JP2008150531A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】高度精製基油や合成油の硫黄分含有量が300ppm以下の基油に、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を加えることによって、良好な防錆性と、高いスラッジ抑制性を持ち、油圧作動油などの工業用潤滑油として好適な潤滑油組成物を得ることができる。また、添加剤としてさらに脂肪族アミンを加えることによって、一層スラッジの生成が少なく、かつ摩擦係数を低くして省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
【選択図】なし
Description
これら合成基油の粘度は特に制限されないが、40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm2/s、より好ましくは8〜220mm2/sである。
またエステルのアルコール残基は、アルキル基、若しくはエーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはブチル基、イソブチル基、2エチルヘキシル基である。
一例として、エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル、エポキシ化菜種脂肪酸2エチルヘキシルエステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチルエステルなどが挙げられる。なお一般的な菜種脂肪酸の主成分はオレイン酸63%、リノール酸20%、リノレン酸8%の炭素数18の脂肪酸であり、亜麻仁脂肪酸の主成分は、オレイン酸21%、リノール酸13%、リノレン酸57%の炭素数18の脂肪酸である。
H2N−X5 (2)
上記一般式2中、X5は1〜30個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキル基である。例えば、ラウリルアミン、ココナットアミン、n−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、n−ペンタデシルアミン、n−パルミチルアミン、n−ヘプタデシルアミン、n−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、n−ノナデシルアミン、n−エイコシルアミン、n−ヘンエイコシルアミン、n−ドコシルアミン、n−トリコシルアミン、n−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。好ましくはX5の炭素数は8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。またX5は直鎖脂肪族でも、分岐脂肪族でも、三級アルキル基でもよい。
H2N−X6−NH2 (3)
上記一般式3中、X6は1〜30個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキレン基である。例えば、ラウリルエチレンジアミン、ココナットエチレンジアミン、n−トリデシルエチレンジアミン、n−ミリスチルエチレンジアミン、n−ペンタデシルエチレンジアミン、n−パルミチルエチレンジアミン、n−ヘプタデシルエチレンジアミン、n−ステアリルエチレンジアミン、イソステアリルエチレンジアミン、n−ノナデシルエチレンジアミン、n−エイコシルエチレンジアミン、n−ヘンエイコシルエチレンジアミン、n−ドコシルエチレンジアミン、n−トリコシルエチレンジアミン、n−ペンタコシルエチレンジアミン、オレイルエチレンジアミン、牛脂エチレンジアミン、水素化牛脂エチレンジアミン、大豆エチレンジアミン等のエチレンジアミン類がある。好ましくはX6の炭素数は8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。
X7−NH−X8 (4)
上記一般式4中、X7およびX8は1〜30個の炭素原子からなる飽和または不飽和のアルキル基である。例えば、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジn−トリデシルアミン、ジn−ミリスチルアミン、ジn−ペンタデシルアミン、ジn−パルミチルアミン、ジn−ヘプタデシルアミン、ジn−ステアリルアミン、ジイソステアリルアミン、ジn−ノナデシルアミン、ジn−エイコシルアミン、ジn−ヘンエイコシルアミン、ジn−ドコシルアミン、ジn−トリコシルアミン、ジn−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。好ましくはX7およびX8の炭素数は8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。X7およびX8は同一でも、異なっていてもよい。
また、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(吉富製薬社製:ヨシノックスSS)、n−ドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2’−エチルヘキシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチル−エチル)−4−ヒドロキシ−C7〜C9側鎖アルキルエステル(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL135)などのアルキル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート類、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−400)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−500)などの2,2’−メチレンビス(4−アルキル−6−t−ブチルフェノール)類がある。
さらに、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−300)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)(シェル・ジャパン社製:Ionox220AH)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−(ジ−p−ヒドロキシフェニル)プロパン(シェル・ジャパン社製:ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−シクロヘキシリデンビス(2,6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL109)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート](吉富製薬社製:トミノックス917)、2,2’−チオ−[ジエチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL115)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(住友化学:スミライザーGA80)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージRC)、2,2’−チオビス(4,6−ジ−t−ブチル−レゾルシン)などのビスフェノール類がある。
そして、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL101)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(吉富製薬社製:ヨシノックス930)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(シェル・ジャパン社製:Ionox330)、ビス−[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−4−(2”,4”−ジ−t−ブチル−3”−ヒドロキシフェニル)メチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ビス(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル−ベンジル)−4−メチルフェノールなどのポリフェノール類、p−t−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、p−t−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
