相当する基から選択される二価基であり；
ここで：
− Ｚは、ヒドロキシル基又は酸素で置換されていてもよく、アミノ基を含んでいてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ_１-Ｃ_１０アルキレンジラジカルであり；
− Ｗは、水素原子、ヒドロキシル基、又は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表す]
に相当するもの、又はその互変異性型である。

式(Ｉ)の誘導体は、それらの互変異性型、より詳細には以下の式(Ｉ')：

[上式中、Ｄ'基は以下の式(ＩＩ')：

のｓ-トリアジン化合物を示す]
の互変異性型で使用されてもよいことを記しておくべきである。

式-Ａ-(Ｓｉ)(Ｒ)_ａ(Ｏ)_{(３−ａ)／２}の単位に加えて、オルガノシロキサンは式(Ｒ)_ｂ-(Ｓｉ)(Ｏ)_{(４−ｂ)／２}の単位を含んでいてもよく、ここで：
Ｒは式(Ｉ)の場合と同じ意味を有し；
ｂ＝１、２又は３である。

好ましいｓ-トリアジン誘導体は、式(ＩＩ)又は(ＩＩ')において、次の特徴：
Ｒはメチル；
ａ＝１又は２；
ＸはＯ；
Ｒ_１はＣ_４-Ｃ_５基；
ｎ＝０；
(Ｃ=Ｏ)ＸＲ_１基はアミノ基に対してパラ位にある；
Ｚ＝-ＣＨ_２-；
Ｗ＝Ｈ；
の少なくとも一、より好ましくは全てを満足させるものである。

好ましくは、本発明のｓ-トリアジン化合物は、以下の式(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は(Ｉｃ)：

[上式中：
− (Ｄ)は上述の式(ＩＩ)に相当し；
− Ｒ_７は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル、フェニル、３,３,３-トリフルオロプロピル及びトリメチルシリルオキシ基又はヒドロキシル基から選択され；
− Ｒ_８は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル及びアルケニル基、及びヒドロキシル又はフェニル基から選択され；
− (Ｂ)は同一でも異なっていてもよく、Ｒ_７基及び(Ｄ)基から選択され；
− ｒは０〜２００の整数であり；
− ｓは０〜５０の整数であり、ｓ＝０の場合、２つの符号(Ｂ)の少なくとも一は(Ｄ)を表し；
− ｕは１〜１０の範囲の整数であり；
− ｔは０〜１０の範囲の整数であり、ｔ＋ｕは３以上であると理解される]
により表されるもの、またその互変異性型である。
式(Ｉａ)の直鎖状ジオルガノシロキサン類が特に好ましい。

本発明に含まれる式(Ｉａ)又は(Ｉｂ)の直鎖状又は環状のジオルガノシロキサン類は、次の特徴：
− Ｒ_７はメチル基又はヒドロキシル基であり；
− Ｂは優先的にはメチル(式(Ｉａ)の直鎖状化合物の場合)である；
の少なくとも一、さらにより好ましくは全てを有するランダムオリゴマー又はポリマーである。

特に好ましい式(Ｉ)の化合物の例としては、以下の式(ａ)から(ｍ)：

の化合物、及びその互変異性型を挙げることができる。
特に次の構造(ｂ)：

の化合物２,４-ビス(ｎ-ブチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンが使用される。

式(Ｉ)の化合物は、以下の反応スキーム：

[上式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ａ、ｎ及びａは上述の定義に相当し、Ｙはハロゲン、特に塩素又は臭素を表す]
に従って得ることができる。

試薬の導入順序は、次のようにして公平に実施されうる：２当量の式(ＶＩ)の誘導体、続いて１当量の式(ＶＩＩ)の誘導体(経路１)、又は１当量の式(ＶＩＩ)の誘導体、続いて２当量の式(ＶＩ)の誘導体(経路２)。

上述した反応は、溶媒(例えば：第１工程にはＴＨＦ、アセトン／水；第２工程用にはトルエン、キシレン又は１,２-ジクロロエタン)の存在下、０℃〜２００℃の範囲、より詳細には第１工程では０℃〜２０℃、第２工程では５０℃〜１２０℃の温度で、生成された酸(例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム水溶液、トリエチルアミン又はピリジン)を除去する塩基の存在下又は不在下で実施することができる。上記反応は、また、溶媒(例えば：トルエン、キシレン又は１,２-ジクロロエタン)の存在下又は不在下、もしくは１０％のグラファイトの存在下又は不在下、５０℃〜１５０℃の温度、１０〜３０分の時間、５０−１５０ワットの出力の電子レンジにて実施することもできる。

ａが１−３に等しく、Ｒがアルコキシである場合、アルコキシシランモノマー誘導体は、シリコーン化学の標準的な方法によって重合されうる。

式(ＶＩ)の安息香酸アミン誘導体の調製は、特に仏国特許第２１５１５０３号に記載されている。本発明に係る化合物を調製するために特に適した安息香酸アミン誘導体としては４-アミノ安息香酸ブチル及び４-アミノ安息香酸ペンチルを挙げることができる。

式(ＶＩＩ)のアミノシリコーン類は、ダウ・コーニング・東レ・シリコーン社から得ることができ、例えばα,ω-ジアミノ構造のもの、例えばＢＹ１６-８５３(粘度：３０；ＮＨ_２当量：６５０)、又はＢＹ１６-８５３Ｂ(粘度：８０；ＮＨ_２当量：２２００)、又は側鎖基構造のもの、例えばＢＹ１６-８２８(粘度：１２０；ＮＨ_２当量：３５００)、又はＢＹ１６-８５０(粘度：１１００；ＮＨ_２当量：４０００)である。
ゲレスト社(Gelest)から販売されているアミノメチルトリメチルシランは、ビス(トリメチルシリル)メチルアミン(ＲＮ１３４３４０-００-４)である。

本発明に係る式(Ｉ)のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物は、組成物の全重量に対して好ましくは０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜６重量％の範囲の含有量で、本発明に係る組成物中に存在している。

本発明に係る光過敏性の１,３,５-トリアジン型の紫外線遮蔽剤は、好ましくは以下の式(ＶＩＩＩ)：

{上式中、Ａ_１、Ａ_２及びＡ_３基は同一でも異なっていてもよく、式(ＩＸ)：

[上式中：
− Ｘ_ａは同一でも異なっていてもよく、酸素又は-ＮＨ-基を表し；
− Ｒ_ａは同一でも異なっていてもよく、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；１〜６のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレン基で、その末端ＯＨ基がメチル化されているもの；以下の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)：

(上式中：
− Ｒ_９は水素又はメチル基であり；
− Ｒ_１０はＣ_１-Ｃ_９アルキル基であり；
− ｑは０〜１０の範囲の整数であり；
− ｒは１〜１０の範囲の整数であり；
− Ａ'はＣ_４-Ｃ_８アルキル基又はＣ_５-Ｃ_８シクロアルキル基であり；
− Ｂ'は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_８アルキル基；Ｃ_５-Ｃ_８シクロアルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択される)
の基から選択される]
の基から選択される}
の１,３,５-トリアジン誘導体から選択される。

特に好ましく、欧州特許出願公開第０５１７１０４号の文献に記載されている１,３,５-トリアジン誘導体の第１のファミリーは、Ａ_１、Ａ_２及びＡ_３が式(ＩＸ)である式(ＶＩＩＩ)に相当し、次の特徴：
− Ｘ_ａ-Ｒ_ａ基の一つが、-ＮＨ-Ｒ_ａ基を表し、Ｒ_ａが、一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；Ｂ'がＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ_１０がメチル基である上述の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択される；
− 他の２つのＸ_ａ-Ｒ_ａ基が-Ｏ-Ｒ_ａ基を表し、Ｒ_ａが同一でも異なっていてもよく、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；Ｂ'がＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ_１０がメチル基である上述の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択される；
を有する１,３,５-トリアジン類のものである。

特に好ましく、欧州特許出願公開第０５７０８３８号の文献に記載されている１,３,５-トリアジン誘導体の第２のファミリーは、Ａ_１、Ａ_２及びＡ_３が式(ＩＸ)である式(ＶＩＩＩ)に相当し、次の特徴：
− 一つ又は二つのＸ_ａ-Ｒ_ａ基が、-ＮＨ-Ｒ_ａ基を表し、Ｒ_ａが、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；Ｂ'がＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ_１０がメチル基である上述の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択される；
− 他方又は他の二つのＸ_ａ-Ｒ_ａ基(類)が-Ｏ-Ｒ_ａ基であり、Ｒ_ａが同一でも異なっていてもよく、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；Ｂ'がＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ_１０がメチル基である上述の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択される；
の全てを有する１,３,５-トリアジン類のものである。

