JP2007220789A - Optical filter for display and manufacturing method thereof - Google Patents
Optical filter for display and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007220789A JP2007220789A JP2006037919A JP2006037919A JP2007220789A JP 2007220789 A JP2007220789 A JP 2007220789A JP 2006037919 A JP2006037919 A JP 2006037919A JP 2006037919 A JP2006037919 A JP 2006037919A JP 2007220789 A JP2007220789 A JP 2007220789A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical filter
- layer
- shielding material
- electromagnetic wave
- mesh pattern
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
【課題】省資源に基づく安価な製造方法で電磁波シールド層の金属メッシュパターンを製造することができ、光学フィルター全体の厚みを薄くして軽量化することができ、高い電磁波シールド性を有すると共に、透光性に優れていて鮮明な画像を得ることのできる光学フィルター及びその製造方法を提供する。
【解決手段】電磁波シールド材14が配設されたディスプレイ用光学フィルター10において、現像銀等の導電性金属からなるメッシュパターン17とその上に積層された金属メッキ層18a、18bとからなる電磁波シールド材14を、光学フィルター10を構成する透明基材12の片面に、転写により前記金属メッキ層18b側で貼着する。
【選択図】図1A metal mesh pattern of an electromagnetic wave shielding layer can be produced by an inexpensive production method based on resource saving, the entire optical filter can be reduced in thickness and weight, and has high electromagnetic wave shielding properties. Provided are an optical filter that is excellent in translucency and capable of obtaining a clear image, and a method for producing the same.
In an optical filter for display 10 provided with an electromagnetic wave shielding material 14, an electromagnetic wave shield comprising a mesh pattern 17 made of a conductive metal such as developed silver and metal plating layers 18a and 18b laminated thereon. The material 14 is attached to one side of the transparent substrate 12 constituting the optical filter 10 on the metal plating layer 18b side by transfer.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、CRT、PDP(プラズマディスプレイパネル)などの各種ディスプレイに使用される光学フィルターに関するものである。さらに詳細には、ディスプレイ用光学フィルター(以下、単に「光学フィルター」という揚合がある。)全体の厚みを薄くして軽量化することができ、高い電磁波シールド性を有すると共に、透光性に優れていて鮮明な画像を得ることのできるディスプレイ用光学フィルター及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an optical filter used for various displays such as CRT and PDP (plasma display panel). More specifically, the overall thickness of the optical filter for display (hereinafter simply referred to as “optical filter”) can be reduced by reducing the thickness of the optical filter. The present invention relates to an optical filter for display capable of obtaining an excellent and clear image and a method for producing the same.
近年、CRT、PDP(プラズマディスプレイパネル)などのディスプレイにおいては、ディスプレイ前面から発生する電磁波が人体に悪影響を与えたり、周囲の電子機器を誤動作させることが問題とされるようになり、ディスプレイの画像の鮮明さと共に、ディスプレイが周囲へ与える影響への対策が益々重要視されつつある。
特に、大型の薄型ディスプレイとして需要の増大しているPDPにおいては、電磁波シールドフィルム以外に、近赤外線の波長領域を使用している各種のリモコンスイッチの誤作動を防ぐための近赤外線吸収フィルム、その近赤外線吸収フィルムに使用されている近赤外線吸収剤の経時劣化を防ぐための紫外線吸収フィルム、さらには可視光領域の色調調整のためのネオン光カットフィルム、光学フィルターの表面に外光が映り込むのを防ぐための反射防止フィルム等が、必要とされる機能に応じて組み合わせて構成されている。
これらのフィルムをディスプレイ用光学フィルターとして用いることにより画像の映り具合の改善を図ると共に、周囲へ与える影響を低減する対策が採られている。
In recent years, in displays such as CRTs and PDPs (plasma display panels), electromagnetic waves generated from the front of the display have a negative effect on the human body and malfunction of surrounding electronic devices has become a problem. Along with the clearness of the display, countermeasures against the influence of the display on the surroundings are becoming increasingly important.
In particular, in PDPs where demand is increasing as large thin displays, in addition to electromagnetic wave shielding films, near-infrared absorbing films for preventing malfunctions of various remote control switches using the near-infrared wavelength region, UV light absorbing film used to prevent near-infrared absorbers used for near-infrared absorbing film over time, neon light cut film for adjusting color tone in the visible light region, and external light reflected on the surface of optical filters An antireflection film or the like for preventing this is combined and configured according to the required function.
By using these films as optical filters for displays, measures are taken to improve the image appearance and to reduce the influence on the surroundings.
