JP2008149731A - 高分子樹脂フィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 溶液製膜法によって製造されたものであって、ウェブ長手方向の周期的な厚みムラのピッチa[cm]と厚みムラ率d[%]とが以下の式(1)を満たすことを特徴とする高分子樹脂フィルム。
d≦0.46a3−0.91a2+0.60a+1.01……(1)
(但し、0.2<a<3)
【選択図】 なし
Description
d≦0.46a3−0.91a2+0.60a+1.01……(1)
(但し、0.2<a<3)
e≦0.46(v/f)3−0.91(v/f)2+0.60(v/f)+1.01
……(3)
(但し、0.2<(v/f)<3)
d≦0.46a3−0.91a2+0.60a+1.01……(1)
さらに、好ましくは以下の式(2)を満たすものである。
d≦0.19a3−0.38a2+0.25a+0.42……(2)
e≦0.46(v/f)3−0.91(v/f)2+0.60(v/f)+1.01
……(3)
さらに、好ましくは以下の式(4)を満たすものである。
e≦0.19(v/f)3−0.38(v/f)2+0.25(v/f)+0.42
……(4)
図9に示す溶液製膜装置は、流延ダイ10の下流側(流延リボン100の流れる方向側。以下同様)に密着して遮風板91が設けられている。図10に示す溶液製膜装置は、流延ダイ10の上流側(流延リボンの流れる方向側と反対方向側。以下同様)に密着して遮風板91が設けられている。図11に示す溶液製膜装置は、流延ダイ10の下流側に少しの間隔を隔てて遮風板91が設けられている。図12に示す溶液製膜装置は、流延ダイ10の上流側に少しの間隔を隔てて遮風板91が設けられている。図13に示す溶液製膜装置は、流延ダイ10の下流側に少しの間隔を隔てて2枚の遮風板91が設けられている。図14に示す溶液製膜装置は、流延ダイ10の上流側に少しの間隔を隔てて2枚の遮風板91が設けられている。
(1) 2.6≦A+B≦3.0
(2) 2.0≦A≦3.0
(3) 0≦B≦0.8
(4) 1.9<A−B
DP=[η]/Km(式中、Kmは定数6×10−4)
Re=(nx−ny)×d
nx:横方向の屈折率
ny:縦方向の屈折率
Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
nx:横方向の屈折率
ny:縦方向の屈折率
nz:厚さ方向の屈折率
セルローストリアセテート 100重量部
トリフェニルフォスフェート 10重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート 5重量部
メチレンクロライド 315重量部
メタノール 60重量部
n−ブタノール 10重量部
乾燥後の製品厚み 40、80μm
減圧チャンバー減圧度 0〜500Pa
セルローストリアセテート 100重量部
トリフェニルフォスフェート 10重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート 5重量部
メチレンクロライド 400重量部
メタノール 75重量部
n−ブタノール 13重量部
乾燥後の製品厚み合計 80μm
主流厚み 76μm
副流厚み(上下層) 各2μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−200Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=0.9mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−100Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=0.9mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−40Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=0.9mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=1.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=0Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=1.2mm
5)流延速度v=58.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=10Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=1.5mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=300Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=1.0mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=1.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=0Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=1.2mm
