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JP2008037710A - Glass composition and display panel using the same - Google Patents

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JP2008037710A
JP2008037710A JP2006215300A JP2006215300A JP2008037710A JP 2008037710 A JP2008037710 A JP 2008037710A JP 2006215300 A JP2006215300 A JP 2006215300A JP 2006215300 A JP2006215300 A JP 2006215300A JP 2008037710 A JP2008037710 A JP 2008037710A
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Osamu Inoue
修 井上
Tsutomu Osuga
強 越須賀
Shinya Hasegawa
真也 長谷川
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass composition suitable for a display panel which has a low dielectric constant, which is excellent in the thermal decomposition property of a resin when mixed with the resin to be a paste and where yellowing is hardly caused when used for the coating material of electrodes such as silver and the like. <P>SOLUTION: The glass composition having a low softening point is characterized by containing at least B<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, R<SB>2</SB>O (wherein, R is one or more kinds from among Li, Na and K) and V<SB>2</SB>O<SB>5</SB>whose content is 0.02 wt.% or more and 2 wt.% or less and by practically not containing lead. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電極の被覆に適したガラス組成物およびこれを用いたディスプレイパネル、特にプラズマディスプレイパネルに関する。   The present invention relates to a glass composition suitable for electrode coating and a display panel using the same, particularly a plasma display panel.

プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと略す)、フィールドエミッションディスプレイ、液晶表示装置、蛍光表示装置、セラミック積層デバイス、混成集積回路の如き表示装置や集積回路においては、その表面にAg、Cu等よりなる電極や配線を有する基板が用いられている。こうした電極や配線は、これを保護するために、絶縁性ガラス材料により被覆される場合がある。ここでは、代表的な表示装置であるPDPを例に挙げて以下に説明する。   In display devices and integrated circuits such as plasma display panels (hereinafter abbreviated as PDP), field emission displays, liquid crystal display devices, fluorescent display devices, ceramic laminated devices, and hybrid integrated circuits, electrodes made of Ag, Cu, etc. are provided on the surface thereof. And a substrate having wiring is used. In order to protect these electrodes and wirings, they may be covered with an insulating glass material. Here, a PDP which is a representative display device will be described as an example.

一般にPDPは、2枚の対向するガラス基板にそれぞれ規則的に配列した一対の電極を設け、その間にNe、Xe等の不活性ガスを主体とするガスを封入した構造になっており、電極間に電圧を印加し、電極周辺の微小なセル内で放電を発生させることにより、各セルを発光させて表示を行なっている。そしてこれらの電極は、誘電体層と呼ばれる絶縁性のガラス材料で被覆されて、保護されている。   Generally, a PDP has a structure in which a pair of electrodes regularly arranged on two opposing glass substrates are provided, and a gas mainly composed of an inert gas such as Ne or Xe is enclosed between the electrodes. A voltage is applied to the electrodes to generate a discharge in minute cells around the electrodes, thereby causing each cell to emit light and display. These electrodes are covered and protected with an insulating glass material called a dielectric layer.

例えば、AC型PDPの前面板となるガラス基板においては、透明電極が形成され、さらにその上に、より抵抗率が低いAg、Cu、Al等の金属電極が形成されている。この複合電極を覆って誘電体層が形成され、さらにその上に保護層(MgO層)が形成されている。   For example, a transparent electrode is formed on a glass substrate that serves as a front plate of an AC type PDP, and a metal electrode such as Ag, Cu, or Al having a lower resistivity is further formed thereon. A dielectric layer is formed to cover the composite electrode, and a protective layer (MgO layer) is further formed thereon.

電極を覆って形成される誘電体層には、通常、低軟化点のガラスが用いられる。誘電体層は、ガラス粉末を含むペーストを、スクリーン印刷法やダイコート法等で電極を覆うように塗布した後、焼成することにより形成されている。   For the dielectric layer formed so as to cover the electrodes, glass having a low softening point is usually used. The dielectric layer is formed by applying a paste containing glass powder so as to cover the electrodes by a screen printing method, a die coating method, or the like, and then baking the paste.

誘電体層を形成するガラス組成物に要求される特性としては、
(1)電極上に形成されるため、絶縁性であること。
(2)大面積のパネルでは、ガラス基板の反り、誘電体層の剥がれやクラックを防止するために、ガラス組成物の熱膨脹係数を、基板材料とあまり変わらない値(実際には、やや小さ目の値が望ましい)にしておくこと。
(3)前面板用であれば、蛍光体から発生した光を効率よく表示光として利用するために、可視光透過率が高い非晶質ガラスであること。
(4)基板ガラスの耐熱性に適合するように、軟化点が低いこと。
等が挙げられる。
Properties required for the glass composition forming the dielectric layer include:
(1) Since it is formed on the electrode, it is insulative.
(2) In a large-area panel, in order to prevent warping of the glass substrate, peeling of the dielectric layer and cracking, the thermal expansion coefficient of the glass composition is a value that is not much different from that of the substrate material (in practice, a slightly smaller value). Value is desirable).
(3) If it is for front plates, it is an amorphous glass with high visible light transmittance in order to efficiently use light generated from the phosphor as display light.
(4) The softening point is low so as to match the heat resistance of the substrate glass.
Etc.

PDPに使用されるガラス基板としては、フロート法で作製され、一般に入手が容易な窓板ガラスであるソーダライムガラスや、PDP用に開発された高歪点ガラスがあり、これらは、通常、600℃までの耐熱性、75×10-7〜85×10-7/℃の熱膨脹係数を有する。 As a glass substrate used for PDP, there are soda lime glass which is a window glass which is produced by a float process and is generally easily available, and high strain point glass developed for PDP. Heat resistance up to 75 × 10 −7 to 85 × 10 −7 / ° C.

このため、前述した(2)については、熱膨脹係数が70×10-7〜80×10-7/℃程度が望ましい。また(4)については、ガラスペーストの焼成は、ガラス基板の歪点である600℃以下で行う必要があるので、600℃以下の温度で焼成しても充分軟化するように、軟化点が少なくとも595℃以下、より望ましくは590℃程度以下である必要がある。 For this reason, as for the above-mentioned (2), the thermal expansion coefficient is desirably about 70 × 10 −7 to 80 × 10 −7 / ° C. Regarding (4), since the baking of the glass paste needs to be performed at 600 ° C. or lower, which is the strain point of the glass substrate, the softening point is at least so that the glass paste is sufficiently softened even when baking at a temperature of 600 ° C. or lower. It needs to be 595 ° C. or lower, more desirably about 590 ° C. or lower.

以上のような要望を満足するガラス材料として、現在は、PbOを主原料とするPbO−SiO系ガラスが主に使用されている。 At present, PbO—SiO 2 glass mainly composed of PbO is mainly used as a glass material that satisfies the above demands.