特に好ましいこの第２のファミリーの１,３,５-トリアジンは、次の式：

[上式中、Ｒ'''は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒ''はtert-ブチル基を示す]
に相当し、シグマ３Ｖ社からユバソーブＨＥＢの商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、又は２-[(ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス-[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンである。

特に米国特許第４７２４１３７号の文献に記載されており、本発明で使用され得る好ましい第３のファミリーの化合物は、Ａ_１、Ａ_２及びＡ_３が式(ＩＸ)のものである式(ＶＩＩＩ)に相当し、次の特徴：
− Ｘ_ａが同一であり、酸素を表す；
− Ｒ_ａが同一でも異なっていてもよく、その末端ＯＨ基がメチル化されており、１〜６のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレン基又はＣ_６-Ｃ_１２アルキル基を表す；
を有する１,３,５-トリアジン類のものである。

特に好ましいこの第３のファミリーの１,３,５-トリアジンは、次の式：

[上式中、Ｒ'''は２-エチルヘキシル基を示す]
に相当し、ＢＡＳＦ社からユビヌルＴ１５０の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、又は２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンである。

光過敏性の１,３,５-トリアジン化合物は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％〜６重量％の範囲の含有量で本発明の組成物中に存在している。

本発明に係る組成物は、一般に、皮膚への局所適用に適しており、よって、一般に生理学的に許容可能な媒体、すなわち皮膚及び／又はその外皮(毛髪、睫毛、睫毛、及び爪)と適合性のある媒体を含有する。該組成物は、化粧品的に許容可能な媒体、すなわち心地よい色調、臭い及び感触を有し、使用者が、その組成物の使用を止めようと思うような許容できない不快感(刺すような痛み、突張感、赤み)を何ら生じさせることのない媒体である。

本発明に係る組成物は、他の付加的なＵＶＡ活性及び／又はＵＶＢ活性の有機又は無機紫外線遮蔽剤を含有していてもよい。

言うまでもなく、当業者であれば、本発明に係る組成物に本来関連している有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか又は悪影響を実質的に受けないように留意して、任意の付加的な遮蔽剤(群)及び／又はその量を選択するであろう。

付加的な有機光保護剤は、特に、アントラニレート類；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリレート誘導体；ベンザルマロネート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；ベンゾオキサゾール誘導体、例えば欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているもの；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンベースの二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば欧州特許出願第０９６７２００号、独国特許出願第１９７４６６５４号、独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願第１１３３９８０号及び欧州特許出願第１３３９８１号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択される。

付加的な有機光保護剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものを挙げることができる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ；
エチルＰＡＢＡ；
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ；
特にＩＳＰ社からエスカロール(Escalol)５０７の名称で販売されているエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ；
グリセリルＰＡＢＡ；及び
ＢＡＳＦ社からユビヌルＰ２５の名称で販売されているＰＥＧ-２５ＰＡＢＡ。

サリチル酸誘導体：
ローナ(Rona)／ＥＭインダストリーズからユーソレックスＨＭＳの名称で販売されているホモサレート(homosalate)；
ハーマン・アンド・レイマー社(Haarmann and Reimer)からネオ・ヘリオパン(Neo Heliopan)ＯＳの名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル；
シェール社(Scher)からディプサル(Dipsal)の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール；
ハーマン・アンド・レイマー社からネオ・ヘリオパンＴＳの名称で販売されているＴＥＡサリチレート。

ケイ皮酸誘導体：
特にホフマン・ラロシュ社からパルソールＭＣＸの商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル；
メトキシケイ皮酸イソプロピル；
ハーマン・アンド・レイマー社からネオ・ヘリオパンＥ１０００の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル；
シンノキセート；
ＤＥＡメトキシシンナメート；
メチルケイ皮酸ジイソプロピル；
グリセリル-エチルヘキサノエート-ジメトキシシンナメート。

β,β-ジフェニルアクリレート誘導体：
特にＢＡＳＦ社からユビヌルＮ５３９の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)；
特にＢＡＳＦ社からユビヌルＮ３５の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。

ベンゾフェノン誘導体：
ＢＡＳＦ社からユビヌル４００の商品名で販売されているベンゾフェノン-１；
ＢＡＳＦ社からユビヌルＤ５０の商品名で販売されているベンゾフェノン-２；
ＢＡＳＦ社からユビヌルＭ４０の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン；
ＢＡＳＦ社からユビヌルＭＳ４０の商品名で販売されているベンゾフェノン-４；
ベンゾフェノン-５；
ノーケイ社(Norquay)からヘリソーブ(Helisorb)１１の商品名で販売されているベンゾフェノン-６；
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)からスペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)ＵＶ-２４の商品名で販売されているベンゾフェノン-８；
ＢＡＳＦ社からユビヌルＤＳ-４９の商品名で販売されているベンゾフェノン-９；
ベンゾフェノン-１２。

ベンジリデンショウノウ誘導体：
カイメックス社(Chimex)からメギゾリル(Mexoryl)ＳＤの名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ；
メルク社からユーソレックス６３００の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ；
カイメックス社からメギゾリルＳＬの名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸；
カイメックス社からメギゾリルＳＸの名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸；
カイメックス社からメギゾリルＳＯの名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム；
カイメックス社からメギゾリルＳＷの名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。

フェニルベンゾイミダゾール誘導体：
特にメルク社からユーソレックス２３２の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸；
ハーマン・アンド・レイマー社からネオ・ヘリオパンＡＰの商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。

アントラニル誘導体：
ハーマン・アンド・レイマー社からネオ・ヘリオパンＭＡの商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
ベンザルマロネート誘導体：
ホフマン・ラロシュ社からパルソールＳＬＸの商品名で販売されているポリシリコーン-１５等の、ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン。
４,４-ジアリールブタジエン誘導体：
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン。

好ましい付加的な有機光保護剤は：
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル；
ホモサレート；
サリチル酸エチルヘキシル；
オクトクリレン；
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸；
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸；
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム；
ベンゾフェノン-３；
ベンゾフェノン-４；
ベンゾフェノン-５；
４-メチルベンジリデンショウノウ；
ポリシリコーン-１５；
１,１-ジカルボキシ-(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン；
及びそれらの混合物；
から選択される。

付加的な無機光保護剤は、被覆又は未被覆の金属酸化物の顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムの顔料から選択され、これらは全てそれ自体よく知られているＵＶ光保護剤である。
顔料は被覆されていても未被覆であってもよい。
被覆顔料は、例えばCosmetics & Toiletries, 1990年 2月, Vol.105, p.53-64に記載されている化合物、例えばアミノ酸、ミツロウ、脂肪酸、脂肪アルコール類、アニオン性界面活性剤、レシチン類、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄又はアルミニウム塩、金属(チタン又はアルミニウム)アルコキシド類、ポリエチレン、シリコーン類、タンパク質(コラーゲン、エラスチン)、アルカノールアミン類、酸化ケイ素、金属酸化物、又はヘキサメタリン酸ナトリウムを用い、化学的、電気的、メカノケミカル及び／又は機械的な表面処理を、一又は複数回施した顔料である。

知られているように、シリコーン類は、適切に官能化されたシラン類の重合及び／又は重縮合により得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合(シロキサン結合)した主要単位の繰り返しから本質的になり、置換されていてもよい炭化水素ベース基が該ケイ素原子に炭素原子を介して直接結合している、様々な分子量の、直鎖状又は環状、分枝状又は架橋した構造を有するオルガノシリコンポリマー又はオリゴマーである。
また「シリコーン類」なる用語には、それらの調製に必要なシラン類、特にアルキルシラン類が含まれる。
本発明に適したナノ顔料の被覆に使用されるシリコーン類は、好ましくはアルキルシラン類、ポリジアルキルシロキサン類及びポリアルキルヒドロゲノシロキサン類からなる群から選択される。さらにより好ましくは、シリコーン類はオクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサン類、及びポリメチルヒドロゲノシロキサン類からなる群から選択される。
言うまでもなく、シリコーン類で処理される前に、金属酸化物の顔料を、他の表面剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物又はケイ素化合物、又はそれらの混合物で処理してもよい。