5)流延速度v=33.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−300Pa
3)主流ドープ粘度μ=45Pa・s
副流ドープ粘度μs=20Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=1.0mm
5)流延速度v=133.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−200Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=0.9mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−100Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=0.9mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
下記の条件で製膜を行った。
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=−40Pa
3)ドープ粘度μ=45Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=0.9mm
5)流延速度v=83.3cm/s
6)ベース厚みt=80μm
ドープ処方を変えて、下記の条件で製膜を行った。
セルローストリアセテート 100重量部
トリフェニルフォスフェート 10重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート 5重量部
酢酸メチル 315重量部
エタノール 60重量部
n−ブタノール 10重量部
1)流延ダイと支持体の距離h=3.5mm
2)減圧チャンバーの減圧度p=0Pa
3)ドープ粘度μ=30Pa・s
4)ダイリップクリアランスc1=1.2mm
5)流延速度v=16.7cm/s
6)ベース厚みt=80μm
<セルローストリアセテート溶液の作製>
攪拌羽根を有するステンレス性溶解タンクに、下記の溶媒混合溶液によく攪拌しつつ、セルローストリアセテート粉体(平均サイズ2mm)を徐々に添加して仕込んだ。添加後、室温(25℃)にて3時間,25℃にて放置し、セルローストリアセテートを膨潤させた。なお、溶媒である酢酸メチルとシクロペンタノン、アセトン、メタノール及びエタノールは、すべてその含水率が0.2質量%以下のものを利用した。
(置換度2.83、粘度平均重合度320、含水率0.4質量%、メチレンクロライド溶液中6質量%の粘度305mPa・s)
酢酸メチル 53質量部
シクロペンタン 10質量部
アセトン 5質量部
メタノール 5質量部
エタノール 5質量部
可塑剤A(ジペンタエリスリトールヘキサアセテート) 3質量部
可塑剤B(トリフェニルフォスフェート) 3質量部
微粒子粉体(シリカ(粒径20nm)) 0.1質量部
紫外線吸収剤a 0.1質量部
(2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン)
紫外線吸収剤b 0.1質量部
(2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール)
紫外線吸収剤c 0.1質量部
(2(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール
C12H25OCH2CH2O−P(=O)−(OK)2
0.05質量部
上述したセルローストリアセテート溶液をスクリュー押し出し機で送液して、−70℃で3分間となるように冷却部分を通過させた。冷却は冷凍機で冷却した−80℃の冷媒(3M社製,『フロリナート』)を用いて実施した。そして、冷却により得られた溶液は、静止型混合器を設置した熱交換器により120℃まで温度を上昇させ、3分間保持した後冷却し50℃としてステンレス製の容器に移送し、50℃で2時間撹拌し脱泡を行った。このように調製したセルローストリアセテート溶液を、絶対濾過精度0.01mmの濾紙(東洋濾紙(株)製,『#63』)で濾過し、さらに、絶対濾過精度0.0025mmの濾紙(ポール社製,『FH 025』)にて濾過した。
上記の方法により調製したセルローストリアセテート溶液は25Pa・sであった。この溶液を実施例10と同様な条件下で流延してセルローストリアセテートフィルムを得た。
上記条件にて製造したセルローストリアセテートフィルムを使って塗工による反射防止膜を下記の手順により作製した。
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(日本化薬(株)製,『DPHA』)125g、ビス(4−メタクリロイルチオフェニル)スルフィド(住友精化(株)製,『MPSMA』)125gを、439gのメチルエチルケトン/シクロヘキサノン=50/50質量%の混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤(チバガイギー社製,『イルガキュア 907』)5.0g及び光増感剤(日本化薬(株)製,『カヤキュアー DETX』)3.0gを49gのメチルエチルケトンに溶解した溶液を加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.60であった。
