JP2008155440A - Hard coat transfer foil - Google Patents
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Abstract
【課題】
耐擦傷性や耐溶剤性などの高表面耐久性を有するハードコート層を、カードなどの媒体(被転写体)へ転写する際の箔キレなどの転写性よく転写することができるハードコート転写箔を提供する。
【解決手段】
基材11/離型層13/ハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19の層構成からなり、離型層13がメラミン系樹脂で、ハードコート層が電離放射線硬化樹脂とポリエチレンワックスを含み、紫外線吸収層18及び接着層19がマイクロシリカを含むことを特徴とし、また、ハードコート層が電離放射線硬化樹脂:ポリエチレンワックス=100:0.01〜10であり、紫外線吸収層が電離放射線硬化樹脂:マイクロシリカ=90〜94:6〜10であり、接着層がポリエステル系樹脂:マイクロシリカ=90〜94:6〜10であり、ハードコート層の厚さが5〜25μmであることも特徴とする。
【選択図】 図1【Task】
A hard coat transfer foil that can transfer a hard coat layer having high surface durability such as scratch resistance and solvent resistance with good transferability such as a foil crack when transferring to a medium such as a card (transfer object). I will provide a.
[Solution]
It has a layer structure of substrate 11 / release layer 13 / hard coat layer 14 / ultraviolet absorption layer 18 / adhesive layer 19, where the release layer 13 is a melamine resin, and the hard coat layer is made of an ionizing radiation curable resin and polyethylene wax. And the ultraviolet absorbing layer 18 and the adhesive layer 19 contain micro silica, the hard coat layer is ionizing radiation curable resin: polyethylene wax = 100: 0.01 to 10, and the ultraviolet absorbing layer is ionizing radiation. Cured resin: microsilica = 90-94: 6-10, the adhesive layer is polyester-based resin: microsilica = 90-94: 6-10, and the thickness of the hard coat layer may be 5-25 μm. Features.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、ハードコート転写箔に関し、さらに詳しくは、意匠性及び/又はセキュリティ性に優れるホログラムを転写性よく転写でき、転写後は耐擦傷性や耐溶剤性などの耐久性に優れるハードコート転写箔に関するものである。 The present invention relates to a hard coat transfer foil, and more specifically, a hard coat transfer that can transfer a hologram having excellent design and / or security with good transferability, and excellent durability such as scratch resistance and solvent resistance after transfer. It is about foil.
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「%」などは特に断わらない限り質量基準であり、「/」印は一体的に積層されていることを示す。また、「PET」は「ポリエチレンテレフタレート」の略語、同意語、機能的表現、通称、又は業界用語である。 In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated. “PET” is an abbreviation, synonym, functional expression, common name, or industry term for “polyethylene terephthalate”.
(主なる用途)本発明のハードコート転写箔を用いて転写した製品の主なる用途としては、社員証、会員証、学生証などのIDカード、ギフト券、入場証、通行証、サービスポイントなどの、一定の金額を払い込んだ(プリペイドという)権利や資格などを証明する媒体が適用できる。しかしながら、意匠性及びセキュリティ性に優れ、かつ、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求される用途であれば、特に限定されるものではない。 (Main applications) The main applications of products transferred using the hard coat transfer foil of the present invention include ID cards such as employee cards, membership cards, and student cards, gift certificates, admission cards, pass cards, service points, etc. A medium that proves the rights and qualifications (prepaid) for which a certain amount of money has been paid can be applied. However, it is not particularly limited as long as it is excellent in design and security, and is required to have durability such as abrasion resistance and solvent resistance.
(背景技術)簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用される様になった。これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成されるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書等のIDカードの作成等に利用される様になっている。又、顔写真等の如くカラー画像が好ましい場合には、連続した基材フイルム上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン(更に必要に応じてブラック)の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる熱転写方法が行なわれている。この様な熱転写フイルムは大別すると、それらの熱転写層が加熱によって軟化して画像状に被熱転写材に熱転写される、所謂溶融転写タイプの熱転写フイルムと、加熱によって熱転写層中の染料が昇華(熱移行)して染料のみが画像状に被熱転写材上に熱転写する、所謂昇華タイプの熱転写フイルムとに大別される。以上の如き熱転写フイルムで、身分証明書等のIDカードを作成する場合、溶融転写タイプの熱転写フイルムの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写型の熱転写フイルムの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。上記問題を解決する方法として、透明樹脂層や硬化樹脂層などの保護層(本発明のハードコート層に相当する)を転写する方法が多数提案されている。しかしながら、画像は最表面に存在する為、長期間の間には機械的な摩擦、溶剤やその他の薬品或は環境の影響を受け経時的に耐久性が低下し、また、極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどが増加しており、未だ充分な耐久性が得られていない。しかしながら、保護層を厚くすると箔切れが著しく悪くなるので、2回重ねて転写したりしている。
従って、ハードコート層(保護層)転写箔は、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び/又は多数回の繰り返し使用などでも、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から表面を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく1回で転写できることが求められている。また、上記のような媒体には、セキュリティ性を高めるために、顔写真や番号などの1枚毎に異なる固有情報を印字することも求められている。
(Background Art) The thermal transfer method has come to be widely used as a simple printing method. In these thermal transfer methods, various images are easily formed, and therefore, the thermal transfer method is used to create a printed material that requires a relatively small number of prints, for example, an ID card such as an identification card. When a color image is preferable, such as a face photograph, a large number of colored thermal transfer layers of, for example, yellow, magenta, and cyan (and black if necessary) are repeatedly provided in sequence on a continuous base film. A thermal transfer method using a long thermal transfer film has been performed. Such thermal transfer films can be broadly classified as a so-called melt transfer type thermal transfer film in which the thermal transfer layer is softened by heating and thermally transferred to an imaged thermal transfer material, and the dye in the thermal transfer layer is sublimated by heating ( It is roughly classified into a so-called sublimation type thermal transfer film in which only the dye is thermally transferred onto the thermal transfer material in an image form by heat transfer. When creating ID cards such as identification cards with the above thermal transfer film, it is easy to form images such as letters and numbers in the case of a melt transfer type thermal transfer film, but these images are durable. In particular, there is a drawback that the friction resistance is inferior. On the other hand, in the case of a sublimation transfer type thermal transfer film, a gradation image such as a face photograph can be formed, but unlike a normal printing ink, the formed image has no vehicle, so There exists a problem that it is inferior to durability, such as a weather resistance and friction resistance. As a method for solving the above problems, many methods for transferring a protective layer (corresponding to the hard coat layer of the present invention) such as a transparent resin layer and a cured resin layer have been proposed. However, since the image exists on the outermost surface, the durability deteriorates over time due to mechanical friction, solvent, other chemicals or environmental influences over a long period of time, and in extremely harsh environments. Gas station cards and construction site cards that are used, and entrance / exit cards that do not expire or that repeatedly enter and leave a number of security-controlled rooms such as financial institutions It has increased, and sufficient durability has not yet been obtained. However, when the protective layer is thickened, the foil breakage is remarkably deteriorated.
Therefore, the hard coat layer (protective layer) transfer foil has good transparency even when used in extremely harsh environments, has no expiration date, is used for a long time, and / or is repeatedly used many times. It is demanded that the surface is protected from general friction and abrasion, is excellent in durability not easily damaged, and has a good foil breakage and can be transferred at one time. In addition, in order to increase security, it is also required to print different unique information for each sheet such as a face photograph or a number on the medium as described above.