一方、ディスプレイから発生する電磁波が外部に漏洩して人体に与える悪影響を防ぐという要求に対しては、従来から、種々の透明導電性フィルムおよび電磁波シールドフィルムが開発されている。公知の電磁波シールド材は、大きく分けると、透明導電膜による電磁波シールド材と、導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材の2つに区分される。このうち、透明導電膜による電磁波シールド材は、金属メッシュによる電磁波シールド材に比べて透明性に優れる反面、表面抵抗率が大きく、電磁波シールド性能に劣る。このため、PDP等の強い電磁波を発生させる機器からの電磁波をシールドする用途では、金属メッシュによる電磁波シールド材が好ましい。 On the other hand, various transparent conductive films and electromagnetic wave shielding films have been developed in order to prevent the adverse effect of electromagnetic waves generated from a display on the human body due to leakage to the outside. Known electromagnetic shielding materials can be broadly classified into two types: an electromagnetic shielding material made of a transparent conductive film and an electromagnetic shielding material made of a conductive metal mesh. Among these, the electromagnetic shielding material using a transparent conductive film is superior in transparency to the electromagnetic shielding material using a metal mesh, but has a large surface resistivity and inferior electromagnetic shielding performance. For this reason, in the use which shields the electromagnetic waves from the apparatus which generate | occur | produces strong electromagnetic waves, such as PDP, the electromagnetic wave shielding material by a metal mesh is preferable.
さらに、導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材の作製方法としては、下記の(1)〜(3)に示す方法が挙げられる。
(1)透明基材に金属箔を貼り合わせ、または透明基材に金属の薄膜を蒸着した後、フォトリソグラフ法により導電性金属パターンを形成するエッチング法(例えば、特許文献1参照)。
(2)透明基材の上に導電性の金属ペーストをメッシュパターンに印刷した後にメッキして導電性金属パターンを形成する印刷−メッキ法(例えば、特許文献2参照)。
(3)細線パターンを写真製法により生成された現像銀で形成した後、この現像銀の薄膜の上にメッキすることにより導電性金属パターンを形成する写真銀−メッキ法(例えば、特許文献3および特許文献4参照)。
Furthermore, as a method for producing an electromagnetic wave shielding material using a conductive metal mesh, the following methods (1) to (3) are exemplified.
(1) An etching method in which a metal foil is bonded to a transparent substrate, or a metal thin film is deposited on the transparent substrate, and then a conductive metal pattern is formed by a photolithographic method (see, for example, Patent Document 1).
(2) A printing-plating method in which a conductive metal paste is printed on a transparent substrate and then plated to form a conductive metal pattern (see, for example, Patent Document 2).
(3) A photographic silver-plating method for forming a conductive metal pattern by forming a fine line pattern with developed silver produced by a photographic method and then plating on the developed silver thin film (for example, Patent Document 3 and (See Patent Document 4).
そして、写真製法により生成した現像銀でメッシュパターンを形成する方法には、下記の(a),(b)に示す2通りがある。 And, there are two methods shown in the following (a) and (b) for forming a mesh pattern with developed silver produced by a photographic method.
(a)支持体上に設けられた銀塩を含有する銀塩含有層を露光し、現像処理することにより金属銀部と光透過性部とを形成し、さらに前記金属銀部を物理現像及び/又はメッキ処理することにより前記金属銀部に導電性金属粒子を担持させた導電性金属部を形成する方法(例えば、特許文献3参照)。この方法は、露光マスクに覆われて露光されなかった部分には現像銀は発現せず、露光マスクに覆われていなくて露光された部分に現像銀が発現する、したがって、露光マスクと比較して反転した形に現像銀が表れるネガ型の露光・現像法である。 (A) A silver salt-containing layer containing a silver salt provided on a support is exposed and developed to form a metallic silver part and a light-transmitting part, and the metallic silver part is further subjected to physical development and A method of forming a conductive metal part in which conductive metal particles are supported on the metal silver part by plating (see, for example, Patent Document 3). In this method, developed silver does not appear in the portion that is covered with the exposure mask and is not exposed, and developed silver appears in the portion that is not covered with the exposure mask and exposed. Therefore, compared with the exposure mask. This is a negative exposure / development method in which developed silver appears in an inverted form.
(b)透明基材上に、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層とをこの順で有する感光材料を露光し、物理現像核上に任意の細線パターンで金属銀を析出させ、次いで前記物理現像核上に設けられた層を除去した後、前記物理現像された金属銀を触媒核として金属をめっきする方法(例えば、特許文献4参照)。この方法は、露光マスクに覆われて露光されなかった部分には現像銀が発現し、露光マスクに覆われていなくて露光された部分には現像銀が発現しない、したがって、露光マスクと同じ形に現像銀が表れるポジ型の露光・現像法(銀錯塩拡散転写法、以降DTR法と称す。)である。 (B) A light-sensitive material having a physical development nucleus layer and a silver halide emulsion layer in this order is exposed on a transparent substrate, and metallic silver is deposited on the physical development nucleus in an arbitrary fine line pattern. A method of plating a metal using the physically developed metallic silver as a catalyst nucleus after removing a layer provided on the development nucleus (see, for example, Patent Document 4). In this method, developed silver appears in a portion which is covered with the exposure mask and is not exposed, and developed silver does not appear in a portion which is not covered with the exposure mask and exposed. Is a positive exposure / development method (silver complex diffusion transfer method, hereinafter referred to as DTR method).