しかし、近年の環境問題への配慮から、Pbを含まない誘電体層が求められている。また、ガラス材料の誘電率については、PDPの低消費電力化のために、現状より下げることが求められている。Pbを含まないガラスとしては、ほう酸亜鉛を主成分とし、Pbの代わりにBiを含むことによって低軟化点とした、Bi−B−ZnO−SiO系ガラス材料(例えば特許文献1)等が開発されているが、これらのBi系材料も、Pb系材料と同じく、比誘電率が9〜13程度と高いという問題点を有する。現時点では、これらの材料より明確に低誘電率ということで、比誘電率が7以下、より望ましくは6以下の材料が求められている。 However, in consideration of recent environmental problems, a dielectric layer that does not contain Pb is required. Further, the dielectric constant of the glass material is required to be lowered from the current level in order to reduce the power consumption of the PDP. As a glass not containing Pb, a Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —ZnO—SiO 2 glass material containing zinc borate as a main component and having a low softening point by containing Bi instead of Pb (for example, patents) Literature 1) and the like have been developed, but these Bi-based materials also have a problem that the relative dielectric constant is as high as about 9 to 13 like the Pb-based materials. At present, a material having a relative dielectric constant of 7 or less, more preferably 6 or less, is required because it has a lower dielectric constant than these materials.

そこで、低誘電率と低軟化点を両立させるため、Pbの代わりにアルカリ金属を含むホウ酸系ガラスによって、比誘電率7前後を達成した材料も提案されている(例えば特許文献2〜4)。
特開2001−139345号公報 特開平9−278482号公報 特開2000−313635号公報 特開2002−274883号公報
Therefore, in order to achieve both a low dielectric constant and a low softening point, materials that have achieved a relative dielectric constant of about 7 using a borate glass containing an alkali metal instead of Pb have also been proposed (for example, Patent Documents 2 to 4). .
JP 2001-139345 A JP-A-9-278482 JP 2000-313635 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-274883

しかしながら、発明者の検討によると、アルカリホウ酸系ガラスにおいて、より低誘電率とするためには、ホウ素をより多くする必要があるが、このような組成域のガラスを用いて作製したペーストを塗布、焼成すると、比誘電率7付近の、比較的ホウ素の少ない組成のガラスを用いた場合と比較して、有機樹脂の熱分解性が低下し、得られた誘電体膜が茶色に着色し、ディスプレィに用いると表示性能が著しく劣化してしまうという問題点があった。   However, according to the inventor's study, in order to obtain a lower dielectric constant in the alkali borate glass, it is necessary to increase the amount of boron. However, a paste prepared using glass having such a composition range is used. When applied and baked, the thermal decomposability of the organic resin is reduced and the resulting dielectric film is colored brown as compared to the case of using a glass having a relatively low boron composition with a relative dielectric constant of about 7. When used in a display, there is a problem that display performance is remarkably deteriorated.

また、アルカリを含むガラスをAgやCuを保護する誘電体材料として用いた場合、焼成条件等によっては、AgやCuが酸化されてイオン化し、これらイオンがガラス中を拡散し、再度還元されてコロイド状金属として析出し、誘電体層やガラス基板が黄色く着色して見える、いわゆる黄変を生じさせ、やはり表示性能が劣化するという問題点があった。すなわち、低誘電率で、かつ着色を生じ難い低軟化点ガラスは、得られていなかった。   In addition, when glass containing alkali is used as a dielectric material for protecting Ag and Cu, depending on the firing conditions, Ag and Cu are oxidized and ionized, and these ions diffuse in the glass and are reduced again. The colloidal metal is deposited and the dielectric layer and the glass substrate appear to be colored yellow, so-called yellowing occurs, and the display performance is deteriorated. That is, a low softening point glass having a low dielectric constant and hardly causing coloring has not been obtained.

本発明は、軟化点が低く、誘電率が低く、ペーストとした場合の樹脂の熱分解性に優れるとともに黄変も生じにくく、ディスプレイパネルに用いた場合に着色による性能劣化が起きにくく、優れた表示性能のディスプレィを作製することが可能なガラス組成物を提供することを目的とする。   The present invention has a low softening point, a low dielectric constant, excellent thermal decomposability of the resin when used as a paste, and hardly causes yellowing, and is excellent in performance deterioration due to coloring when used in a display panel. An object of the present invention is to provide a glass composition capable of producing a display performance display.

本発明は、少なくともBと、RO(RはLi、Na、Kの1種類以上)と、Vを含み、Vの含有量が0.02重量%以上2重量%以下であり、実質的に鉛を含まない事を特徴とする、低軟化点ガラス組成物である。この時、Bの含有量は41重量%以上90重量%以下である事が望ましい。 The present invention includes at least B 2 O 3 , R 2 O (R is one or more of Li, Na, and K) and V 2 O 5 , and the content of V 2 O 5 is 0.02 wt% or more. The low softening point glass composition is characterized by being 2% by weight or less and substantially free of lead. At this time, the content of B 2 O 3 is desirably 41 wt% or more and 90 wt% or less.

また、本発明は、本発明による上記ガラス組成物を用いたディスプレイパネルを提供する。本発明による第1のディスプレイパネルは、ガラス組成物を含む誘電体層によって電極が被覆されているディスプレイパネルであって、このガラス組成物が、本発明による上記ガラス組成物である。本発明による第2のディスプレイパネルは、ガラス基板と電極の間にガラス組成物を含む誘電体層があって、この誘電体層に含まれるガラス組成物が、本発明による上記ガラス組成物である。   The present invention also provides a display panel using the glass composition according to the present invention. The 1st display panel by this invention is a display panel by which the electrode is coat | covered with the dielectric material layer containing a glass composition, Comprising: This glass composition is the said glass composition by this invention. The second display panel according to the present invention has a dielectric layer containing a glass composition between a glass substrate and an electrode, and the glass composition contained in the dielectric layer is the glass composition according to the present invention. .

また本発明は、本発明のガラス組成物を用いたPDPを提供する。PDPの電極被覆用ガラス、または隔壁形成用ガラスが、本発明による上記ガラス組成物である。   The present invention also provides a PDP using the glass composition of the present invention. PDP electrode coating glass or partition wall forming glass is the glass composition according to the present invention.

本発明によれば、軟化点が低く、誘電率が低く、ペーストとした場合の樹脂の熱分解性に優れるとともに黄変も生じにくく、ディスプレイパネルに用いた場合に着色による性能劣化が起きにくく、優れた表示性能のディスプレィを作製することが可能なガラス組成物を提供できる。   According to the present invention, the softening point is low, the dielectric constant is low, the resin is excellent in thermal decomposability when used as a paste and hardly yellowing, and when used in a display panel, performance deterioration due to coloring is unlikely to occur. A glass composition capable of producing a display having excellent display performance can be provided.

発明者等は、詳細な検討の結果、アルカリホウ酸系ガラスにおいて、誘電率を低くするためにホウ素の含有率を高くした場合に生じる樹脂の熱分解性の低下を、酸化バナジウムを添加する事によって防止できる事を見出した。また酸化バナジウムの添加は、黄変を低減させる効果がある事も、同時に見出した。   As a result of detailed studies, the inventors have added vanadium oxide to reduce the thermal decomposability of the resin that occurs when the boron content is increased in order to lower the dielectric constant of the alkali borate glass. It was found that can be prevented by. It was also found that the addition of vanadium oxide has the effect of reducing yellowing.

の量を0.02重量%以上2重量%以下に限定するのは、これ以下では添加効果が不明瞭になり、これ以上だと、バナジウムを含む事によるガラス自体の着色が濃くなってしまうためである。 If the amount of V 2 O 5 is limited to 0.02% by weight or more and 2% by weight or less, the effect of addition becomes unclear below this, and if it exceeds this, coloring of the glass itself due to containing vanadium will be deep. This is because it becomes.

