JP2000063388A

JP2000063388A - 光遮蔽組成物としてのシラニル―トリアジン

Info

Publication number: JP2000063388A
Application number: JP11000015A
Authority: JP
Inventors: Ulrich Huber; ウルリッヒ・フーバー
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1998-01-02
Filing date: 1999-01-04
Publication date: 2000-02-29
Anticipated expiration: 2019-01-04
Also published as: CN1143861C; ID22032A; TW434231B; US6018044A; DE69817319T2; JP4053676B2; CA2257327A1; AU758694B2; KR19990066926A; DE69817319D1; CN1227843A; NO986174L; NO986174D0; AU9824498A; KR100538106B1; CA2257327C; BR9900007A

Abstract

(57)【要約】【課題】光遮蔽組成物の調製のために、特にヒトの皮
膚を太陽光の照射から保護するのに有用な化粧用組成物
の調製のために用いることができる化合物、その調製方
法、その化合物を光遮蔽剤として含む光遮蔽組成物を提
供すること。【解決手段】一般式Ｉ【化３４】（式中、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、それぞれ独立してＣ₁〜
Ｃ₂ ₀のアルキルまたはＳｐＳｉｌ基を表し、Ｘ¹、Ｘ²お
よびＸ³は、それぞれ独立してＯまたはＮＨを表し、Ｓ
ｐは、スペーサー基を表し；Ｓｉｌは、シラン、オリゴ
シロキサン、またはポリシロキサン部分を表し；ただ
し、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³の少なくとも１つはＳｐＳｉｌ
を意味する）で示される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なｓ−トリア
ジン、それらの製造方法および光遮蔽組成物におけるＵ
Ｖ−Ｂフィルターとしての、特に、太陽光の照射からヒ
トの皮膚を保護するのに有用な化粧用組成物の調製のた
めのそれらの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】過去には、１，３，５−トリアジンをＵ
Ｖ−Ｂ安定化物質として提案する多くの太陽光遮蔽剤が
記載され、開発されてきた。そのようなトリアジン化合
物の例は、商品名ＵＶＩＮＵＬＴ−１５０の名前で販
売されていた４，４′，４″−（１，３，５−トリアジ
ン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス−安息
香酸−トリス（２−エチルヘキシルエステル）である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】米国特許第４６１７３
９０号と同等なドイツ特許公報ＤＥ−ＯＳ３２０６３９
８７号には、ＵＶ−Ｂ領域において高度に吸収し、トリ
クロロトリアジンをｐ−アミノ安息香酸エステルと反応
させることによって得られる、ｓ−トリアジン誘導体が
記載されている。しかし、これらの化合物は、太陽光遮
蔽剤の処方物中で一般に用いられる溶媒にはわずかしか
溶けず、そのため、特に増加した用量の太陽光遮蔽剤が
必要な場合、エマルジョンおよび化粧用処方物の成分と
してのそれらの使用を制限している。さらに、これらの
フィルターは皮膚上でざらざらした皮膚感覚を残して結
晶化し、太陽光保護係数（ＳＰＦ）を実質的に低下させ
る傾向がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】ＵＶ−Ｂ領域における吸
収以外にも、下記の一般式Ｉの化合物は太陽光遮蔽剤に
一般に用いられる溶媒における良好な溶解度を示すこと
が見出された。

【０００５】したがって、本発明の目的は、一般式Ｉ

【０００６】

【化８】

【０００７】（式中、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、それぞれ
独立してＣ₁〜Ｃ₂ ₀アルキルまたはＳｐ−Ｓｉｌ基を表
し；Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、それぞれ独立してＯまたは
ＮＨを表し；Ｓｐは、スペーサー基を表し；Ｓｉｌは、
シラン、オリゴシロキサン、またはポリシロキサン部分
を表し；ただし、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³のうち少なくとも
１つはＳｐＳｉｌを意味する）で示される化合物であ
る。

【０００８】好ましくは、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、Ｓｐ
Ｓｉｌを意味するか、あるいはＷ¹およびＷ²はＣ₁〜Ｃ₂
₀のアルキル、好ましくは２−エチルヘキシルを表し、
Ｗ³はＳｐＳｉｌを意味する。

【０００９】好ましくは、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は酸素を
意味するか、あるいはＸ¹およびＸ²は酸素を表し、Ｘ³
はＮＨを意味する。

【００１０】用語「スペーサー基」とは、本文脈中で
は、Ｃ₃〜Ｃ₁ ₂の二価のアルキルまたはアルキレン鎖
で、シラン、オリゴシロキサンまたはポリシロキサン部
分をトリアジン残基に結合するものを言う。該鎖におい
て、１〜数個の炭素原子は酸素原子によって置き換わっ
ていてもよく、その場合、−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル−Ｏ−
Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキル（例えば、−（ＣＨ₂)₂−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂)₂−または−（ＣＨ₂)₄−Ｏ−（ＣＨ₂)₂−；−Ｃ₁〜
Ｃ₆−アルケニル−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキル−（例え
ば、−Ｃ（＝ＣＨ₂）−（ＣＨ₂)₂−Ｏ−（ＣＨ₂)₄−；
−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル−Ｏ−
Ｃ₁〜Ｃ₂−アルキル（例えば、−（ＣＨ₂)₂−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂)₂−Ｏ−（ＣＨ₂)₂−などのような基となる。

【００１１】用語「Ｃ₃〜Ｃ₁ ₂の二価のアルキル鎖」
は、直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素残基、例えば、３
−プロピレン、２−プロピレン、２−メチル−３−プロ
ピレン、３−ブチレン、４−ブチレン、４−ペンチレ
ン、５−ペンチレン、６−へキシレン、１２−ドデシレ
ンなどを含む。

【００１２】用語「Ｃ₃〜Ｃ₁ ₂の二価のアルキレン鎖」
は、１個または複数の二重結合を含む直鎖または分岐鎖
の不飽和炭化水素残基、例えば、２−プロペン−２−イ
レン、２−プロペン−３−イレン、２−メチル−３−プ
ロペニレン、３−ブテン−３−イレン、３−ブテン−４
−イレン、４−ペンテン−４−イレン、４−ペンテン−
５−イレン、（３−メチル）−ペンタ−２，４−ジエン
−４または５−イレン、１１−ドデセン−１１−イレン
などを含む。

【００１３】好ましいスペーサー基は：（ＣＨ₂)₃−、
−（ＣＨ₂)₄−、−（ＣＨ₂)₅−、−（ＣＨ）（ＣＨ₃）
−（ＣＨ₂）−、−（ＣＨ₂)₂−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝
ＣＨ₂）−ＣＨ₂−、−Ｃ（＝ＣＨ₂）−（ＣＨ₂)₂−Ｏ−
（ＣＨ₂)₄−、（ＣＨ₂)₄−Ｏ−（ＣＨ₂)₂−である。

【００１４】用語「シラン」とは本文脈中で、ＳｉＲ¹
Ｒ²Ｒ³基（式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、それぞれ独
立してＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシまた
はフェニルを意味する）をいう。

【００１５】用語「アルキル」および「アルコキシ」残
基は、示された炭素原子の数を持つ直鎖または分岐鎖残
基であってよく、例えば、各々メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、tert−ブチル、２−エ
チルヘキシル、テキシル（thexyl）、（１，１，２−ト
リメチルプロピル）およびメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、tert−ブトキ
シ、２−エチルヘキソキシ、テキソキシ（thexoxy）で
ある。

【００１６】ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³基の例は：Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₃)₃、Ｓｉ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃)₃、Ｓｉ（イソプロ
ピル)₃、Ｓｉ（tert−ブチル)₃、ＳｉＭｅ₂tert−ブチ
ル、ＳｉＭｅ₂テキシル、Ｓｉ（ＯＭｅ)₃、−Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ)₃、ＳｉＰｈ₃などであり、好ましくは、Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−)₃−、およびＳｉ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂)
₃である。

【００１７】用語「オリゴシロキサン」とは、本文脈中
で、一般式ＳｉＲ¹ ⁰ _m（ＯＳｉＲ¹ ⁰ ₃)_nの基（ｍ＝０、１
または２であり；ｎ＝３、２、または１であり、そして
ｍ＋ｎ＝３である）をいうか；あるいは一般式IIａ、II
Ａ′またはIIｂの基；

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ａは、スペーサーへの結合を表
し；Ｒ¹ ⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはフェニルを表
し；ｒは、１〜９、好ましくは１〜３を意味する）をい
う。