被覆顔料は、より詳細には以下のように被覆された酸化チタンである：
− シリカによるもの、例えばメルク社の製品ユーソレックスＴ-ＡＶＯ、及び池田興産(Ikeda)の製品サンベイル(Sunveil)；
− シリカ及び酸化鉄によるもの、例えば池田興産の製品サンベイルＦ；
− シリカ及びアルミナによるもの、例えばタイカ社(Tayca)の製品マイクロ二酸化チタンＭＴ５００ＳＡ及びマイクロ二酸化チタンＭＴ１００ＳＡ、タイオキサイド社(Tioxide)のタイオベイル及びローディア社(Rhodia)のミラサン(Mirasun)ＴｉＷ６０、；
− アルミナによるもの、例えば石原産業の製品タイペーク(Tipaque)ＴＴＯ-５５(Ａ)及びタイペークＴＴＯ-５５(Ｂ)及びケミラ社(Kemira)のＵＶＴ１４／４；
− アルミナ及びステアリン酸アルミニウムによるもの、例えばタイカ社の製品マイクロ二酸化チタンＭＴ１００ＴＶ、ＭＴ１００ＴＸ、ＭＴ１００Ｚ及びＭＴ-０１、ユニケマ社(Uniqema)の製品ソラベイル(Solaveil)ＣＴ２００、ソラベイルＣＴ１００及びソラベイルＣＴ-１０Ｗ；
− シリカ、アルミナ及びアルギン酸によるもの、例えばタイカ社の製品ＭＴ-１００ＡＱ；
− アルミナ及びラウリン酸アルミニウムによるもの、例えばタイカ社の製品マイクロ二酸化チタンＭＴ１００Ｓ；
− 酸化鉄及びステアリン酸鉄によるもの、例えばタイカ社の製品マイクロ二酸化チタンＭＴ１００Ｆ；
− 酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛によるもの、例えばタイカ社の製品ＢＲ３５１；
− シリカ及びアルミナによるもので、シリコーン処理されたもの、例えばタイカ社の製品マイクロ二酸化チタンＭＴ１００ＳＡＳ、マイクロ二酸化チタンＭＴ５００ＳＡＳ、マイクロ二酸化チタンＭＴ６００ＳＡＳ；
− シリカ、アルミナ、ステアリン酸アルミニウムによるもので、シリコーン処理されたもの、例えばチタン工業の製品ＳＴＴ-３０-ＤＳ；
− シリカによるもので、シリコーン処理されたもの、例えばタイカ社の製品ＵＶ-Ｔｉｔａｎ Ｘ１９５、又はケミラ社の製品ＳＭＴ-１００ＷＲＳ；
− アルミナによるもので、シリコーン処理されたもの、例えば石原産業の製品タイペークＴＴＯ-５５(Ｓ)又はケミラ社のＵＶチタンＭ２６２；
− トリエタノールアミンによるもの、例えばチタン工業の製品ＳＴＴ-６５-Ｓ；
− ステアリン酸によるもの、例えば石原産業の製品タイペークＴＴＯ-５５(Ｃ)；
− ヘキサメタリン酸ナトリウムによるもの、例えばタイカ社の製品マイクロ二酸化チタンＭＴ１５０Ｗ。

シリコーンで処理された他の酸化チタンの顔料は、好ましくはその基本粒子の平均径が２５〜４０ｎｍで、デグサ・シリカ社(Degussa Silices)からＴ８０５の商品名で販売されている製品等の、オクチルトリメチルシラン処理ＴｉＯ_２、その基本粒子の平均径が２１ｎｍで、例えばカードル社(Cardre)から７０２５０カードルＵＦ ＴｉＯ２ＳＩ３の商品名で販売されている製品等の、ポリジメチルシロキサン処理ＴｉＯ_２、その基本粒子の平均径が２５ｎｍで、例えばカラー・テクニクス(Color Techniques)からマイクロ二酸化チタンＵＳＰグレード・ハイドロホビックの商品名で販売されている製品等の、ポリジメチルヒドロゲノシロキサンで処理されたアナターゼ／ルチルＴｉＯ_２である。

未被覆の酸化チタン顔料は、例えばマイクロ二酸化チタンＭＴ５００Ｂ又はマイクロ二酸化チタンＭＴ６００Ｂの商品名でタイカ社から、Ｐ２５の名称でデグサ社から、トランスペアレント・チタニウム・オキサイドＰＷの名称でワッカー社(Wackher)から、ＵＦＴＲの名称で三好化成から、ＩＴＳの名称でトーメンから、タイオベイルＡＱの名称でタイオキサイド社から販売されている。

未被覆の酸化亜鉛の顔料は、例えば、
− サンスマート社(Sunsmart)からＺ-Ｃｏｔｅの名称で販売されているもの；
− エレメンティス社(Elementis)からナノックス(Nanox)の名称で販売されているもの；
− ナノフェーズ・テクノロジーズ社(Nanophase Technologies)からナノガード(Nanogard)ＷＣＤ２０２５の名称で販売されているもの；
である。

被覆酸化亜鉛の顔料は、例えば、
− サンスマート社からＺ-Ｃｏｔｅ ＨＰ１の名称で販売されているもの(ジメチコーン被覆ＺｎＯ)；
− トシビ社(Toshibi)から酸化亜鉛ＣＳ-５の名称で販売されているもの(ポリメチルヒドロゲノシロキサン被覆ＺｎＯ)；
− ナノフェーズ・テクノロジーズ社からナノガード酸化亜鉛ＦＮの名称で販売されているもの(安息香酸Ｃ_１２-Ｃ_１５アルキル、フィンソルブ(Finsolv)ＴＮ中の４０％分散液)；
− 大東(Daito)からダイトウパージョン(Daitopersion)ＺＮ-３０及びダイトーパージョンＺＮ-５０の名称で販売されているもの(ポリメチルヒドロゲノシロキサン及びシリカで被覆された３０％又は５０％のナノ亜鉛酸化物を含む、シクロポリメチルシロキサン／オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散液)；
− ダイキンからＮＦＤウルトラファイン(Ultrafine)ＺｎＯの名称で販売されているもの(ペルフルオロアルキルエチルベースコポリマー及びペルフルオロアルキルホスフェートで被覆されたＺｎＯのシクロペンタシロキサン中の分散液)：
− 信越からＳＰＤ-Ｚ１の名称で販売されているもの(シリコーングラフト化アクリルポリマー被覆ＺｎＯのシクロジメチルシロキサン中の分散液)；
− ＩＳＰ社からエスカロールＺ１００の名称で販売されているもの(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル／ＰＶＰ-ヘキサデセン／メチコーンのコポリマーの混合物に分散させたアルミナ処理ＺｎＯ)；
− 不二ピグメント(Fuji Pigment)からフジＺｎＯ-ＳＭＳ-１０の名称で販売されているもの(ポリメチルシルセスキオキサン及びシリカで被覆されたＺｎＯ)；
− エレメンティス社からナノックス・ゲルＴＮの名称で販売されているもの(ヒドロキシステアリン酸の重縮合物と安息香酸Ｃ_１２-Ｃ_１５アルキル中に５５％の濃度で分散されたＺｎＯ)；
である。

未被覆の酸化セリウムの顔料は、例えばローン・プーラン社(Rhone Poulenc)からコロイダル酸化セリウムの名称で販売されている。

未被覆の酸化鉄ナノ顔料は、例えばナノガードＷＣＤ２００２(ＦＥ４５Ｂ)、ナノガード・アイアンＦＥ４５ＢＬ・ＡＱ、ナノガードＦＥ４５Ｒ・ＡＱ及びナノガードＷＣＤ２００６(ＦＥ４５Ｒ)の名称でアルノー社(Arnaud)から、又はＴＹ-２２０の名称で三菱(Mitsubishi)から販売されている。
被覆酸化鉄の顔料は、例えばナノガードＷＣＤ２００８(ＦＥ４５Ｂ・ＦＮ)、ナノガードＷＣＤ２００９(ＦＥ４５Ｂ５５６)、ナノガードＦＥ４５ＢＬ３４５及びナノガードＦＥ４５ＢＬの名称でアルノー社から、又はトランスペアレント・アイアン・オキサイドの名称でＢＡＳＦ社から販売されている。

