JP2008031433A - Rubber composition for sidewall and pneumatic tire having sidewall using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いたサイドウォールを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a sidewall and a pneumatic tire having a sidewall using the rubber composition.
従来、タイヤサイドウォールの外観は、長期間使用することにより、大気中のオゾンや紫外線などによる劣化を受け、サイドウォールにクラックが発生することがある。また、配合したワックスや老化防止剤などが表面に移行し、タイヤの変色を招き、タイヤの美的外観を損なうことも多々見受けられた。 Conventionally, the appearance of a tire sidewall is subject to deterioration due to atmospheric ozone, ultraviolet rays, or the like due to long-term use, and cracks may occur in the sidewall. In addition, it was often observed that the blended wax and anti-aging agent migrate to the surface, causing discoloration of the tire and impairing the aesthetic appearance of the tire.
これらの問題点を改善する手法としては、タイヤ表面に移行し、膜を形成し、物理的にオゾンなどによる劣化を妨げるために、ワックスを配合することが知られている。しかし、この場合、ワックスの組成を如何にすべきか、確固たる指標はなかった。また、不適切なワックスを配合した場合、逆に、タイヤの外観を損なう場合もあった。 As a technique for improving these problems, it is known to add a wax in order to move to the tire surface, form a film, and physically prevent deterioration due to ozone or the like. In this case, however, there was no firm indicator as to how the wax composition should be. In addition, when an inappropriate wax is blended, the appearance of the tire may be impaired.
また、オゾンクラックを防止する手段として、老化防止剤を多量に配合することも知られている。しかし、この場合、使用初期に散逸し、使用末期まで効果を持続させることができないという問題があった。 It is also known that a large amount of an anti-aging agent is blended as a means for preventing ozone cracks. However, in this case, there was a problem that it was dissipated in the initial stage of use and the effect could not be sustained until the end of use.
特許文献１には、ゴム成分、パラフィンワックスおよびゲル化剤を所定量含有し、トレッドやサイドウォールに好適に使用されるゴム組成物が開示されている。しかし、使用するワックスのイソ分とノルマル分との含有比率が規定されておらず、特定のワックスを使用することで、とくに優れた効果が得られることについては、考慮されていない。 Patent Document 1 discloses a rubber composition that contains a predetermined amount of a rubber component, paraffin wax, and a gelling agent and is suitably used for treads and sidewalls. However, the content ratio between the iso content and the normal content of the wax to be used is not specified, and it is not considered that a particularly excellent effect can be obtained by using a specific wax.
特許文献２には、ゴム成分とノルマルパラフィンの割合が７５〜８５重量％であるノルマルパラフィンとイソパラフィンとからなるワックスを含む、トレッドやサイドウォールに好適に使用されるゴム組成物が開示されている。しかし、使用するワックスのイソ分やノルマル分の標準偏差／平均炭素数が規定されておらず、特定のワックスを使用することで、とくに優れた効果が得られることについては、考慮されていない。 Patent Document 2 discloses a rubber composition suitably used for treads and sidewalls, including a wax composed of normal paraffin and isoparaffin in which the ratio of the rubber component and normal paraffin is 75 to 85% by weight. . However, the standard deviation / average carbon number of the iso content and normal content of the wax to be used is not specified, and it is not considered that a particularly excellent effect can be obtained by using a specific wax.
つまり、特許文献１や特許文献２では、使用するワックスのイソ分やノルマル分のバラツキの概念が考慮されておらず、タイヤの美観向上について改善の余地がある。 In other words, Patent Document 1 and Patent Document 2 do not consider the concept of variation in the iso content and normal content of the wax used, and there is room for improvement in improving the aesthetics of the tire.
本発明は、美観および耐候性に優れたサイドウォール用ゴム組成物ならびにそれを用いたサイドウォールを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a sidewall excellent in aesthetics and weather resistance, and a pneumatic tire having a sidewall using the rubber composition.