また、特許文献5,6には、エッチング法において銅箔が除去された透明基材の表面には銅箔の有する凸凹が接着剤層に残り、透過光がこの凸凹で散乱してしまい光線透過率が低下するという問題が有り、この問題を解決するため、エッチングで形成した銅箔のメッシュパターンを、別の支持材に転写することが記載されている。
また、特許文献7にも同様に、2枚の銅箔を貼り合わせて、片方の厚みの薄い銅箔のみにエッチングによりメッシュパターンを形成した後、この形成された銅箔のメッシュパターンを別の保護層に転写することによる、透光性に優れた電磁波シールド材の製造方法が記載されている。
Similarly, in Patent Document 7, two copper foils are bonded together, and a mesh pattern is formed by etching only on a thin copper foil on one side. A method for producing an electromagnetic wave shielding material excellent in translucency by transferring to a protective layer is described.
光学フィルターに組み込まれる電磁波シールド材の金属メッシュパターンを製造するに際し、上記(1)のエッチング法においては、細線部分となるほんのわずかな部分のみを残し、それ以外のほとんど大部分の金属をエッチングにより溶解除去するのは資源を節減するという観点から問題である。また、金属の薄膜を蒸着する方法では、膨大な設備費が必要となることから簡単に製造を行うことができないという問題があった。
上記(2)の印刷−メッキ法においては、金属メッシュパターンの線幅を30μm以下にするのが困難であるという問題があった。また、導電性ペーストにはバインダーが含有されているため、導電性ペーストを用いて基材の上に印刷したのみでは低い導電率しか得られず、高い電磁波シールド性能が得られないという問題があった。
When manufacturing the metal mesh pattern of the electromagnetic wave shielding material incorporated in the optical filter, the etching method (1) above leaves only a small part that becomes a thin line part, and most other metals are etched by etching. Dissolving and removing is a problem from the viewpoint of saving resources. Further, the method of depositing a metal thin film has a problem that it cannot be easily manufactured because a huge equipment cost is required.
The printing-plating method (2) has a problem that it is difficult to make the line width of the metal mesh pattern 30 μm or less. In addition, since the conductive paste contains a binder, there is a problem that only a low conductivity can be obtained only by printing on the substrate using the conductive paste, and high electromagnetic shielding performance cannot be obtained. It was.
上記(3)の写真銀−メッキ法においては、高い電磁波シールド性能が得られ、また、透明基材の寸法に制約を受けることが無く、ロールtoロールで製造でき非常に生産性が高いことから好ましい製造方法である。 In the photographic silver-plating method of (3) above, high electromagnetic wave shielding performance is obtained, and there is no restriction on the dimensions of the transparent base material, and it can be produced by roll-to-roll, and the productivity is very high. This is a preferred production method.
一方、各種ディスプレイ、特にPDPにおいては、ディスプレイに取り付ける光学フィルターとして、外部光(屋外光や室内照明光)による映り込みが生じることを防ぐために反射防止フィルム(ARフィルム)を最外層に採用している。しかしながら、ディスプレイの画像を改良する対策として、色補正についてはネオン光吸収剤を用いることのみが開示されているに留まっている。
近年、各種ディスプレイ、特にPDPにおいては、暗い室内だけでなく、部屋を照明等で明るくしたままの状態で画像を見たいという要望が高まっている。しかし、部屋を明るくすると、外部光の反射や映り込みにより画像が白色化し、更には白黒のコントラストが低下して画像がぼやけるという現象が起きる。このため、PDPにおいては、PDPの発光強度を減衰させないで鮮明な画像を映し出すため、全光線透過率が高くて輝度の低下が少ない光学フィルターが必要とされている。また、画面の大型化による重量の増大を避けることができる軽量化を図った光学フィルターが求められている。
On the other hand, in various displays, especially PDPs, an antireflection film (AR film) is adopted as the outermost layer as an optical filter to be attached to the display in order to prevent reflection due to external light (outdoor light or indoor illumination light). Yes. However, as a measure for improving the image on the display, only the use of a neon light absorber is disclosed for color correction.
In recent years, in various displays, particularly PDPs, there is an increasing demand for viewing images not only in a dark room but also in a state where the room is brightened by illumination or the like. However, when the room is brightened, a phenomenon occurs in which the image becomes white due to reflection or reflection of external light, and the contrast of black and white is further lowered to blur the image. For this reason, in the PDP, a clear image is displayed without attenuating the emission intensity of the PDP, so that an optical filter having a high total light transmittance and a small decrease in luminance is required. There is also a need for an optical filter that is lightweight and can avoid an increase in weight due to an increase in screen size.