また、金属酸化物の混合物、特に、サンベイルＡの名称で池田興産から販売されている、二酸化チタンと二酸化セリウムのシリカで被覆された同重量混合物を含む、二酸化チタンと二酸化セリウムのもの、及びケミラ社から販売されている製品Ｍ２６１のようなアルミナ、シリカ及びシリコーンで被覆されるか、ケミラ社から販売されている製品Ｍ２１１のようなアルミナ、シリカ及びグリセロールで被覆された二酸化チタン及び二酸化亜鉛の混合物を挙げることもできる。

付加的な光保護剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物中に一般に存在している。

また、本発明に係る組成物は、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤(自己サンタン剤)、特にジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)をさらに含んでいてもよい。それらは、組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の量で存在している。

また本発明に係る水性組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性で親水性又は親油性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、活性剤、フィラー、ポリマー類、噴霧剤、酸性化又は塩基性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学において通常使用されている任意の他の成分から選択される標準的な化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。

脂肪物質は、油又は上述した無極性ロウ以外のロウ又はそれらの混合物からなるものでありうる。油という用語は、室温で液体である化合物を意味する。ロウという用語は、室温で固形又は実質的に固形であり、その融点が一般的に３５℃を越える化合物を意味する。

挙げることのできる油には、鉱物性油(パラフィン)；植物性油(スイートアルモンド油、マカダミア油、グレープシード油、又はホホバ油)；合成油、例えばペルヒドロスクアレン、脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪エステル（例えばウィトコ社(Witco)からウィトコノール(Witconol)ＴＮ又はフィンソルブＴＮの商品名で販売されている安息香酸Ｃ_１２-Ｃ_１５アルキル、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリドを含むトリグリセリド類、コグニス社(Cognis)からセチオール(Cetiol)ＣＣの名称で販売されている炭酸ジカプリリル）、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化脂肪エステル及びエーテル；シリコーン油(シクロメチコーン及びポリジメチルシロキサン、又はＰＤＭＳ)又はフルオロ油、及びポリアルキレン類が含まれる。
挙げることのできるロウ状化合物には、カルナウバロウ、ミツロウ、水添ヒマシ油、ポリエチレンロウ、及びポリメチレンロウ、例えばサソール社(Sasol)からCirebelle３０３の名称で販売されている製品が含まれる。

挙げることができる有機溶媒は、低級アルコール及びポリオールである。これらのポリオール類は、グリコール類及びグリコールエーテル類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールから選択され得る。

挙げることのできる親水性増粘剤には、カルボキシビニルポリマー、例えばカルボポール製品(カルボマー(carbomers))及びペミュレン(pemulen)製品(アクリレート／アクリル酸Ｃ_１０-Ｃ_３０アルキルのコポリマー)；ポリアクリルアミド類、例えばセピック社(SEPPIC)からセピゲル(Sepigel)３０５(ＣＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／Ｃ_１３-Ｃ_１４イソパラフィン／ラウレス(Laureth)７)又はシマルゲル(Simulgel)６００(ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０)の名称で販売されている架橋コポリマー；場合によっては架橋及び／又は中和していてもよい２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸のポリマー及びコポリマー、例えばヘキスト社(Hoechst)からホスタセリン(Hostacerin)ＡＭＰＳの商品名で販売されているポリ(２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸)(ＣＴＦＡ名：ポリアクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム)又はセピック社から販売されているシマルゲル８００(ＣＦＴＡ名：ポリアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム／ポリソルベート８０／オレイン酸ソルビタン)；セピック社から販売されているシマルゲルＮＳ及びセピノブ(Sepinov)ＥＭＴ１０等の、アクリル酸ヒドロキシエチル及び２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸のコポリマー；セルロースベースの誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；多糖類、特にガム類、例えばキサンタンガム；及びそれらの混合物が含まれる。

挙げることのできる親油性増粘剤には、合成ポリマー、例えばランデック社(Landec)からインテリマー(Intelimer)ＩＰＡ１３-１及びインテリマーＩＰＡ１３-６の名称で販売されているポリ(アクリル酸Ｃ_１０-Ｃ_３０アルキル)又はベントーンの名称で販売されている製品等の、変性クレー類、例えばヘクトライト及びその誘導体が含まれる。

活性成分としては、
− 単独で又は混合物として、ビタミン類(Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｋ、ＰＰ等)及びそれらの誘導体又は前駆体；
− 抗汚染剤及び／又はフリーラジカル捕捉剤；
− 脱色素剤及び／又は色素沈着誘発剤(propigmenting agents)；
− 抗グリケーション剤；
− 鎮痛剤；
− ＮＯシンターゼインヒビター；
− 真皮又は表皮の巨大分子の合成を刺激し及び／又はそれらの分解を防止する薬剤；
− 線維芽細胞の増殖を刺激する薬剤
− ケラチノサイトの増殖を刺激する薬剤；
− 筋弛緩剤；
− 張力付与剤(tensioning agents)；
− マット化剤(matting agents)；
− 角質溶解剤；
− 落屑剤；
− 保湿剤；
− 抗炎症剤；
− 細胞のエネルギー代謝に作用する薬剤；
− 昆虫忌避剤；
− サブスタンスＰ又はＣＧＲＰアンタゴニスト；
− 抜毛防止剤及び／又は育毛剤；及び
− 抗シワ剤；
を挙げることができる。

言うまでもなく、当業者であれば、本発明に係る組成物に本来関連している有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか又は悪影響を実質的に受けないように留意して、上述した任意成分の付加的な化合物(群)及び／又はそれらの量を選択するであろう。

本発明に係る組成物は、当業者によく知られている技術に従って調製することができる。それらは、特に、単純又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗエマルション)、例えばクリーム、ミルク又はクリーム-ゲルの形態；水性ゲルの形態；又はローションの形態であってもよい。またそれらは、エアゾールとして包装されていてもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
本発明に係る組成物は、好ましくは水中油型又は油中水型エマルションの形態である。

エマルジョンは、一般に、単独で又は混合物として使用される両性、アニオン性、カチオン性及び非イオン性乳化剤から選択される少なくとも一の乳化剤を含んでいる。乳化剤は、得られるエマルション(Ｗ／ＯかＯ／Ｗ)に応じて適切に選択される。またエマルションは、他の種類の安定剤、例えばフィラー、ゲル化ポリマー又は増粘剤を含んでいてもよい。

Ｗ／Ｏエマルションの調製に使用され得る乳化界面活性剤として、挙げることができる例には、ソルビタン、グリセロール又は糖類のアルキルエステル又はエーテル；シリコーン性界面活性剤、例えばジメチコーンコポリオール類、特にダウ・コーニング社(Dow Corning)からＤＣ５２２５Ｃの名称で販売されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物、及びアルキルジメチコーンコポリオール類、例えばダウ・コーニング社からダウ・コーニング５２００フォーミュレーション・エイドの名称で販売されているラウリルメチコーンコポリオール；セチルジメチコーンコポリオール、例えばゴールドシュミット社(Goldschmidt)からアビル(Abil)ＥＭ９０Ｒの名称で販売されている製品、及びゴールドシュミット社からアビルＷＥ０９の名称で販売されているラウリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ポリグリセリル(４ｍｏｌ)、セチルジメチコーンコポリオールの混合物が含まれる。また、有利にはポリオールアルキルエステルを含む群から選択されうる一又は複数の共乳化剤をそこに添加することもできる。

特に挙げることのできるポリオールアルキルエステルには、ポリエチレングリコールエステル、例えばＩＣＩ社からアルラセル(Arlacel)Ｐ１３５の名称で販売されている製品等の、ＰＥＧ-３０ジポリヒドロキシステアレートが含まれる。
特に挙げることのできるグリセロール及び／又はソルビタンエステルには、例えばイソステアリン酸ポリグリセリル、例えばゴールドシュミット社からイソラン(Isolan)ＧＩ３４の名称で販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタン、例えばＩＣＩ社からアルラセル９８７の名称で販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタングリセリル、例えばＩＣＩ社からアルラセル９８６の名称で販売されている製品、及びそれらの混合物が含まれる。

