JP2008034686A - 光電変換素子およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも、透明電極8、光電変換層3、および、裏面電極7を有する光電変換素子において、入射側透明電極2と光電変換層3の間に、表面にテクスチャ構造を持つシリコーン樹脂からなるテクスチャ層を有する構造とする。さらに、透明電極8の入射面側にはアンチグレアー性の微細凹凸パターンを有する構造を設ける。
【選択図】図1
Description
多結晶シリコン膜を用いた光電変換層を持つ光電変換素子は、CVDで形成された多結晶シリコン膜などを用い、少なくとも一つのPIN接合が形成されている。
凹凸形状(テクスチャ構造)は、入射した光若しくは反射した光を光電変換層で吸収し易くし、光−電気変換効率を高める機能を有する。
そのため、電極表面上のテクスチャ構造の密度にばらつきを生じており、光の散乱(光電変換素子内における光の閉じ込め効果)が十分ではなく、光電変換効率が不十分だった。
可撓性を有するフィルムを基材として用いた光電変換素子を提供することを目的とする。
前記透明電極が、微細凹凸パターンを施したシリコーン樹脂成形物からなる絶縁層、および、該微細凹凸パターン上に形成された透明導電膜を有する構成であることを特徴とする光電変換素子である。
また、入射側透明電極に凹凸形状(テクスチャ構造)を付けているため、反射電極に光散乱構造を付与する必要がなくなる。
(過剰に散乱させると逆効果の場合がある)
また、光電変換素子に入射光を吸収し易くするには、前方散乱性を高める必要があり、ミー散乱が起こるような範囲の凹凸形状(テクスチャ構造)とすることが望ましい。
太陽電池にとって、必要とされる光の波長帯は300nm〜1100nmであり、ミー散乱が起こる条件は、凹凸の高さ及び凹凸の幅が波長の10分の1〜波長の大きさ程度である。
前記シリコーン樹脂に所定の表面形状を有する原版を圧着し、該シリコーン樹脂に前記微細凹凸パターンを転写することを特徴とする光電変換素子の製造方法である。
少なくとも、所定の表面形状を有する原版の凹凸形成面上に、未硬化のシリコーン樹脂および基材フィルムをこの順で積層し、熱又は電離放射線により該未硬化のシリコーン樹脂を硬化し、その後、前記原版を除去してシリコーン樹脂に凹凸パターンを形成する工程と、
該凹凸パターン上に前記透明導電膜を形成する工程と、
該透明導電膜上に前記光電変換層を形成する工程と、
該光電変換層上に、前記裏面電極を積層する工程を有することを特徴とする光電変換素子の製造方法である。
光電変換素子は、光反射層6上に、接着層5、透明導電膜4、光電変換層3、透明導電膜2、透明基板1をこの順で有する。
裏面電極7は光反射層5、接着層4、透明導電膜3からなり、光入射側透明電極8は、透明基板1及び透明導電膜2から構成される。
また、図示していないが、光電変換素子の機械的ダメージ、酸化、腐食等を抑えるために、図示する光電変換素子の少なくとも透明基板1と透明導電膜2の間にバリアー層を設けることが好ましい。
その場合、各セルの透明電極上には、収集電極及び配線電極が設けられる。
収集電極は、各セルにおいて発電された電力を比抵抗の比較的高い透明電極表面から収集するための電極である。
配線電極は、各セルの収集電極と、隣接するセルの反射電極とを接続するための電極である。
また、セルの直列接続の両末端には、プラス側及びマイナス側の引き出し電極がそれぞれ設けられている。
光電変換層表面に到達した光は、光電変換層に入射あるいは光電変換層の表面で反射される。
そして、光電変換層の表面で反射された光は、光電変換層表面のテクスチャ構造の他面に入射して、吸収される。
一方、光電変換層に入射した光のうち、光電変換層で吸収されずに裏面電極表面に達した光は、裏面電極表面で反射され、光電変換層に再度入射される。
さらに、裏面電極で反射され、光電変換層に再度入射した光のうち、光電変換層に吸収されずに光電変換層の表面に達した光は、光電変換層の凹凸表面で再び反射され、光電変換層に入射される。
このように光電変換層内に入射した光が反射を繰り返すことで、光電変換層内を進む光路が長くなり、光電変換層に光が効率良く吸収され、太陽電池の光電変換効率は高まる。
本発明の光電変換素子である太陽電池は、透明基板1と透明導電膜2と光電変換層3と裏面電極7を有する構成である。
プラスチックを用いることにより、roll to rollの製造工程の採用を可能とすることができ、生産速度を大幅に速めることができる。
この方法では、まず、微細凹凸パターンを転写する原版を作製する。
原版表面上の微細凹凸パターンの形成方法としては、金属板を直接切削する方法や、レジストをレーザ若しくは電子線描画を用いてパターニングし、その後、ニッケル電鋳法にてニッケル原版とする方法を用いることができる。
また、前記ニッケル原版からUV樹脂などをフィルム上に転写したものをフィルム原版として用いても良い。
透明基材の入射側表面にはアンチグレアパターン35が形成されており、一方の透明電極側には光閉じ込め機能(散乱)を有する構造36が形成されている。