特許文献5〜7に記載の方法は、いずれも、基材に接着剤を用いて貼り合せた極めて薄い(約5〜15μm程度の薄膜厚み)銅箔を、エッチング法により金属メッシュパターンに形成し、その金属メッシュパターンを転写することにより、塩化第二鉄水溶液、塩化第二銅水溶液等のエッチング液によって透明基材が着色するという問題を解決し、透光性を高めることを目的としたものである。しかし、金属メッシュパターンを基材から剥離して別の支持材に転写するに当たって、銅箔と基材を張り合わせる接着剤の接着力を加減調整することが難しいという問題があった。 In any of the methods described in Patent Documents 5 to 7, an extremely thin (thin film thickness of about 5 to 15 μm) copper foil bonded to a base material using an adhesive is formed into a metal mesh pattern by an etching method. The purpose is to solve the problem that the transparent base material is colored by the etching solution such as ferric chloride aqueous solution and cupric chloride aqueous solution by transferring the metal mesh pattern, and to improve the translucency It is. However, when the metal mesh pattern is peeled off from the substrate and transferred to another support material, there is a problem that it is difficult to adjust the adhesive strength of the adhesive that bonds the copper foil and the substrate.
また、特許文献5〜7には、金属メッシュパターンを転写することが記載されているが、基材から金属メッシュパターンを剥離し易くする方法に関しては、何ら開示も示唆もされていない。
また、特許文献5〜7に記載の方法は、細線部分となるほんのわずかな部分のみを残し、それ以外のほとんど大部分の金属をエッチングにより溶解除去し資源を浪費するという、エッチング法に付随する根本的な問題は、何ら解決されていないという問題があった。
このように、従来技術においては、省資源に基づく安価な製造方法で、第1の基材の表面に電磁波シールド層の金属メッシュパターンを製造し、その金属メッシュパターンを別の第2の透明基材に容易に転写して形成する電磁波シールド材を用いた光学フィルターは提供されていなかった。
Patent Documents 5 to 7 describe that a metal mesh pattern is transferred, but no disclosure or suggestion is made regarding a method for easily peeling the metal mesh pattern from the substrate.
In addition, the methods described in Patent Documents 5 to 7 are associated with an etching method in which only a small portion that becomes a thin line portion is left, and most of the other metals are dissolved and removed by etching to waste resources. There was a problem that the fundamental problem was not solved at all.
As described above, in the conventional technique, the metal mesh pattern of the electromagnetic wave shielding layer is manufactured on the surface of the first base material by an inexpensive manufacturing method based on resource saving, and the metal mesh pattern is used as another second transparent substrate. An optical filter using an electromagnetic wave shielding material that is easily transferred to a material is not provided.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、省資源に基づく安価な製造方法で金属メッシュパターンからなる電磁波シールド層を形成することができ、光学フィルター全体の厚みを薄くして軽量化することができ、高い電磁波シールド性を有すると共に、透光性に優れていて鮮明な画像を得ることのできる光学フィルター及びその製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and can form an electromagnetic wave shielding layer made of a metal mesh pattern by an inexpensive manufacturing method based on resource saving, reducing the overall thickness of the optical filter and reducing the weight. It is an object of the present invention to provide an optical filter that has a high electromagnetic wave shielding property and is excellent in translucency and can obtain a clear image, and a method for producing the same.
前記課題を解決するため、本発明は、電磁波シールド材が配設されたディスプレイ用光学フィルターであって、導電性金属のメッシュパターンとその上に積層された金属メッキ層とからなる電磁波シールド材が、光学フィルターを構成する透明基材の片面に、貼着されていることを特徴とするディスプレイ用光学フィルターを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an optical filter for a display in which an electromagnetic wave shielding material is provided, and an electromagnetic wave shielding material comprising a conductive metal mesh pattern and a metal plating layer laminated thereon. An optical filter for display is provided, which is attached to one side of a transparent substrate constituting the optical filter.
前記導電性金属のメッシュパターンは、写真製法により生成された現像銀メッシュパターンであることが好ましい。
前記金属メッキ層は、前記現像銀メッシュパターンの上に接して積層された、無電解銅メッキ層および/または電解銅メッキ層を有することが好ましい。
前記現像銀メッシュパターンは、ポジ型写真製法またはネガ型写真製法によって生成されたものであることが好ましい。
前記電磁波シールド材は、0.5〜15μmの厚みおよび10〜50μmの線幅を有し、細線の間隔が100〜900μmの金属メッシュであることが好ましい。
前記金属メッキ層の表面は、黒化処理されていることが好ましい。
さらに前記光学フィルターは、近赤外線吸収層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層、光吸収材分散層、反射防止層のうち、1つ以上の層を有することが好ましい。
The conductive metal mesh pattern is preferably a developed silver mesh pattern generated by a photographic process.