紫外線硬化性ハードコート組成物(JSR(株),『デソライト KZ−7689』72質量%)250gを62gのメチルエチルケトン及び88gのシクロヘキサノンに溶解した溶液を加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.53であった。
屈折率1.42の熱架橋性含フッ素ポリマー(JSR(株)製,『TN−049』)200 93gにMEK−ST(平均粒径10〜20nm、固形分濃度30質量%のSiO2ゾルのMEK分散物、日産化学(株)製)8g、及びメチルエチルケトン100gを添加、攪拌の後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
実施例11と同様なセルローストリアセテート溶液を用いて比較例1と同様な流延条件で流延した。
また、実施例11と同様の方法で、反射防止膜を作製した。
実施例11及び比較例3により得られたセルローストリアセテートフィルムを用いた反射防止膜について、以下の項目の評価を行った。
分光光度計V−550(日本分光(株)製)にアダプター ARV−474を装着して、380〜780nmの波長領域において、入射角5°における出射角−5度の鏡面反射率を測定し、450〜650nmの平均反射率を算出した。この反射率により、反射防止性を評価した。
さらに、測定された反射スペクトルから、CIE標準光源D65の5度入射光に対する正反射光の色味を表すCIE1976L*a*b*色空間のL*値、a*値、b*値を算出し、反射光の色味を評価した。
分光光度計V−550(日本分光(株)製)にアダプター ILV−471を装着して、380〜780nmの波長領域において、入射角5°における積分反射率を測定し、450〜650nmの平均反射率を算出した。この反射率により、反射防止性を評価した。
ヘイズメーター MODEL 1001DP(日本電色工業(株)製)を用いて測定した。
耐傷性の指標としてJIS K 5400に記載の鉛筆硬度評価を行った。反射防止膜を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、JIS S 6006に規定する3Hの試験用鉛筆を用いて(荷重:1kg)、以下の基準で評価した。
n=5の評価において傷が全く認められない:○
n=5の評価において傷が1又は2つ :△
n=5の評価において傷が3つ以上 :×
温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、水に対する接触角を測定し、指紋付着性の指標とした。この指紋付着性は、表面の耐汚染性の指標として用いられる。
表面滑り性の指標として動摩擦係数を用いた。動摩擦係数としては、反射防止膜を25℃、相対湿度60%で2時間調湿した後、HEIDON−14動摩擦測定機により5mmφステンレス鋼球、荷重100g、速度60cm/minにて測定した値を用いた。
反射防止膜にルーバーなしのむき出し蛍光灯(8000cd/m2)を映し、その反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
蛍光灯の輪郭が全くわからない :◎
蛍光灯の輪郭がわずかにわかる :○
蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる:△
蛍光灯がほとんどぼけない :×
目視により、表面を観察し、塗布ムラの有無により評価した。評価基準は以下の通りである。
反射像が一様に見える :◎
反射像が段状のムラに見える:×
以上の評価結果を表1に示す。
前記実施例11のセルローストリアセテートフィルムを用いて防眩性反射防止偏光板を作製した。この偏光板を用いて反射防止膜を最表層に配置した液晶表示装置を作製したところ、外光の映り込みがないために優れたコントラストが得られ、防眩性により反射像が目立たず優れた視認性を有し、指紋付も良好であった。
2…支持体
3…減圧チャンバー
4…リボン
10…流延ダイ
20…回転ドラム
30…流延バンド
40…減圧チャンバー
50…吸引ダクト
60…バッファータンク
70…ブロワー
80…流延ドラム
91…遮風板
92…遮風ブロック
93…遮風箱
94…ブロワ−
95…遮風フィン
Claims (6)
- 高分子樹脂を有機溶媒に溶かした溶液が流延される支持体と、該溶液を支持体に流延する流延ダイと、該流延ダイの両側において流延ダイに密着して設けられた遮風ブロックとを有することを特徴とする溶液製膜装置。
- 高分子樹脂を有機溶媒に溶かした溶液が流延される支持体と、該溶液を支持体に流延する流延ダイと、該流延ダイの両側において流延ダイに密着して設けられた遮風箱とを有することを特徴とする溶液製膜装置。
- 前記流延ダイのダイリップクリアランスが、0.2〜3mmの範囲であることを特徴とする請求項1又は2記載の溶液製膜装置。
- 前記流延ダイのダイリップクリアランスが、0.5〜2.5mmの範囲であることを特徴とする請求項3記載の溶液製膜装置。
- 前記支持体と流延ダイとの距離が、1〜10mmの範囲であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の溶液製膜装置。
- 前記支持体と流延ダイとの距離が、1.5〜6mmの範囲であることを特徴とする請求項5記載の溶液製膜装置。
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