(先行技術)従来、社員証カードの顔写真画像の表面の摩耗性などの耐久性を高めるために、剥離層を有する支持体から、少なくとも、剥離層、特定樹脂の硬化層、光学変化素子層、中間層、接着層を、顔写真上へ転写することが知られている(例えば、特許文献1参照。)。
本出願人も、熱転写画像等に耐光性、耐摩擦性、耐可塑剤性、耐薬品性等の各種耐久性を付与できる保護層転写フィルムとして、基材フィルム/透明性樹脂層/極性基を有する成分を含有するアクリル系共重合樹脂で、且つ帯電防止性を有する樹脂で構成した耐可塑剤性樹脂層/熱接着性樹脂層の順に積層した積層体を開示している(例えば、特許文献2参照。)。
さらに、本出願人は、熱転写画像の各種耐久性、特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等が長期間維持される保護層転写フイルムとして、基材フイルム/透明樹脂層(剥離可能)/耐薬品性付与層、紫外線遮断層及びセキュリティ層のうちの少なくとも1層が設けられているものを開示している(例えば、特許文献3参照。)。
しかしながら、上記いずれでも、画像表面の耐久性が厳しい使用条件下では未だ不足しているという問題点がある。
(Prior Art) Conventionally, in order to enhance the durability such as the wearability of the surface of a face photograph image of an employee ID card, at least a release layer, a cured layer of a specific resin, an optical change element layer are provided from a support having a release layer. It is known that an intermediate layer and an adhesive layer are transferred onto a facial photograph (for example, see Patent Document 1).
The present applicant also applies a base film / transparent resin layer / polar group as a protective layer transfer film that can impart various durability such as light resistance, friction resistance, plasticizer resistance, and chemical resistance to thermal transfer images. A laminated body in which a plasticizer-resistant resin layer / a heat-adhesive resin layer composed of an acrylic copolymer resin containing a component having an antistatic property and a resin having an antistatic property is laminated in this order (for example, Patent Document 2).
Further, the present applicant has made a substrate film / transparent resin layer (releasable) / resistant as a protective layer transfer film in which various durability of the thermal transfer image, in particular, chemical resistance, light resistance and weather resistance are maintained for a long period of time. A material provided with at least one of a chemical property-imparting layer, an ultraviolet blocking layer and a security layer is disclosed (for example, see Patent Document 3).
However, any of the above has the problem that the durability of the image surface is still insufficient under severe use conditions.
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、透明性がよく、耐擦傷性や耐溶剤性などの高表面耐久性を有するハードコート層を、カードなどの媒体(被転写体)へ転写する際の箔キレなどの転写性よく転写することができ、また、セキュリティ性を高めるために、顔写真や番号などの1枚毎に異なる固有情報を印字した後に転写できるハードコート転写箔を提供することである。 Accordingly, the present invention has been made to solve such problems. Its purpose is good transparency and transferability such as foil sharpness when transferring a hard coat layer with high surface durability such as scratch resistance and solvent resistance to a medium such as a card (transfer object). To provide a hard coat transfer foil that can be transferred and printed after different unique information is printed for each sheet such as a face photograph or number in order to improve security.
上記の課題を解決するために、
請求項1の発明に係わるハードコート転写箔は、基材と、該基材の一方の面へ少なくとも離型層、ハードコート層、紫外線吸収層及び接着層を設けてなるハードコート転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記ハードコート層が電離放射線硬化樹脂及びポリエチレンワックスを含み、前記紫外線吸収層及び前記接着層がマイクロシリカを含むように、したものである。
請求項2の発明に係わるハードコート転写箔は、上記ハードコート層のポリエチレンワックスの含有が質量基準で、電離放射線硬化樹脂:ポリエチレンワックス=100:0.01〜10であるように、したものである。
請求項3の発明に係わるハードコート転写箔は、上記紫外線吸収層が少なくとも電離放射線硬化樹脂とマイクロシリカを含有し、前記電離放射線硬化樹脂と前記マイクロシリカとの割合が質量基準で電離放射線硬化樹脂:マイクロシリカ=90〜94:6〜10であるように、したものである。
請求項4の発明に係わるハードコート転写箔は、上記接着層が熱接着性ポリエステル系樹脂とマイクロシリカとを含有し、前記熱接着性ポリエステル系樹脂と前記マイクロシリカとの割合が質量基準でポリエステル系樹脂:マイクロシリカ=90〜94:6〜10であるように、したものである。
請求項5の発明に係わるハードコート転写箔は、上記ハードコート層の厚さが5〜25μmであるように、したものである。
請求項6の発明に係わる偽造防止媒体は、請求項1〜5のいずれかに記載のハードコート転写箔の接着層へ昇華転写法で固有情報画像を印画して中間転写記録媒体とし、該中間転写記録媒体の画像とハードコート層とが被転写体へ転写されてなるように、したものである。
To solve the above problem,
The hard coat transfer foil according to the invention of claim 1 is a hard coat transfer foil comprising a substrate and at least a release layer, a hard coat layer, an ultraviolet absorbing layer and an adhesive layer on one surface of the substrate. The release layer is a melamine resin, the hard coat layer contains an ionizing radiation curable resin and polyethylene wax, and the ultraviolet absorbing layer and the adhesive layer contain microsilica.
The hard coat transfer foil according to the invention of claim 2 is such that the content of polyethylene wax in the hard coat layer is based on mass, and that the ionizing radiation curable resin: polyethylene wax = 100: 0.01-10. is there.
In the hard coat transfer foil according to the invention of claim 3, the ultraviolet absorbing layer contains at least an ionizing radiation curable resin and microsilica, and the ratio of the ionizing radiation curable resin and the microsilica is based on a mass basis. : Microsilica = 90-94: 6-10.
In the hard coat transfer foil according to the invention of claim 4, the adhesive layer contains a heat-adhesive polyester resin and microsilica, and a ratio of the heat-adhesive polyester resin and the microsilica is based on mass. Resin: microsilica = 90-94: 6-10.
The hard coat transfer foil according to the invention of claim 5 is such that the thickness of the hard coat layer is 5 to 25 μm.
An anti-counterfeit medium according to the invention of claim 6 is an intermediate transfer recording medium obtained by printing a unique information image on the adhesive layer of the hard coat transfer foil according to any one of claims 1 to 5 by a sublimation transfer method. The image on the transfer recording medium and the hard coat layer are transferred to the transfer target.
請求項1の本発明によれば、耐擦傷性や耐溶剤性などの高表面耐久性を有するハードコート層を、カードなどの媒体(被転写体)へ転写する際の箔キレなどの転写性よく転写することができるハードコート転写箔が提供される。
請求項2〜4の本発明によれば、請求項1の効果に加えて、カードなどの媒体(被転写体)へ転写する際の箔キレなどの転写性がよりよく転写することができるハードコート転写箔が提供される。
請求項5の本発明によれば、請求項1〜4の効果に加えて、転写後の耐擦傷性や耐溶剤性などの表面耐久性がより優れたハードコート転写箔が提供される。
請求項6の本発明によれば、請求項1〜5のハードコート転写箔を用いて、該ハードコート転写箔の接着層へ昇華転写法で固有情報画像を印画して中間転写記録媒体とし、該中間転写記録媒体の画像とハードコート層とを被転写体へ転写されてなる偽造防止媒体が提供される。
According to the present invention of claim 1, transferability such as foil cracks when transferring a hard coat layer having high surface durability such as scratch resistance and solvent resistance to a medium such as a card (transfer object). A hard coat transfer foil that can be transferred well is provided.