The metal plating layer preferably has an electroless copper plating layer and / or an electrolytic copper plating layer laminated on and in contact with the developed silver mesh pattern.
The developed silver mesh pattern is preferably generated by a positive photographic process or a negative photographic process.
The electromagnetic wave shielding material is preferably a metal mesh having a thickness of 0.5 to 15 μm, a line width of 10 to 50 μm, and an interval between thin lines of 100 to 900 μm.
The surface of the metal plating layer is preferably blackened.
Furthermore, the optical filter preferably has one or more layers among a near-infrared absorbing layer, an ultraviolet absorbing layer, a neon light absorbing layer, a light absorbing material dispersion layer, and an antireflection layer.
また本発明は、電磁波シールド材が配設されたディスプレイ用光学フィルターの製造方法であって、支持基材の上に写真製法により現像銀メッシュパターンを生成するメッシュパターン生成工程と、前記現像銀メッシュパターンの上に導電性の金属メッキ層により、金属メッシュからなる電磁波シールド材を形成するメッキ工程と、前記電磁波シールド材を、光学フィルターを構成する透明基材の片面に、転写により前記金属メッキ層側で貼着する転写工程と、を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルターの製造方法を提供する。 The present invention also relates to a method for producing an optical filter for a display in which an electromagnetic wave shielding material is provided, the mesh pattern generating step of generating a developed silver mesh pattern on a supporting substrate by a photographic method, and the developed silver mesh A plating process for forming an electromagnetic wave shielding material made of a metal mesh with a conductive metal plating layer on the pattern, and the electromagnetic wave shielding material is transferred to one side of a transparent substrate constituting the optical filter by transferring the metal plating layer. And a transfer step of sticking on the side. A method for producing an optical filter for display is provided.
前記金属メッキ層は、前記現像銀メッシュパターンの上に接して積層された、無電解銅メッキ層および/または電解銅メッキ層を有することが好ましい。
前記メッキ工程と前記転写工程との間に、前記支持基材の上に形成された電磁波シールド材をpH11〜13の強アルカリ液に浸漬することにより、電磁波シールド材と支持基材との密着力を低下させるアルカリ処理工程を有することが好ましい。
前記現像銀メッシュパターンは、ポジ型写真製法またはネガ型写真製法によって生成することが好ましい。
The metal plating layer preferably has an electroless copper plating layer and / or an electrolytic copper plating layer laminated on and in contact with the developed silver mesh pattern.
Between the plating step and the transfer step, the electromagnetic shielding material formed on the supporting substrate is immersed in a strong alkaline solution having a pH of 11 to 13, whereby the adhesion between the electromagnetic shielding material and the supporting substrate is increased. It is preferable to have an alkali treatment step for lowering.
The developed silver mesh pattern is preferably generated by a positive photographic process or a negative photographic process.
本発明は、省資源に基づく安価な製造方法で電磁波シールド材のメッシュパターンを製造し、その電磁波シールド材を透明基材の上に容易に転写することからなる光学フィルターを提供するものであって、光学フィルター全体の厚みを薄くして軽量化することができ、高い電磁波シールド性を有すると共に、透光性に優れていて鮮明な画像を得ることのできる光学フィルターを提供することができる。 The present invention provides an optical filter comprising producing a mesh pattern of an electromagnetic shielding material by an inexpensive production method based on resource saving, and easily transferring the electromagnetic shielding material onto a transparent substrate. Thus, it is possible to provide an optical filter that can be reduced in weight by reducing the thickness of the entire optical filter, has high electromagnetic shielding properties, and is excellent in translucency and capable of obtaining a clear image.
本発明の方法を用いることにより、従来技術での透明基材の上に金属メッシュパターンを形成してそのまま光学フィルターの構成層中に貼り合わせる場合に比べて、金属メッシュパターンを製造するために用いる透明基材のフィルム1枚を省くことができるので、可視光線の透光性を改善することができる。 By using the method of the present invention, the metal mesh pattern is used for producing the metal mesh pattern as compared with the case where the metal mesh pattern is formed on the transparent substrate in the prior art and is directly bonded to the constituent layer of the optical filter. Since one transparent base film can be omitted, the translucency of visible light can be improved.