量が41重量%以上90重量%以下が望ましいのは、これ以下だと、得られるガラスの誘電率が余り低くならず、また樹脂の熱分解性がそれほど低下しないためにVを添加する必要性が低下し、逆にV含有によるガラス自体の着色が問題となる可能性があるためであり、これ以上だと、ガラスが不安定となるためである。 B 2 The O 3 amount is 41 wt% or more and 90 wt% or less is desirable, if it less than this, not only the dielectric constant of the glass to be obtained is too low, and V 2 for the pyrolysis of the resin is not so much reduced This is because the necessity of adding O 5 is reduced, and conversely, coloring of the glass itself due to the inclusion of V 2 O 5 may become a problem, and if it is more than this, the glass becomes unstable.

本発明のガラスは、アルカリ金属と硼素とバナジウムと酸素より構成すれば、低誘電率で樹脂の熱分解性が高く、黄変も生じ難いといった性質を得る事が可能であるが、実際に、PDP等のディスプレィの電極被覆ガラス等に用いる場合には、ガラス転移温度や熱膨張係数、化学的耐久性等を、用途に応じて最適化するために、これら以外の成分を含む事が望ましい。含まれうる成分としては、SiO、ZnO、アルカリ土類金属酸化物(MgO、CaO、SrO、BaO)等が挙げられる。これらの成分の添加は、化学的耐久性を高め、ガラス転移温度を高くし、熱膨張係数を小さくする効果を持つ。これらを含んだ望ましい組成範囲の例を挙げると、
0.02重量%≦V≦ 2重量%
41 重量%≦B≦90重量%
3 重量%≦RO ≦25重量%(RはLi、Na、Kの1種類以上)
0 重量%≦MO ≦50重量%
(MはMg、Ca、Sr、Ba、Znの1種類以上)
0 重量%≦SiO≦26重量%
Oは、これより少ないとガラスが不安定となり、これより多いと誘電率が高くなると伴に、Vを添加しても黄変の抑制が困難となってくるため、3重量%以上25重量%以下が望ましい。
If the glass of the present invention is composed of alkali metal, boron, vanadium, and oxygen, it is possible to obtain properties such as low dielectric constant, high thermal decomposability of the resin, and hardly causing yellowing. When used for an electrode-coated glass of a display such as PDP, it is desirable to include other components in order to optimize the glass transition temperature, thermal expansion coefficient, chemical durability, etc. according to the application. Components that can be included include SiO 2 , ZnO, alkaline earth metal oxides (MgO, CaO, SrO, BaO) and the like. The addition of these components has the effect of increasing chemical durability, increasing the glass transition temperature, and reducing the thermal expansion coefficient. Examples of desirable composition ranges including these include:
0.02 wt% ≦ V 2 O 5 ≦ 2 wt%
41 wt% ≦ B 2 O 3 ≦ 90 wt%
3 wt% ≦ R 2 O ≦ 25 wt% (R is one or more of Li, Na and K)
0 wt% ≤ MO ≤ 50 wt%
(M is one or more of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn)
0 wt% ≦ SiO 2 ≦ 26 wt%
If R 2 O is less than this, the glass becomes unstable, and if it is more than this, the dielectric constant increases, and even if V 2 O 5 is added, it becomes difficult to suppress yellowing. % To 25% by weight is desirable.

MOは化学的安定性を高め、ガラス転移温度と軟化点を高くし、ガラス転移温度と軟化点の差を小さくし、熱膨張係数を下げ、誘電率を高くする効果がある。50重量%以下が望ましいのは、軟化点と誘電率が高くなりすぎるためである。   MO has the effect of increasing chemical stability, increasing the glass transition temperature and softening point, reducing the difference between the glass transition temperature and softening point, lowering the thermal expansion coefficient, and increasing the dielectric constant. 50% by weight or less is desirable because the softening point and the dielectric constant become too high.

SiOは化学的安定性を高め、ガラス転移温度と軟化点を高くし、熱膨張係数を下げ、誘電率を低くする効果がある。26重量%以下が望ましいのは、軟化点が高くなりすぎるためである。 SiO 2 has the effects of increasing chemical stability, increasing the glass transition temperature and softening point, lowering the thermal expansion coefficient, and lowering the dielectric constant. The reason why it is preferably 26% by weight or less is that the softening point becomes too high.

本願はアルカリホウ酸系ガラスにおいて、特にB含有量が多い場合に生じる樹脂の熱分解性不良をVにより解消するのが主眼であるので、上記以外の元素、例えばAl、Ti、Zr、La、Ce、Y、Mn、Nb、Ta、Te、Bi、Sb、P、Ag、Cu等の酸化物を添加することも、目的とするガラス本来の特性が失われない限り、可能である。しかし、Mn、Bi、Cu等は、添加によりガラス自体が着色する事が知られており、添加量は少ない事が望ましい。望ましい含有量は5重量%以下である。 Since the main purpose of the present application is to eliminate the poor thermal decomposability of the resin caused by alkali borate glass, particularly when the content of B 2 O 3 is large, by V 2 O 5 , elements other than the above, for example, Al, Addition of oxides such as Ti, Zr, La, Ce, Y, Mn, Nb, Ta, Te, Bi, Sb, P, Ag, Cu, etc. Is possible. However, it is known that Mn, Bi, Cu and the like are colored by addition of glass itself, and it is desirable that the addition amount be small. A desirable content is 5% by weight or less.

本発明のガラス組成物は、鉛(Pb)を実質的に含まないことが好ましい。本明細書において、実質的に含まないとは、除去することが工業的に難しくかつ特性に影響を及ぼさないごく微量の当該成分を許容する趣旨であり、具体的には、含有率が1重量%以下、好ましくは0.1重量%以下、であることをいう。   It is preferable that the glass composition of the present invention does not substantially contain lead (Pb). In the present specification, “substantially free” means that it is industrially difficult to remove and allows a very small amount of the component that does not affect the properties. Specifically, the content is 1% by weight. % Or less, preferably 0.1% by weight or less.

なお、本明細書においては、酸化物ガラスの組成を、一般に行われるように、各成分元素の酸化物としての重量比で表している。ただし、こうした表記は、各陽イオンのガラス中における価数を限定しているわけではない。酸化バナジウムに関しても、Vに換算して、0.02重量%以上2重量%以下の量、含有すれば良い。 In the present specification, the composition of the oxide glass is represented by the weight ratio of each component element as an oxide, as is generally done. However, this notation does not limit the valence of each cation in the glass. Vanadium oxide may also be contained in an amount of 0.02 wt% or more and 2 wt% or less in terms of V 2 O 5 .

次に、本発明のディスプレイパネルの具体例として、PDPについて説明する。図1は、本実施形態にかかるPDPの主要構成を示す部分切り取り斜視図である。図2は、このPDPの断面図である。このPDPは、AC面放電型であって、誘電体層が上述したガラス組成物で形成されている以外は従来例にかかるPDPと同様の構成を有する。   Next, a PDP will be described as a specific example of the display panel of the present invention. FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing the main configuration of the PDP according to the present embodiment. FIG. 2 is a cross-sectional view of this PDP. This PDP is an AC surface discharge type and has the same configuration as the PDP according to the conventional example except that the dielectric layer is formed of the glass composition described above.