According to the second to fourth aspects of the present invention, in addition to the effect of the first aspect, hardware capable of better transferring transferability such as foil cracking when transferring to a medium such as a card (transfer object). A coat transfer foil is provided.
According to the fifth aspect of the present invention, in addition to the effects of the first to fourth aspects, a hard coat transfer foil having more excellent surface durability such as scratch resistance and solvent resistance after transfer is provided.
According to the present invention of claim 6, using the hard coat transfer foil of claims 1 to 5, an intrinsic information image is printed on the adhesive layer of the hard coat transfer foil by a sublimation transfer method to obtain an intermediate transfer recording medium, An anti-counterfeit medium obtained by transferring an image of the intermediate transfer recording medium and a hard coat layer to a transfer target is provided.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図1は、本発明の1実施例を示すハードコート転写箔の断面図である。
図2は、本発明のハードコート転写箔を用いて転写した偽造防止媒体である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view of a hard coat transfer foil showing one embodiment of the present invention.
FIG. 2 shows an anti-counterfeit medium transferred using the hard coat transfer foil of the present invention.
(ハードコート転写箔)本発明のハードコート転写箔10は、図1に示すように、基材11と、該基材11の一方の面へ少なくとも離型層13、ハードコート層14、紫外線吸収層18及び接着層19を設け、請求項1の本発明では基材11/離型層13/ハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19の層構成である。
本発明の偽造防止媒体100は、図2に示すように、本発明のハードコート転写箔10の接着層へ昇華転写法で固有情報画像を印画して中間転写記録媒体とし、該中間転写記録媒体の画像103とハードコート層とを被転写体101へ転写されてなるもので、ハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19(画像103を含む)/被転写体101の層構成である。
(Hard Coat Transfer Foil) As shown in FIG. 1, the hard coat transfer foil 10 of the present invention has a base material 11 and at least a release layer 13, a hard coat layer 14, and UV absorption on one surface of the base material 11. A layer 18 and an adhesive layer 19 are provided, and in the present invention of claim 1, the substrate 11 / the release layer 13 / the hard coat layer 14 / the ultraviolet absorbing layer 18 / the adhesive layer 19 is used.
As shown in FIG. 2, the anti-counterfeit medium 100 of the present invention prints a unique information image on the adhesive layer of the hard coat transfer foil 10 of the present invention by a sublimation transfer method to form an intermediate transfer recording medium. The image 103 and the hard coat layer are transferred to the transfer object 101, and have a layer configuration of hard coat layer 14 / ultraviolet absorption layer 18 / adhesive layer 19 (including image 103) / transfer object 101. .
離型層13はメラミン系樹脂であり、ハードコート層14が電離放射線硬化樹脂及びポリエチレンワックスを含むことで、転写後は最表面を形成し、耐擦傷性(耐スクラッチ性ともいう)、耐摩耗性や耐溶剤性などの高耐久性を発揮する。ハードコート層14へはフィラーとしてポリエチレンワックスを含ませ、かつ、紫外線吸収層18及び接着層19へはフィラーとしてマイクロシリカを含ませて、転写する全部の層へフィラーを混入させることで、カードなどの媒体(被転写体101)へ転写する際の箔キレをよくさせて転写することができるのである。また、ハードコート層14へ含ませるポリエチレンワックスは、転写後にはハードコート層14が最表面層となり、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から媒体を保護し、また後述する画像などの固有情報も保護する。 The release layer 13 is a melamine-based resin, and the hard coat layer 14 contains an ionizing radiation curable resin and polyethylene wax, so that the outermost surface is formed after transfer, scratch resistance (also referred to as scratch resistance), and abrasion resistance. High durability such as resistance and solvent resistance. The hard coat layer 14 includes polyethylene wax as a filler, and the ultraviolet absorbing layer 18 and the adhesive layer 19 include micro silica as a filler, so that the filler is mixed into all the layers to be transferred, etc. Therefore, it is possible to improve the foil sharpness when transferring to the medium (the transfer target 101). In addition, the polyethylene wax to be included in the hard coat layer 14 becomes the outermost surface layer after the transfer, protects the medium from solvent, mechanical friction, and abrasion, and includes unique information such as an image to be described later. Protect.
(基材)基材11としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート・ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、ポリアリレートなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン系樹脂、セロファンなどのセルロース系フィルムなどがある。該基材は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体(アロイでを含む)、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。通常は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系のフィルムが、耐熱性、機械的強度がよいため好適に使用され、ポリエチレンテレフタレートが最適である。 (Substrate) As the substrate 11, various materials can be applied depending on the use as long as the substrate 11 has heat resistance, mechanical strength, mechanical strength to withstand manufacturing, solvent resistance, and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate / polyethylene naphthalate, polyamide resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride, acrylic resins, imide resins, engineering resins such as polyarylate, polycarbonate, cyclic polyolefin There are cellulosic films such as cellulosic resins and cellophane. The substrate may be a copolymer resin containing these resins as a main component, a mixture (including an alloy), or a laminate composed of a plurality of layers. Usually, polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferably used because of their good heat resistance and mechanical strength, and polyethylene terephthalate is most suitable.
また、該基材11は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材の厚さは、通常、2.5〜50μm程度が適用できるが、2.5〜12μmが好適で、4〜6μmが最適である。該基材11は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー(アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる)塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。 The substrate 11 may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength. The thickness of the base material is usually about 2.5 to 50 μm, preferably 2.5 to 12 μm, and most preferably 4 to 6 μm. Prior to coating, the substrate 11 is applied to the coated surface by corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) coating treatment, pre-heat treatment, dust removal. Easy adhesion treatment such as treatment, vapor deposition treatment, and alkali treatment may be performed. Moreover, you may add additives, such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, as needed.
(離型層、剥離層)転写時の剥離性を向上させるために、離型層13を設け、必要に応じて、剥離層も設けてもよく、離型層13及び剥離層の両方を設けるとより転写性をより向上できる。 (Release layer, release layer) In order to improve the releasability during transfer, a release layer 13 is provided, and if necessary, a release layer may be provided, and both the release layer 13 and the release layer are provided. The transferability can be further improved.
(離型層)離型層13としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、本発明ではメラミン系樹脂を用い、後述するホログラム層15又はハードコート層14と組合わせることで、離型層13との剥離性が安定し、転写時の転写性を向上させることができる。 (Release layer) The release layer 13 usually includes a release resin, a resin containing a release agent, a curable resin that is cross-linked by ionizing radiation, etc. In the present invention, a melamine resin is used, which will be described later. By combining with the hologram layer 15 or the hard coat layer 14 to be peeled, the peelability from the release layer 13 is stabilized, and the transferability at the time of transfer can be improved.
離型層13の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度150℃〜200℃程度で焼き付ける。離型層13の厚さとしては、通常は0.01μm〜5.0μm程度、好ましくは0.5μm〜3.0μm程度である。 The release layer 13 is formed by dispersing or dissolving the resin in a solvent, applying and drying the resin by a known coating method such as roll coating or gravure coating, and baking at a temperature of about 150 ° C to 200 ° C. The thickness of the release layer 13 is usually about 0.01 μm to 5.0 μm, preferably about 0.5 μm to 3.0 μm.
(剥離層)必要に応じて設ける剥離層としては、弗素系樹脂、シリコーン、各種のワックスなどの離型剤を添加または共重合させたアクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、繊維素系樹脂、ワックス、メラミン系樹脂等が例示でき、離型層13及び剥離層の両方を設ける場合には、適宜組み合わせて用いればよく、この場合には、剥離層は転写後に保護層としての機能を合わせ持つ。 (Peeling layer) The peeling layer provided as necessary includes acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, and fiber resins with release resins such as fluorine resins, silicones, and various waxes added or copolymerized. Wax, melamine-based resin, etc., and when both the release layer 13 and the release layer are provided, they may be used in appropriate combination. In this case, the release layer has a function as a protective layer after transfer. Have.