Ｏ／Ｗエマルションに対して、挙げることのできる乳化剤の例には、非イオン性乳化剤、例えばオキシアルキレン化(より詳細にはポリオキシエチレン化)されたグリセロールの脂肪酸エステル；オキシアルキレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化)された脂肪酸エステル、例えばアルラセル１６５の名称でＩＣＩ社から販売されているＰＥＧ-１００ステアレート／ステアリン酸グリセリルの混合物；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化)された脂肪アルキルエーテル；糖エステル、例えばスクロースステアレート；糖の脂肪アルキルエーテル、特にポリアルキルグルコシド(ＡＰＧ)、例えばデシルグルコシド及びラウリルグルコシドで、例えばヘンケル社(Henkel)からそれぞれプランタレン(Plantaren)２０００及びプランタレン１２００の名称で販売されているもの、セトステアリルグルコシドで、場合によってはセトステアリルアルコールとの混合物として、セピック社からモンタノブ(Montanov)６８の名称で、ゴールドシュミット社からテゴケア(Tegocare)ＣＧ９０の名称で、さらにヘンケル社からエマルゲード(Emulgade)ＫＥ３３０２の名称で販売されているもの、そしてまたアラキジルグルコシド、例えばセピック社からモンタノブ２０２の名称で販売されているアラキジルグルコシドとベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドの混合物の形態のものが含まれる。本発明の特定の一実施態様によれば、対応する脂肪アルコールとの上述したアルキルポリグルコシドの混合物は、例えば国際公開第９２／０６７７８号の文献に記載されているような、自己乳化組成物の形態であってもよい。

特に使用される他の乳化安定剤は、イソフタル酸又はスルホイソフタル酸のポリマー、特にフタレート／スルホイソフタレート／グリコールのコポリマー、例えばジエチレングリコール／フタレート／イソフタレート／１,４-シクロヘキサンジメタノールのコポリマー(ＩＮＣＩ名；ポリエステル-５)で、イーストマン・ケミカル社(Eastman Chemical)からイーストマンＡＱポリマー(ＡＱ３５Ｓ、ＡＱ３８Ｓ、ＡＱ５５Ｓ及びＡＱ４８ウルトラ)の名称で販売されているものである。

エマルションである場合、このエマルションの水相は、既知の方法（Bangham, Standish及びWatkins, J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６００８号）に従い調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。

本発明に係る組成物は、多くの処理、特に皮膚、唇、及び毛髪であって頭皮を含むものの美容処理、中でも皮膚、唇及び／又は毛髪の保護及び／又は手入れ、及び／又は皮膚及び／又は唇のメークアップおける用途が見出される。
本発明の他の主題は、皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛及び／又は頭皮の処理用の化粧品、特に手入れ製品、抗日光製品及びメークアップ製品の製造における上述の本発明に係る組成物の使用からなる。
本発明に係る化粧品用組成物は、例えばメークアップ製品として使用され得る。

本発明に係る化粧品用組成物は、顔及び／又は体用で、液体から半液体のコンシステンシーを有する手入れ製品及び／又は抗日光保護製品、例えばミルク、程度の差はあれリッチなクリーム、クリーム-ゲル及びペーストとして使用されうる。それらは、エアゾール形態の状態であってもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。

本発明において、噴霧性液状ローションの形態である本発明の組成物は、加圧装置により、微細粒子の形態で皮膚又は毛髪に適用される。本発明の装置は当業者によく知られており、ノンエアゾールポンプ又は「アトマイザー」、噴霧剤を含むエアゾール容器、及び噴霧剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプを具備する。これらの装置は、米国特許第４０７７４４１号及び米国特許第４８５０５１７号に記載されている(明細書の内容の一体部分を構成する)。
本発明においてエアゾール形態の状態にされた組成物は、一般に常套的な噴霧剤、例えばハイドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、ｎ-ブタン、プロパン、又はトリクロロフルオロメタンを含む。それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは１５重量％〜５０重量％の範囲の量で存在する。
限定するものではないが、本発明を例証する具体的な実施例を以下に記載する。

合成例
実施例１：２,４-ビス(エチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：

第１工程：２,４-ジクロロ-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：
１-アミノ-３-[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロパン(４１．７ｇ、０．１４９ｍｏｌ)と、１２０ｍｌの水に重炭酸ナトリウム(１１．４ｇ、０．１３５ｍｏｌ)が入った溶液に、ｐＨが３〜６．５になるように、２５０ｍｌのアセトンに塩化シアヌル(２５ｇ、０．１３５ｍｏｌ)が入った溶液を、０℃で滴下して加える。添加の終わりに、ｐＨは６．５である。ついで、混合物を１０℃で１時間３０分攪拌し、研究室の温度に放置する。形成された沈殿物を濾過し、水で洗浄し、吸引ドレインし、乾燥させる。５５．２ｇ(収率：９５％)の予想された誘導体が、白色粉末の形態で得られる(融点：５９℃)。

第２工程：実施例１の誘導体の調製：
２０ｍｌのトルエンに上述の生成物(２．１ｇ、０．００５ｍｏｌ)とパラ-アミノ安息香酸エチル(１．６５ｇ、０．０１ｍｏｌ)を懸濁させた混合物を、１時間３０分間、還流させる。得られた混合物を冷却し、熱いヘプタンを、得られた樹脂に添加する。粉砕し、濾過し、乾燥させた後、２．３ｇ(収率：６７％)の実施例１の誘導体が、白色粉末の形態で得られる：
融点：１０６−１０８℃、
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１１ｎｍ、Ｅ１％＝１１４７。

実施例２：２,４-ビス(ｎ-ブチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：

実施例１の第１工程の生成物(１６．７４ｇ、０．０３９１ｍｏｌ)、パラ-アミノ安息香酸ｎ-ブチル(１５ｇ、０．０７７６ｍｏｌ)及び炭酸カリウム(５．３６ｇ、０．０３８８ｍｏｌ)の混合物を１７０ｍｌのトルエンに懸濁させ、窒素拡散下、１時間２０分還流させる。反応混合物を冷却し、１５０ｍｌのジクロロメタンを添加する。無機生成物を濾過する。濾液を重炭酸水溶液と、ついで水で２回洗浄する。有機相を乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、白色粉末が得られる。１／１５のＥｔＯＡｃ／ヘプタンの混合物から再結晶させた後、２０．１ｇ(収率：６９％)の実施例２の誘導体が、白色粉末の形態で得られる：
融点：１１１−１１３℃、
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝１０５５。

実施例３：２,４-ビス(ｎ-ペンチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：

１５ｍｌのトルエンに、実施例１の第１工程の生成物(１ｇ、２．３×１０^−３ｍｏｌ)、パラ-アミノ安息香酸ｎ-ペンチル(０．９７ｇ、４．６×１０^−３ｍｏｌ)及び重炭酸ナトリウム(０．３９ｇ、４．６×１０^−３ｍｏｌ)の混合物が入ったものを、１１５℃の温度で２０分、ＣＥＭディスカバーマイクロ波反応器において１５０ワットの出力で加熱する。ジクロロメタンを添加し、反応混合物を飽和塩化ナトリウム溶液と、ついで水で２回洗浄する。有機相を乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、透明な油が得られる。シリカカラム(溶離液：８５／１５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)での精製後、実施例３の誘導体の透明なフラクション(０．９ｇ、収率：５０％)が、白色粉末の形態で得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝１００８。

実施例４：２,４-ビス[(１,１,３,３-テトラメチルブチル)-４'-ジイルアミノベンズアミド]-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：

第１工程：４-ニトロ-Ｎ-(tert-オクチル)ベンズアミドの調製：
反応器において、tert-オクチルアミン(５１．７ｇ、０．４ｍｏｌ)とトリエチルアミン(６１．２ｍｌ、０．４４ｍｏｌ)を、２６０ｍｌのジクロロエタン中に導入する。混合物を７０℃まで加熱し、ついで塩化４-ニトロベンゾイル(７７．９ｇ、０．４２ｍｏｌ)を、５０分以上かけて滴下して加える。混合物を４時間還流する。反応混合物を氷水に注ぎ；得られた混合物をジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。得られたベージュ色の沈殿物を、イソプロピルエーテルとエタノール(比率：１０／１)の混合物から再結晶化させる。真空下で乾燥させた後、８４．６ｇ(収率：７６％)の４-ニトロ-Ｎ-(tert--オクチル)ベンズアミドがオフホワイト色の粉末の形態で得られ、さらなる精製をすることなく次の工程に使用される。