また、インダゾール、4−アルキル−インダゾール、5−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール誘導体(千代田化学社製:チオライトB−3100)、2−(ヘキシルジチオ)ベンゾチアゾール、2−(オクチルジチオ)ベンゾチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)ベンゾチアゾール類、2−(ヘキシルジチオ)トルチアゾール、2−(オクチルジチオ)トルチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾールなど2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)トルチアゾールなどの2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体がある。
さらに、2−(オクチルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(デシルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)ベンゾオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾオキサゾール類、2−(オクチルジチオ)トルオキサゾール、2−(デシルジチオ)トルオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)トルオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、2,5−ビス(ヘプチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、2,5−ビス(N,N−ジエチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジオクチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール類、2−N,N−ジブチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−N,N−ジオクチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾールなどの2−N,N−ジアルキルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体、1−ジ−オクチルアミノメチル−2,4−トリアゾールなどの1−アルキル−2,4−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。これらの金属不活性剤は、基油100重量部に対して、0.01〜0.5重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
例えば、グリセロールエステルとして、グリセロールモノラウリレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレート、グリセロールジラウリレート、グリセロールジステアレート、グリセロールジパルミテート、グリセロールジオレート等がある。ソルビトールエステルとしては、ソルビトールモノラウリレート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノオレート、ソルビトールジラウリレート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールジオレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールトリラウリレート、ソルビトールトリオレート、ソルビトールテトラオレート等が挙げられる。
アルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコールモノラウリレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジラウリレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノラウリレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウリレート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジオレート等がある。 ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールモノラウリレート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノオレート、ネオペンチルグリコールジラウリレート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジオレート等が挙げられる。
トリメチロールプロパンエステルとしては、トリメチロールプロパンモノラウリレート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジラウリレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンジオレート、ペンタエリスリトールモノラウリレート等がある。 ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジオレート、ジペンタエリスリトールモノオレート等がある。こうした多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは多価アルコールと不飽和脂肪酸との部分エステルを用いるとよい。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.01〜5重量部の範囲で使用できる。
実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
1.基油
(1−1) 基油1:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ2(Gp2)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.35mm2/s、40℃における動粘度;31.4mm2/s、粘度指数;103、15℃密度;0.864、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1ppm未満、アニリン点;110℃、ASTM D3238法による環分析のパラフィン分;62%、同ナフテン分;38%、同アロマ分;1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;312℃)
(1−2) 基油2:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ3(Gp3)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;6.57mm2/s、40℃における動粘度;37.5mm2/s、粘度指数;130、15℃密度;0.823、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1ppm未満、アニリン点;130℃、ASTM D3238法による環分析のパラフィン分;78%、同ナフテン分;22%、同アロマ分;1%未満、IP346法による多環芳香族分;0.2%)
(1−3) 基油3:フィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL基油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ3に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.10mm2/s、40℃における動粘度;23.5mm2/s、粘度指数;153、15℃密度;0.821、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1ppm未満、ASTM D3238法による環分析のアロマ分:1%未満)
(1−4) 基油4:合成油のポリαオレフィン(PAO)、一般名称PAO6で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ4に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.89mm2/s、40℃における動粘度;31.2mm2/s、粘度指数;135、15℃密度;0.827、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1ppm未満、アニリン点;128℃、ASTM D3238法による環分析のアロマ分;1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;403℃)