(ハードコート層)ハードコート層14としては、少なくとも電離放射線硬化樹脂を主成分とし、ポリエチレンワックスを含むようにする。該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、(1)分子中にイソシアネート基を3個以上有するイソシアネート類、(2)分子中に水酸基を少なくとも1個と(メタ)アクリロイルオキシ基を少なくとも2個有する多官能(メタ)アクリレート類、又は(3)分子中に水酸基を少なくとも2個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、ポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。 (Hard Coat Layer) The hard coat layer 14 includes at least an ionizing radiation curable resin as a main component and includes polyethylene wax. The ionizing radiation curable resin is preferably (1) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, and (2) at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Using an ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer which is a reaction product of a polyfunctional (meth) acrylate having a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups in the molecule, or (3) A wax may be included, applied, dried, and cured with ionizing radiation to form an ionizing radiation curable resin.
前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂(本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Mと呼称する)は、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開2001−329031号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。 The ionizing radiation curable resin containing the urethane (meth) acrylate oligomer (referred to herein as the ionizing radiation curable resin composition M) is a cured ionizing radiation curable resin containing the urethane (meth) acrylate oligomer. Examples thereof include photocurable resins disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-329031.
(ポリエチレンワックス)ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。但し、ポリエチレンワックスを添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、0.01〜10質量部程度、好ましくは0.1〜5質量部とする。転写後にはハードコート層14が最表面層となり、含まれるポリエチレンワックスは、機械的な摩擦、及び摩耗から媒体を保護し、後述する画像などの固有情報も保護する。 (Polyethylene wax) Polyethylene wax includes polyethylene resin particles and beads, and is preferably spherical beads. However, when polyethylene wax is added, the foil breakage is reduced, so the amount added is about 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin. And After the transfer, the hard coat layer 14 becomes the outermost surface layer, and the contained polyethylene wax protects the medium from mechanical friction and abrasion, and also protects unique information such as an image to be described later.
(1)ポリエチレンワックスを含ませることで、転写後にはハードコート層14が最表面層となるが、極めて過酷な環境での使用、長期間にわたる使用、及び/又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から被転写体に設けられた画像を保護し、傷付きにくく耐久性に優れる。
(2)ハードコート層14はメラミン系樹脂を用いた離型層13と界面を接しているので、ハードコート層14と離型層13との間で剥離し、安定した剥離性を有するので、転写時にはバリなどの発生も極めて少なくさせることができる。
(3)ハードコート層14へはフィラーとしてポリエチレンワックスを含ませ、かつ、紫外線吸収層18及び接着層19へはフィラーとしてマイクロシリカを含ませて、転写する全部の層へフィラーを混入させているので、カードなどの媒体(被転写体101)へ転写する際の箔キレをよくさせて、(2)の安定した剥離性とともに、転写性を向上させることができる。
(1) By including polyethylene wax, the hard coat layer 14 becomes the outermost surface layer after transfer, but it can be used in extremely harsh environments, used for a long period of time, and / or repeatedly used many times. It protects the image provided on the transfer material from solvent, mechanical friction, and abrasion, and is resistant to scratches and has excellent durability.
(2) Since the hard coat layer 14 is in contact with the release layer 13 using the melamine-based resin, the hard coat layer 14 peels between the hard coat layer 14 and the release layer 13 and has a stable peelability. Generation of burrs and the like can be extremely reduced during transfer.
(3) The hard coat layer 14 includes polyethylene wax as a filler, and the ultraviolet absorbing layer 18 and the adhesive layer 19 include micro silica as a filler, so that the filler is mixed in all layers to be transferred. Therefore, it is possible to improve the foil sharpness when transferring to a medium such as a card (transfer object 101), and to improve the transferability as well as the stable releasability of (2).
(ハードコート層の形成)ハードコート層14の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂にポリエチレンワックス、必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、電離放射線で反応(硬化)させればよい。 (Formation of hard coat layer) The hard coat layer 14 is formed by adding polyethylene wax to the above-mentioned ionizing radiation curable resin, and if necessary, adding a photopolymerization initiator, a plasticizer, a stabilizer, a surfactant and the like to the solvent. It may be dispersed or dissolved, applied by a known coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating or die coating, dried, and reacted (cured) with ionizing radiation.
(ハードコート層の厚味)ハードコート層14の厚さは、通常、1〜5μm程度であるが、本発明では、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び/又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤や機械的な摩擦及び摩耗、特に引掻きから画像を保護し、傷付きにくい耐久性を付与するために、ハードコート層14の厚みで5μm以上で、好ましくは10μm以上、さらに好ましくは15μm以上とする。上限は特に限定されないが、価格や箔切れ性から25μm以下程度である。ハードコート層14の厚味が5μm以上で、好ましくは10μm以上、さらに好ましくは15μm以上であるようにすることで耐久性が高まり、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び/又は多数回の繰り返し使用などでも、化学的機械的な外力から画像を保護できるハードコート転写箔が得られる。
実施例でも述べるが、転写する層がハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19と総厚さが8〜28μm程度にもなり、通常の転写箔の転写層数μmと比較すると著しく厚くなると、バリが発生したり、箔切れが悪く転写速度低下などの転写性が著しく低下するが、本発明のように、転写する層の全部にフィラー成分を含ませることで、剥離性もよく、箔切れ性もよくすることができるので、容易に転写することができる。
(Thickness of hard coat layer) The thickness of the hard coat layer 14 is usually about 1 to 5 μm, but in the present invention, it is used in an extremely severe environment, has no expiration date, or is used for a long time. In order to protect the image from solvent and mechanical friction and wear, especially scratching, and to provide durability against scratching even in repeated use many times, the hard coat layer 14 preferably has a thickness of 5 μm or more. Is 10 μm or more, more preferably 15 μm or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is about 25 μm or less from the viewpoint of price and foil breakability. The hard coat layer 14 has a thickness of 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and more preferably 15 μm or more, so that durability is enhanced, use in an extremely harsh environment, no expiration date, or long-term use. Even when used and / or repeatedly used many times, a hard coat transfer foil capable of protecting an image from a chemical mechanical external force can be obtained.
As will be described in the examples, the transfer layer has a total thickness of about 8 to 28 μm, which is a hard coat layer 14 / ultraviolet absorption layer 18 / adhesive layer 19, and is significantly thicker than the number of transfer layers of a normal transfer foil. Then, burrs are generated, foil transfer is poor and transfer performance such as transfer speed reduction is remarkably reduced.As in the present invention, by including a filler component in the entire layer to be transferred, releasability is good, Since the foil cutting property can be improved, the transfer can be easily performed.