【００２０】用語「ポリシロキサン」とは、本文脈中で
は、一般式IIIａまたはIIIｂの基；

【００２１】

【化１０】

【００２２】（式中、Ａは、スペーサーへの結合であ
り；Ｒ¹ ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはフェニルを表
し；ｓは、４〜２５０、好ましくは５〜１５０の値を有
し；ｔは、５〜２５０、好ましくは５〜１５０、より好
ましくは統計的平均が約６０の値を有し；ｑは、１〜３
０、好ましくは２〜１０、より好ましくはは統計的平均
が約４の値を有する）をいう。

【００２３】残基Ｒ¹ ⁰およびＲ¹ ¹は、好ましくはＣ₁〜
Ｃ₆−アルキル、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、
最も好ましくはメチルである。

【００２４】本発明の１つの特定の実施態様において、
Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、Ｓｐ′Ｓｉｌ′を意味する。該
実施態様とは、式Ｉａの化合物

【００２５】

【化１１】

【００２６】〔式中、Ｘは、ＯまたはＮＨを表し；Ｓ
ｐ′は、炭素原子３〜１２個を有する直鎖状または分岐
鎖状の飽和、あるいは単数のまたは複数の不飽和の炭素
原子の炭化水素基を表し；Ｓｉｌ′は、ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³
基（式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、それぞれ独立して
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシまたはフェ
ニルである）を意味するか；あるいは式ＳｉＭｅ_m（Ｏ
ＳｉＭｅ₃)_nのオリゴシロキサン（式中、Ｍｅはメチル
であり、ｍは０、１、または２であり、ｎは１、２、ま
たは３であり、ｍ＋ｎは３である）を意味するか；ある
いは、下式Ａ、Ａ′およびＢ；

【００２７】

【化１２】

【００２８】（式中、Ｍｅはメチルであり、ｕは０〜６
である）のオリゴシロキサンを意味する〕をいう。

【００２９】特に好ましい式Ｉの化合物は：２，４，６
−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−（１，１，
３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−１′−ブ
チルオキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，４，６−
トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−（１，１，１，
３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサニル）−
１′−ブチルオキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，
４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−２′−メチル
−３′−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキ
サニル）−１′−プロピルオキシ｝−１，３，５−トリ
アジン、２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−
５′−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサ
ニル）−１′−ペンチルオキシ｝−１，３，５−トリア
ジン、２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−
３′−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサ
ニル）−１′−プロピルオキシ｝−１，３，５−トリア
ジン、２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−
４′−（トリエチルシリル）−１′−ブタ−３−エニル
オキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ
−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−（トリエチルシリ
ル）−１′−ブチルオキシ｝−１，３，５−トリアジ
ン、および、２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カル
ボ−７′−（トリエチルシリル）−４′−オキサ−ヘプ
チルオキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，４，６−
トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′−（１，１，３，
３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−４′−オキサ
−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−（２′−エチル−ヘキシ
ルオキシ）−６−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
−４′−オキサ−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−（２′−
エチル−ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ−｛カル
ボ−７′−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチ
ルトリシロキサニル）−４′−オキサ−ヘプチルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−アニリノ
−ｐ−カルボ−（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６
−アミノ−｛Ｎ−（−２′−（１，１，１，３，５，
５，５−ヘプタメチルトリシロキサニル）アリル）−ｐ
−ベンズアミジル｝−１，３，５−トリアジン、また
は、その統計的平均において下式：

【００３０】

【化１３】

【００３１】に対応するポリシロキサンである。

【００３２】本発明の化合物は２９０〜３２０nmの範囲
のＵＶ放射を吸収し、親油性の溶媒において改良された
溶解度を示す。さらに、それらは、エマルジョンに容易
に分散し、エマルジョン中でまたは皮膚上で結晶化する
傾向は比較的低い。したがって、本発明の化合物は、光
遮蔽組成物の調製のために、特にヒトの皮膚を太陽光の
照射から保護するのに有用な化粧用組成物の調製のため
に用いることができる。これらの製品は、高濃度で適用
することができ、改良された太陽光保護効果をもたら
す。効力に損失を与える凝集と結晶化の影響は、エマル
ジョン中でおよび皮膚上で低下する。

【００３３】本発明のさらなる目的は、式Ｉの化合物の
調製方法である。本発明の別の目的は、１以上の式Ｉの
化合物を光遮蔽剤として含む光遮蔽組成物である。この
組成物は、上記の１以上の化合物を、組成物に対して
０．１〜２０重量％の量で含み、場合によってさらに公
知のＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂフィルターを含むことがで
きる。

【００３４】式Ｉ（式中、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、Ｓｐ
Ｓｉｌ基を意味する）で示される化合物の合成は、以下
の工程Ｉ〜III：

【００３５】

【化１４】

【００３６】（式中、ＳｉｌおよびＸは上で定義したと
おりであり；Ｓｐ″は、Ｓｐより１度数高い不飽和度を
有する以外は上で定義したＳｐと同じ意味を有する）に
したがって行うことができる。換言すると、Ｓｐ″が１
つの二重結合を有する場合、Ｓｐは飽和しており、Ｓ
ｐ″が三重結合または２つの二重結合を有する場合、Ｓ
ｐは１つの二重結合を有する。

【００３７】

【化１５】

【００３８】第１の工程は、ヒドロシリル化反応であ
り、例えば、０℃〜２００℃の、好ましくは４０℃〜１
１０℃の範囲の温度で、金属触媒の存在下で、それ自体
公知の方法に従って行うことができる。反応は、好まし
くは、不活性ガス雰囲気下で、好ましくは溶媒中で行わ
れる。適切な触媒は、炭素担持金属Ｐｔのような白金触
媒、塩化白金酸、ジビニル−テトラメチル−ジシロキサ
ン白金複合体、または任意の他の白金複合体；炭素担持
金属Ｒｈ５％のようなロジウム触媒、ビス（１，５−シ
クロオクタジエン）−ジ−Ｒｈ（Ｉ）−ジクロリドな
ど；金属形態の、または複合体としてのＭｏ、Ｒｕ、Ｐ
ｄ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕである。この触
媒は、同種のものでも異種のものでもよい。芳香族触
媒、好ましくはトルエン、キシレン、ピリジン；ＴＨ
Ｆ、ジオキサンなどのようなエーテル；ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、ＣＣｌ₄、アセト
ニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、エタノールなどの脂肪族
溶媒のようなほとんどの有機溶媒を用いることができ
る。

【００３９】第２工程は、エステル転移反応またはアミ
ド形成であり、溶媒IIを用いてそれ自体公知の方法に従
って行うことができる。したがって、反応は、５０℃〜
２５０℃の範囲の温度で、場合によって溶媒中で行うこ
とができる。第１工程で列挙した有機溶媒を用いること
ができる。適切な触媒は、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃などのよ
うな塩基性触媒、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＣｌなどのような酸性触
媒、または、例えば、テトライソプロピルオルトチタネ
ートのような、ルイス酸触媒である。

【００４０】第３工程は、第２工程の生成物と塩化シア
ヌル酸を、２０℃〜２８０℃、好ましくは５０℃〜１５
０℃の範囲の温度で、適切な溶媒（例えば、トルエン、
キシレン）あり、またはなしで、ゆっくりと処理するこ
とによるだけで達成することができる。場合により、Ｋ
₂ＣＯ₃、ＮａＨなどのような塩基が存在してもよい。

【００４１】工程の順序は、自由に交換することがで
き、例えば、塩化シアヌル酸をＣ₁〜Ｃ₆−アルキル４−
アミノ安息香酸エステルを用いて処理することによる工
程IIIから始めて次にエステル転移反応またはアミド形
成（工程II）が続き、工程Ｉのヒドロシラニル化で終了
することも可能である。

【００４２】式Ｉの化合物（Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³の基の
うち１または２つはＣ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキルを表し、Ｗ¹、
Ｗ²およびＷ³の残りの基はＳｐＳｉｌを意味する）の合
成は、上記の反応スキームと同様に行うことができる。
塩化シアヌル酸は、最初に４−アミノ安息香酸Ｃ₁〜Ｃ₂
₀−アルキルエステルで０℃〜４０℃の範囲の温度で処
理され、次に式Ａの化合物

【００４３】

【化１６】

【００４４】（式中、Ｘ、Ｓｐ、およびＳｉｌは上記で
定義したとおりである）で、２０℃〜２８０℃の範囲の
温度で処理するか、塩化シアヌル酸を最初に式Ａの化合
物で０℃〜４０℃の範囲の温度で処理し、次に４−アミ
ノ安息香酸Ｃ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキルエステルで２０℃〜２
８０℃の範囲の温度で処理する。