本発明は、ブタジエンゴム３５〜５５重量％および天然ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対して、カーボンブラックを４５〜６０重量部、粉末硫黄を１．５重量部以下、スルフェンアミド系加硫促進剤を０．７５重量部以下、ならびに炭素数分布が２０〜５０、イソ分とノルマル分との含有比率（イソ分／ノルマル分）が５／９５〜２０／８０であり、イソ分およびノルマル分の各成分の炭素数分布において該イソ分の標準偏差／平均炭素数が１．０〜１．８、該ノルマル分の標準偏差／平均炭素数が１．０〜１．８であるパラフィンワックスを０．７〜１．５重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物に関する。 In the present invention, 45 to 60 parts by weight of carbon black, 1.5 parts by weight or less of powdered sulfur, and sulfenamide-based additive are added to 35 to 55% by weight of butadiene rubber and 100 parts by weight of a rubber component containing natural rubber. The sulfur accelerator is 0.75 parts by weight or less, the carbon number distribution is 20 to 50, and the content ratio of iso component to normal component (iso component / normal component) is 5/95 to 20/80. Paraffin having a standard deviation / average carbon number of 1.0 to 1.8 and a standard deviation / average carbon number of 1.0 to 1.8 for the iso component in the carbon number distribution of each component of the normal component The present invention relates to a rubber composition for sidewalls containing 0.7 to 1.5 parts by weight of wax.
また、本発明は、前記サイドウォール用ゴム組成物を用いたサイドウォールを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire having a sidewall using the rubber composition for a sidewall.
本発明によれば、所定のゴム成分、カーボンブラック、粉末硫黄、所定の加硫促進剤および所定のパラフィンワックスを所定量含有することにより、美観および耐候性に優れたサイドウォール用ゴム組成物ならびにそれを用いたサイドウォールを有する空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, a rubber composition for sidewalls having excellent aesthetics and weather resistance by containing a predetermined amount of a predetermined rubber component, carbon black, powdered sulfur, a predetermined vulcanization accelerator and a predetermined paraffin wax, and A pneumatic tire having a sidewall using the same can be provided.
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、ゴム成分、カーボンブラック、粉末硫黄、加硫促進剤およびパラフィンワックスを含有する。 The rubber composition for a side wall of the present invention contains a rubber component, carbon black, powdered sulfur, a vulcanization accelerator, and paraffin wax.
前記ゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。 The rubber component contains natural rubber (NR) and butadiene rubber (BR).
ＮＲとしては、とくに制限はなく、ＳＩＲ２０や、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において通常使用されるものを使用することができる。 The NR is not particularly limited, and those commonly used in the tire industry such as SIR20, RSS # 3, TSR20, etc. can be used.
ゴム成分中のＮＲの含有率は３５重量％以上が好ましく、４５重量％以上がより好ましい。ＮＲの含有率が３５重量%未満では、充分な耐外傷性が得られない傾向がある。また、ＮＲの含有率は６５重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。ＮＲの含有率が６５重量％をこえると、ＢＲを減量することにつながり、充分な耐亀裂成長性が得られない傾向がある。 The content of NR in the rubber component is preferably 35% by weight or more, and more preferably 45% by weight or more. If the content of NR is less than 35% by weight, sufficient trauma resistance tends to be not obtained. Further, the NR content is preferably 65% by weight or less, and more preferably 60% by weight or less. When the content of NR exceeds 65% by weight, the amount of BR decreases, and sufficient crack growth resistance tends to be not obtained.
ＢＲとしては、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂなどの高シス含有量のＢＲや、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７などのシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲなどがあげられるが、とくに制限はない。 Examples of BR include high cis content BR such as BR130B and BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. and BR containing syndiotactic polybutadiene crystals such as VCR412 and VCR617 manufactured by Ube Industries. There are no particular restrictions.
ゴム成分中のＢＲの含有率は３５重量％以上、好ましくは４０重量％以上である。ＢＲの含有率が３５重量％未満では、充分な耐亀裂成長性が得られない。また、ＢＲの含有率は５５重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。ＢＲの含有率が５５重量％をこえると、ＮＲを増量することにつながり、充分な耐外傷性が得られない。 The content of BR in the rubber component is 35% by weight or more, preferably 40% by weight or more. If the BR content is less than 35% by weight, sufficient crack growth resistance cannot be obtained. The BR content is 55% by weight or less, preferably 50% by weight or less. When the BR content exceeds 55% by weight, the amount of NR is increased, and sufficient damage resistance cannot be obtained.