(紫外線吸収層)紫外線吸収層18としては、ハードコート層14と接着層19との間に設ければよい。紫外線吸収層18を設けることで、特に昇華転写型インクリボンを用いて形成した顔写真などの画像は主に耐光性の悪い染料で構成されているが、耐光性を向上させ長期間にわたって画像を維持できる。紫外線吸収層18としては、バインダ中へ、マイクロシリカと、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、置換オキザニリド類、シアノアクリレート類、又はトリアリールトリアジン類などの紫外線吸収剤を含む組成物へ、必要に応じて硬化剤、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥するか、乾燥、若しくは乾燥した後のエージング(硬化)処理、又は電離放射線で反応(硬化)させればよい。紫外線吸収層18をハードコート層14面へ設ける際には、紫外線吸収層18とハードコート層14との接着力を向上させるために、図2に示すように、プライマ層21を設けることが好ましい。該プライマ層21へはフィラーを入れても入れずともよく、フィラーを入れなくでも、膜厚が0.1〜0.7μmと極めて薄いので、箔切れ性への影響は少ないでのある。 (Ultraviolet absorbing layer) The ultraviolet absorbing layer 18 may be provided between the hard coat layer 14 and the adhesive layer 19. By providing the ultraviolet absorbing layer 18, images such as facial photographs formed using sublimation transfer type ink ribbons are mainly composed of dyes with poor light resistance. Can be maintained. As the ultraviolet absorbing layer 18, if necessary, a composition containing microsilica and an ultraviolet absorber such as benzotriazoles, benzophenones, substituted oxanilides, cyanoacrylates, or triaryltriazines in a binder. Add a curing agent, photopolymerization initiator, plasticizer, stabilizer, surfactant, etc., disperse or dissolve in a solvent, apply with a known coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating, die coating, and dry. Alternatively, drying or aging (curing) treatment after drying, or reaction (curing) with ionizing radiation may be performed. When providing the ultraviolet absorbing layer 18 on the surface of the hard coat layer 14, it is preferable to provide a primer layer 21 as shown in FIG. 2 in order to improve the adhesion between the ultraviolet absorbing layer 18 and the hard coat layer 14. . The primer layer 21 may or may not contain a filler. Even if no filler is added, the film thickness is as thin as 0.1 to 0.7 [mu] m, so that the effect on the foil breakage is small.
紫外線吸収層18へのマイクロシリカの含有割合は、質量基準で電離放射線硬化樹脂:マイクロシリカ=90〜94:6〜10である。マイクロシリカの含有割合がこの範囲未満では転写時の箔キレ性が悪く、この範囲を超えると透明性が低下し、画像が見えにくくなる。 The content ratio of microsilica in the ultraviolet absorbing layer 18 is ionizing radiation curable resin: microsilica = 90 to 94: 6 to 10 on a mass basis. If the content of the microsilica is less than this range, the foil sharpness at the time of transfer is poor, and if it exceeds this range, the transparency is lowered and the image becomes difficult to see.
(接着層)接着層19としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該接着層19には、マイクロシリカなどのフィラーを含むことが、箔切れ性の点で好ましい。また、接着層19の樹脂としては、95℃程度の低温で溶融接着し、60℃程度になると固化して接着する融点が60〜95℃ものが好ましい。融点が上記範囲未満であると、被転写体との接着性が不十分であり、形成された画像を使用する温度が制限される。また、融点が上記範囲を越えるとサーマルヘッドによる加熱では転写性が不十分となり、又、ハードコート層の箔切れ性が低下し、バリなどが発生し易い。 (Adhesive layer) As the adhesive layer 19, a heat-sensitive adhesive that melts or softens when heated and exhibits an adhesive effect can be applied. Specifically, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, or vinyl chloride. Examples thereof include vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, and polyester resins. The adhesive layer 19 preferably contains a filler such as microsilica in terms of the ability to break the foil. The resin of the adhesive layer 19 is preferably one having a melting point of 60 to 95 ° C. that melts and adheres at a low temperature of about 95 ° C. and solidifies and adheres at about 60 ° C. When the melting point is less than the above range, the adhesiveness to the transfer medium is insufficient, and the temperature at which the formed image is used is limited. On the other hand, when the melting point exceeds the above range, the transferability becomes insufficient by heating with a thermal head, the foil breakability of the hard coat layer is lowered, and burrs are easily generated.
好ましい接着層19としては、熱接着性ポリエステル系樹脂とマイクロシリカとを含有し、前記熱接着性ポリエステル系樹脂と前記マイクロシリカとの割合が質量基準でポリエステル系樹脂:マイクロシリカ=90〜94:6〜10である。マイクロシリカの含有割合がが上記範囲未満では箔キレ性が悪く、上記範囲を越えると透明性が低下し画像が見えにくくなる。 The preferred adhesive layer 19 contains a heat-adhesive polyester resin and microsilica, and the ratio of the heat-adhesive polyester resin and the microsilica is based on a mass-based polyester resin: microsilica = 90 to 94: 6-10. If the content of the microsilica is less than the above range, the foil sharpness is poor, and if it exceeds the above range, the transparency is lowered and the image becomes difficult to see.
該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ1〜30μmの層を得る。 The material resin is dissolved or dispersed in a solvent, an additive such as a pigment is added as appropriate, and the layer is applied and dried by a known method such as roll coating, gravure coating, or comma coating, and a layer having a thickness of 1 to 30 μm Get.
(転写)このようにして得られた本発明のハードコート転写箔10を用いて、少なくともハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19を転写する。なお、転写時には離型層13とハードコート層14との間で剥離するが、若干離型層13の1部がハードコート層14へ移行する場合もあるが、本発明の範囲内である。 (Transfer) Using the hard coat transfer foil 10 of the present invention thus obtained, at least the hard coat layer 14 / the ultraviolet absorbing layer 18 / the adhesive layer 19 is transferred. In addition, although it peels between the mold release layer 13 and the hard-coat layer 14 at the time of transcription | transfer, a part of mold release layers 13 may transfer to the hard-coat layer 14 slightly, but it is in the scope of the present invention.
また、図2では、基材11/離型層13/ハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19のハードコート転写箔10を用いて、該ハードコート転写箔10の接着層19へ画像を昇華転写法で印画(第1転写)して中間転写記録媒体とした後に、該中間転写記録媒体を用いて被転写体101の表面へ、印画画像を含めてハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19を転写(第2転写)した例である。即ち、接着層19は受像層を兼ねているので固有情報を印画でき、転写時には箔キレ性がよく被転写体101の表面へ良好に接着することができる。もちろん、固有情報を印画せずに被転写体101の表面へ良好に接着することができ、予め被転写体101の表面へ印刷又は印画などで固有情報を設けておけば、該固有情報をも高耐久性の保護することができる。 In FIG. 2, an image is applied to the adhesive layer 19 of the hard coat transfer foil 10 using the hard coat transfer foil 10 of the base material 11 / the release layer 13 / the hard coat layer 14 / the ultraviolet absorbing layer 18 / the adhesive layer 19. Is printed by the sublimation transfer method (first transfer) to form an intermediate transfer recording medium, and then the intermediate transfer recording medium is used to transfer the hard coat layer 14 / ultraviolet absorbing layer to the surface of the transfer object 101 including the print image. 18 is an example in which the adhesive layer 19 is transferred (second transfer). That is, since the adhesive layer 19 also serves as an image receiving layer, the unique information can be printed, and the film has good foil sharpness at the time of transfer and can be favorably adhered to the surface of the transfer target 101. Of course, the unique information can be satisfactorily adhered to the surface of the transfer target 101 without printing, and if the unique information is provided on the surface of the transfer target 101 in advance by printing or printing, the unique information can be obtained. High durability can be protected.