第２工程：４-アミノ-Ｎ-(tert-オクチル)ベンズアミドの調製：
５００ｍｌの水素化装置において、２００ｍｌの酢酸エチルに溶解させた４-ニトロ-Ｎ-(tert-オクチル)ベンズアミド(３０ｇ、０．１０８ｍｏｌ)を、触媒として、５０％の水分を含む１０％のパラジウム炭４．８ｇの存在下(水素圧：８−１０ｂａｒ)、７０−７５℃の温度で１時間１５分、水素化させる。濾過し、溶媒を濃縮し、真空下で乾燥させた後、２０．４ｇ(収率：７６％)の４-アミノ-Ｎ-(tert-オクチル)ベンズアミドが淡黄色の粉末の形態で得られ、さらなる精製をすることなく次の工程に使用される。

第３工程：実施例４の誘導体の調製：
１０ｍｌの無水トルエンに、実施例１の第１工程の生成物(１ｇ、２．３×１０^−３ｍｏｌ)、先の工程の生成物(１．１６ｇ、４．６×１０^−３ｍｏｌ)及び重炭酸ナトリウム(０．３９ｇ、４．６×１０^−３ｍｏｌ)の混合物が入ったものを、１１５℃の温度で２０分、ＣＥＭディスカバーマイクロ波反応器において１５０ワットの出力で加熱する。ジクロロメタンを添加し、反応混合物を飽和塩化ナトリウム溶液と、ついで水で２回洗浄する。有機相を乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、淡黄色の油が得られる。シリカカラム(溶離液：７０／３０のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)での精製後、実施例３の誘導体の透明なフラクション(０．９ｇ、収率：４５％)を、白色フレークの形態で回収する：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３０２ｎｍ、Ｅ１％＝７７５。

実施例５：２,４-ビス(メチルトリメチルシリル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：

第１工程：４-アミノ安息香酸メチルトリメチルシリルの調製；
クロロメチルトリメチルシラン(３８．５ｇ、０．３１４ｍｏｌ)を、反応器において、３５０ｍｌのＤＭＦにパラ-アミノ安息香酸のカリウム塩(５０ｇ、０．２８５ｍｏｌ)が入った不均一混合物に８０℃で滴下して加える。混合物を３時間還流する。冷却後、塩を濾過し、ＤＭＦを蒸発させる。残渣をジクロロメタンに溶解させ、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。得られた油を蒸留により精製する。０．６ｍｂａｒの真空下、１８９℃で蒸留されるフラクションを回収する。油は結晶化する。５０．４ｇ(収率：７９％)の実施例５の誘導体が白色粉末の形態で得られ、さらなる精製をすることなく次の工程に使用される。

第２工程：実施例５の誘導体の調製
４０ｍｌのトルエンに、実施例１の第１工程の生成物(２．１ｇ、４．９×１０^−３ｍｏｌ)と先の工程の誘導体(２．１９ｇ、９．８×１０^−３ｍｏｌ)の混合物が入ったものを、窒素を拡散させながら、５時間還流する。混合物を冷却し、溶媒を蒸発させる。残渣をジクロロメタンに溶解させ、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。３ｇ(収率：７６％)の実施例５の誘導体が、淡黄色のガムの形態で得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１１ｎｍ、Ｅ１％＝９０７。

実施例６：２,４-ビス(２-エチルヘキシル-２'-ヒドロキシ-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの調製：

１０ｍｌのトルエンに、２-ヒドロキシ-４-アミノ安息香酸２-エチルヘキシル(１．４ｇ、５．５７×１０^−３ｍｏｌ)と実施例１の第１工程の生成物(１．１９ｇ、２．７８×１０^−３ｍｏｌ)の混合物が入ったものを、窒素の拡散下、５時間還流する。混合物を冷却し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカカラム(溶離液：９／１のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)でクロマトグラフィーにかける。１．５８ｇ(収率：６４％)の実施例６の誘導体の透明フラクションが白色のペーストの形態で得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ＝３００ｎｍ、Ｅ１％＝４８０
λ_ｍａｘ＝３２５ｎｍ、Ｅ１％＝７０９。

実施例７：Ｒ_１＝ｎ-ブチル、Ｘ＝Ｏ、ｎ＝０、Ｂ＝Ａ、Ｗ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＨ_２、Ｒ_７＝ＣＨ_３、ｓ＝０、ｒ＝８．１である式(Ｉａ、ＩＩＩ)の統計的誘導体の調製：

第１工程：２,４-ビス(ｎ-ブチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-クロロ-ｓ-トリアジンの調製：
パラ-アミノ安息香酸ｎ-ブチル(１１３．９４ｇ、０．５９ｍｏｌ)と５０ｍｌの水に炭酸カリウム(４０．６８ｇ、０．２９５ｍｏｌ)が入った溶液を、ｐＨが３〜６．５になるように、５００ｍｌのジオキサンと５０ｍｌの水に塩化シアヌル(５４．３６ｇ、０．２９５ｍｏｌ)が入った溶液に、５℃で同時に滴下して加える。混合物を５℃で１時間３０分保持する。一置換ｓ-トリアジンに相当する沈殿物が媒体中に形成される。混合物を７０℃まで徐々に加熱し、５０ｍｌの水に２当量の炭酸カリウム(４０．６８ｇ、０．２９５ｍｏｌ)が入ったものを添加する。ついで、７０℃で５時間、攪拌し続ける。反応混合物を冷却し、濾過する。形成された沈殿物を水で洗浄し、吸引ドレインし、乾燥させる。ジオキサン／水から再結晶させた後、続いて真空下で乾燥させると、５２．５ｇ(収率：３６％)の２,４-ビス(ｎ-ブチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-クロロ-ｓ-トリアジンの第１の再結晶化産物が白色粉末の形態で得られる。

第２工程：実施例７の誘導体の調製：
４０ｍｌのトルエンに、先の生成物(２ｇ、４×１０^−３ｍｏｌ)、アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン(ゲレスト社(Gelest)のＤＭＳ-Ａ-１１)(２．１３ｇ、２×１０^−３ｍｏｌ)とピリジン(０．３２ｍｌ、４×１０^−３ｍｏｌ)の混合物が入ったものを、窒素を拡散させながら、７０℃で５時間加熱する。混合物を冷却し、ジクロロメタンを添加し、有機相を水で３回洗浄する。有機相を乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、褐色の油が得られる。熱いエタノール中でチャコールで処理し、セライト(Celite)を通して濾過した後、３．３ｇ(収率：７０％)の実施例７の誘導体が、淡褐色のガムの形態で得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１１ｎｍ、Ｅ１％＝９１６。

実施例８：４-{[４-{[４-(ブトキシカルボニル)フェニル]アミノ}-６-({３-[ジエトキシ(メチル)シリル]プロピル}アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]アミノ}安息香酸ブチルの調製：

実施例７の第１工程の生成物(２０ｇ、０．０４ｍｏｌ)とアミノプロピルジエトキシメチルシラン(１５．３７ｇ、０．０８ｍｏｌ)の不均一混合物を、窒素を拡散させながら、７０℃まで徐々に加熱する。１時間後、混合物を冷却し、ジクロロメタンを添加し、有機相を水で３回洗浄する。有機相を乾燥させ、溶媒を蒸発させた後、続いてヘプタンから再結晶化させたところ、２１ｇ(収率８０％)の実施例８の誘導体の白色固形物が得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１１ｎｍ、Ｅ１％＝１１９７。

実施例９：Ｒ_１＝ｎ-ブチル、Ｘ＝Ｏ、ｎ＝０、Ｗ＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝２、Ｒ＝ＣＨ_３、Ｚ＝ＣＨ_２である：Ｄ５＋ＭＭを用いて実施例(８)の誘導体を重合することにより得られる式(Ｉａ、ＩＩＩ)の統計的誘導体の調製：