ゴム成分としては、ＮＲおよびＢＲ以外にも、たとえば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などがあげられるが、耐屈曲亀裂成長性およびタイヤの転がり抵抗特性の観点から、ＮＲおよびＢＲ以外のゴム成分を含まないことが好ましい。 As rubber components, in addition to NR and BR, for example, styrene butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), halides of copolymers of isomonoolefin and paraalkyl styrene, and the like, including flex crack growth resistance and tire rolling. From the viewpoint of resistance characteristics, it is preferable not to contain rubber components other than NR and BR.
カーボンブラックとしては、とくに制限はなく、従来からタイヤ工業で使用されるものを使用することができる。 There is no restriction | limiting in particular as carbon black, The thing conventionally used in the tire industry can be used.
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して４５重量部以上、好ましくは５０重量部以上である。カーボンブラックの含有量が４５重量部未満では、ゴムの充分な補強性が得られない。また、カーボンブラックの含有量は６０重量部以下、好ましくは５５重量部以下である。カーボンブラックの含有量が６０重量部をこえると、タイヤの転がり抵抗が増大し、燃料の消費量が多くなってしまう。 The content of carbon black is 45 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the carbon black content is less than 45 parts by weight, sufficient reinforcement of rubber cannot be obtained. The carbon black content is 60 parts by weight or less, preferably 55 parts by weight or less. When the content of carbon black exceeds 60 parts by weight, the rolling resistance of the tire increases and the amount of fuel consumption increases.
粉末硫黄としては、とくに制限はなく、従来からタイヤ工業で使用されるものを使用することができる。 There is no restriction | limiting in particular as powder sulfur, The thing conventionally used in the tire industry can be used.
粉末硫黄の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１．５重量部以下、好ましくは１．４５重量部以下である。粉末硫黄の含有量が１．５重量部をこえると、走行中に発生する熱老化の影響を受け、ゴムの硬化が起こる。また、粉末硫黄の含有量は１．２０重量部以上が好ましく、１．２５重量部以上がより好ましい。粉末硫黄の含有量が１．２０重量部未満では、加硫が充分に進まず、充分なゴム強度を発現できない傾向がある。 The content of powder sulfur is 1.5 parts by weight or less, preferably 1.45 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the content of powdered sulfur exceeds 1.5 parts by weight, the rubber is cured due to the influence of heat aging that occurs during traveling. Further, the content of powder sulfur is preferably 1.20 parts by weight or more, and more preferably 1.25 parts by weight or more. If the content of powdered sulfur is less than 1.20 parts by weight, vulcanization will not proceed sufficiently, and sufficient rubber strength will not be exhibited.
加硫促進剤として用いられる化合物は多種にわたるが、なかでも、ジエン系ゴムを使用したゴム組成物に対して、安定したスコーチ抑制性と適度な加硫速度とが獲られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤を使用する。 There are a wide variety of compounds used as vulcanization accelerators. Among them, sulfene is used because of its stable scorch suppression and an appropriate vulcanization rate for rubber compositions using diene rubbers. Use an amide vulcanization accelerator.
スルフェンアミド系促進剤としては、たとえば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳなど）、Ｎ-シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺなど）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＺなど）などがあげられる。 Examples of the sulfenamide accelerator include N-tert-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (such as Noxeller NS manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), N-cyclohexyl-2-benzothiazoli. Rusulfenamide (such as Nouchi Cellar CZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (Noxeller DZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.), etc. Can be given.
スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．７５重量部以下、好ましくは０．５重量部以下である。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が０．７５重量部をこえると、加硫がセミＥＶ加硫系（低硫黄高加硫促進剤系）で行われることになり、加硫後の応力緩和が難しくなる。また、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は０．４重量部以上が好ましく、０．４５重量部以上がより好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が０．４重量部未満では、加硫速度が遅すぎて、充分なゴム強度が得られない傾向がある。 The content of the sulfenamide vulcanization accelerator is 0.75 parts by weight or less, preferably 0.5 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the content of the sulfenamide vulcanization accelerator exceeds 0.75 parts by weight, vulcanization will be performed in a semi-EV vulcanization system (low sulfur high vulcanization accelerator system). Stress relaxation becomes difficult. Further, the content of the sulfenamide vulcanization accelerator is preferably 0.4 parts by weight or more, more preferably 0.45 parts by weight or more. If the content of the sulfenamide-based vulcanization accelerator is less than 0.4 parts by weight, the vulcanization rate is too slow and sufficient rubber strength tends not to be obtained.
本発明は、（１）炭素数分布、（２）イソ分とノルマル分との含有比率、（３）イソ分の標準偏差／平均炭素数、（４）ノルマル分の標準偏差／平均炭素数が特定の値を示すパラフィンワックスを、（５）所定量含有すること特徴とするサイドウォール用ゴム組成物である。 In the present invention, (1) carbon number distribution, (2) content ratio of iso component and normal component, (3) standard deviation / average carbon number of iso component, (4) standard deviation / average carbon number of normal component (5) A rubber composition for sidewalls containing a predetermined amount of paraffin wax having a specific value.
本発明で使用するパラフィンワックスの前記特徴（１）〜（５）について、以下に詳細に説明する。 The characteristics (1) to (5) of the paraffin wax used in the present invention will be described in detail below.
本発明でいうパラフィンワックスとは、不飽和結合を含まない炭化水素化合物を意味する。本発明では特に言及しない限り、ワックスと記載したものもパラフィンワックスを意味する。 Paraffin wax as used in the field of this invention means the hydrocarbon compound which does not contain an unsaturated bond. In the present invention, unless otherwise specified, what is described as wax also means paraffin wax.
一般にパラフィンワックスとしては、例えば、日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５、パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈ、Ｒｅｎｏｘ２１０１、大内新興化学工業（株）製のサンノックＮなどがあげられる。 In general, examples of the paraffin wax include Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., OK5258H and Renox 2101 manufactured by Paramelt, and Sunnock N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
（１）パラフィンワックスの炭素数分布
本発明でいうパラフィンワックスの炭素数分布とは、約２０〜５０の炭素数の炭化水素化合物中の各炭素数成分の重量頻度分布を意味する。
(1) Carbon number distribution of paraffin wax The carbon number distribution of paraffin wax referred to in the present invention means a weight frequency distribution of each carbon number component in a hydrocarbon compound having a carbon number of about 20 to 50.
そして、本発明で使用する炭素数分布が２０〜５０のパラフィンワックスとは、パラフィンワックス中に、炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５重量％以上含有するパラフィンワックスをいう。パラフィンワックス中に炭素数２０未満のパラフィンパックスを多く含有するとパラフィンワックスがゴム中に溶解して表面に出て来ず、また、パラフィンワックス中に炭素数５０を超えるパラフィンパックスを多く含有するとパラフィンワックスの移行性が遅く析出するのに時間がかかるという理由により、本発明で使用するパラフィンワックスは、炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５重量％以上含有することが必要である。 The paraffin wax having a carbon number distribution of 20 to 50 used in the present invention means a paraffin wax containing 95% by weight or more of paraffin wax having a carbon number of 20 to 50 in the paraffin wax. If the paraffin wax contains a large number of paraffin packs having less than 20 carbon atoms, the paraffin wax will not dissolve in the rubber and come out on the surface, and if the paraffin wax contains a large number of paraffin packs having more than 50 carbon atoms, the paraffin wax The paraffin wax used in the present invention is required to contain 95% by weight or more of paraffin wax having a carbon number in the range of 20 to 50 because it is slow to migrate and takes time to precipitate.
パラフィンワックスの炭素数は、イソ分、ノルマル分ともに、炭素数２０〜５０の全炭素数領域にブロードに分布していることが好ましい。ブロードに分布していない場合、全温度領域に対して、有効な膜の生成ができない傾向がある。 It is preferable that the carbon number of the paraffin wax is broadly distributed in the total carbon number region having 20 to 50 carbon atoms for both the iso component and the normal component. When not distributed broadly, there is a tendency that an effective film cannot be formed over the entire temperature range.