【００４５】Ｓｉｌがポリシロキサンである式Ｉの化合
物は、好ましくは、以下のスキーム

【００４６】

【化１７】

【００４７】（式中、ＸおよびＳｐは上で定義したとお
りであり、Ｓｉｌ″は上で定義したポリシロキサンであ
り、そしてＲ¹ ²はＣ₁〜Ｃ₁ ₀の二価のアルキル鎖または
Ｃ₃〜Ｃ₁ ₀の二価のアルキル鎖で、場合により少なくと
も1つの酸素原子で中断されている）にしたがって調製
される。

【００４８】したがって、本発明の製造方法は、式Ｉの
化合物の製造方法であって、ａ）ヒドロシラン、オリゴヒドロシロキサンまたは式Ｓ
ｉｌ−Ｈのポリヒドロシロキサン化合物（式中、Ｓｉｌ
は上記で定義したとおりである）を、化合物Ｓｐ″ＸＨ
（式中、ＸはＯまたはＮＨであり、Ｓｐ″は、０℃〜２
００℃、好ましくは４０℃〜１１０℃の範囲の温度で、
金属触媒の存在下で、Ｓｐより１度数多い不飽和度を有
する以外は、Ｓｐと同じ意味を有する）と反応させ、式
ＳｉｌＳｐＸＨを得る工程、ｂ）工程ａ）の生成物であるＳｉｌＳｐＸＨを、４−ア
ミノ安息香酸Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルと、５０℃〜
２５０℃の範囲の温度で、塩基性−、酸性−、またはル
イス酸触媒存在下で反応させ、式Ａ

【００４９】

【化１８】

【００５０】（式中、ＸはＯまたはＮＨであり、Ｓｐお
よびＳｉｌは上記で定義したとおりである）で示される
化合物を得る工程、ｃ−１）塩化シアヌル酸を、式Ａの化合物を用いて、２
０℃〜２８０℃の範囲の温度で、好ましくは５０℃〜１
５０℃の温度で、適切な溶媒なしまたはありで処理し、
式Ｉの化合物（式中、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、ＳｐＳｉ
ｌ基を意味する）を得る工程、あるいはｃ−２）塩化シアヌル酸を、最初に４−アミノ安息香酸
Ｃ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキルエステルを用いて、０℃〜４０℃
の範囲の温度で処理し、次に上記の式Ａの化合物を用い
て２０℃〜２８０℃の範囲の温度で処理するか、塩化シ
アヌル酸を、最初に次に上記の式Ａの化合物を用いて０
℃〜４０℃の範囲の温度で処理し、次に４−アミノ安息
香酸Ｃ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキルエステルを用いて、２０℃〜
２８０℃の範囲の温度で処理し、式Ｉの化合物（Ｗ¹、
Ｗ²およびＷ³の基のうち１または２つはＣ₁〜Ｃ₂ ₀−ア
ルキルを表し、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³の残りの基はＳｐＳ
ｉｌを意味する）を得る工程、を含む方法であってよ
い。

【００５１】本発明の化合物は、無色であるかわずかに
黄色がかった液体、半液体または結晶化合物である。そ
れらは、それらのＵＶ−Ｂ光の高い吸収、有機溶媒、特
に化粧品業界で一般に用いられている溶媒中での良好な
溶解のため、およびそれらの容易で安価な入手のため、
特に光遮蔽剤として適している。それらは、１以上の公
知のＵＶ−Ｂおよび／またはＵＶ−Ａフィルターと組み
合わせることができる。

【００５２】新規な光遮蔽剤の調製、特に、皮膚の保護
のための調製物の、およびそれぞれ毎日の化粧品用の太
陽光遮蔽調製物の調製は、式Ｉの化合物を、光遮蔽剤に
有用な化粧用のベースに取り入れることを含む。便利な
場合、他の従来のＵＶ−Ａ、およびそれぞれＵＶ−Ｂフ
ィルターもまたこの取り込みの間に合わせることもでき
る。そのようなＵＶフィルターの組み合わせは、相乗効
果を示すことができる。該光遮蔽剤の調製は、この分野
の当業者には周知である。一般式Ｉの化合物および他の
公知のＵＶフィルターの量は重要ではない。適切な量
は、約０．５〜約１２％である。

【００５３】適切なＵＶ−Ｂフィルター、すなわち、約
２９０〜３２０nmに吸収の最大を持つ物質は、例えば、
以下の有機化合物で、それらは最も広い物質のクラスに
属する：

【００５４】−ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、エ
チル、プロピル、ブチル、イソブチル、オクチルジメチ
ル、アミルジメチル、エトキシ化エチル、プロポキシ化
エチルグリセリルまたはエチルグリコシルｐ−アミノベ
ンゾエートなど； −アクリレート、例えば、２−エチルヘキシル２−シア
ノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレ
ン）、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ
ートなど； −アニリン誘導体、例えば、メチルアニリウムメトスル
フェートなど； −アントラニル酸誘導体、例えば、メンチルアントラニ
レートなど； −ベンゾフェノン誘導体、例えば、ベンゾフェノン−１
〜ベンゾフェノン−１２など； −カンファー誘導体、例えば、メチルベンジリデンカン
ファー、３−ベンジリデンカンファー、カンファーベン
ザルコニウムメトスルフェート、ポリアクリルアミドメ
チルベンジリデンカンファー、スルホベンジリデンカン
ファー、スルホメチルベンジリデンカンファー、テレフ
タリデンジカンファースルホン酸など； −シンナメート誘導体、例えば、オクチルメトキシシン
ナメートまたはエトキシエチルメトキシシンナメート、
ジエタノールアミンメトキシシンナメート、イソアミル
メトキシシンナメートなど、ならびにシロキサンに結合
したケイ皮酸誘導体； −没食子酸（Gallic acid）、例えば、ジガロイルトリ
オレエートなど； −イミダゾール誘導体、例えば、フェニルベンズイミダ
ゾールスルホン酸など； −サリチル酸塩誘導体、例えば、イソプロピルベンジ
ル、ベンジル、ブチル、オクチル、イソオクチルまたは
ホモメンチルサリチル酸塩など； −トリアゾール誘導体、例えば、ドロメトリアゾール、
ヒドロキシジブチルフェニル−、ヒドロキシジアミルフ
ェニル−、ヒドロキシオクチルフェニル−、またはヒド
ロキシフェニルベンズトリアゾールなど； −トリアゾン誘導体、例えば、オクチルトリアゾンな
ど；および −顔料、例えば、微粒子状のＴｉＯ₂、ＺｎＯなど。

【００５５】処方物は、さらにＵＶ−Ａフィルター、例
えば： −ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、４−tert−ブチ
ル−４′−メトキシジベンゾイル−メタンなど； −欧州特許公報ＥＰ０６９３４８３Ａ１、ＥＰ０７０４
４３７Ａ２、ＥＰ０７０４４４４Ａ１およびＥＰ０７８
０３８２Ａ１に記載されたトリアジン化合物； −欧州特許公報ＥＰ０５３８４３１Ｂ１、ＥＰ０７０９
０８０Ａ１およびＥＰ０３５８５８４Ｂ１に記載された
オルガノシロキサン； −欧州特許出願９８１１４２６２．３に記載されたよう
なマロネート、を含んでもよい。

【００５６】効果的なＵＶ吸収のために特に有用なの
は、メタロ−オキシナノ顔料の組み合わせで、例えば、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化第一鉄、およびそれらの混合物で、それらの直
径は＜１００nmである。

【００５７】以下の実施例１〜１５は、さらに本発明を
例示するが、いかなる方法によってもその範囲を限定し
ない。実施例８および９は、比較例である。実施例１６
は、光遮蔽組成物に関する。

【００５８】

【実施例】実施例１２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−
（１，１，３，３，３−ペンタメチル−ジシロキサニ
ル）−１′−ブチルオキシ｝−１，３，５−トリアジン
の調製

【００５９】

【化１９】

【００６０】ａ）第１工程：４−（１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサニル）−１−ブタノールの調
製５０mlの反応フラスコに、１０．３mlの３−ブテン−１
−オールおよび触媒量のジビニル−テトラメチルジシロ
キサン白金複合体を、不活性雰囲気下で加え、６０℃に
加熱した。１９．５mlのペンタメチルジシロキサンを、
滴下漏斗を通してゆっくりと添加した。反応混合物を７
５〜８０℃で３時間撹拌し、その後１０cmカラムに対し
て１１０〜１１５℃／３８×１０²Paで蒸留した。収率
１８．９ｇ（理論値の８６％）、透明な液体。