構造36の凹凸高さHやピッチPは、すべて波長以下の大きさであるが、光の波長帯が広いので波長帯を数種に分け、光学設計し、その配列を2〜5種類程度に収め、図3に示すようにランダム配列とする。
例えば、300〜500nmの光に対応するセル500〜700nmの光に対応するセル700〜900nmの光に対応するセル900〜1100nmの光に対応するセル12とし、1つのセルを50μm〜100μm角とすることで、各セルの存在比率を変化させ、世界の各地域による太陽の分光分布の違いに対応できる製品を容易に得ることができる。
そこで、熱硬化性を有し、耐熱性、透明性にも優れ、可とう性があるシリコーン樹脂を使用すれば、凹凸細部形状に追従でき(未硬化シリコーン樹脂は液状であるため)、比較的低温で凹凸形状の転写が可能となる。
しかし、一般的にシリコーン樹脂は、その硬化物の硬度は低くゴム状であり、さらに熱膨張係数が大きいものが多い。
そこで、シリコーン組成としては請求項2に記載したような物が好ましく、更に、硬度を高め、熱膨張係数を低く、剛性を出す方法として、シリコーン樹脂成形物としてシリコーン樹脂をガラスクロスで含浸した物を用いるのが良い。
図4は、ノングレアフィルム18上にシリコーン樹脂をダイコータ14で塗布し、それを微細凹凸パターンを有する原版13に貼付ながら一定時間加熱プレスし、最後に両面にパターン転写されたシリコーン樹脂フィルム16を巻き取る様子を模式的に示している。
このように光を反射させることで、光を効率良く光電変換層で吸収させる機能を有する。一般に、裏面電極は、アルミニウム(Al)や銀(Ag)の金属単層膜を用いることができ、また、光学干渉による増反射効果を得ることを目的として、透光性導電膜をこれらの金属単層膜と組み合わせた構造としても良い。
また、光入射側透明電極で入射光を散乱させているので、反射性電極で光を散乱させる必要がなく、金属反射よりも反射性を高くすることが可能である全反射条件を利用した再帰反射性シートを用いることができる。
裏面電極は、光電変換層形成時に水素プラズマに晒されることになる。
それにより、透光性が劣化する惧れがあるため、透光性導電膜は、水素プラズマに対する耐性が優れた材料が好ましい。
具体的には、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO2)が好ましい。
本発明の光電変換素子は、テクスチャ構造を設けることにより変換効率を向上させる。
このため、光電変換層の構成は特に限定されずどのような構成の光電変換層を有する場合においても変換効率を向上する効果を得ることができる。
光電変換層の構成材料は、一般的なシリコンのほか、GaAs、InP、Cd/CdTeなどの材料を用いることができる。
また、変換可能な波長領域を拡大するために、異なる化合物からなる光電変換層を複数個積層したいわゆるタンデム構造としても良い。
形成方法(形成条件)は特に限定されず、構成材料に応じて適宜設定すれば良い。
用いられる透明導電材料は、特に限定はないが、透明性、導電性に優れた材料、例えば、酸化インジウム(ITO)や、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO2)等が好ましい。また、透明電極の厚さは、10〜100nmとすることが好ましい。
透明電極の形成方法は特に限定されないが、スパッタ法などの真空成膜法を用いることができる。
図7には連続巻取り方式のスパッタ法を説明するための概略図を示した。
スパッタ条件を以下に示す。
(ZnO層)
ターゲット:Ga+ZnO焼結体
スパッタガス:アルゴン
ガス圧力:66.7Pa
投入電力:0.5W/cm2
基板温度:200℃
(n層)
使用ガス、流量:PH3/H2/SiH4=0.06sccm/800sccm/5sccm
圧力:133.3Pa
投入電力:50mW/cm2
基板温度:220℃
厚さ:50nm
(i層)
使用ガス、流量:H2/SiH4=1000sccm/20sccm
圧力:26.7Pa
投入電力:600mW/cm2
基板温度:220℃
厚さ:1600nm
(p層)
使用ガス、流量:B2H6/H2/SiH4=0.02sccm/900sccm/4sccm
圧力:66.7Pa
投入電力:180mW/cm2
基板温度:120℃
厚さ:15nm
反射電極は、厚さ100nmのITO膜とし、DCスパッタ法により形成した。
スパッタ条件を以下に示す。
ターゲット:In2O3+SnO2焼結体
スパッタガス:Ar/O2=0.4Pa/0.08Pa
投入電力:0.3W/cm2
基板温度:100℃
<比較例1>
微細凹凸パターンを設けなかったこと以外は実施例と同様にして太陽電池を作製し、実施例と同様に電池特性を測定した。
2・・・・透明導電膜
3・・・・光電変換層
4・・・・透明導電膜
5・・・・接着層
6・・・・反射性基板
7・・・・裏面電極
8・・・・透明電極
9・・・・300から500nmの波長の光に対応する設計素子
10・・・500から700nmの波長の光に対応する設計素子