本発明でいうパラフィンワックスの炭素数が全炭素数領域にブロードに分布しているとは、
炭素数分布の標準偏差／平均炭素数
が大きいことを意味し、パラフィンワックスの炭素数が全炭素数領域にブロードに分布していないとは、
炭素数分布の標準偏差／平均炭素数
が小さいことを意味する。なお、炭素数分布の標準偏差および平均炭素数は以下（３）および（４）で説明する。
The carbon number of the paraffin wax referred to in the present invention is broadly distributed in the total carbon number region,
This means that the standard deviation / average carbon number of the carbon number distribution is large, and that the carbon number of the paraffin wax is not broadly distributed in the entire carbon number region.
It means that the standard deviation / average carbon number of the carbon number distribution is small. The standard deviation and average carbon number of the carbon number distribution will be described below in (3) and (4).
（２）パラフィンワックスのイソ分とパラフィンワックスのノルマル分との含有比率
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分とは、枝分かれのある（主鎖および側鎖をもつ）飽和炭化水素（イソパラフィン）を意味し、パラフィンワックスのノルマル分とは、枝分かれのない（主鎖のみをもつ）飽和炭化水素（ノルマルパラフィン）を意味する。
(2) Content ratio of the iso content of the paraffin wax and the normal content of the paraffin wax The iso content of the paraffin wax in the present invention means a saturated hydrocarbon (isoparaffin) having a branch (having a main chain and a side chain). The normal content of the paraffin wax means a saturated hydrocarbon (normal paraffin) having no branch (having only a main chain).
パラフィンワックスのイソ分とノルマル分との含有比率（イソ分／ノルマル分）は５／９５〜２０／８０であることが必要であり、１０／９０〜１５／８５であることが好ましい。パラフィンワックスのイソ分／ノルマル分が５／９５未満では、膜の耐屈曲性が充分ではないため、割れてオゾンの浸入を許してしまう。また、パラフィンワックスのイソ分／ノルマル分が２０／８０をこえると、表面に生成した膜がオイル状となり、走行中に空気中のホコリを付着させ、外観を損なう。 The content ratio (iso component / normal component) of the iso component and the normal component of the paraffin wax needs to be 5/95 to 20/80, and preferably 10/90 to 15/85. When the iso / normal content of the paraffin wax is less than 5/95, the bending resistance of the film is not sufficient, and cracks are allowed to enter ozone. Further, when the iso / normal content of the paraffin wax exceeds 20/80, the film formed on the surface becomes oily, and dust in the air adheres during running, and the appearance is impaired.
（３）パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／平均炭素数
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の平均炭素数とは、イソ分の重量平均の炭素数を意味する。パラフィンワックスのイソ分の平均炭素数は、タイヤ表面に析出しやすいという理由から、３０〜４５であることが好ましく、３２〜４０あることより好ましい。
(3) Standard deviation / average carbon number of iso component of paraffin wax The average carbon number of iso component of paraffin wax as used in the present invention means the weight average carbon number of iso component. The average carbon number of the iso component of the paraffin wax is preferably 30 to 45, more preferably 32 to 40, because it is likely to precipitate on the tire surface.
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の重量分率（％）とは、
イソパラフィンの含有量÷全パラフィンの含有量×１００
で表すことができる。パラフィンワックスのイソ分の重量分率（％）は、析出したワックスのフレキシビリティーの点から、５〜２０であることが好ましく、１０〜１５であることより好ましい。
The weight fraction (%) of the iso component of the paraffin wax referred to in the present invention is:
Isoparaffin content ÷ Total paraffin content × 100
Can be expressed as The isoform weight fraction (%) of the paraffin wax is preferably 5 to 20 and more preferably 10 to 15 from the viewpoint of the flexibility of the precipitated wax.