本発明は、写真製法により生成した現像銀メッシュパターンの上に接して無電解メッキおよび/または電解メッキにより銅メッキ層が積層されているので、金属銀が銅メッキ層に拡散移行する現象により、現像銀メッシュパターンと支持基材との密着力が低下して電磁波シールド材が支持基材から浮いてしまい、電磁波シールド材を支持基材から剥離し易くなる。
また、本発明は、支持基材の上に形成された電磁波シールド材をpH11〜13の強アルカリ液に浸漬することにより、電磁波シールド材と支持基材との密着力を低下させているので、電磁波シールド材を支持基材から剥離し易くなる。
このため、本発明では、電磁波シールド材を支持基材から剥離して透明基材上に転写する工程において、支持基材の上に形成された電磁波シールド材を透明基材に向けて圧着した後、支持基材との密着力の低下した電磁波シールド材を剥がす、転写の作業が円滑にできる。
In the present invention, since the copper plating layer is laminated by electroless plating and / or electrolytic plating in contact with the developed silver mesh pattern generated by the photographic method, the phenomenon that metal silver diffuses and migrates to the copper plating layer, The adhesion between the developed silver mesh pattern and the supporting substrate is reduced, and the electromagnetic shielding material is lifted from the supporting substrate, and the electromagnetic shielding material is easily peeled from the supporting substrate.
Moreover, since the present invention reduces the adhesion between the electromagnetic shielding material and the supporting substrate by immersing the electromagnetic shielding material formed on the supporting substrate in a strong alkaline solution having a pH of 11 to 13, It becomes easy to peel the electromagnetic wave shielding material from the supporting base material.
For this reason, in the present invention, after the electromagnetic wave shielding material is peeled from the supporting base material and transferred onto the transparent base material, the electromagnetic wave shielding material formed on the supporting base material is pressure-bonded toward the transparent base material. The transfer work of peeling off the electromagnetic wave shielding material whose adhesion with the supporting substrate has been reduced can be performed smoothly.
以下、最良の形態に基づき、図面を参照して本発明を説明する。
図1(a)は本発明のディスプレイ用光学フィルターの一例を示す模式的断面図であり、図1(b)はその層構成を示す部分拡大断面図である。図2は、電磁波シールド材が支持基材上に設けられた積層体の一例を示す模式的断面図である。図3(a)は支持基材上に設けられた電磁波シールド材を透明基材上に転写する様子を説明する模式的断面図であり、図3(b)は電磁波シールド材から支持基材を剥離する様子を説明する模式的断面図である。図4は、従来法によるディスプレイ用光学フィルターの一例を示す模式的断面図である。
The present invention will be described below with reference to the drawings based on the best mode.
FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical filter for display according to the present invention, and FIG. 1B is a partially enlarged cross-sectional view showing the layer structure thereof. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate in which an electromagnetic wave shielding material is provided on a support base material. FIG. 3A is a schematic cross-sectional view for explaining a state in which the electromagnetic shielding material provided on the supporting base material is transferred onto the transparent base material, and FIG. It is typical sectional drawing explaining a mode that it peels. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical filter for display according to a conventional method.
本形態例のディスプレイ用光学フィルター(以下単に、本形態例の光学フィルターという。)は、プラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイの前面パネルPに直貼りで取り付けて使用することができる。なお、図1及び図4において目Eは、視覚側を表す。 The display optical filter of the present embodiment (hereinafter simply referred to as the optical filter of the present embodiment) can be used by being directly attached to a front panel P of a display such as a plasma display panel (PDP). 1 and 4, the eye E represents the visual side.
図1に示す本形態例の光学フィルター10は、視覚側から順に、反射防止層11、紫外線吸収剤が添加された透明基材(紫外線吸収層)12、黒色顔料が分散された粘着剤層(光吸収材分散層)13、電磁波シールド材14、粘着剤層15、近赤外線吸収剤が添加された粘着剤層(近赤外線吸収層)16が積層されてなるものであって、2つの粘着剤層13,15の間に挟み込まれた電磁波シールド材14は、導電性金属のメッシュパターン17とその上に積層された金属メッキ層18a,18bとからなるとともに、金属メッキ層18b側が透明基材12側に向くように、粘着剤層13を介して、転写により透明基材12の片面に貼着されたものである。
図1に示す光学フィルター10の場合、黒色顔料が分散された粘着剤層13が光吸収材分散層として機能する。
The
In the case of the
なお、図1においては、透明基材12に紫外線吸収剤を添加して紫外線吸収層となし、前面パネルPに接する粘着剤層16に近赤外線吸収剤を添加して近赤外線吸収層となした例を示すが、近赤外線吸収層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層、反射防止層のうち光学フィルターに採用する層の組み合わせは、特にこれに限定されるものではない。例えば、近赤外線吸収層は、バインダ樹脂層(図示せず)内に近赤外線吸収剤を添加したものを貼り合わせてもよい。ネオン光吸収層(図示せず)は、例えばネオン光吸収剤を添加した粘着剤層によって実現することができる。
In FIG. 1, an ultraviolet absorber is added to the
(反射防止層)
ここで、反射防止層11は、光学フィルター10の外側からの可視光線の反射を防ぐためのものであって、単層の場合は、透明基材12に比べて屈折率の低い物質、例えばポリシロキサン構造を有するフッ素含有有機化合物等の薄膜を形成する。また多層からなる場合は、透明基材12に比べて高屈折率の物質、例えば酸化チタンの蒸着薄膜と、透明基材に比べて低屈折率の物質、例えば酸化ケイ素の薄膜を交互に積層する。このような金属酸化物薄膜の形成方法は特に限定されず、スパッタリング法、真空蒸着法、湿式塗布法により、酸化ジルコニウム、ITO、酸化ケイ素等の薄膜を形成することができる。
しかしながら、ディスプレイ用の光学フィルターの場合、複数のフィルムを積層していることから、その積層しているフィルム界面で反射が発生してしまう。
そのため、光学フィルター全体では反射率が上昇してしまうことから、最外層の反射防止層11のみでは、外部光の反射による画像の白色化および白黒のコントラストの低下を防止して画像を鮮明にするという課題を十分に解決することができていないのが現状である。
(Antireflection layer)
Here, the
However, in the case of an optical filter for display, since a plurality of films are laminated, reflection occurs at the laminated film interface.