【００６１】ｂ）第２工程：４−アミノ安息香酸４−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
ブチルエステルの調製５０mlの反応フラスコに、９．９ｇのエチル４−アミノ
安息香酸エステル、１５．３ｇの４−（１，１，３，
３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−１−ブタノー
ルおよび０．０６mlのテトラ−イソプロピルオルトチタ
ネートを加え、１１０℃／９０×１０²Paまで７時間加
熱した。形成されたエタノールを続いて留去した。生成
物を２０５℃／０．０６×１０²Paで分画し、１２．６
ｇ（理論値の６２％）の透明な液体を得た。

【００６２】ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリ
ノ−ｐ−｛カルボ−４′−（１，１，３，３，３−ペン
タメチル−ジシロキサニル）−１′−ブチルオキシ｝−
１，３，５−トリアジンの調製４００mlの反応フラスコ中で、１０．２ｇの４−アミノ
安息香酸４−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシ
ロキサニル）ブチルエステルを、１５０mlのトルエンに
溶解し、０℃まで冷却した。６０mlのトルエン中１．８
３ｇの塩化シアヌル酸の溶液を、２０分以内にゆっくり
と添加した。次いで、反応混合物を緩やかに還流温度ま
で加熱して、この温度で４８時間撹拌した。次いで、溶
媒を回転エバポレーターを用いて除去し、残渣をヘキサ
ン／ＥｔＯＡｃ＝９：１でＳｉＯ₂のクロマトグラフィ
ーにかけた。３．５ｇの半結晶生成物を単離した。ＵＶ
３０８nm（１３３２３０）、m.p.８６〜８７℃。

【００６３】ｄ）C#tiol LC（ココイルカプリレートカ
プレート）およびCrodamol DA（ジイソプロピルアジペ
ート）中での溶解度の測定上記の溶媒中の２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カ
ルボ−４′−（１，１，３，３，３−ペンタメチル−ジ
シロキサニル）−１′−ブチルオキシ｝−１，３，５−
トリアジンの過飽和溶液を調製し、超音波バス中で５分
間処理した。２５℃で一晩放置した後、この溶液をミク
ロフィルター（Millipore, ポアサイズ０．５μm）を通
して濾過し、続いてＣＨ₂Ｃｌ₂中でＵＶ測定した。吸光
度を精製化合物の吸光度と比較した。溶解度は、C#tiol
LCでは１１．２％、CrodamolDAでは＞２６％であるこ
とがわかった。

【００６４】実施例２〜５は、実施例１に記載した手法
にしたがって調製した。

【００６５】実施例２２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−
（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシ
ロキサニル）−１′−ブチルオキシ｝−１，３，５−ト
リアジンの調製

【００６６】

【化２０】

【００６７】ａ）第１工程：４−（１，１，１，３，
５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサニル）−１−
ブタノールの、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメ
チル−トリシロキサンを用いる調製７４〜７８℃／０．１×１０²Paでの蒸留後、８３％の
液体生成物を得た。

【００６８】ｂ）第２工程：４−アミノ安息香酸４−
（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシ
ロキサニル）ブチルエステルの、４−（１，１，１，
３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサニル）−
１−ブタノールとエチル４−アミノ安息香酸エステルと
を反応させることによる調製ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝１：１でＳｉＯ₂でのクロマト
グラフィーおよび開始物質のエバポレーション後、透明
な黄色の油状物を４３％の収率で得た。

【００６９】ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリ
ノ−ｐ−｛カルボ−４′−（１，１，１，３，５，５，
５−ヘプタメチル−トリシロキサニル）−１′−ブチル
オキシ｝−１，３，５−トリアジンの、４−アミノ安息
香酸４−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル
−トリシロキサニル）ブチルエステルと塩化シアヌル酸
を還流するまで加熱することによる調製クロマトグラフィー後、３７％の生成物を得た。ＵＶ３
０８nm（１２０４５９）、m.p.１１５〜１１８℃

【００７０】ｄ）C#tiol LCおよびCrodamol DA中での溶
解度の測定：C#tiol LCでは１９．１％、Crodamol DAで
は３５．５％。

【００７１】実施例３２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−２′−メ
チル−３′−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシ
ロキサニル）−１′−プロピルオキシ｝−１，３，５−
トリアジンの調製

【００７２】

【化２１】

【００７３】ａ）第１工程：３−（１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサニル）−２−メチル−１−プ
ロパノールの、３−ブテン−１−オールの代わりに２−
メタアリルアルコールを用いる調製１０５℃／４０×１０²Paでの蒸留後、８１％の液体生
成物を得た。

【００７４】ｂ）第２工程：４−アミノ安息香酸２−メ
チル−３−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロ
キサニル）プロピルエステルの、３−（１，１，３，
３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−２−メチル−
１−プロパノールを反応させることによる調製透明な黄色の油状物を、収率２７％で得た。

【００７５】ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリ
ノ−ｐ−｛カルボ−２′−メチル−３′−（１，１，
３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−１′−プ
ロピルオキシ｝−１，３，５−トリアジンの、４−アミ
ノ安息香酸２−メチル−３−（１，１，３，３，３−ペ
ンタメチルジシロキサニル）プロピルエステルと塩化シ
アヌル酸とを還流するまで加熱することによる調製クロマトグラフィー後、３３％の生成物を得た。ＵＶ３
０８nm（１０９１８４）、m.p.１１８〜１２０℃。

【００７６】ｄ）C#tiol LCおよびCrodamol DA中での溶
解度の測定：C#tiol LCでは１６．８％、Crodamol DAで
は＞３４％。

【００７７】実施例４２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−５′−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
−１′−ペンチルオキシ｝−１，３，５−トリアジンの
調製

【００７８】

【化２２】

【００７９】ａ）第１工程：５−（１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサニル）−１−ペンタノール
の、３−ブテン−１−オールの代わりに４−ペンテン−
１−オールを用いる調製１２４〜１２５℃／３９×１０²Paでの蒸留後、８８％
の液体生成物を得た。

【００８０】ｂ）第２工程：４−アミノ安息香酸５−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
ペンチルエステルの、４−（１，１，３，３，３−ペン
タメチルジシロキサニル）−１−ブタノールの代わりに
５−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニ
ル）−１−ペンタノールを反応させることによる調製透明な黄色の油状物を６３％の収率で得た。

【００８１】ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリ
ノ−ｐ−｛カルボ−５′−（１，１，３，３，３−ペン
タメチルジシロキサニル）−１′−ペンチルオキシ｝−
１，３，５−トリアジンの、４−アミノ安息香酸５−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
ペンチルエステルと塩化シアヌル酸を還流するまで加熱
することによる調製クロマトグラフィー後、２０％の生成物を得た。ＵＶ３
０８nm（１３７０８５）、m.p.１１９．５〜１２１．５
℃。

【００８２】ｄ）C#tiol LCおよびCrodamol DA中での溶
解度の測定：C#tiol LCでは６．２％、Crodamol DAでは
１３％。

【００８３】実施例５２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−３′−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
−１′−プロピルオキシ｝−１，３，５−トリアジンの
調製

【００８４】

【化２３】

【００８５】ａ）第１工程：３−（１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサニル）−１−プロパノール
の、３−ブテン−１−オールの代わりにアリルアルコー
ルを用いる調製９９〜１０１℃／４１×１０²Paでの蒸留後、８５％の
液体生成物を得た。

【００８６】ｂ）第２工程：３−アミノ安息香酸３−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
プロピルエステルの、３−（１，１，３，３，３−ペン
タメチルジシロキサニル）−１−プロパノールを反応さ
せることによる調製透明な黄色の油状物を１４％の収率で得た。

【００８７】ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリ
ノ−ｐ−｛カルボ−３′−（１，１，３，３，３−ペン
タメチルジシロキサニル）−１′−プロピルオキシ｝−
１，３，５−トリアジンの、３−アミノ安息香酸３−
（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）
プロピルエステルと塩化シアヌル酸を還流するまで加熱
することによる調製クロマトグラフィー後、３２％の生成物を得た。ＵＶ３
０８nm（１１１６６４）、m.p.１２５〜１２７℃。

【００８８】ｄ）C#tiol LCおよびCrodamol DA中での溶
解度の測定：C#tiol LCでは４．３％、Crodamol DAでは
＞１６％。

【００８９】実施例６２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−
（トリエチルシリル）−１′−ブタ−３−エニルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジンの調製