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の標準偏差とは、
（個別の炭素数−平均炭素数）2の総和を平方に開いた値
を意味する。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差は、種々の温度領域で析出できるという理由から、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。
The standard deviation of iso content of paraffin wax in the present invention is:
(Individual carbon number-average carbon number) A value obtained by opening the sum of 2 to square. The standard deviation of the iso content of the paraffin wax is preferably 15 or more, and more preferably 20 or more, because it can be precipitated in various temperature ranges.
そして、本発明でいうイソ分の炭素数分布においてパラフィンワックスのイソ分の標準偏差／平均炭素数とは、各炭素数成分の分布を表し、その値が大きい程、ブロードであることを意味する。 And in the carbon number distribution of the iso component in the present invention, the standard deviation / average carbon number of the iso component of the paraffin wax represents the distribution of each carbon component, and the larger the value, the broader the value. .
パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／平均炭素数は、１．０以上、好ましくは１．０５以上である。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／平均炭素数が１．０未満では、バラツキが小さすぎて、全温度領域に対して、ブルームすることができない。また、パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／平均炭素数は１．８以下、好ましくは１．７５以下である。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／平均炭素数が１．８をこえると、バラツキが大きすぎて、有効にブルームする成分が少なくなってしまう。 The standard deviation / average carbon number of the iso component of the paraffin wax is 1.0 or more, preferably 1.05 or more. If the standard deviation / average carbon number of the iso component of the paraffin wax is less than 1.0, the variation is too small to perform blooming over the entire temperature range. Moreover, the standard deviation / average carbon number of iso content of paraffin wax is 1.8 or less, preferably 1.75 or less. When the standard deviation / average carbon number of the iso component of the paraffin wax exceeds 1.8, the variation is too large and the components that effectively bloom are reduced.
（４）ノルマル分の標準偏差／平均炭素数
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の平均炭素数とは、ノルマル分の重量平均の炭素数を意味する。パラフィンワックスのノルマル分の平均炭素数は、移行性の観点から、２５〜３５であることが好ましく、２７〜３３であることより好ましい。
(4) Normal deviation of standard part / average carbon number The average carbon number of normal part of the paraffin wax referred to in the present invention means the weight average carbon number of normal part. The average carbon number of the paraffin wax is preferably from 25 to 35, more preferably from 27 to 33, from the viewpoint of migration.
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の重量分率（％）とは、
ノルマルパラフィンの含有量÷全パラフィンの含有量×１００
で表すことができる。パラフィンワックスのノルマル分の重量分率（％）は、ワックスの移行性の観点から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることより好ましい。
The normal weight fraction (%) of paraffin wax in the present invention is:
Normal paraffin content ÷ Total paraffin content × 100
Can be expressed as The normal weight fraction (%) of the paraffin wax is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, from the viewpoint of wax migration.
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の標準偏差とは、
（個別の炭素数−平均炭素数）2の総和を平方に開いた値
を意味する。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差は、種々の温度領域で析出できるという理由から、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。
The standard deviation of the normal content of paraffin wax in the present invention is:
(Individual carbon number-average carbon number) A value obtained by opening the sum of 2 to square. The standard deviation of the normal content of the paraffin wax is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, because it can be precipitated in various temperature ranges.
そして、本発明でいうノルマル分の炭素数分布においてパラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／平均炭素数とは、各炭素数成分の分布を表し、その値が大きい程、ブロードであることを意味する。 In the normal carbon number distribution in the present invention, the standard deviation / average carbon number of paraffin wax represents the distribution of each carbon number component, and the larger the value, the broader the value. .
パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／平均炭素数は、１．０以上、好ましくは１．０５以上である。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／平均炭素数が１．０未満では、バラツキが小さすぎて、全温度領域をカバーできない。また、パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／平均炭素数は１．８以下、好ましくは１．７５以下である。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／平均炭素数が１．８をこえると、バラツキが大きすぎて、ブルームできる量が少なくなってしまう。 The standard deviation / average carbon number of paraffin wax is 1.0 or more, preferably 1.05 or more. If the standard deviation / average carbon number of paraffin wax is less than 1.0, the variation is too small to cover the entire temperature range. The standard deviation / average carbon number of paraffin wax is 1.8 or less, preferably 1.75 or less. If the standard deviation / average carbon number of the paraffin wax is more than 1.8, the variation is too large and the amount of bloom can be reduced.