For this reason, since the reflectance of the entire optical filter increases, only the
(光吸収材分散層)
そこで、本発明では、反射防止層11を通過してきた外部光を吸収する光吸収材を粘着剤層13中に分散し、光学フィルター10の内部への外部光の入射と、光学フィルター10の内部に入射した外部光に由来する散乱光が再度フィルターの外側に出射したり、迷光となってディスプレイの画像と干渉することを低減する。これにより、ディスプレイの画像が白色化するのを防ぎ、白黒のコントラストを高めることができる。
(Light absorber dispersion layer)
Therefore, in the present invention, a light absorbing material that absorbs external light that has passed through the
(光吸収材)
本発明に使用する光吸収材としては、カーボンブラック、黒鉛、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック、黒色酸化鉄、酸化クロム、酸化マンガンなどの黒色顔料の粒子を使用することができる。光学フィルター全体としての色調を、無彩色もしくは好ましい色調に調整するために、必要に応じて複数種の光吸収材や他の色材を複合して使用しても良い。これらの黒色顔料のうち、特に、カーボンブラックが好適に使用される。前記黒色顔料(光吸収材)の好ましい粒子径の分布範囲は0.01〜0.5μmの範囲であり、より好ましくは0.05〜0.3μmの範囲である。
白黒のコントラストを高めるために黒色顔料(光吸収材)の添加量を増やせば全光線透過率が低下して画像が暗くなるという現象が起こるので、黒色顔料(光吸収材)の添加量を無制限に増やすことはできないが、許容される全光線透過率に応じて黒色顔料(光吸収材)の添加条件を調整することにより充分に満足の得られる白黒コントラストが達成される。
(Light absorber)
As the light absorbing material used in the present invention, particles of black pigments such as carbon black, graphite, aniline black, cyanine black, titanium black, black iron oxide, chromium oxide, and manganese oxide can be used. In order to adjust the color tone of the entire optical filter to an achromatic color or a preferable color tone, a plurality of types of light absorbing materials and other color materials may be combined and used as necessary. Of these black pigments, carbon black is particularly preferably used. The preferable particle size distribution range of the black pigment (light absorbing material) is in the range of 0.01 to 0.5 μm, and more preferably in the range of 0.05 to 0.3 μm.
Increasing the amount of black pigment (light absorber) added to increase black and white contrast causes the phenomenon that the total light transmittance decreases and the image becomes dark, so the amount of black pigment (light absorber) added is unlimited. However, it is possible to achieve sufficiently satisfactory black and white contrast by adjusting the addition condition of the black pigment (light absorbing material) according to the allowable total light transmittance.
(透明基材)
透明基材12を構成する透明材料としては、可視領域で透明であり、またフレキシブル性を有し、好ましくは耐熱性の良好な樹脂からなるプラスチックフィルムである。
そのようなプラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂等からなる厚さが10〜600μmの単層または複合フィルムが挙げられる。
光学フィルターにおいては、透明基材に反射防止層、近赤外線吸収層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層などの機能層を塗布したものを積層してフィルターの層構成中に存在させることができる。全光線透過率の低下を抑える観点からは、極力、兼用して透明基材層の数を少なくすることが好ましい。そのような兼用の方法としては、1枚の透明基材の上に複数の機能層を順次形成したり、剥離紙の上に形成した機能層を転写する方法を挙げることができる。
(Transparent substrate)
The transparent material constituting the
Examples of such plastic films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, triacetyl cellulose, polystyrene, polyolefins, polyurethane resins. , A single layer or a composite film having a thickness of 10 to 600 μm made of polyvinyl chloride, polyimide resin, polyamide resin or the like.