このPDPは、前面板1と背面板8とが貼り合わせられて構成されている。前面板1は、前面ガラス基板2と、その内側面(放電空間14に臨む面)に形成された透明導電膜3およびバス電極4からなる表示電極5と、表示電極5を覆うように形成された誘電体層6と、誘電体層6上に形成された酸化マグネシウムからなる誘電体保護層7とを備えている。表示電極5は、ITOまたは酸化スズからなる透明導電膜3に、良好な導電性を確保するためAg等からなるバス電極4が積層されて形成されている。   This PDP is configured by bonding a front plate 1 and a back plate 8 together. The front plate 1 is formed so as to cover the front glass substrate 2, the display electrode 5 composed of the transparent conductive film 3 and the bus electrode 4 formed on the inner side surface (the surface facing the discharge space 14), and the display electrode 5. The dielectric layer 6 and the dielectric protective layer 7 made of magnesium oxide formed on the dielectric layer 6 are provided. The display electrode 5 is formed by laminating a bus electrode 4 made of Ag or the like on a transparent conductive film 3 made of ITO or tin oxide in order to ensure good conductivity.

背面板8は、背面ガラス基板9と、その片面に形成したアドレス電極10と、アドレス電極10を覆うように形成された誘電体層11と、誘電体層11の上面に設けられた隔壁12と、隔壁12の間に形成された蛍光体層とを備えている。蛍光体層は、赤色蛍光体層13(R)、緑色蛍光体層13(G)および青色蛍光体層13(B)がこの順に配列するように配列するように形成される。   The back plate 8 includes a back glass substrate 9, an address electrode 10 formed on one side thereof, a dielectric layer 11 formed so as to cover the address electrode 10, and a partition wall 12 provided on the top surface of the dielectric layer 11. And a phosphor layer formed between the barrier ribs 12. The phosphor layer is formed so that the red phosphor layer 13 (R), the green phosphor layer 13 (G), and the blue phosphor layer 13 (B) are arranged in this order.

誘電体層6および/または誘電体層11、好ましくは誘電体層6に、上述した本発明によるガラス組成物が使用される。また、隔壁12として、本発明のガラス組成物を用いても良い。誘電体層6は透明な事が必要であるが、誘電体層11と隔壁12は、透明である必要性がないので、本発明のガラスに、より低誘電率のSiOなどをフィラーとして分散含有させたものを用いても良い。さらに、ここでは図示しないが、ガラス基板と表示電極5の間、あるいはガラス基板とアドレス電極の間に、本発明のガラスを含む層を形成すると、基板ガラスの誘電率の影響を低減出来る。以下では、例として誘電体層6に本発明のガラスを用いた場合について説明するが、誘電体層11、隔壁12、あるいは基板/電極間の誘電体層に、本発明のガラス組成物を用いた場合にも、本発明のガラス組成物の、低い誘電率、低い軟化点、高いガラス転移温度、適度な熱膨張係数により、PDPに良好に使用可能である。 For the dielectric layer 6 and / or the dielectric layer 11, preferably the dielectric layer 6, the glass composition according to the present invention described above is used. Moreover, you may use the glass composition of this invention as the partition 12. FIG. The dielectric layer 6 needs to be transparent, but the dielectric layer 11 and the partition wall 12 do not need to be transparent. Therefore, SiO 2 having a lower dielectric constant is dispersed in the glass of the present invention as a filler. You may use what was contained. Further, although not shown here, if a layer containing the glass of the present invention is formed between the glass substrate and the display electrode 5 or between the glass substrate and the address electrode, the influence of the dielectric constant of the substrate glass can be reduced. Below, the case where the glass of this invention is used for the dielectric layer 6 is demonstrated as an example, However, The glass composition of this invention is used for the dielectric material layer 11, the partition 12, or the dielectric material layer between board | substrates / electrodes. Even in such a case, the glass composition of the present invention can be used favorably in a PDP because of the low dielectric constant, low softening point, high glass transition temperature, and appropriate thermal expansion coefficient.

上記蛍光体層を構成する蛍光体としては、例えば、青色蛍光体としてBaMgAl1017:Eu、緑色蛍光体としてZnSiO:Mn、赤色蛍光体としてY:Euを用いることができる。 As the phosphor constituting the phosphor layer, for example, BaMgAl 10 O 17 : Eu is used as a blue phosphor, Zn 2 SiO 4 : Mn is used as a green phosphor, and Y 2 O 3 : Eu is used as a red phosphor. it can.

前面板1および背面板8は、表示電極5とアドレス電極10の各々の長手方向が互いに直交し、かつ互いに対向するように配置し、封着部材(図示せず)を用いて接合される。   The front plate 1 and the back plate 8 are arranged so that the longitudinal directions of the display electrodes 5 and the address electrodes 10 are orthogonal to each other and face each other, and are joined using a sealing member (not shown).

放電空間14には、He、Xe、Ne等の希ガス成分からなる放電ガス(封入ガス)が66.5〜79.8kPa(500〜600Torr)程度の圧力で封入されている。   In the discharge space 14, a discharge gas (filled gas) made of a rare gas component such as He, Xe, or Ne is sealed at a pressure of about 66.5 to 79.8 kPa (500 to 600 Torr).

表示電極5とアドレス電極10は、それぞれ外部の駆動回路(図示せず)と接続され、駆動回路から印加される電圧によって放電空間14で放電が発生し、放電に伴って発生する短波長(波長147nm)の紫外線で蛍光体層13が励起されて可視光を発光する。   The display electrode 5 and the address electrode 10 are each connected to an external drive circuit (not shown), and a discharge is generated in the discharge space 14 by a voltage applied from the drive circuit, and a short wavelength (wavelength generated by the discharge). The phosphor layer 13 is excited by ultraviolet rays of 147 nm and emits visible light.

誘電体層6は、通常、ガラスの粉末に、印刷性を付与するためのバインダーや溶剤等を添加することによってガラスペーストとし、このガラスペーストを、ガラス基板上に形成された電極上に塗布、焼成することによって形成される。   The dielectric layer 6 is usually made into a glass paste by adding a binder or a solvent for imparting printability to a glass powder, and this glass paste is applied onto an electrode formed on a glass substrate. It is formed by firing.

ガラスペーストは、ガラスの粉末と、溶剤と、樹脂(バインダー)とを含むが、これら以外の成分、例えば、界面活性剤、現像促進剤、接着助剤、ハレーション防止剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等、種々の目的に応じた添加剤を含んでもよい。   The glass paste contains glass powder, a solvent, and a resin (binder), but other components such as a surfactant, a development accelerator, an adhesion assistant, an antihalation agent, a storage stabilizer, and an antifoaming agent. Additives according to various purposes such as an agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, and a dye may be included.

ガラスペーストに含まれる樹脂(バインダー)は、一般に用いられるものであれば、どんなものでもよく、例えば、コスト、安全性等の観点から、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、カーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂等を用いればよい。   The resin (binder) contained in the glass paste is not particularly limited as long as it is generally used. For example, from the viewpoint of cost, safety, etc., cellulose derivatives such as nitrocellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl Alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, carbonate resin, urethane resin, acrylic resin, melamine resin, or the like may be used.

ガラスペースト中の溶剤も、一般に用いられるものであれば、どんなものでもよく、コスト、安全性等の観点、および、バインダー樹脂との相溶性の観点から、適当な有機溶媒を選択すればよく、これらの溶剤は、単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。具体的には、エチレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールジアルキルエーテル類;プロピレングリコールモノアルキルエーテル類;プロピレングリコールジアルキルエーテル類;プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類;脂肪族カルボン酸のエステル類;ターピネオール、ベンジルアルコール等のアルコール類;等の有機溶剤を使用することができる。   The solvent in the glass paste is not particularly limited as long as it is generally used. From the viewpoint of cost, safety, etc., and from the viewpoint of compatibility with the binder resin, an appropriate organic solvent may be selected. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Specifically, ethylene glycol monoalkyl ethers; ethylene glycol monoalkyl ether acetates; diethylene glycol dialkyl ethers; propylene glycol monoalkyl ethers; propylene glycol dialkyl ethers; propylene glycol alkyl ether acetates; Organic solvents such as esters; alcohols such as terpineol and benzyl alcohol; and the like can be used.