(1−5) 基油5:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ1(Gp1)に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;4.60mm2/s、40℃における動粘度;24.6mm2/s、粘度指数;101、15℃密度;0.866、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);460ppm、窒素分含有量(窒素元素換算値);20ppm、ASTM D3238法による環分析のパラフィン分;66%、同ナフテン分;31%、同アロマ分;3%、アニリン点;99℃、IP346法による多環芳香族分;0.8%、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;331℃)
(2−1) 添加剤A1:アスパラギン酸誘導体:キング社製K−CORR100、JIS K2501法による酸価;100mgKOH/g
(2−2) 添加剤A2:アスパラギン酸誘導体:ユニケマ社製MONACOR39、JIS K2501法による酸価;60mgKOH/g
(2−3) 添加剤B1:エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル
(2−4) 添加剤B2:エポキシ化菜種脂肪酸2エチルヘキシルエステル
(2−5) 添加剤B3:エポキシ化亜麻仁脂肪酸ブチルエステル
(2−6) 添加剤B4:エポキシ化大豆油
(2−7) 添加剤C1:ココナットアミン(主成分はドデシルアミン);1級アルキルの1級アミン化合物、 JIS K2501法による塩基価;390mgKOH/g
(2−8) 添加剤C2:オレイルアミン;1級アルキルの1級アミン化合物、 JIS K2501法による塩基価;215mgKOH/g。
(2−9) 添加剤C3:牛脂アミン(主成分はオレイルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミン);1級アルキルの1級アミン化合物、 JIS K2501法による塩基価;215mgKOH/g。
(2−10) 添加剤C4:C18三級アルキル基の一級アミン;3級アルキルの1級アミン化合物、 JIS K2501法による塩基価;155mgKOH/g。
(2−11) 添加剤C5:ココナットジアミン(主成分はドデシルジアミン);1級アルキルの1級ジアミン化合物、 JIS K2501法による塩基価;440mgKOH/g。
(2−12) 添加剤C6:ココナット2級アミン(主成分はジドデシルアミン);1級アルキルの2級アミン化合物、 JIS K2501法による塩基価;160mgKOH/g。
(2−13) その他添加剤:以下に示す化合物を混合したものである。ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチル−エチル)−4−ヒドロキシ−C7〜C9側鎖アルキルエステル、N,N−ビス(2−エチルヘキシル)−(4又は5)−メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−メチルアミン、トリアリルフォスフェート、3−(ジ−イソブトキシ−チオホスホリルスルファニル)−2−メチル−プロピオン酸、ペンタエリスリトールエステル、ポリメタクリレート系流動点降下剤、ジメチルポリシロキサン系消泡剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール系抗乳化剤。
上記した組成材料を用いて、表1〜表7に示す組成により実施例1〜21、比較例1〜7の潤滑油組成物を調製した。
実施例1〜21及び比較例1〜7の潤滑油組成物について、その性能を見るために以下の錆止め性試験、熱安定性試験を行った。また、実施例10〜21及び比較例1〜5については、更に、振り子試験・摩擦係数についての試験を行った。
JIS K2510に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油300mlを採取し、毎分1000回転で攪拌し、60℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を30ml加え、60℃に保ったまま24時間攪拌を続ける。その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価し、錆が発生しなかった場合を合格とした。
CINCINNATI MILACRON社のTHERMAL STABILITY TEST PROCEDURE“A”に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油200mlを採取し、銅触媒および鉄触媒との共存下、135℃で168時間放置した。その後室温まで冷却後、5ミクロンのフィルターによりスラッジを集積し、発生したスラッジ重量を秤量した。なお表中の数値は試験油200mlあたりのスラッジ量(mg/200ml)である。
試験の評価は次の基準によって行った。
スラッジ発生量が2.0mg未満・・・・・・・◎(優)
スラッジ発生量が2.0〜10.0mg未満・・○(良)
スラッジ発生量が10.0mg以上・・・・・・×(不可)
神鋼造機株式会社製の曽田式振子型油性試験機により25℃における摩擦係数を測定した。この試験は、振子支点の摩擦部分に試験油を与え、振子を振動させ、振動の減衰から摩擦係数を求めるものである。
試験の評価は次の基準によって行った。
摩擦係数が0.135以下・・・・・・・・・◎(優)
摩擦係数が0.136〜0.150未満・・・○(良)
摩擦係数が0.150以上・・・・・・・・×(不可)
各試験の結果を表1〜表7に示す。
表1、表2及び表6に示す試験結果から明らかなように、比較例2のアスパラギン酸誘導体(添加剤A1)を添加したものでは充分な防錆性を有するものの、熱安定性試験においてスラッジ発生が多い。しかし実施例1〜3、実施例8に示すようにエポキシ化エステル化合物(添加剤B1又はB2)を併用することにより、充分な防錆性を有すると共にスラッジ量を減少させることができる。また、実施例1〜3に示すようにエポキシ化エステル化合物(添加剤B1)の配合量を増すと、スラッジ量が減少し、スラッジ抑制効果が顕著になる。更に、実施例1〜6に示すように、高度に精製された基油1〜基油4のいずれの基油を使用した潤滑油組成物においてもスラッジ量は少なく、特に実施例4〜6で示す高度精製基油を使用したものでは、スラッジ量は著しく少なく(◎:優良)、スラッジ抑制性が一層優れている。
また実施例14(表4)で使用したアスパラギン酸誘導体(添加剤A2)においても、実施例15〜16(表4)で使用したエポキシ化エステル化合物(添加剤B2又はB3)においても同様に、優れた防錆性、優れたスラッジ抑制性、優れた低摩擦性が得られることを示している。
Claims (9)
- 鉱油及び/または合成油から選ばれる少なくとも1種の硫黄分含有量300ppm以下の基油と、添加剤としてアスパラギン酸誘導体と、エポキシ化エステル化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
- 上記アスパラギン酸誘導体の酸価が10〜250mgKOH/gであることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 上記エポキシ化エステル化合物は、動物油脂及び/または植物油脂由来のエポキシ化脂肪酸エステルである請求項1または2に記載の潤滑油組成物。
- 上記アスパラギン酸誘導体及びエポキシ化エステル化合物の各配合量が0.01〜5重量%である請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 添加剤としてさらに脂肪族アミンを含有する請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 上記脂肪族アミンの脂肪族が炭素数8〜24である請求項5に記載の潤滑油組成物。
- 上記基油が、合成油であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 上記合成油が、ポリαオレフィンであることを特徴とする請求項7に記載の潤滑油組成物。
- 上記合成油が、GTLであることを特徴とする請求項7に記載の潤滑油組成物。
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