実施例８の生成物(１ｇ、１．５３×１０^−３ｍｏｌ)、デカメチルシクロペンタシロキサン(Ｄ５)(０．５７ｇ、１．５３×１０^−３ｍｏｌ)、ヘキサメチルジシロキサン(ＭＭ)(０．０６２ｇ、０．３８×１０^−３ｍｏｌ)、及び濃塩酸(０．１ｍｌ)の不均一混合物を、窒素を拡散させながら、１０ｍｌのトルエンと１ｍｌの水の混合物中において激しく攪拌する。混合物を７０℃まで徐々に加熱し、この温度で２時間放置する。室温まで冷却し、水で希釈した後、混合物を濾過する。得られた沈殿物を水で洗浄し、乾燥させる。このようにして、０．５６ｇの白色粉末の実施例９の誘導体が得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１１ｎｍ、Ｅ１％＝８９２。

実施例１０ａ及び１０ｂ：実施例(２)の誘導体の酸処理により得られる誘導体：４-[(４-{[４-(ブトキシカルボニル)フェニル]アミノ}-６-{[３-(１-ヒドロキシ-１,３,３,３-テトラメチルジシロキサニル)プロピル]アミノ}-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]安息香酸ブチル及び４,４'-{[６-({３-[ジヒドロキシ(メチル)シリル]プロピル}アミノ)-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル]ジイミノ}ジ安息香酸ジブチルの調製：

１６０ｍｌの０．１Ｎ塩酸と３４０ｍｌの８０／２０エタノール／イソプロパノールの混合物を、５００ｍｌの８０／２０エタノール／イソプロパノールの混合物に、実施例２の誘導体(１０ｇ、０．０１３ｍｏｌ)が溶解したものに添加する。混合物を研究室の温度で５時間攪拌する。この溶液を０．４％の水酸化ナトリウムを用い、ｐＨ７に中和する。そこに１リットルの水を添加し、溶液を凍結乾燥させる。凍結乾燥されたバッチを組合せると、ＨＰＬＣによる相対的パーセントで約２８％の実施例１０ａの誘導体と約１０％の実施例１０ｂの誘導体を含む淡いベージュ色の粉末が６．５ｇ得られる。この粉末を遠心分配クロマトグラフィーにより分画し(異なる割合のヘプタン、酢酸エチル、メタノール及び水からなる２相系を用いる)たところ、白色粉末の形態で、実施例１０ａの誘導体が０．５８ｇ得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝１２２８。
また、白色粉末の形態で、実施例１０ｂの誘導体が０．４２ｇ得られる。

実施例１１：４-({４-{[４-(ブトキシカルボニル)フェニル]アミノ}-６-[(２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)アミノ]-１,３,５-トリアジン-２-イル}アミノ)安息香酸ブチルと２,４-ビス(エチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イル-アミノ}-ｓ-トリアジンの７：９３混合物の調製：

２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロパン-１-アミンと３-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロパン-１-アミン(３０ｇ、０．１１ｍｏｌ)の７：９３混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルに塩化シアヌル(１９．８ｇ、０．１１ｍｏｌ)及びルチジン(１１．５ｇ、０．１１ｍｏｌ)が入った溶液に、３０分以上かけて、０℃で滴下して加える。混合物を０℃で３０分、ついで１０℃で３０分、最後に２０℃で３０分攪拌する。ついで、ピリジン(１７．４ｇ、０．２２ｍｏｌ)とパラ-アミノ安息香酸ｎ-ブチル(４１．４ｇ、０．２２ｍｏｌ)を添加し、混合物を７０℃で３時間加熱する。反応混合物を冷却した後、１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で２回洗浄する。この有機相をシリカ床に通し、濾過ケーキを８０ｍｌの酢酸エチルですすぐ。この有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させる。得られた残渣をヘプタンから結晶化させる。このようにして５０．２gの淡黄色の固形物が得られる。この固形物を９８／２のヘプタン／ＥｔＯＡｃ混合物から再結晶させたところ、実施例１１の２つの異性型の７：９３混合物が、白色粉末の形態で４９ｇ(収率：６０％)得られる：
融点：１６５−１６７℃、
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝１０４０。

実施例１２：４-({４-{[４-(ブトキシカルボニル)フェニル]アミノ}-６-[(２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)アミノ]-１,３,５-トリアジン-２-イル}アミノ)安息香酸ブチルと２,４-ビス-(エチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンの５０：５０混合物の調製：

第１工程：４,６-ジクロロ-Ｎ-(２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル-１,３,５-トリアジン-２-アミンと４,６-ジクロロ-Ｎ-(３-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)-１,３,５-トリアジン-２-アミンの５０：５０混合物の調製：
２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロパン-１-アミンと３-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロパン-１-アミン(４９．３ｇ、０．１７６ｍｏｌ)の１５：８５混合物と、２１０ｍｌの水に重炭酸ナトリウム(１４．８ｇ、０．１７６ｍｏｌ)が入った溶液を、ｐＨが４〜５．８になるように、１８０ｍｌのアセトンに塩化シアヌル(３２．５ｇ、０．１７６ｍｏｌ)が入った溶液に、０℃で滴下して加える。添加の終わりに、ｐＨは５．３である。ついで、１０℃で１時間３０分攪拌し続け、混合物を研究室の温度に放置する。形成された沈殿物を濾過し、水で洗浄し、吸引ドレインし、乾燥させる。７２．４ｇ(収率：９６％)の予想された異性型誘導体が、白色粉末の形態で１５／８５の比率で得られる(融点：５９℃)。
２つの連続するシリカクロマトグラフィーカラム(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で２０ｇの上述の混合物の分画を実施した。３．５４ｇの５０／５０異性型混合物が得られ、さらなる精製をすることなく次の工程に使用した。

第２工程：実施例１２の誘導体の調製：
３０ｍｌのトルエンに懸濁させた上述の生成物(３ｇ、０．００７ｍｏｌ)、パラ-アミノ安息香酸ｎ-ブチル(２．７ｇ、０．０１４ｍｏｌ)、及び重炭酸ナトリウム(１．１８ｇ、０．０１４ｍｏｌ)の混合物を、７０℃で５時間加熱する。混合物を冷却し、ジクロロメタンを添加する。水で２回洗浄した後、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させる。得られた残渣を５０／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ混合物から結晶化させる。ついで、沈殿物をシリカにおけるカラムクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のＣＨ_２Ｃｌ_２／ＥｔＯＡｃ)により精製したところ、実施例１２の２つの異性型の５０／５０混合物が、白色粉末の形態で３．７ｇ(収率：７１％)得られる：
融点：１６５−１６７℃、
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝１１４９。

実施例１３：Ｒ_１＝ｎ-ブチル、Ｘ＝Ｏ、ｎ＝０、Ｂ＝ＣＨ_３、Ｗ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＨ_２、Ｒ_７＝ＣＨ_３、ｓ＝１、ｒ＝０である式(Ｉａ、ＩＩＩ)の誘導体の調製：

第１工程：４,６-ジクロロ-Ｎ-(２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)-１,３,５-トリアジン-２-アミンの調製：
実施例１２の合成の第１工程の１５／８５異性型混合物を、遠心分配クロマトグラフィー(２相系：５０／４９／１のヘプタン／アセトニトリル／水)により分画したところ、次の工程で使用される２．０ｇの４,６-ジクロロ-Ｎ-(２-{１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)-１,３,５-トリアジン-２-アミンが得られた。

第２工程：実施例１３の誘導体の調製：
上述の生成物(２ｇ、０．００４７ｍｏｌ)を、１８ｍｌのトルエンに溶解させる。ピリジン(０．８ｍｌ、０．００９ｍｏｌ)とパラ-アミノ安息香酸ｎ-ブチル(１．８ｇ、０．００９ｍｏｌ)をそこに添加する。攪拌しつつ、混合物を７０℃で３時間加熱する。溶液を冷却し、シリカ床にそそぎ、濾過ケーキを８０ｍｌのトルエンですすぐ。溶媒を蒸発させた後、得られた褐色-ベージュ色の固形物を、３０ｍｌのヘプタンから結晶化させる。このようにして、２．２ｇ(収率６３％)の実施例１３の誘導体が、淡いベージュ色の粉末の形態で得られる：
融点：１４９−１５１℃、
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝９５５。

実施例１４：Ｒ_１＝ｎ-ブチル、Ｘ＝Ｏ、ｎ＝０、Ｂ＝ＣＨ_３、Ｗ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＨ_２、Ｒ_７＝ＣＨ_３、ｓ＝２、ｒ＝０である式(Ｉａ、ＩＩＩ)の誘導体の調製：