ガラスペーストは、スクリーン法、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター、ドクターブレード等によって塗布し、焼成する方法が代表的である。ただし、それに限定されることなく、例えば上記ガラス組成物を含むシートを貼り付けて焼成する方法でも形成できる。   Typically, the glass paste is applied by a screen method, a bar coater, a roll coater, a die coater, a doctor blade or the like, and baked. However, without being limited thereto, for example, it can be formed by a method of attaching and baking a sheet containing the glass composition.

誘電体層6の膜厚は、絶縁性と光透過性を両立させるために、10μm〜50μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the dielectric layer 6 is preferably about 10 μm to 50 μm in order to achieve both insulation and light transmittance.

次に、上記のPDPパネルの作製方法について、一例を挙げて説明する。まず、前面板を作製する。平坦な前面ガラス基板の一主面に、複数のライン状の透明電極を形成する。引き続き、透明電極上に銀ペーストを塗布した後、前面ガラス基板全体を加熱することによって、銀ペーストを焼成し、表示電極を形成する。   Next, a method for manufacturing the above PDP panel will be described with an example. First, a front plate is produced. A plurality of line-shaped transparent electrodes are formed on one main surface of the flat front glass substrate. Subsequently, after the silver paste is applied on the transparent electrode, the entire front glass substrate is heated, thereby baking the silver paste and forming the display electrode.

表示電極を覆うように、前面ガラス基板の上記主面に本発明のPDPにおける誘電体層用ガラスを含むガラスペーストをブレードコーター法によって塗布する。その後、前面ガラス基板全体を90℃で30分間保持してガラスペーストを乾燥させ、次いで、580℃前後の温度で10分間焼成を行う。   A glass paste containing the dielectric layer glass in the PDP of the present invention is applied to the main surface of the front glass substrate by a blade coater method so as to cover the display electrodes. Thereafter, the entire front glass substrate is held at 90 ° C. for 30 minutes to dry the glass paste, and then baked at a temperature of about 580 ° C. for 10 minutes.

誘電体層上に酸化マグネシウム(MgO)を電子ビーム蒸着法によって成膜し、焼成を行い、保護層を形成する。この時の焼成温度は500℃前後である。   Magnesium oxide (MgO) is deposited on the dielectric layer by an electron beam evaporation method and baked to form a protective layer. The firing temperature at this time is around 500 ° C.

次に背面板を作製する。平坦な背面ガラス基板の一主面に、銀ペーストをライン状に複数本塗布した後、背面ガラス基板全体を加熱して銀ペーストを焼成することによって、アドレス電極を形成する。   Next, a back plate is produced. After applying a plurality of silver pastes in a line on one main surface of a flat back glass substrate, the entire back glass substrate is heated and the silver paste is baked to form address electrodes.

隣り合うアドレス電極の間にガラスペーストを塗布し、背面ガラス基板全体を加熱してガラスペーストを焼成することによって、隔壁を形成する。   A partition wall is formed by applying a glass paste between adjacent address electrodes and firing the glass paste by heating the entire back glass substrate.

隣り合う隔壁同士の間に、R、G、B各色の蛍光体インクを塗布し、背面ガラス基板を約500℃に加熱して上記蛍光体インクを焼成することによって、蛍光体インク内の樹脂成分(バインダー)等を除去して蛍光体層を形成する。   By applying phosphor inks of R, G, and B colors between adjacent barrier ribs, and heating the back glass substrate to about 500 ° C. and baking the phosphor ink, a resin component in the phosphor ink (Binder) and the like are removed to form a phosphor layer.

こうして得た前面板と背面板とを封着ガラスを用いて貼り合わせる。この時の温度は500℃前後である。その後、封止された内部を高真空排気した後、希ガスを封入する。以上のようにしてPDPが得られる。   The front plate and the back plate thus obtained are bonded using a sealing glass. The temperature at this time is around 500 ° C. Thereafter, after the sealed interior is evacuated to high vacuum, a rare gas is sealed. A PDP is obtained as described above.

上述したPDPおよびその製造方法は一例であり、本発明はこれに限定されない。本発明を適用するPDPとしては、上記のような面放電型のものが代表的であるが、これに限定されるものではなく、対向放電型にも適用できる。また、AC型に限定されるものではなく、DC型のPDPであっても誘電体層を備えたものに対して適用することができる。   The above-mentioned PDP and its manufacturing method are examples, and the present invention is not limited to this. As the PDP to which the present invention is applied, the surface discharge type as described above is typical, but the present invention is not limited to this and can be applied to a counter discharge type. Further, the present invention is not limited to the AC type, and can be applied to a DC type PDP having a dielectric layer.

本発明のガラス組成物は、PDPに限定されず、樹脂と混合してペースト化し、塗布、焼成のプロセスを行う必要があるディスプレイパネルに、有効に使用されうる。   The glass composition of the present invention is not limited to PDP, but can be effectively used for a display panel that needs to be mixed with a resin to form a paste, and to perform a coating and baking process.

本発明のガラス組成物は、誘電体層によって被覆される電極がAgおよびCuから選ばれる少なくとも1種を含むディスプレイパネルに好適である。電極は、Agを主成分とするものであってもよい。   The glass composition of the present invention is suitable for a display panel in which the electrode covered with the dielectric layer contains at least one selected from Ag and Cu. The electrode may be mainly composed of Ag.

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

(実施例1)
出発原料として、試薬特級以上の各種金属の酸化物または炭酸塩等を用いた。これらの原料を、各酸化物換算での重量比が、表1に示すようになるように秤量し、充分混合した後、白金坩堝に入れ、900〜1100℃の電気炉中で2時間溶融した。得られた融液を、真鍮板にてプレスすることにより急冷し、ガラスカレットを作製した。このガラスカレットを、平均粒径2〜3μm程度に粉砕し、リガク製TG8110型マクロ示差熱分析計を用いて、ガラス転移温度と、軟化点Tsを測定した。
(Example 1)
As starting materials, oxides or carbonates of various kinds of metals of reagent grade or better were used. These raw materials were weighed so that the weight ratio in terms of each oxide was as shown in Table 1, mixed well, then placed in a platinum crucible and melted in an electric furnace at 900 to 1100 ° C. for 2 hours. . The obtained melt was quenched by pressing it with a brass plate to produce a glass cullet. The glass cullet was pulverized to an average particle size of about 2 to 3 μm, and the glass transition temperature and the softening point Ts were measured using a TG8110 macro differential thermal analyzer manufactured by Rigaku.