【００９０】

【化２４】

【００９１】ａ）第１工程：４−（トリエチルシリル）
−１−ブタ−３−エノールの調製５０mlの反応フラスコに、１−ブテン−３−オールなら
びに触媒量のビス（１，５−シクロオクタジエン）−ジ
−Ｒｈ（Ｉ）−ジクロライドおよびトリフェニルホスフ
ィンを不活性雰囲気下で加えた。トリエチルシランを滴
下漏斗を通してゆっくりと添加した。反応混合物を室温
で７２時間撹拌した。８６％の黄色の液体を得た。

【００９２】ｂ）第２工程：４−アミノ安息香酸−（ト
リエチルシリル）１−ブタ−３−エニルエステルの、４
−アミノ安息香酸エステルと４−（トリエチルシリル）
−１−ブタ−３−エノールの反応による調製。収率：６
９％の透明の液体。

【００９３】ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリ
ノ−ｐ−｛カルボ−４′−（トリエチルシリル）−１′
−ブタ−３−エニルオキシ｝−１，３，５−トリアジン
の調製

【００９４】実施例７実施例７は、実施例６と同じように調製した。２，４，
６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−（トリエチ
ルシリル）−１′−ブチルオキシ｝−１，３，５−トリ
アジンの調製

【００９５】

【化２５】

【００９６】ａ）第１工程：４−（トリエチルシリル）
−１−ブタノールの調製。ｂ）第２工程：４−アミノ安息香酸−（トリエチルシリ
ル）ブチルエステルの調製。ｃ）第３工程：２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カ
ルボ−４′−（トリエチルシリル）−１′−ブチルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジンの調製。

【００９７】実施例８シリル基を持たない参照化合物としての２，４，６−ト
リ−アニリノ−（ｐ−カルボエトキシ）−１，３，５−
トリアジンの調製

【００９８】

【化２６】

【００９９】７５０mlの反応フラスコに、３００mlのｐ
−シメンに溶解した１３．９ｇのエチル−ｐ−アミノベ
ンゾエートを加えた。１５０mlのｐ−シメン中４．８５
ｇの塩化シアヌル酸の溶液を、２０分以内にゆっくりと
添加した。白色の懸濁物が形成された。次いで、反応混
合物を還流温度（１７０℃）まで緩やかに加熱し、この
温度で２０時間撹拌した。反応混合物を０℃まで冷却
し、濾過して、残渣をＭＴＢＥで洗浄し、トルエン中で
再結晶化させて、１２．３ｇ（８２％）の白色結晶を得
た。ＵＶ３０８nm（１３３′３７４）、m.p.２１８〜２
２０℃。低い溶解度が予測された。

【０１００】C#tiol LCおよびCrodamol DA中での溶解度
の測定：溶解度は、実施例１に記載したように測定し、
C#tiol LCでは０．０２％、Crodamol DAでは０．２％で
あることがわかった。

【０１０１】実施例９比較のための、ＵＶＩＮＵＬＴ−１５０のC#tiol LCお
よびCrodamol DA中での溶解度の測定

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】溶解度は、参照として、市販製品であるＵ
ＶＩＮＵＬＴ−１５０について実施例１に記載したよ
うに測定した。ＵＶＩＮＵＬＴ−１５０は、公知の一
連のものの中では最も良好な可溶性化合物である。溶解
度は、C#tiol LCでは３．７〜４．２％、Crodamol DAで
は１０％であることが見出され、それは本発明による実
施例よりも低かった。m.p.は、１２６〜１２７．５℃で
あった。

【０１０４】実施例１０２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′−
（トリエチルシリル）−４′−オキサヘプチルオキシ｝
−１，３，５−トリアジンの調製

【０１０５】

【化２８】

【０１０６】ａ）４−（２−トリエチルシラニル−エト
キシ）−ブタノール：５０mlの反応フラスコに、１１．
６ml（１００mmol）の１，４−ブタンジオール−モノビ
ニルエーテルおよび触媒量のジビニル−テトラメチルジ
シロキサン白金複合体を、不活性雰囲気下で加え、６０
℃まで加熱した。１０．４ｇ（９０mmol）のトリエチル
シランを、滴下漏斗を通してゆっくりと添加した。発熱
反応混合物を７５℃で１８時間撹拌し、その後１０cmの
Vigreuxカラムに対して１０５〜１０７℃／０．２mbar
で蒸留した。収率１５．２ｇ（理論値の６６％）、透明な液体。純度９８．７％（ガスクロマトグラフィーによる）

【０１０７】ｂ）４−アミノ安息香酸４−（２−トリエ
チルシラニル−エトキシ）−ブチルエステル４−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニ
ル）−１−ブタノールの代わりに上記の生成物を用い
て、実施例１ｂと同じ反応を行った。透明な黄色の油状
物を６５％の収率でクロマトグラフィー後に得た。

【０１０８】ｃ）２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−
｛カルボ−７′−（トリエチルシリル）−４′−オキサ
−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−トリアジンｐ−アミノ安息香酸４−（ペンタメチルジシロキサニ
ル）ブチルエステルの代わりに、上で得たｐ−アミノ安
息香酸エステルを用いて、実施例１ｃの反応手順を繰り
返した。クロマトグラフィー後、７９％の生成物を得
た。ＵＶ３０８nm（ε＝１１７′７２３）、m.p.７９〜
８１℃。

【０１０９】ｄ）化粧用溶媒中での溶解度の測定溶解度は、実施例１に記載されたようにして測定し、C#
tiol LCでは３１％、Crodamol DAでは４５％であること
がわかった。

【０１１０】実施例１１２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′−
（１，１，３，３，３−ペンタメチル−ジシロキサニ
ル）−４′−オキサ−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−
トリアジンの調製

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】ａ）７−（１，１，３，３，３−ペンタメ
チルジシロキサニル）−４−オキサ−ヘプタン−１−オ
ール：５０mlの反応フラスコに、１６mlの１，４−ブタ
ンジオール−ビニルエーテルおよび触媒量のジビニル−
テトラメチルジシロキサン白金複合体を、不活性雰囲気
下で加え、６０℃まで加熱した。２２．８mlのペンタメ
チルジシロキサンを、滴下漏斗を通してゆっくりと添加
した。反応混合物を７５〜８０℃で１８時間撹拌し、そ
の後１０cmカラムに対して８５〜８７℃／０．２mbarで
蒸留した。収率２９ｇ（理論値の８５％）、透明な液
体。

【０１１３】ｂ）４−ニトロ安息香酸７−（１，１，
３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−４−オキ
サ−ヘプチルエステル：１００mlの反応フラスコに、３
４mlのピリジン中２０ｇの上記のシリル化アルコールを
加え、勢いよく撹拌した。２２．５ｇのｐ−ニトロ安息
香酸クロリドを２０分以内にゆっくりと添加した。反応
混合物を６０℃まで加熱し１時間撹拌した。次いで、そ
れを氷冷水に注ぎ入れ、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。合わせ
た有機相を、１ＮのＨＣｌおよび飽和ＮａＨＣＯ₃溶液
で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、濃縮して２０．２ｇ
（６５％）の黄色い液体を得た。ＭＳ：３７０，２９
８，１５０，１４７，１２０（１００％）。

【０１１４】ｃ）４−アミノ安息香酸７−（１，１，
３，３，３−ペンタメチル−ジシロキサニル）−４−オ
キサ−ヘプチルエステル：６００mlの水素添加オートク
レーブに、２８０mlのメタノール中２０ｇの上記のエス
テルおよび０．７ｇの酢酸および３ｇのRaney Ni触媒を
加えた。この混合物を１８時間室温で、１００psiの圧
力で水素添加した。次いで、混合物を濾過し、酢酸エチ
ルと水との間で分配し、有機相を濃縮して９３％の黄色
い液体を得た。ＭＳ：３８３（Ｍ⁺），３４０，２６
８，２０８，１４７，１２０（１００％）。

【０１１５】ｄ）２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−
｛カルボ−７′−（１，１，３，３，３−ペンタメチル
−ジシロキサニル）−４′−オキサ−ヘプチルオキシ｝
−１，３，５−トリアジンｐ−アミノ安息香酸４−（ペンタメチルジシロキサニ
ル）ブチルエステルの代わりに上で得たｐ−アミノ安息
香酸エステルを用いて、実施例１ｃの反応手順を繰り返
した。クロマトグラフィー後、６０％の生成物を得た。
ＵＶ３０８nm（ε＝１２４′２４８）、m.p.７４〜７６
℃。