11・・・700から900nmの波長の光に対応する設計素子
12・・・900から1100nmの波長の光に対応する設計素子
13・・・原版ベルト
14・・・塗工ヘッド
15・・・ステンレスベルト
16・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
17・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
18・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
19・・・エンボスフィルム
20・・・スクロールオーブン
21・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
22・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
23・・・エンボスフィルム
24・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
25・・・塗工ヘッド
26・・・紫外線照射機
27・・・シリンダー状原版
28・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
29・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
30・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
31・・・温度調整シリンダー
32・・・スパッタ源
33・・・真空チャンバー
34・・・透明電極フィルム
Claims (12)
- 少なくとも、透明電極、光電変換層、および、裏面電極を有する光電変換素子であって、
前記透明電極が、微細凹凸パターンを施したシリコーン樹脂成形物からなる絶縁層、および、該微細凹凸パターン上に形成された透明導電膜を有する構成であることを特徴とする光電変換素子。 - 前記シリコーン樹脂成形物が、ラジカル共重合が可能な不飽和化合物を10重量%以上含有する、篭型構造のポリオルガノシルセスキオキサンを有することを特徴とする請求項1に記載の光電変換素子。
- 前記シリコーン樹脂成形物が、シリコーン樹脂をガラスクロスに含浸させ硬化させた成形物であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の光電変換素子。
- 前記シリコーン樹脂成形物が、透明導電膜が形成された面とは反対側の面にアンチグレア性の微細凹凸パターンを有すること特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記シリコーン樹脂が、電離放射線硬化型シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記裏面電極が、透明電極膜に再帰反射性シートを貼り合せた光反射性電極であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記微細凹凸パターンが、高さが30nm〜1100nm、ピッチが30nm〜1100nmの微細凹凸パターンであることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記光電変換素子が太陽電池であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記光電変換素子が光センサであることを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の光電変換素子の製造方法であって、
前記シリコーン樹脂に所定の表面形状を有する原版を圧着し、該シリコーン樹脂に前記微細凹凸パターンを転写することを特徴とする光電変換素子の製造方法。 - 請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の光電変換素子の製造方法であって、
少なくとも、所定の表面形状を有する原版の凹凸形成面上に、未硬化のシリコーン樹脂および基材フィルムをこの順で積層し、熱又は電離放射線により該未硬化のシリコーン樹脂を硬化し、その後、前記原版を除去してシリコーン樹脂に凹凸パターンを形成する工程と、
該凹凸パターン上に前記透明導電膜を形成する工程と、
該透明導電膜上に前記光電変換層を形成する工程と、
該光電変換層上に、前記裏面電極を積層する工程を有することを特徴とする光電変換素子の製造方法。 - 前記基材フィルムの耐熱温度が100℃以上であり、該基材フィルムの前記シリコーン樹脂と接する面がアンチグレア形状を有することを特徴とする請求項11に記載の光電変換素子の製造方法。
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| JP5332088B2 (ja) | 2013-11-06 |
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