(第1転写)第1転写は、公知のサーマルプリンタ(熱転写プリンタともいう)で、ハードコート転写箔10の接着層19面へ、昇華転写インクリボンのインキ層を重ねて、所望に印画操作を行うことで、画像を昇華転写(印画)すればよい。接着層19は、静電気などによるゴミなどの異物を吸着せず、サーマルプリンタへセットして引出しても容易に剥離して引出せ、また、昇華転写インクリボンのインキ層は密着性よく重ねられて、所望に印画操作で、画像がカスレたり、ムラが発生したりしにくいように、帯電防止剤を含有させることが好ましい。 (First transfer) The first transfer is performed by a known thermal printer (also referred to as a thermal transfer printer) by superimposing the ink layer of the sublimation transfer ink ribbon on the surface of the adhesive layer 19 of the hard coat transfer foil 10 and performing a desired printing operation. By doing so, the image may be sublimated (printed). The adhesive layer 19 does not adsorb foreign matter such as dust due to static electricity, and can be easily peeled and pulled out even when set and pulled out to a thermal printer, and the ink layer of the sublimation transfer ink ribbon is stacked with good adhesion, It is preferable to contain an antistatic agent so that the image is less likely to be blurred or uneven by a desired printing operation.
(昇華転写インクリボン)昇華転写インクリボンとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト又はポリエチレンナフタレ−トなどの基材シートと、基材の一方の面に、ホロンブリリアントイエローS−6GL、MSレッド、カヤセットブルー14などの昇華性の染料及び/又は顔料を、エチルセルロース等のセルロース系樹脂、又はポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂などバインダ中に含有させた熱昇華性インキ層を、基材シートのもう一方の面に、必要に応じて、耐熱保護層が形成されているような、公知のものでよい。染料層は全面、部分、面順次でもよく、また、色調も単独、複数、フルカラー用など限定されるものではない。好ましくは、オンデマンド印画性などの点で面順次リボンである。 (Sublimation transfer ink ribbon) As a sublimation transfer ink ribbon, a base sheet such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and one side of the base, Holon Brilliant Yellow S-6GL, MS Red, Kaya Another sublimation ink layer containing a sublimable dye and / or pigment such as Set Blue 14 in a binder such as a cellulose resin such as ethyl cellulose or a vinyl resin such as polyvinyl pyrrolidone is provided on the other side of the base sheet. A known heat-resistant layer having a heat-resistant protective layer formed on the surface as necessary may be used. The dye layer may be full surface, partial, or surface sequential, and the color tone is not limited to single, plural, or full color. The frame sequential ribbon is preferable in terms of on-demand printing.
(第2転写)第2転写は、被転写基材への転写する方法で、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ(箔押)、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド(感熱印画ヘッド)によるサーマルプリンタ(熱転写プリンタともいう)などの公知の方法が適用できる。スポット状、文字、数字、イラストなどの任意の形状を転写してもよい。異なる任意の形状である顔写真などの可変情報を連続操作できたり、オンデマンドで印画できるサーマルプリンタが好ましい。 (Second transfer) The second transfer is a method for transferring to a substrate to be transferred, and may be a known transfer method, for example, hot stamping by hot stamping (foil stamping), whole surface or stripe transfer by a hot roll, thermal head A known method such as a thermal printer (also called a thermal transfer printer) using a (thermal printing head) can be applied. Any shape such as a spot shape, letters, numbers, and illustrations may be transferred. A thermal printer capable of continuously operating variable information such as a face photograph having a different arbitrary shape or printing on demand is preferable.
本発明のハードコート転写箔10によれば、別途保護層を設けなくても、充分な耐擦傷性や耐溶剤性などの高耐久性を有するハードコート層を、カードなどの媒体(被転写体)へ転写する際の箔キレなどの転写性よく転写することができるハードコート転写箔を提供でき、さらに、該ハードコート転写箔の接着層へ昇華転写法で固有情報画像を印画して中間転写記録媒体とし、該中間転写記録媒体の画像とホログラムとを被転写体へ転写した偽造防止媒体100を提供できる。
該偽造防止媒体100は、機械的化学的な損傷から長期間にわたって保護できるので、極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどにも好適に使用することができる。
According to the hard coat transfer foil 10 of the present invention, a hard coat layer having high durability such as sufficient scratch resistance and solvent resistance can be formed on a medium such as a card (transfer object) without providing a separate protective layer. ) Can be provided with a hard coat transfer foil that can be transferred with good transferability, such as foil sharpness, and a unique information image is printed on the adhesive layer of the hard coat transfer foil by a sublimation transfer method to perform intermediate transfer. As a recording medium, it is possible to provide a forgery prevention medium 100 in which an image and a hologram of the intermediate transfer recording medium are transferred to a transfer target.
Since the anti-counterfeit medium 100 can be protected from mechanical and chemical damage for a long period of time, a gas station card or construction site card used in an extremely harsh environment, and a long-term entry / exit card that has no expiration date. It can also be suitably used for an entrance / exit card that repeatedly enters and exits a number of security-controlled rooms such as point cards and financial institutions.
(被転写体)被転写体101としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよく、用途によって、適宜選択すればよい。また、被転写体101の媒体はその少なくとも1部が、画像、着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよい。なお、図4では昇華転写タイプの昇華転写方法による画像で、接着層19へ形成した画像を例示しているが、画像の有無には限定されない。 (Transfer to be transferred) The transfer target 101 is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth or Any medium such as a dye-accepting medium may be used, and it may be appropriately selected depending on the application. Further, at least a part of the medium of the transfer target 101 may be subjected to image, coloring, printing, or other decoration. 4 illustrates an image formed on the adhesive layer 19 as an image formed by the sublimation transfer method of the sublimation transfer type, but is not limited to the presence or absence of the image.
(画像)特に好ましい画像103としては、耐久性に劣る画像で、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン(更に必要に応じてブラック)の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる、溶融転写タイプ、昇華転写タイプの熱転写方法による画像である。該画像は、身分証明書等のIDカードを作成する場合、溶融転写タイプの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写タイプの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。該画像を本発明のハードコート転写箔10の接着層19へ印画した後に、被転写体101の表面へ転写することで、高耐久性のハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19、が最表面に位置し、画像を保護し、耐久性を高める。特に、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣る昇華転写タイプの画像でも、ハードコート層14の効果で表面が保護され、かつ、紫外線吸収層18の効果で自然光や蛍光灯などの可視光や紫外線からも保護される。 (Image) A particularly preferable image 103 is an image having inferior durability, for example, a long thermal transfer film in which a large number of yellow, magenta and cyan (and black if necessary) colored thermal transfer layers are repeatedly provided in the surface sequence. 3 is an image obtained by a thermal transfer method of a melt transfer type or a sublimation transfer type. In the case of creating an ID card such as an ID card, in the case of the melt transfer type, it is easy to form images such as letters and numbers, but these images have durability, particularly friction resistance. There is a disadvantage of being inferior. On the other hand, in the case of the sublimation transfer type, it is possible to form a gradation image such as a facial photograph, but unlike the normal printing ink, the formed image has no vehicle, so light resistance, weather resistance, There is a problem that durability such as friction resistance is inferior. After the image is printed on the adhesive layer 19 of the hard coat transfer foil 10 of the present invention, the image is transferred to the surface of the transfer object 101, whereby a highly durable hard coat layer 14 / ultraviolet absorbing layer 18 / adhesive layer 19, Is located on the outermost surface to protect the image and enhance durability. In particular, even in a sublimation transfer type image inferior in durability such as light resistance, weather resistance, and friction resistance, the surface is protected by the effect of the hard coat layer 14, and natural light, fluorescent light, etc. are obtained by the effect of the ultraviolet absorption layer 18. It is protected from visible light and ultraviolet rays.