【０１１６】ｅ）化粧用溶媒中での溶解度の測定溶解度は、実施例１に記載したように測定し、C#tiol L
Cでは２８％、Crodamol DAでは２９．４％であることが
わかった。

【０１１７】実施例１２２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−（２′−エチル−
ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′
−（１，１，３，３，３−ペンタメチル−ジシロキサニ
ル）−４′−オキサ−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−
トリアジンの調製

【０１１８】

【化３０】

【０１１９】ａ）２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン１００mlの反応フラスコに５０mlのＴＨＦ中０．９２ｇ
の塩化シアヌル酸を加えた。２５mlのＴＨＦ中１．２ｇ
の２−エチル−ヘキシルｐ−アミノベンゾエートおよび
０．８５mlのジイソプロピルエチルアミンの溶液を、０
℃でゆっくり添加した。反応をゆっくりと４５℃まで加
熱し、再び、２５mlのＴＨＦ中１．２ｇの２−エチル−
ヘキシルｐ−アミノベンゾエートおよび０．８５mlのジ
イソプロピルエチルアミンの溶液をゆっくりと添加し
た。１８時間後、反応混合物を水と酢酸エチルの間で分
配した。有機相を乾燥させ、濃縮して２．６ｇの結晶生
成物を得、それをシリカゲルでヘキサン：酢酸エチル＝
７：３でクロマトグラフィーにかけた。１．８ｇ（５６
％）の白色結晶物質を単離した。ＭＳ：６０９
（Ｍ⁺），４９７，３８５（１００％）。

【０１２０】ｂ）２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ
−｛カルボ−７′−（１，１，３，３，３−ペンタメチ
ル−ジシロキサニル）−４′−オキサ−ヘプチルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジン２５mlの反応フラスコに、１５mlのトルエン中０．６１
ｇの上記のジ−アニリノ−トリアジンを加え、６５℃ま
で加熱した。３mlのトルエン中０．３８ｇの４−アミノ
安息香酸７−（１，１，３，３，３−ペンタメチル−ジ
シロキサニル）−４−オキサ−ヘプタニルエステル（実
施例１１ｃ参照）の溶液を添加し、反応物を７時間７５
℃で撹拌した。次いで、反応混合物を濃縮し、シリカゲ
ルでヘキサン：酢酸エチル＝７：３でクロマトグラフィ
ーにかけ、４６％の白色結晶生成物を得た。ＵＶ３０８
nm（ε＝１１２′５２６）、m.p.１０７〜１０９℃。

【０１２１】ｃ）化粧用溶媒中での溶解度の測定：溶解
度は、実施例１に記載したように測定し、C#tiol LCで
は２２％、Crodamol DAでは＞３６％であることがわか
った。

【０１２２】実施例１３２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−（２′−エチル−
ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′
−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリ
シロキサニル）−４′−オキサ−ヘプチルオキシ｝−
１，３，５−トリアジンの調製

【０１２３】

【化３１】

【０１２４】ａ）７−（１，１，１，３，５，５，５−
ヘプタメチル−トリシロキサニル）−４−オキサ−ヘプ
タノール：５０mlの反応フラスコに、１１．６ｇの１，
４−ブタンジオール−ビニルエーテルおよび触媒量のジ
ビニル−テトラメチルジシロキサン白金複合体を不活性
雰囲気下で加え、８０℃まで加熱した。２０ｇのヘプタ
メチルトリシロキサンを、滴下漏斗を通してゆっくりと
添加した。反応混合物を８５℃で４時間撹拌し、その後
１０cmカラムに対して１１０〜１１２℃／０．２５mbar
で蒸留した。収率２２．１ｇ（理論値の７３％）、透明
な液体。

【０１２５】ｂ）４−ニトロ安息香酸７−（１，１，
１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサニ
ル）−４−オキサ−ヘプチルエステル：２５mlの反応フ
ラスコに、１０．５mlのピリジン中８ｇの上記のシリル
化アルコールを加え、勢いよく撹拌した。７ｇのｐ−ニ
トロ安息香酸クロリドを２０分以内にゆっくりと添加し
た。反応混合物を６０℃まで加熱し１時間撹拌した。次
いで、それを氷水中に注ぎいれ、ＣＨ₂Ｃｌ₂で３回抽出
した。合わせた有機相を１ＮのＨＣｌおよび飽和ＮａＨ
ＣＯ₃溶液で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、濃縮して
９．９ｇ（８６％）の黄色い液体を得た。

【０１２６】ｃ）４−アミノ安息香酸７−（１，１，
１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサニ
ル）−４−オキサ−ヘプチルエステル：３００mlの水素
添加オートクレーブに、１１５mlのメタノール中９．７
ｇの上記のエステルおよび０．３ｇの酢酸および１．２
ｇのRaney Ni触媒を加えた。この混合物を１８時間室温
で、１００psiの圧力で水素添加した。次いで、混合物
を濾過し、酢酸エチルと水との間で分配し、有機相を濃
縮して８．３ｇ（９１％）の黄色い液体を得た。ＭＳ：
４５７（Ｍ⁺），３４２，２６８，２２１，２０８，１
３７，１２０（１００％）。

【０１２７】ｄ）２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ
−｛カルボ−７′−（１，１，１，３，５，５，５−ヘ
プタメチル−トリシロキサニル）−４′−オキサ−ヘプ
チルオキシ｝−１，３，５−トリアジン２５mlの反応フラスコに、１５mlのトルエンに溶解した
０．８５ｇの２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン（調製は、実施例１２ａに記載し
た）を加え、６５℃まで加熱した。３mlのトルエン中
０．７ｇの４−アミノ安息香酸７−（１，１，１，３，
５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサニル）−４−
オキサ−ヘプチルエステル（上記参照）の溶液を添加
し、反応物を７．５時間７５℃で撹拌した。次いで、反
応混合物を濃縮し、シリカゲルでヘキサン：酢酸エチル
＝７：３でクロマトグラフィーにかけ、１．１３ｇ（７
９％）の白色結晶生成物を得た。ＵＶ３０８nm（ε＝１
０５′５８７）、m.p.１０３〜１０５℃。

【０１２８】ｅ）化粧用溶媒中での溶解度の測定溶解度は、実施例１に記載したように測定し、C#tiol L
Cでは２７％、Crodamol DAでは＞４７％であることがわ
かった。

【０１２９】実施例１４２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−（２′−エチル−
ヘキシルオキシ）−６−アミノ｛Ｎ−（−２′−（１，
１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサ
ニル）−アリル）−ｐ−ベンズアミジル｝−１，３，５
−トリアジンの調製

【０１３０】

【化３２】

【０１３１】ａ）４−ニトロ安息香酸プロパルギルアミ
ド：５００mlの反応フラスコに、１５０mlのメチル−te
rt−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）中１９．８mlのプロパ
ルギルアミンおよび６２mlのトリエチルアミンを加え
た。５５．２ｇのｐ−ニトロ安息香酸クロリドを１００
mlのＭＴＢＥに溶解して、２０分以内にゆっくりと添加
した。反応混合物を勢いよく９０分間撹拌し、次いで、
６０℃にさらに３０分間加熱した。次いで、それを濾過
し、残渣を水で洗浄し、再度濾過してアセトニトリル中
で再結晶化させ、４０．７ｇの黄色い結晶を得た。

【０１３２】ｂ）４−アミノ安息香酸プロパルギルアミ
ド：１ｌの反応フラスコに、４１０mlのメタノールおよ
び４１０mlの濃塩酸水溶液に溶解した３３．５ｇの４−
ニトロ安息香酸プロパルギルアミドを加えた。８１．８
ｇのスズ粉末を添加し、反応混合物を４０℃に１６５分
間加熱した。次いで、反応混合物を１６４０mlの氷水中
４１０ｇのＮａＯＨの溶液に注ぎ入れ、メタノールを蒸
発させ、熱いときに濾過して無機物質を除去した。生成
物はこの溶液から結晶化した。それを、エタノール／水
から再結晶化させて、２１．５ｇ（７５％）の所望の物
質を得た。m.p.１２２〜１２５℃。

【０１３３】ｃ）４−（４，６−ジクロロ−（１，３，
５）トリアジン−２−イルアミノ）−Ｎ−（プロパルギ
ル−ｐ−ベンズアミド）。７５mlの反応フラスコに、２
０mlのアセトン中１．８５ｇの塩化シアヌル酸と０．８
８ｇのＮａＨＣＯ₃の冷溶液を加えた。６mlのアセトン
中１．７７ｇの４−アミノ安息香酸プロパルギルアミド
を、０℃でゆっくりと添加した。黄色がかった懸濁物を
３０分間撹拌した。次いで、９mlの水を添加し、生成物
を濾別し、２．５ｇの黄色がかった粉末を得た。ＭＳ：
３２２（Ｍ⁺），３２１，２９２，２６７（１００
％）。