（５）パラフィンワックスの含有量
パラフィンワックスの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．７重量部以上、好ましくは１．２重量部以上である。パラフィンワックスの含有量が０．７重量部未満では、パラフィンワックスの含有量が少なすぎて、有効な膜の生成ができない。また、パラフィンワックスの含有量は１．５重量部以下である。パラフィンワックスの含有量が１．５重量部をこえると、多量にブルームし、そこにホコリが付着し、タイヤの外観を損ねる。
(5) Content of paraffin wax The content of paraffin wax is 0.7 parts by weight or more, preferably 1.2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the content of paraffin wax is less than 0.7 parts by weight, the content of paraffin wax is too small to produce an effective film. The paraffin wax content is 1.5 parts by weight or less. When the content of the paraffin wax exceeds 1.5 parts by weight, a large amount of bloom occurs and dust adheres to the tire, thereby deteriorating the appearance of the tire.
本発明で使用するパラフィンワックスとしては、前記パラフィンワックスの特徴（１）〜（４）を満たすものであれば、全温度領域において、有効に耐オゾン性を発現する被膜を生成することができ、かつ、適度なブルーム量にできることでタイヤの外観を向上できるという理由により、特に限定されない。 As the paraffin wax used in the present invention, as long as it satisfies the characteristics (1) to (4) of the paraffin wax, a coating film that effectively expresses ozone resistance can be generated in all temperature ranges, And it is not specifically limited by the reason that the external appearance of a tire can be improved by being able to make moderate bloom amount.
前記パラフィンワックスの特徴（１）〜（４）を満たすものとして、例えば、日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５、パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈを好ましく用いることができる。 As those satisfying the characteristics (1) to (4) of the paraffin wax, for example, Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., and OK5258H manufactured by Paramelt Co. can be preferably used.
本発明のサイドウォール用ゴム組成物には、前記ゴム成分、カーボンブラック、粉末硫黄、加硫促進剤およびパラフィンワックス以外にも、従来タイヤ工業で使用される配合剤、たとえば、粘着付与樹脂、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛などを必要に応じて適宜配合することができる。 In addition to the rubber component, carbon black, powdered sulfur, vulcanization accelerator and paraffin wax, the rubber composition for sidewalls of the present invention includes compounding agents conventionally used in the tire industry, such as tackifier resins, aging An inhibitor, stearic acid, zinc oxide and the like can be appropriately blended as necessary.
本発明の空気入りタイヤは、本発明のサイドウォール用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合した本発明のサイドウォール用ゴム組成物を、未加硫の段階でサイドウォールの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成したのち、加硫機中で加熱加圧して本発明の空気入りタイヤを製造することができる。 The pneumatic tire of the present invention is produced by an ordinary method using the rubber composition for a sidewall of the present invention. That is, the rubber composition for a side wall of the present invention blended with various additives as necessary is extruded to match the shape of the side wall at an unvulcanized stage, and another tire member on a tire molding machine The pneumatic tire of the present invention can be produced by pasting together and forming by an ordinary method to form an unvulcanized tire, followed by heating and pressing in a vulcanizer.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＳＩＲ２０
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＨＡ
ワックス（１）：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５
ワックス（２）：パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈ
ワックス（３）：Ｒｅｎｏｘ２１０１
粘着付与樹脂：東ソー（株）製のペトコールＬＸ
老化防止剤：バイエル社製のブルカノックス４０２０
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
粉末硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：三新化学工業（株）製のサンセラーＣＭ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Natural rubber (NR): SIR20
Butadiene rubber (BR): BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Carbon black: Dia Black HA manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Wax (1): Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
Wax (2): OK5258H manufactured by Paramelt
Wax (3): Renox2101
Tackifying resin: Petocol LX manufactured by Tosoh Corporation
Anti-aging agent: Vulcanox 4020 manufactured by Bayer
Stearic acid: Stearic acid “Kashiwa” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
Zinc oxide: 2 types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Powder sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Sunseller CM (N-cyclohexyl-2 manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) -Benzothiazolylsulfenamide)
ワックス（１）〜（３）の各特性値を表１に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the waxes (1) to (3).