次に、ガラスカレットを再溶融し、型中に流し込み、ガラス転移温度+40℃の温度にて30分間アニールしたのち徐冷して、ガラスブロックを作製した。このガラスブロックより、4mm×4mm×20mmのロッドを切断加工により作製し、リガク製TMA8310型熱機械分析計を用いて、30〜300℃の間の熱膨張係数αを測定した。また、ガラスブロックより20mm×20mm×厚さ約1mmの板を切断加工により作製し、両面を鏡面研磨した後、その表面に金電極を蒸着し、アジレント製インピーダンスアナライザ4294Aを用いて、周波数1kHzにて静電容量を測定し、試料の面積と厚さから比誘電率εを算出した。   Next, the glass cullet was remelted, poured into a mold, annealed at a temperature of glass transition temperature + 40 ° C. for 30 minutes, and then gradually cooled to prepare a glass block. From this glass block, a 4 mm × 4 mm × 20 mm rod was prepared by cutting, and a thermal expansion coefficient α between 30 ° C. and 300 ° C. was measured using a RGAKU TMA8310 type thermomechanical analyzer. In addition, a plate of 20 mm × 20 mm × thickness of about 1 mm was made from a glass block by cutting, and both surfaces were mirror-polished, and then a gold electrode was vapor-deposited on the surface. Using an impedance analyzer 4294A made by Agilent, the frequency was set to 1 kHz The capacitance was measured, and the relative dielectric constant ε was calculated from the area and thickness of the sample.

次にガラス組成によるペーストの樹脂分解性を評価するために、作製したガラス粉末に、樹脂であるエチルセルロースと溶剤であるα−テルピネオールとを、3本ロールで混合および分散させてガラスペーストを調製した。このペーストを、厚さ約2.8mmの平坦なソーダライムガラス面上に、ブレードコーター法を用いて、焼成後の厚さが30μmとなるように塗布し、90℃で30分間保持してガラスペーストを乾燥させ、空気中で軟化点+10℃の温度まで1時間で昇温し、10分間保持することによって誘電体層を形成した。誘電体層は、組成により、樹脂成分残留による茶褐色の着色が認められた。そこで500nmにおける透過率測定して、この着色の目安とした。   Next, in order to evaluate the resin decomposability of the paste by the glass composition, a glass paste was prepared by mixing and dispersing the ethyl cellulose as a resin and α-terpineol as a solvent with three rolls into the produced glass powder. . This paste was applied onto a flat soda lime glass surface having a thickness of about 2.8 mm by using a blade coater method so that the thickness after firing was 30 μm, and the glass was kept at 90 ° C. for 30 minutes. The paste was dried, heated in air to a temperature of softening point + 10 ° C. over 1 hour, and held for 10 minutes to form a dielectric layer. The dielectric layer was observed to have a brown color due to the resin component remaining depending on the composition. Therefore, the transmittance at 500 nm was measured and used as a guide for this coloring.

またガラス組成による黄変の生じやすさを、上記のペーストの樹脂成分残留による茶褐色着色と分離して評価するために、樹脂を加えていないガラス粉末にAg粉末を0.1重量%混合し、金型にて成形した後、この成形体を上記ペーストと同じ条件で焼成し、その黄色着色度合いを目視により観察し、無着色、淡着色、中程度着色、濃着色の4段階に分類した。黄変については、本来はガラス基板上に銀電極を形成し、ガラスペーストをその上より塗布、乾燥し、焼成して判断するべきではあるが、この方法では黄変による着色なのか、樹脂の熱分解性が低い事による着色なのかを区別する事が困難なので、この簡易判別方法を用いた。なお、この判別方法で黄変が認められず、また前記の樹脂分解性についても着色が認められなかったガラス組成について、銀電極上にペーストを塗布して焼成しても着色が生じない事は、実施例2に示すように確認出来た。   Further, in order to evaluate the ease of occurrence of yellowing due to the glass composition separately from the brown coloration due to the resin component residue of the above paste, 0.1% by weight of Ag powder was mixed with glass powder to which no resin was added, After molding with a mold, the compact was fired under the same conditions as the above paste, and the yellow coloration was observed with the naked eye, and was classified into four stages: no coloration, light coloration, medium coloration, and deep coloration. Yellowing should be judged by forming a silver electrode on a glass substrate, applying a glass paste from the glass substrate, drying it, and firing it. Since it is difficult to distinguish whether the color is due to low thermal decomposability, this simple discrimination method was used. It should be noted that for this glass composition in which yellowing was not recognized by this determination method and coloring was not recognized for the above resin decomposability, coloring did not occur even when a paste was applied on a silver electrode and baked. It was confirmed as shown in Example 2.

各評価の結果を表1に示す。なお、表において、軟化点Tsの単位は℃、熱膨張係数αの単位は×10-7/℃である。透過率は上記の樹脂分解性評価に関するものであり、着色は、黄変に関するものである。 The results of each evaluation are shown in Table 1. In the table, the unit of the softening point Ts is ° C., and the unit of the thermal expansion coefficient α is × 10 −7 / ° C. The transmittance is related to the above-described evaluation of resin decomposability, and the coloring is related to yellowing.

Figure 2008037710
Figure 2008037710

表1のNo.1〜10は、B量を増加させながら、PDP用に軟化点が590℃以下、熱膨張係数が70〜80×10−7/℃となるように、他の成分量を調整した試料である。 No. in Table 1 1-10, while increasing the amount of B 2 O 3 , other component amounts were adjusted so that the softening point for PDP was 590 ° C. or lower and the thermal expansion coefficient was 70-80 × 10 −7 / ° C. It is a sample.

表1より明らかなように、B量が41重量%のNo.2で比誘電率が7未満となり、45重量%のNo.3で6.5、55重量%のNo.4で6.0、60重量%以上のNo.5〜10では、6.0未満となった。よって比誘電率を低くするためには、B量は41重量%以上、より望ましくは45重量%以上、さらに望ましくは55重量%以上、さらには60重量%以上が良い。しかしB量が90重量%を越えたNo.10では、他の成分の比率をどのように調整しても、熱膨張係数が80×10−7/℃を越えてしまった。よってB量は90重量%以下が望ましい。 As is apparent from Table 1, No. 1 containing 41% by weight of B 2 O 3 was obtained. 2 has a relative dielectric constant of less than 7, and a 45 wt. No. 3 was 6.5, 55 wt% No. No. 4 of 6.0, 60% by weight or more. In 5-10, it was less than 6.0. Therefore, in order to lower the relative dielectric constant, the amount of B 2 O 3 is 41% by weight or more, more preferably 45% by weight or more, further preferably 55% by weight or more, and further preferably 60% by weight or more. However, when the amount of B 2 O 3 exceeded 90% by weight, no. No. 10, the thermal expansion coefficient exceeded 80 × 10 −7 / ° C. no matter how the ratio of other components was adjusted. Therefore, the amount of B 2 O 3 is desirably 90% by weight or less.

一方、有機残渣によって低下する透過率は、No.1は78%と高い値を示したが、No.2では70未満となり、B量が増加するほどさらに低下し、有機樹脂の残渣が増加している事が明らかであった。 On the other hand, the transmittance decreased by the organic residue is No. 1 showed a high value of 78%. 2, it was less than 70, and as the amount of B 2 O 3 increased, it further decreased and it was clear that the organic resin residue increased.

また黄変の程度を示す着色は、アルカリ成分であるLiOやKOが少ないほど薄くなる傾向があったが、完全に消失する事はなかった。 Further, the coloration indicating the degree of yellowing tended to become thinner as the amount of alkaline components Li 2 O and K 2 O decreased, but did not disappear completely.