【０１３４】ｄ）２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−アミノ−｛Ｎ
−（プロパルギル）−ｐ−ベンズアミジル｝−１，３，
５−トリアジン２５mlの反応フラスコに、１２mlのキシレンに分散させ
た１．０４ｇの２−エチル−ヘキシルｐ−アミノベンゾ
エートと上で得た０．６４ｇの４−（４，６−ジクロロ
−（１，３，５）トリアジン−２−イルアミノ）−Ｎ−
（プロパルギル−ｐ−ベンズアミド）を加え、６時間還
流した。反応混合物を０℃まで冷却し、生成物を濾別し
て、トルエン中でもう一度再結晶させた。０．９８ｇの
僅かに黄色がかった粉末を得た。ＵＶ３０６nm（１１
１′４３６）、ＭＳ：７４７（１００％、Ｍ⁺）。

【０１３５】ｅ）２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−アミノ｛Ｎ−
（−２′−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチ
ル−トリシロキサニル）−アリル）−ｐ−ベンズアミジ
ル｝−１，３，５−トリアジン２５mlの反応フラスコに、１９mlのトルエン中上で得ら
れた１．２３ｇのトリアジン、０．４５ｇの１，１，
１，３，５，５，５−ヘプタメチル−トリシロキサン、
および触媒量のジビニル−テトラメチルジシロキサン白
金複合体を、不活性雰囲気下で加えた。反応混合物を９
５℃に５日間加熱し、水で洗浄し、濃縮してヘキサン：
酢酸エチル＝７：３でクロマトグラフィーにかけて、
０．２５ｇの淡灰白色の結晶を単離した。ＵＶ３０６nm
（ε＝１０６′５１７）、m.p.７６〜８０℃

【０１３６】ｆ）化粧用溶媒中での溶解度の測定溶解度は、実施例１に記載したように測定し、C#tiol L
Cでは＞２４％、Crodamol DAでは＞３７％であることが
わかった。

【０１３７】実施例１５その統計的平均で以下の式に相当するポリシロキサンの
調製：

【０１３８】

【化３３】

【０１３９】ａ）４−ニトロ安息香酸−３−プロパノー
ルアミド：実施例１４ａに記載された反応を、プロパル
ギルアミンの代わりに２．５当量の３−アミノプロパノ
ールおよびトリエチルアミンを用いて繰り返した。反応
混合物を水に注ぎ入れ、酢酸エチルで７回抽出した。合
わせた酢酸エチル相をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、濃縮して
７３％の結晶生成物を得、それをＮＭＲで同定した。

【０１４０】ｂ）４−ニトロ安息香酸３−プロパルギル
オキシプロピルアミド：１００mlの反応フラスコに、７
０mlのＴＨＦに溶解した１０ｇの４−ニトロ安息香酸３
−プロパルギルオキシプロピルアミドと５．２５ｇのカ
リウムtert−ブトキシドを加え、５．１mlの臭化プロパ
ルギルで処理した。５０分後、反応混合物を６０℃に５
時間加熱し、次いで、水と酢酸エチルとの間に分配し
た。合わせた有機相を濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝
９：１でクロマトグラフィーにかけ、２．１ｇの黄色結
晶物質を得、それを再度ＮＭＲで同定した。

【０１４１】ｃ）４−アミノ安息香酸３−プロパルギル
オキシプロピルアミド：実施例１４ｂに記載した反応
を、４−ニトロ安息香酸プロパルギルアミドの代わりに
４−ニトロ安息香酸３−プロパルギルオキシプロピルア
ミドを用い、１５分間だけ３５℃に加熱して繰り返し
た。反応混合物の液体部分を水に注ぎ入れ、水相に生成
物が見られなくなるまでＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。濃縮
後、黄色の蜂蜜状のものを９７％収率で得て、その構造
をＮＭＲで検証した。ＭＳ：２３２（Ｍ⁺），１９３，
１２０（１００％）。

【０１４２】ｄ）４−（４，６−ジクロロ−（１，３，
５）トリアジン−２−イルアミノ）−Ｎ−（３−プロパ
ルギルオキシ−プロピル−ｐ−ベンズアミド実施例１４ｃに記載した反応を、４−アミノ安息香酸プ
ロパルギルアミドの代わりに４−アミノ安息香酸３−プ
ロパルギルオキシプロピルアミドを用いて繰り返した。
生成物を濾別して淡灰白色の粉末を６５．５％で得た。
ＭＳ：３７９（Ｍ⁺），３４２，３４０，２６９，２６
７（１００％）。

【０１４３】ｅ）２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−アミノ−｛Ｎ
−（３−プロパルギルオキシ−プロピル）−ｐ−ベンズ
アミジル｝−１，３，５−トリアジン実施例１４ｄに記載した反応を、上記の４−（４，６−
ジクロロ−（１，３，５）トリアジン−２−イルアミ
ノ）−Ｎ−（３−プロパルギルオキシ−プロピル−ｐ−
ベンズアミドを開始物質として用いて反復した。粗生成
物をヘキサン／酢酸エチル＝１：１でクロマトグラフィ
ーにかけた。黄色がかった粉末を８５％収率で得た。Ｕ
Ｖ３０６nm（ε＝１０４′３８０）、m.p.７８〜８１
℃。

【０１４４】ｆ）ポリシロキサンをグラフトしたトリア
ジン２５mlの反応フラスコに、１０mlのトルエン中０．４ｇ
の上記で得たトリアジン、Wacker−Chemie GmbHの０．
５５ｇのポリシロキサンＡｅ−１５１および触媒量のジ
ビニル−テトラメチルジシロキサン白金複合体を、不活
性雰囲気下で加えた。反応混合物を１００℃まで４日間
加熱し、水／メタノール＝１：１０で洗浄し、濃縮して
ヘキサン／酢酸エチル＝７：３でクロマトグラフィーに
かけた。０．９ｇの黄色がかった液体を単離したが、そ
れはC#tiol LCまたはCrodamol DAに自由に混和する。Ｕ
Ｖ３０６nm（Ｅ＝５２４）。