２５ｍｌの１Ｎ塩酸を、５０ｍｌの８０／２０エタノール／イソプロパノール混合物に実施例２の誘導体(１ｇ、０．００１３ｍｏｌ)を溶解させたものに添加する。混合物を研究室温度で４時間攪拌する。この溶液を３５％の水酸化ナトリウムで、ｐＨ７に中和する。真空下で溶媒を蒸発させる。ＨＰＬＣによる相対パーセントで約３７％の実施例１４の誘導体を含む淡いベージュ色の粉末が０．８ｇ得られる。この粉末を遠心分配クロマトグラフィーにより分画し(ヘプタン、酢酸エチル、メタノール及び水からなる２相系を用いる)たところ、白色粉末の形態で、実施例１４の誘導体が０．１８ｇ得られる：
ＵＶ(エタノール)：λ_ｍａｘ＝３１２ｎｍ、Ｅ１％＝１１０９。

処方例１５から１７

手順
脂肪相(Ａ)を７０℃まで加熱する。水相(Ｂ)を最終ビーカーで加熱する。(Ｃ)相を、油に粉末を分散させることで調製する。ローター-ステーターで攪拌することにより、脂肪相を水相に乳化させる。素早く攪拌しつつ、(Ｃ)相を導入し、ついで、混合物を室温に戻るまでゆっくりと攪拌する。得られた混合物を(Ｄ)で中和し、ついで調整する。

Claims (15)

1. (ａ)少なくとも一のジベンゾイルメタン誘導体型の紫外線遮蔽剤と、
   (ｂ)ジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である少なくとも一の１,３,５-トリアジン型の紫外線遮蔽剤と、
   (ｃ)以下の式(Ｉ)：
   

   

   [上式中：
   − Ｒは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、ハロゲン化されていても又は不飽和であってもよいＣ_１-Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_６-Ｃ_１２アリール基、Ｃ_１-Ｃ_１０アルコキシ基又はトリメチルシリルオキシ基を表し；
   − ａ=０から３であり；
   − Ｄ基は以下の式(ＩＩ)：
   

   

   のｓ-トリアジン化合物を示し；
   ここで：
   − Ｘは、-Ｏ-あるいはＲ_３が水素又はＣ_１-Ｃ_５アルキル基を表す-ＮＲ_３-を表し；
   − Ｒ_１は、ケイ素原子を含有可能な直鎖状又は分枝状で不飽和であってもよいＣ_１-Ｃ_２０アルキル基、１〜３の直鎖状又は分枝状Ｃ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_２０シクロアルキル基、-(ＣＨ_２ＣＨＲ_４-Ｏ)_ｍＲ_５基又は-ＣＨ_２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ_２-Ｏ-Ｒ_６基を表し；
   − Ｒ_４は水素又はメチルを表し；(Ｃ=Ｏ)ＸＲ_１基はアミノ基に対してオルト、メタ又はパラ位に存在してよく；
   − Ｒ_５は、水素又はＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表し；
   − Ｒ_６は、水素又はＣ_４-Ｃ_８アルキル基を表し；
   − ｍは、２〜２０の範囲の整数であり；
   − ｎ＝０から２であり；
   − Ｒ_２は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_８アルキル基又はＣ_１-Ｃ_８アルコキシ基を表し、同じ芳香環上の隣接する２つのＲ_２基は共同して、アルキリデン基が１又は２の炭素原子を含むアルキリデンジオキシ基を形成可能であり；
   − Ａは、メチレン、-[ＣＨ(Ｓｉ(ＣＨ_３)_３]-、エチレン、及び次の式(ＩＩＩ)、(ＩＶ)及び(Ｖ)：
   

   

   

   

   の一つに相当する基から選択される二価基であり；
   ここで：
   − Ｚは、ヒドロキシル基又は酸素で置換されていてもよく、アミノ基を含んでいてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ_１-Ｃ_１０アルキレンジラジカルであり；
   − Ｗは、水素原子、ヒドロキシル基、又は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表す]
   の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物、又はその互変異性型；
   を含有することを特徴とする少なくとも一の遮蔽系を生理学的に許容可能な担体中に含有してなる組成物。
2. 式(Ｉ)の化合物が、以下の式(Ｉ')：
   

   

   [上式中、Ｄ'基は以下の式(ＩＩ')：
   

   

   のｓ-トリアジン化合物を示す]
   の互変異性型である請求項１に記載の組成物。
3. 式(Ｉ)の化合物が、式(Ｒ)_ｂ-(Ｓｉ)(Ｏ)_{(４−ｂ)／２}［ここで、Ｒは式(Ｉ)における場合と同じ意味を有し；ｂ＝１、２又は３である］の単位をさらに含む請求項１又は２に記載の組成物。
4. 式(Ｉ)の化合物が、以下の式(ａ)から(ｍ)
   

   

   

   

   

   

   

   の化合物とその互変異性型から選択される請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
5. 式(Ｉ)の化合物が構造(ｂ)：
   

   

   の化合物２,４-ビス(ｎ-ブチル-４'-ジイルアミノベンゾエート)-６-{[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル-３-イルアミノ}-ｓ-トリアジンである請求項４に記載の組成物。
6. ｓ-トリアジン化合物が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の範囲の含有量で存在しており、ジベンゾイルメタン誘導体が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の範囲の含有量で存在しており、光過敏性の１,３,５-トリアジン化合物が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の範囲の含有量で存在している請求項１から５の何れか一項に記載の組成物。
7. ジベンゾイルメタン誘導体が、４-(tert-ブチル)-４'-メトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする請求項１から６の何れか一項に記載の組成物。
8. ケイ素非含有の親油性１,３,５-トリアジン型の紫外線遮蔽剤が、以下の式(ＶＩＩＩ)：
   

   

   {上式中、Ａ_１、Ａ_２及びＡ_３基は同一でも異なっていてもよく、式(ＩＸ)：
   

   

   [上式中：
   − Ｘ_ａは同一でも異なっていてもよく、酸素又は-ＮＨ-基を表し；
   − Ｒ_ａは同一でも異なっていてもよく、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；１〜６のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレン基で、その末端ＯＨ基がメチル化されているもの；以下の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)：
   

   

   

   

   (上式中：
   − Ｒ_９は水素又はメチル基であり；
   − Ｒ_１０はＣ_１-Ｃ_９アルキル基であり；
   − ｑは０〜３の範囲の整数であり；
   − ｒは１〜１０の範囲の整数であり；
   − Ａ'はＣ_４-Ｃ_８アルキル基又はＣ_５-Ｃ_８シクロアルキル基であり；
   − Ｂ'は、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_８アルキル基；Ｃ_５-Ｃ_８シクロアルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択される)
   の基から選択される]
   の基から選択される}
   の１,３,５-トリアジン誘導体から選択される請求項１から７の何れか一項に記載の組成物。
9. 式(ＶＩＩＩ)の１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：
   

   

   [上式中、Ｒ'''は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒ''はtert-ブチル基を示す]
   に相当する２-[(ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス-[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンである請求項８に記載の組成物。
10. 式(ＶＩＩＩ)の１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：
    

    

    [上式中、Ｒ'''は２-エチルヘキシル基を示す]
    に相当する２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンである請求項８に記載の組成物。
11. 他のＵＶＡ活性及び／又はＵＶＢの有機又は無機光保護剤をさらに含んでいることを特徴とする請求項１から１０の何れか一項に記載の組成物。
12. 付加的な有機光保護剤が、アントラニレート類；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリレート誘導体；ベンザルマロネート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；ベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン；α-アルキルスチレンベースの二量体；４,４-ジアリールブタジエン類、及びそれらの混合物から選択される請求項１１に記載の組成物。
13. 付加的な無機光保護剤が処理又は未処理金属酸化物の顔料であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
14. 水中油型又は油中水型エマルションの形態であることを特徴とする請求項１から１３の何れか一項に記載の組成物。
15. 請求項１から１４の何れか一項に記載のジベンゾイルメタン誘導体の存在下で光過敏性である１,３,５-トリアジン誘導体の紫外線に対する安定性を改善するための方法において、請求項１から１４の何れか一項に記載の式(Ｉ)の２つのアミノベンゾエート又はアミノベンズアミド基で置換された少なくとも一のケイ素含有ｓ-トリアジン化合物又はその互変異性型を、前記組合せに添加することからなることを特徴とする方法。