これらNo.1〜10の試料に対して、Vを0.2重量%加えたNo.11〜20では、いずれも透過率は、無添加の場合に対して向上し、着色もより薄くなった。 These No. No. 1 to 10 containing 0.2% by weight of V 2 O 5 was added. In 11-20, the transmittance | permeability improved with respect to the case where no addition was added, and coloring became thinner.

またNo.5の組成、およびNo.7の組成にVを0.01〜3重量%添加したNo.21〜27、およびNo.28〜34では、添加量が0.01重量%では、透過率向上、着色低減の効果が明瞭ではなかったが、0.02重量%以上では効果が認められた。しかし添加量が1.0重量%以上では、また透過率が低下し、着色も濃くなりはじめ、3.0重量%ではかなり劣化した。この時の試料は、いずれも黄緑色を呈しており、これは、有機残渣が減り、黄変も生じにくくはなったが、Vの添加によって、ガラス自体が着色したためと考えられる。従って、Vの添加量は、0.02重量%以上、2.0重量%以下、さらには1.0重量%未満が望ましい。 No. 5 and No. 5 No. 7 in which 0.01 to 3 wt% of V 2 O 5 was added to the composition of No. 7. 21-27, and In 28 to 34, when the added amount was 0.01% by weight, the effect of improving the transmittance and reducing the coloration was not clear, but when the added amount was 0.02% by weight or more, the effect was recognized. However, when the addition amount is 1.0% by weight or more, the transmittance decreases and the coloring starts to deepen. The samples at this time all exhibited a yellowish green color, which is thought to be because the organic residue was reduced and yellowing was less likely to occur, but the glass itself was colored by the addition of V 2 O 5 . Therefore, the amount of V 2 O 5 added is preferably 0.02% by weight or more, 2.0% by weight or less, and more preferably less than 1.0% by weight.

発明者は、上記以外にも、種々の組成の組み合わせを検討した。またCaOの代わりにMgO、SrO、BaOを用いたり、LiOやKOの代わりにNaOを用いた検討も行ったが、いずれの場合にも、B量41〜90重量%のガラスにVを0.02〜2.0重量%を添加する事によって、低誘電率で、ペースト化後の焼成時に有機残渣が少なく、黄変も生じ難い低軟化点ガラスを得ることが可能であった。 The inventor examined combinations of various compositions other than the above. Further, MgO, SrO and BaO were used instead of CaO, and Na 2 O was used instead of Li 2 O and K 2 O. In either case, the amount of B 2 O 3 was 41 to 90. By adding 0.02 to 2.0% by weight of V 2 O 5 to glass of wt%, low softening point glass with low dielectric constant, little organic residue during baking after pasting, and hardly causing yellowing It was possible to get

(実施例2)
実施例1と同様の方法で、B:ZnO:CaO:KO:V=72.5:16.5:2.5:8.4:0.1の重量比となる用に各種原料粉末を混合して白金坩堝に入れ、電気炉中1100℃で2時間溶融した後、ツインローラー法によってガラスカレットを作製した。このガラスカレットを、乾式ボールミルによって粉砕して粉末を作製した。得られたガラス粉末の平均粒径は3μm程度であった。本ガラスの比誘電率は5.9、ガラス転移温度は482℃、軟化点は580℃、熱膨張係数は77×10-7/℃であった。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, the weight ratio of B 2 O 3 : ZnO: CaO: K 2 O: V 2 O 5 = 72.5: 16.5: 2.5: 8.4: 0.1 For this purpose, various raw material powders were mixed and put in a platinum crucible and melted at 1100 ° C. for 2 hours in an electric furnace, and then a glass cullet was produced by a twin roller method. The glass cullet was pulverized by a dry ball mill to produce a powder. The average particle size of the obtained glass powder was about 3 μm. The relative dielectric constant of the present glass was 5.9, the glass transition temperature was 482 ° C., the softening point was 580 ° C., and the thermal expansion coefficient was 77 × 10 −7 / ° C.

この粉末に、バインダーとしてエチルセルロースを、溶剤としてα−テルピネオールを加え、3本ロールにて混合してガラスペーストとした。   To this powder, ethyl cellulose as a binder and α-terpineol as a solvent were added and mixed with three rolls to obtain a glass paste.

次に、厚さ約2.8mmの平坦なソーダライムガラスからなる前面ガラス基板の面上に、ITO(透明電極)の材料を所定のパターンで塗布し、乾燥した。次いで、銀粉末と有機ビヒクルとの混合物である銀ペーストをライン状に複数本塗布した後、上記前面ガラス基板を加熱することにより、上記銀ペーストを焼成して表示電極を形成した。   Next, an ITO (transparent electrode) material was applied in a predetermined pattern on the surface of a front glass substrate made of flat soda-lime glass having a thickness of about 2.8 mm and dried. Next, a plurality of silver pastes, which are a mixture of silver powder and an organic vehicle, were applied in a line shape, and then the front glass substrate was heated, whereby the silver paste was baked to form display electrodes.

表示電極を作製したフロントパネルに、上述したガラスペーストをブレードコーター法を用いて塗布した。その後、上記前面ガラス基板を90℃で30分間保持してガラスペーストを乾燥させ、590℃の温度で10分間焼成することによって、厚さ約35μmの誘電体層を形成した。   The glass paste mentioned above was apply | coated to the front panel which produced the display electrode using the blade coater method. Thereafter, the front glass substrate was held at 90 ° C. for 30 minutes, the glass paste was dried, and baked at a temperature of 590 ° C. for 10 minutes to form a dielectric layer having a thickness of about 35 μm.

誘電体層の30μm厚に換算した場合の透過率は74%であった。また作製した基板の裏面側(電極のない側)において、色彩色差計を用いて反射色を測定した。なお、測定には自然光を用い、基準となる白色板により補正した。その結果、a*値は−2.1、b*値は3.8であった。このa*およびb*は、L*a*b*表色系に基づく。a*値は、プラス方向に大きくなると赤色が強まり、マイナス方向に大きくなると緑色が強まる。b*値は、プラス方向に大きくなると黄色が強まり、マイナス方向に大きくなると青色が強まる。一般に、a*値が−5〜+5の範囲であり、かつb*値が−5〜+5の範囲であれば、パネルの着色は観測されない。よってこの誘電体層は問題となるような着色はない事が確認出来た。   The transmittance when converted to a thickness of 30 μm of the dielectric layer was 74%. In addition, the reflected color was measured using a color difference meter on the back surface side (side without electrodes) of the produced substrate. Note that natural light was used for the measurement and the measurement was corrected with a reference white plate. As a result, the a * value was −2.1, and the b * value was 3.8. The a * and b * are based on the L * a * b * color system. As the a * value increases in the positive direction, the red color increases, and when it increases in the negative direction, the green color increases. As the b * value increases in the positive direction, yellow increases, and when it increases in the negative direction, blue increases. In general, if the a * value is in the range of -5 to +5 and the b * value is in the range of -5 to +5, no coloration of the panel is observed. Therefore, it was confirmed that this dielectric layer was not colored to cause a problem.

上記誘電体層上に酸化マグネシウム(MgO)を電子ビーム蒸着法によって蒸着した後、500℃で焼成することによって保護層を形成した。   Magnesium oxide (MgO) was deposited on the dielectric layer by an electron beam deposition method, and then baked at 500 ° C. to form a protective layer.