実施例１〜５および比較例１〜５
表２に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物を得た。つぎに、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォールの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で４０分間プレス加硫し、実施例１〜５および比較例１〜５の試験用タイヤ（サイズ：１１Ｒ２２．５ １４Ｐ）を製造した。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5
According to the formulation shown in Table 2, using a Banbury mixer, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 3 minutes at 160 ° C. to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the kneaded material obtained, and kneaded for 5 minutes under the condition of 100 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Further, the obtained unvulcanized rubber composition is molded into a sidewall shape and bonded together with other tire members on a tire molding machine to form an unvulcanized tire, and pressed at 150 ° C. for 40 minutes. Vulcanized to produce test tires (size: 11R22.5 14P) of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.
（外観）
製造した試験用タイヤを、雨水がかからないように屋外に１８０日間放置した。その後、外観を目視で観察し、４段階で評価した。
◎：変色がまったくなし
○：一部分で変色あり
△：大部分で変色あり
×：タイヤ全体にわたって変色あり
(appearance)
The manufactured test tire was left outdoors for 180 days so as not to be exposed to rainwater. Thereafter, the appearance was visually observed and evaluated in four stages.
◎: No discoloration ○: Partial discoloration △: Most discoloration ×: Discoloration throughout the tire
（オゾンクラック試験）
上記作製方法によって得られた試験用タイヤを、ＪＩＳ Ｋ ６２５９「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−耐オゾン性の求め方」に準じて、温度４０℃、オゾン濃度５０ｐｐｍ、伸長率２０％の条件下で７２時間放置し、試験用タイヤのサイドウォールにおけるクラックの状態を評価した。
◎：肉眼で認められる亀裂がまったくなし
○：肉眼で見える程度の亀裂が少数存在
△：肉眼で見える程度の亀裂が多数存在
×：大きく、深い亀裂が多数存在
(Ozone crack test)
According to JIS K 6259 “vulcanized rubber and thermoplastic rubber—how to obtain ozone resistance”, the test tire obtained by the above production method was subjected to conditions of a temperature of 40 ° C., an ozone concentration of 50 ppm, and an elongation rate of 20%. For 72 hours, and the state of cracks in the sidewall of the test tire was evaluated.
◎: There are no cracks that can be seen with the naked eye. ○: There are a few cracks that are visible with the naked eye. △: There are many cracks that are visible with the naked eye.
上記試験の評価結果を表２に示す。 The evaluation results of the above test are shown in Table 2.
Claims (2)
カーボンブラックを４５〜６０重量部、
粉末硫黄を１．５重量部以下、
スルフェンアミド系加硫促進剤を０．７５重量部以下、ならびに
炭素数分布が２０〜５０、イソ分とノルマル分との含有比率（イソ分／ノルマル分）が５／９５〜２０／８０であり、イソ分およびノルマル分の各成分の炭素数分布において該イソ分の標準偏差／平均炭素数が１．０〜１．８、該ノルマル分の標準偏差／平均炭素数が１．０〜１．８であるパラフィンワックスを０．７〜１．５重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物。 With respect to 100 parts by weight of a rubber component containing 35 to 55% by weight of butadiene rubber and natural rubber,
45-60 parts by weight of carbon black,
1.5 parts by weight or less of powdered sulfur,
0.75 parts by weight or less of sulfenamide-based vulcanization accelerator, carbon number distribution of 20 to 50, content ratio of iso component and normal component (iso component / normal component) is 5/95 to 20/80 Yes, in the carbon number distribution of each component of the iso component and the normal component, the standard deviation / average carbon number of the iso component is 1.0 to 1.8, and the standard deviation / average carbon number of the normal component is 1.0 to 1. A rubber composition for sidewalls containing 0.7 to 1.5 parts by weight of paraffin wax which is .8.
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