【０１４５】実施例１６ＵＶ−ＢおよびＵＶ−ＡのＯ／Ｗ太陽光遮蔽ローション
の調製：実施例１の化合物を２％含む広範囲スペクトル
の太陽光遮蔽ローション

【０１４６】

【表１】

【０１４７】Ａ部をリアクター内で８５℃に加熱した。
Ｂ部を１０分以内にゆっくりと添加し、次いでＫＯＨを
添加し、冷却してエマルジョンを脱気した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ【化１】（式中、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、それぞれ独立してＣ₁〜
Ｃ₂ ₀のアルキルまたはＳｐＳｉｌ基を表し；Ｘ¹、Ｘ²お
よびＸ³は、それぞれ独立してＯまたはＮＨを表し；Ｓ
ｐは、スペーサー基を表し；Ｓｉｌは、シラン、オリゴ
シロキサン、またはポリシロキサン部分を表し；ただ
し、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³の少なくとも１つはＳｐＳｉｌ
を意味する）で示される化合物。
【請求項２】下式：【化２】〔式中、Ｘは、ＯまたはＮＨを表し；Ｓｐ′は、炭素原
子３〜１２個を有する直鎖状または分岐鎖状の飽和、あ
るいは単数のまたは複数の不飽和の炭化水素基を表し；
Ｓｉｌ′は、ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³基（式中、Ｒ¹、Ｒ²および
Ｒ³は、それぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ
₆−アルコキシまたはフェニルである）を意味するか；
あるいは式ＳｉＭｅ_m（ＯＳｉＭｅ₃)_nのオリゴシロキサ
ン（式中、Ｍｅはメチルであり、ｍは０、１または２で
あり、ｎは１、２または３であり、ｍ＋ｎは３である）
を意味するか；あるいは、下式Ａ、Ａ′およびＢ；【化３】（式中、Ｍｅはメチルであり、ｕは０〜６である）を意
味する〕の請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³が、ＳｐＳｉｌを意
味するか、あるいはＷ¹およびＷ²がＣ₁〜Ｃ₂ ₀のアルキ
ルを表し、Ｗ³がＳｐＳｉｌを意味する、請求項１記載
の化合物。
【請求項４】Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³が酸素を意味する
か、Ｘ¹およびＸ²が酸素を表し、Ｘ³がＮＨを意味す
る、請求項１または３記載の化合物。
【請求項５】スペーサーが、場合によって１〜数個の
炭素原子が酸素原子によって置き換わっている、Ｃ₃〜
Ｃ₁ ₂の二価のアルキルまたはアルキレン鎖である、請求
項１、３または４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】スペーサー基が、（ＣＨ₂)₃−、−（Ｃ
Ｈ₂)₄−、−（ＣＨ₂)₅−、−（ＣＨ）（ＣＨ₃）−（Ｃ
Ｈ₂）−、−（ＣＨ₂)₂−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｃ
Ｈ₂）−ＣＨ₂−、−Ｃ（＝ＣＨ₂）−（ＣＨ₂)₂−Ｏ−
（ＣＨ₂)₄−、（ＣＨ₂)₄−Ｏ−（ＣＨ₂)₂−、を意味す
る請求項５記載の化合物。
【請求項７】スペーサー基が、３−プロピレン、２−
プロピレン、２−プロペン−２−イレン、２−プロペン
−３−イレン、２−メチル−３−プロピレン、２−メチ
ル−３−プロペニレン、３−ブチレン、４−ブチレン、
３−ブタ−３−エニレン、４−ブタ−３−エニレン、４
−ペンチレン、５−ペンチレン、４−ペンタ−４−エニ
レン、５−ペンタ−４−エニレン、４−または５−（３
−メチル）ペンタ−２，４−ジエニレン、６−へキシレ
ン、１２−ドデシレンまたは１１−ドデセン−１１−イ
レンである、請求項１〜５のいずれか１項記載の化合
物。
【請求項８】シラン部分が、ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³基（式
中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、それぞれ独立してＣ₁〜Ｃ
₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシまたはフェニルを
意味する）を意味する、請求項１〜７のいずれか１項記
載の化合物。
【請求項９】シラン部分が−Ｓｉ（ＣＨ₂−ＣＨ₃)₃ま
たは−Ｓｉ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃)₃を意味する、請求
項８記載の化合物。
【請求項１０】オリゴシロキサンが、一般式ＳｉＲ¹ ⁰
_m（ＯＳｉＲ¹ ⁰ ₃)_nの基（ｍ＝０、１または２であり；ｎ
＝３、２または１であり、そしてｍ＋ｎ＝３である）を
意味するか；あるいは一般式IIａ、IIＡ′またはIIｂの
基；【化４】（式中、Ａは、スペーサーへの結合を表し；Ｒ¹ ⁰は、Ｃ
₁〜Ｃ₆−アルキルまたはフェニルを表し；ｒは、１から
９、好ましくは１から３を意味する）を意味する、請求
項１または３〜６のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１１】ポリシロキサン部分が、一般式IIIａ
またはIIIｂの基【化５】（式中、Ａは、スペーサーへの結合を表し；Ｒ¹ ¹は、Ｃ
₁〜Ｃ₆−アルキルまたはフェニルを表し；ｓは、４〜２
５０、好ましくは５〜１５０の値を有し；ｔは、５〜２
５０、好ましくは５〜１５０、より好ましくは統計的平
均が約６０の値を有し；ｑは、１〜３０、好ましくは２
〜１０、より好ましくはは統計的平均が約４の値を有す
る）を意味する、請求項１または３〜６のいずれか１項
記載の化合物。
【請求項１２】Ｒ¹ ⁰およびＲ¹ ¹が、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキ
ル、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、最も好ましく
はメチルである、請求項１０または１１記載の化合物。
【請求項１３】２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−
｛カルボ−４′−（１，１，３，３，３−ペンタメチル
ジシロキサニル）−１′−ブチルオキシ｝−１，３，５
−トリアジン、２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カ
ルボ−４′−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメ
チルトリシロキサニル）−１′−ブチルオキシ｝−１，
３，５−トリアジン、２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ
−｛カルボ−２′−メチル−３′−（１，１，３，３，
３−ペンタメチルジシロキサニル）−１′−プロピルオ
キシ｝−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ−
アニリノ−ｐ−｛カルボ−５′−（１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサニル）−１′−ペンチルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ−ア
ニリノ−ｐ−｛カルボ−３′−（１，１，３，３，３−
ペンタメチルジシロキサニル）−１′−プロピルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ−ア
ニリノ−ｐ−｛カルボ−４′−（トリエチルシリル）−
１′−ブタ−３−エニルオキシ｝−１，３，５−トリア
ジン、または２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カル
ボ−４′−（トリエチルシリル）−１′−ブチルオキ
シ｝−１，３，５−トリアジン、である請求項１記載の
化合物。
【請求項１４】２，４，６−トリ−アニリノ−ｐ−
｛カルボ−７′−（トリエチルシリル）−４′−オキサ
−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，
４，６−トリ−アニリノ−ｐ−｛カルボ−７′−（１，
１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）−４′
−オキサ−ヘプチルオキシ｝−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−（２′−エチ
ル−ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ−｛カルボ−
７′−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサ
ニル）−４′−オキサ−ヘプチルオキシ｝−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジ−アニリノ−ｐ−カルボ−
（２′−エチル−ヘキシルオキシ）−６−アニリノ−ｐ
−｛カルボ−７′−（１，１，１，３，５，５，５−ヘ
プタメチルトリシロキサニル）−４′−オキサ−ヘプチ
ルオキシ｝−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ア
ニリノ−ｐ−カルボ−（２′−エチル−ヘキシルオキ
シ）−６−アミノ−｛Ｎ−（−２′−（１，１，１，
３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサニル）アリ
ル）−ｐ−ベンズアミジル｝−１，３，５−トリアジ
ン、または、その統計的平均において下式：【化６】に対応するポリシロキサンである、請求項１記載の化合
物。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれか１項記載の
１以上の化合物を、組成物に対して０．１〜２０重量％
の量で含み、場合によってさらに公知のＵＶ−Ａまたは
ＵＶ−Ｂフィルターを含む、光遮蔽組成物。
【請求項１６】式Ｉの化合物の製造方法であって、ａ）ヒドロシラン、オリゴヒドロシロキサンまたは式Ｓ
ｉｌ−Ｈのポリヒドロシロキサン化合物（式中、Ｓｉｌ
は請求項１で定義したとおりである）を、化合物Ｓｐ″
ＸＨ（式中、ＸはＯまたはＮＨであり、Ｓｐ″は、０℃
〜２００℃、好ましくは４０℃〜１１０℃の範囲の温度
で、金属触媒の存在下で、Ｓｐより１度数多い不飽和度
を有する以外は、Ｓｐと同じ意味を有する）と反応さ
せ、式ＳｉｌＳｐＸＨを得る工程、ｂ）工程ａ）の生成物であるＳｉｌＳｐＸＨを、４−ア
ミノ安息香酸Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルと、５０℃〜
２５０℃の範囲の温度で、塩基性−、酸性−、またはル
イス酸触媒存在下で反応させ、式Ａ【化７】（式中、ＸはＯまたはＮＨであり、ＳｐおよびＳｉｌは
請求項１で定義したとおりである）で示される化合物を
得る工程、ｃ−１）塩化シアヌル酸を、式Ａの化合物を用いて、２
０℃〜２８０℃の範囲の温度で、好ましくは５０℃〜１
５０℃の温度で、適切な溶媒なしまたはありで処理し、
式Ｉの化合物（式中、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³は、ＳｐＳｉ
ｌ基を意味する）を得る工程、あるいはｃ−２）塩化シアヌル酸を、最初に４−アミノ安息香酸
Ｃ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキルエステルを用いて、０℃〜４０℃
の範囲の温度で処理し、次に上記の式Ａの化合物を用い
て２０℃〜２８０℃の範囲の温度で処理するか、塩化シ
アヌル酸を、最初に上記の式Ａの化合物を用いて０℃〜
４０℃の範囲の温度で処理し、次に４−アミノ安息香酸
Ｃ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキルエステルを用いて、２０℃〜２８
０℃の範囲の温度で処理し、式Ｉの化合物（Ｗ¹、Ｗ²お
よびＷ³の基のうち１または２つはＣ₁〜Ｃ₂ ₀−アルキル
を表し、Ｗ¹、Ｗ²およびＷ³の残りの基はＳｐＳｉｌを
意味する）を得る工程、を含む方法。
【請求項１７】光遮蔽組成物の調製のための、特に、
太陽光の照射からヒトの皮膚を保護するのに有用な化粧
用組成物の調製のための、請求項１〜１４のいずれか１
項記載の化合物の使用。