一方、以下の方法で背面板を作製した。まず、ソーダライムガラスからなる背面ガラス基板上にスクリーン印刷によって銀を主体とするアドレス電極をストライプ状に形成し、引き続き、前面板と同様の方法で、厚さ約40μmの誘電体層を形成した。   On the other hand, a back plate was produced by the following method. First, address electrodes mainly composed of silver were formed in a stripe shape on a rear glass substrate made of soda lime glass by screen printing, and then a dielectric layer having a thickness of about 40 μm was formed in the same manner as the front plate. .

次に、誘電体層上に、隣り合うアドレス電極の間に、ガラスペーストを用いて隔壁を形成した。隔壁は、スクリーン印刷および焼成を繰り返すことによって形成した。   Next, partition walls were formed on the dielectric layer using glass paste between adjacent address electrodes. The partition was formed by repeating screen printing and baking.

引き続き、隔壁の壁面と隔壁間で露出している誘電体層の表面に、赤(R)、緑(G)、青(B)の蛍光体ペーストを塗布し、乾燥および焼成して蛍光体層を作製した。蛍光体としては、上述した材料を用いた。   Subsequently, the phosphor layer of red (R), green (G), and blue (B) is applied to the surface of the dielectric layer exposed between the wall surfaces of the barrier ribs and the barrier ribs, and then dried and fired to phosphor layer Was made. The materials described above were used as the phosphor.

作製した前面板、背面板をBi−Zn−B−Si−O系の封着ガラスを用いて500℃で貼り合わせた。そして、放電空間の内部を高真空(1×10-4Pa)程度に排気した後、所定の圧力となるようにNe−Xe系放電ガスを封入した。このようにして、PDPを作製した。   The produced front plate and back plate were bonded at 500 ° C. using a Bi—Zn—B—Si—O-based sealing glass. Then, after the inside of the discharge space was evacuated to a high vacuum (1 × 10 −4 Pa), Ne—Xe-based discharge gas was sealed so as to have a predetermined pressure. In this way, a PDP was produced.

作製したパネルは、特に誘電体層に着色、欠陥等を生じることもなく、問題なく動作することが確認できた。   It was confirmed that the produced panel operated without any problem without causing coloring or defects in the dielectric layer.

本発明は、電極用絶縁被覆ガラス、特にプラズマディスプレイパネルの表示電極やアドレス電極を被覆するための誘電体層の形成に好適に適用できる。   The present invention can be suitably applied to the formation of a dielectric layer for covering insulating coating glass for electrodes, particularly display electrodes and address electrodes of plasma display panels.

本発明によるPDPの構成の一例を示す部分切り取り斜視図The partial cutaway perspective view which shows an example of the structure of PDP by this invention 図1に示したPDPの断面図Cross-sectional view of the PDP shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 前面板
2 前面ガラス基板
3 透明導電膜
4 バス電極
5 表示電極
6 誘電体層
7 誘電体保護層
8 背面板
9 背面ガラス基板
10 アドレス電極
11 誘電体層
12 隔壁
13 蛍光体層
14 放電空間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Front plate 2 Front glass substrate 3 Transparent conductive film 4 Bus electrode 5 Display electrode 6 Dielectric layer 7 Dielectric protective layer 8 Back plate 9 Back glass substrate 10 Address electrode 11 Dielectric layer 12 Partition 13 Phosphor layer 14 Discharge space

Claims (7)

少なくともBと、RO(RはLi、Na、Kの1種類以上)と、Vを含み、Vの含有量が0.02重量%以上2重量%以下であり、実質的に鉛を含まない事を特徴とする、低軟化点ガラス組成物。 At least B 2 O 3 , R 2 O (R is one or more of Li, Na, and K) and V 2 O 5 , and the content of V 2 O 5 is 0.02 wt% or more and 2 wt% or less. A low softening point glass composition characterized by being substantially free of lead. の含有量が41重量%以上90重量%以下である事を特徴とする、請求項1に記載の低軟化点ガラス組成物。 2. The low softening point glass composition according to claim 1, wherein the content of B 2 O 3 is 41 wt% or more and 90 wt% or less. ガラス組成物を含む誘電体層によって電極が被覆されているディスプレイパネルであって、前記ガラス組成物が、請求項1または2に記載のガラス組成物であるディスプレイパネル。 A display panel in which electrodes are covered with a dielectric layer containing a glass composition, wherein the glass composition is the glass composition according to claim 1. 基板上に形成された第1誘電体層と、その上に形成された電極層と、さらにその上に形成された第2誘電体層を含むディスプレイパネルであって、前記第1誘電体層が、請求項1または2に記載のガラス組成物であるディスプレイパネル。 A display panel comprising a first dielectric layer formed on a substrate, an electrode layer formed thereon, and a second dielectric layer formed thereon, wherein the first dielectric layer comprises: The display panel which is the glass composition of Claim 1 or 2. 第1の電極及び誘電体ガラス層が形成された前面基板と、第2の電極と誘電体ガラス層及び蛍光体層が形成された背面基板とを有し、前記第1の電極と前記第2の電極とが所定の距離離間して対向するよう前記前面基板と前記背面基板とを配置するとともに、前記前面基板と前記背面基板との間に隔壁を設置し、前記前面基板、前記背面基板及び前記隔壁により形成された空間に放電可能なガス媒体を封入して成るプラズマディスプレイパネルであって、前記第1および第2電極上の誘電体ガラス層の少なくとも一部が、請求項1または2に記載のガラス組成物である事を特徴とするプラズマディスプレイパネル。 A front substrate on which a first electrode and a dielectric glass layer are formed; a second substrate on which a dielectric glass layer and a phosphor layer are formed; and the first electrode and the second electrode. The front substrate and the rear substrate are arranged so as to face each other with a predetermined distance apart, and a partition is installed between the front substrate and the rear substrate, and the front substrate, the rear substrate, and 3. A plasma display panel in which a dischargeable gas medium is enclosed in a space formed by the barrier ribs, wherein at least part of the dielectric glass layer on the first and second electrodes is defined in claim 1 or 2. A plasma display panel comprising the glass composition described above. 第1の電極及び誘電体ガラス層が形成された前面基板と、第2の電極と誘電体ガラス層及び蛍光体層が形成された背面基板とを有し、前記第1の電極と前記第2の電極とが所定の距離離間して対向するよう前記前面基板と前記背面基板とを配置するとともに、前記前面基板と前記背面基板との間に隔壁を設置し、前記前面基板、前記背面基板及び前記隔壁により形成された空間に放電可能なガス媒体を封入して成るプラズマディスプレイパネルであって、前記隔壁が酸化物ガラスを含み、前記酸化物ガラスの少なくとも一部が、請求項1または2に記載のガラス組成物である事を特徴とするプラズマディスプレイパネル。 A front substrate on which a first electrode and a dielectric glass layer are formed; a second substrate on which a dielectric glass layer and a phosphor layer are formed; and the first electrode and the second electrode. The front substrate and the rear substrate are disposed so as to face each other with a predetermined distance apart, and a partition is installed between the front substrate and the rear substrate, and the front substrate, the rear substrate, and A plasma display panel in which a dischargeable gas medium is enclosed in a space formed by the partition walls, wherein the partition walls include oxide glass, and at least a part of the oxide glass is defined in claim 1 or 2. A plasma display panel comprising the glass composition described above. 前記電極が銀(Ag)および銅(Cu)から選ばれる少なくとも1種を含む請求項3〜6のいずれかに記載のディスプレイパネル。 The display panel according to claim 3, wherein the electrode includes at least one selected from silver (Ag) and copper (Cu).
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