(耐久性)転写後に最表面となるハードコート層14の鉛筆硬度試験は、JIS−K5400に準拠して測定し、H以上の硬度が好ましい。また、ハードコート層14のスクラッチ強度は、表面の充分な耐摩擦性の点から、サファイア150g以上、好ましくは200g以上である。なお、スクラッチ強度の測定方法は、23℃、55%RHの条件下で24時間調湿した試料に対して、耐摩耗性試験機(HEIDON−18)を用い、0.8mmφサファイア針を直角にあてがい、サファイア針に掛かる荷重を0gから200gまで徐々に増加させ、60cm/minで試料表面を摺動して移動させながら、表面に傷が付き始める時の荷重の測定を行った。荷重が大きいほど良好であることを表す。 (Durability) The pencil hardness test of the hard coat layer 14 which becomes the outermost surface after transfer is measured according to JIS-K5400, and a hardness of H or higher is preferable. Further, the scratch strength of the hard coat layer 14 is 150 g or more, preferably 200 g or more, from the viewpoint of sufficient friction resistance on the surface. The scratch strength was measured using a wear resistance tester (HEIDON-18) on a sample conditioned at 23 ° C. and 55% RH for 24 hours, with a 0.8 mmφ sapphire needle at a right angle. As a result, the load applied to the sapphire needle was gradually increased from 0 g to 200 g, and the load when the surface began to be scratched was measured while sliding and moving the sample surface at 60 cm / min. The larger the load, the better.
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.
(実施例1)基材11として厚さ25μmのPETフィルムを用い、該基材11の一方の面へ、グラビアコート法で、TCM01メジューム(大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名)塗工液を乾燥後2μmになるように塗布し乾燥して、180℃20秒間焼き付けて、離型層13を形成した。
該離型層13面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが6μmになるように塗工し100℃で乾燥させた後に、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させてハードコート層14を形成した。
・<電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順>
まず、「電離放射線硬化性樹脂組成物M」は以下の手順で、生成した。撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル206.1g及びイソホロンジイソシアネートの三量体(HULS社製品、VESTANAT T1890、融点110℃)133.5gを仕込み、80℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.38g、ペンタエリスリトールトリアクリレート(大阪有機化学工業社製品、ビスコート300)249.3g及びジブチル錫ジラウレート0.38gを仕込んだ。80℃で5時間反応させたのち酢酸エチル688.9gを添加して冷却した。
該「電離放射線硬化性樹脂組成物M」と、造膜性樹脂(アクリル系オリゴマー)、ポリエチレンワックス、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・<電離放射線硬化性樹脂組成物>
「電離放射線硬化性樹脂組成物M」 30質量部
ポリエチレンワックス(平均粒径5μm) 0.6質量部
光重合開始剤(チバ社製、商品名イルガキュア907) 0.9質量部
溶媒(酢酸エチル:メチルイソブチルケトン=1:1) 70質量部
次に、該ハードコート層14面へ、下記組成のプライマ層組成物途工液によりグラビアコーティングにより、乾燥時0.5μmの厚さになるように塗布、乾燥した後に、45℃で24時間エージングして、プライマ層を形成した。
・<プライマ層組成物途工液>
ポリエステル樹脂 10部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 10部
トルエン 40部
メチルエチルケトン 40部
次に、該プライマ層面へ、下記の紫外線吸収層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が4μmになるように、塗工し100℃で乾燥させ、50℃で1週間エージングして、紫外線吸収層18を形成した。
・<紫外線吸収層組成物>
UVA−C11(昭和インク社製、架橋性樹脂の商品名) 25質量部
マイクロシリカ(平均粒子径0.5μ) 2質量部
溶媒(MEK:トルエン=1:1) 73質量部
次に、該紫外線吸収層18面へ、下記の接着層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が1μmになるように、塗工し100℃で乾燥させて、接着層19を形成した。
・<接着層組成物>
ポリエステル樹脂SP170(日本合成化学社製、商品名) 20質量部
マイクロシリカ(平均粒子径0.5μ) 1.5質量部
溶媒(MEK:トルエン=1:1) 78.5質量部
以上のようにして、基材11/離型層13/ハードコート層14/プライマ層/紫外線吸収層18/接着層19、の層構成からなる実施例1のハードコート転写箔10を得た。
Example 1 Using a PET film having a thickness of 25 μm as the base material 11, a TCM01 medium (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., melamine resin product name) coating liquid is applied to one surface of the base material 11 by a gravure coating method. After being dried, it was applied to a thickness of 2 μm, dried, and baked at 180 ° C. for 20 seconds to form a release layer 13.
The following ionizing radiation curable resin composition was applied to the surface of the release layer 13 with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying was 6 μm, dried at 100 ° C., and then using a high pressure mercury lamp. The hard coat layer 14 was formed by curing by irradiating ultraviolet rays.
・ <Procedure for producing ionizing radiation curable resin composition>
First, “ionizing radiation curable resin composition M” was produced by the following procedure. A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer was charged with 206.1 g of ethyl acetate and 133.5 g of isophorone diisocyanate trimer (HULS product, VESTANAT T1890, melting point 110 ° C.), 80 The solution was heated to 0 ° C. and dissolved. After air was blown into the solution, 0.38 g of hydroquinone monomethyl ether, 249.3 g of pentaerythritol triacrylate (product of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Biscoat 300) and 0.38 g of dibutyltin dilaurate were charged. After reacting at 80 ° C. for 5 hours, 688.9 g of ethyl acetate was added and cooled.
An ionizing radiation curable resin composition is prepared by blending the “ionizing radiation curable resin composition M”, a film-forming resin (acrylic oligomer), polyethylene wax, a photopolymerization initiator, and a solvent in the following composition. did.
・ <Ionizing radiation curable resin composition>
“Ionizing radiation curable resin composition M” 30 parts by mass Polyethylene wax (average particle size 5 μm) 0.6 parts by mass Photopolymerization initiator (manufactured by Ciba, trade name Irgacure 907) 0.9 parts by mass Solvent (ethyl acetate: Methyl isobutyl ketone = 1: 1) 70 parts by mass Next, the surface of the hard coat layer 14 is coated by a gravure coating with a primer layer composition pretreatment liquid having the following composition so as to have a thickness of 0.5 μm when dried. After drying, the film was aged at 45 ° C. for 24 hours to form a primer layer.
・ <Primer layer composition working solution>
Polyester resin 10 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 10 parts Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Next, the following ultraviolet absorbing layer composition is applied onto the primer layer surface so that the coating amount after drying with a gravure coater is 4 μm. Then, coating, drying at 100 ° C., and aging at 50 ° C. for 1 week, an ultraviolet absorbing layer 18 was formed.
・ <UV absorbing layer composition>
UVA-C11 (trade name of crosslinkable resin manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) 25 parts by mass Microsilica (average particle size 0.5 μm) 2 parts by mass Solvent (MEK: toluene = 1: 1) 73 parts by mass Next, the ultraviolet rays The following adhesive layer composition was applied onto the surface of the absorbent layer 18 with a gravure coater so that the coating amount after drying was 1 μm, and dried at 100 ° C. to form an adhesive layer 19.
・ <Adhesive layer composition>
Polyester resin SP170 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name) 20 parts by mass Microsilica (average particle size 0.5 μm) 1.5 parts by mass Solvent (MEK: toluene = 1: 1) 78.5 parts by mass As described above Thus, the hard coat transfer foil 10 of Example 1 having the layer structure of the substrate 11 / the release layer 13 / the hard coat layer 14 / the primer layer / the ultraviolet absorbing layer 18 / the adhesive layer 19 was obtained.
(実施例2)ハードコート層14として、実施例1と同じ電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが6μmになるように塗工し100℃で乾燥させ、さらに、該乾燥した面へ電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが6μmになるように塗工し100℃で乾燥させた後に、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、2回コートして層の厚さが12μmのハードコート層14を形成する以外は、実施例1と同様にして、実施例3のハードコート転写箔10を得た。 (Example 2) As the hard coat layer 14, the same ionizing radiation curable resin composition as that of Example 1 was applied with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying was 6 µm, and dried at 100 ° C. The dried surface is coated with an ionizing radiation curable resin composition with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying is 6 μm, dried at 100 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays using a high pressure mercury lamp. The hard coat transfer foil 10 of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hard coat layer 14 having a layer thickness of 12 μm was formed by coating twice.
(実施例3)ハードコート層14として、実施例1と同じ電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが6μmになるように塗工し100℃で乾燥させ、さらに、該乾燥した面へ電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが6μmになるように塗工し100℃で乾燥させ、さらにまた、該乾燥した面へ電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが6μmになるように塗工し100℃で乾燥させた後に、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、2回コートして層の厚さが18μmのハードコート層14を形成する以外は、実施例1と同様にして、実施例3のハードコート転写箔10を得た。 (Example 3) As the hard coat layer 14, the same ionizing radiation curable resin composition as in Example 1 was applied with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying was 6 µm, and dried at 100 ° C. The ionizing radiation curable resin composition is applied to the dried surface with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying is 6 μm, dried at 100 ° C., and the dried surface is further cured with ionizing radiation. After coating the photosensitive resin composition with a gravure reverse coater so that the coating thickness after drying is 6 μm and drying at 100 ° C., it is cured by irradiating with an ultraviolet ray using a high-pressure mercury lamp and coated twice. The hard coat transfer foil 10 of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer 14 having a layer thickness of 18 μm was formed.
(比較例1)ハードコート層14の電離放射線硬化性樹脂組成物として、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物を用いる以外は、実施例3と同様にして、比較例1のハードコート転写箔を得た。
・<ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物>
「電離放射線硬化性樹脂組成物M」 25質量部
メタアクリレートオリゴマー(日本合成化学社製、商品名紫光6630B)5質量部
光重合開始剤(チバ社製、商品名イルガキュア907) 0.9質量部
溶媒(酢酸エチル:メチルイソブチルケトン=1:1) 70質量部
Comparative Example 1 A hard coat transfer foil of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the ionizing radiation curable resin composition described below was used as the ionizing radiation curable resin composition of the hard coat layer 14. Obtained.
・ <Ionizing radiation curable resin composition of hologram layer>
“Ionizing radiation curable resin composition M” 25 parts by mass A methacrylate oligomer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name: Purple Light 6630B) 5 parts by weight Photopolymerization initiator (manufactured by Ciba, trade name: Irgacure 907) 0.9 parts by weight Solvent (ethyl acetate: methyl isobutyl ketone = 1: 1) 70 parts by mass
(評価試験)評価は被転写体へ転写し、転写性、転写後の表面の硬度、スクラッチ性、及び印画した画像の耐光性で評価した。まず、実施例及び比較例のハードコート転写箔10の接着層19面へ、昇華型熱転写シート(大日本印刷(株)製、イエロー、マゼンタ、シアンの3色のカラー標準リボン)を用いて、600dpiの熱転写プリンターで固有情報である顔写真及び氏名を印画し画像を形成して、中間転写記録媒体とした。次に、被転写体101としてポリ塩化ビニール製のクレジットカード仕様のカードを用い、該被転写体101の表面へ、FARGO製のカード用プリンタHDP820で、前記の中間転写記録媒体の画像を有する接着層19面を重ねて、全面熱転写し基材を剥離し徐去して、偽造防止媒体100とした。 (Evaluation test) Evaluation was carried out by transferring to a transfer material and evaluating the transferability, surface hardness after transfer, scratch property, and light resistance of the printed image. First, to the adhesive layer 19 surface of the hard coat transfer foil 10 of Examples and Comparative Examples, using a sublimation type thermal transfer sheet (Dai Nippon Printing Co., Ltd., three color standard ribbons of yellow, magenta, and cyan), An image was formed by printing a face photograph and name as unique information with a 600 dpi thermal transfer printer to form an intermediate transfer recording medium. Next, a credit card specification card made of polyvinyl chloride is used as the transfer target 101, and the image of the intermediate transfer recording medium is adhered to the surface of the transfer target 101 with a card printer HDP820 manufactured by FARGO. The surface of the layer 19 was superposed, the whole surface was thermally transferred, the substrate was peeled off and gradually removed, and the anti-counterfeit medium 100 was obtained.
(評価結果)実施例1〜3では、転写時の剥離性もよく、箔切れ性もよく、正常に転写できた。特に実施例3では、転写する層がハードコート層14/紫外線吸収層18/接着層19と総厚さが約21μmにもなり、通常の転写箔の転写層と比較すると著しく厚いが、剥離性もよく、箔切れ性もよいので、問題なく転写することができた。
しかしながら、比較例1では剥離性が悪く剥離しにくく、転写時に箔キレ性が悪くバリが発生して正常に転写できなかった。
また、実施例1〜3のハードコート層14面の鉛筆硬度試験を、JIS−K−5400に準拠して測定したところ、2H以上の硬度を有し、さらに、実施例1〜3の表面のスクラッチ強度はサファイア200g以上であり、充分な耐久性を有していた。しかしながら、比較例1ではスクラッチ強度が悪く、充分な耐久性を有していなかった。
なお、耐光性に関しては偽造防止媒体100を用いて、JIS−B−7753(サンシャインカーボンアーク灯式耐光性及び耐候性試験機)に準拠して測定を行い、500時間の照射後における画像の色の変化を照射前と比較して目視で評価した。実施例1〜3及び比較例1のいずれのハードコート層転写箔10を用いた偽造防止媒体100でも、著しい変化はなく良好であった。
(Evaluation results) In Examples 1 to 3, the peelability at the time of transfer was good, the foil breakage was good, and transfer was normally performed. In particular, in Example 3, the total thickness of the layer to be transferred is about 21 μm with the hard coat layer 14 / ultraviolet ray absorbing layer 18 / adhesive layer 19, which is remarkably thick as compared with the transfer layer of a normal transfer foil. The foil could be transferred without any problem because of its good foil cutting property.
However, in Comparative Example 1, the peelability was poor and difficult to peel off, the foil sharpness was poor during transfer, and burrs were generated, and transfer could not be performed normally.
Moreover, when the pencil hardness test of the hard-coat layer 14 surface of Examples 1-3 was measured based on JIS-K-5400, it has hardness of 2H or more, and also the surface of Examples 1-3. The scratch strength was 200 g or more of sapphire and had sufficient durability. However, in Comparative Example 1, the scratch strength was poor and the durability was not sufficient.
The light resistance is measured in accordance with JIS-B-7753 (Sunshine carbon arc lamp light resistance and weather resistance tester) using the anti-counterfeit medium 100, and the color of the image after irradiation for 500 hours. The change was evaluated by visual comparison with that before irradiation. The anti-counterfeit medium 100 using any one of the hard coat layer transfer foils 10 of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was good with no significant change.
10:ハードコート転写箔
11:基材
13:離型層
14:ハードコート層
18:紫外線吸収層
19:接着層
21:プライマ層
100:偽造防止媒体
101:被転写体
103:画像層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10: Hard coat transfer foil 11: Base material 13: Release layer 14: Hard coat layer 18: Ultraviolet absorption layer 19: Adhesive layer 21: Primer layer 100: Anti-counterfeit medium 101: Transfer object 103: Image layer
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