In the optical filter, a transparent base material coated with a functional layer such as an antireflection layer, a near infrared ray absorbing layer, an ultraviolet ray absorbing layer, or a neon light absorbing layer can be laminated and exist in the layer structure of the filter. From the viewpoint of suppressing the decrease in the total light transmittance, it is preferable to reduce the number of transparent base layers as much as possible. As such a combined method, a method of sequentially forming a plurality of functional layers on one transparent substrate or transferring a functional layer formed on a release paper can be mentioned.
(粘着剤層)
各粘着剤層13,15,16を構成する粘着剤としては、可視領域で透明であれば(すなわち、十分な透過率を有すれば)特に限定されない。透明であれば、硬化型樹脂でも良いし、熱可塑性樹脂でも良い。硬化型樹脂としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂などが挙げられるが、これらの硬化型樹脂のうちでは、樹脂硬化のための設備が簡易で作業性に優れることから、紫外線硬化型樹脂が好ましい。また、粘着剤層の中に黒色顔料を直接混入させる場合には、熱可塑性樹脂が好適に用いられる。
粘着剤層は、透明性の観点からは、アクリル系共重合体が好適に用いられる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive constituting each pressure-
As the pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic copolymer is preferably used from the viewpoint of transparency.
(黒色顔料の分散した粘着剤層)
本発明における光吸収材分散層は、図1に示す例のように、粘着剤に黒色顔料を分散させて形成してもよい。粘着剤に黒色顔料を分散して形成される光吸収材分散層の塗布厚みは、2〜50μmであるのが好ましい。
本発明における、粘着剤に黒色顔料を分散させて形成する光吸収材分散層に使用される粘着剤(透明樹脂)は、透明であれば、上述した各種硬化型樹脂でも良いし、熱可塑性樹脂でも良い。透明性の観点からは、アクリル系共重合体が好適に用いられる。
適切に選定された透明樹脂に、上記の黒色顔料を均一に混合、分散させて光吸収材分散層組成物を調製し、得られた光吸収材分散層組成物を、透明基材12の上に、バーコーティング方法、ロールコーティング方法、グラビアリバースコーティング方法等の公知の塗布方法で塗布する方法により、光吸収材分散層13を形成することができる。
(Adhesive layer with black pigment dispersed)
The light absorbing material dispersion layer in the present invention may be formed by dispersing a black pigment in an adhesive as in the example shown in FIG. The coating thickness of the light absorbing material dispersion layer formed by dispersing the black pigment in the pressure-sensitive adhesive is preferably 2 to 50 μm.
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive (transparent resin) used in the light-absorbing material dispersion layer formed by dispersing the black pigment in the pressure-sensitive adhesive may be the above-described various curable resins or thermoplastic resins as long as it is transparent. But it ’s okay. From the viewpoint of transparency, an acrylic copolymer is preferably used.
The above black pigment is uniformly mixed and dispersed in an appropriately selected transparent resin to prepare a light absorbing material dispersion layer composition, and the obtained light absorbing material dispersion layer composition is placed on the
図1において、光吸収材(黒色顔料)が分散された粘着剤層13は、透明性を有する粘着剤(透明粘着剤)中に、上述の光吸収材(黒色顔料)を分散させることにより、光学フィルター10内部に入射した外部光に由来する散乱光が再度フィルターの外部目視側に出射したり、迷光となってディスプレイの画像と重畳することを低減する。これにより、ディスプレイの画像が白色化するのを防ぎ、白黒のコントラストを高めることができる。
粘着剤層13に光吸収材を配合すると、透明基材に光吸収材を分散させた場合に比べて、透明基材の層数を一層減らすことができるので、全光線透過率の低下を抑えることができる。なお、ひとつの粘着剤層に多量の光吸収材を配合すると粘着剤の機能が低下して好ましくない場合は、複数の粘着剤層に分散して配合しても良い。また、粘着剤層と透明基材の両方に光吸収材を配合しても良い。
In FIG. 1, the pressure-
When a light absorbing material is added to the pressure-
(近赤外線吸収層)
近赤外線吸収層は、必要に応じて光学フィルターの適切な位置に一層または複数層設けることができる。近赤外線吸収層を形成する方法としては、透明基材や粘着剤層の中に近赤外線吸収剤を混入させる方法、近赤外線吸収剤を含有する塗工液を透明基材上に直接または他の層を介して塗布する方法などが挙げられる。近赤外線吸収剤としては、波長領域800〜1100nmの近赤外線透過率が15%以下、好ましくは10%以下であることが望ましい。具体例としては、イモニウム塩系化合物、ジイモニウム塩系化合物、アミニウム塩系化合物、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、アミノチオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、カーボンブラック、酸化アンチモン、酸化インジウムをドープした酸化錫、周期表の4、5または6族に属する金属の酸化物若しくは炭化物若しくはホウ化物等が挙げられる。これらの近赤外線吸収剤は、1種類、または2種類以上複合して用いることができる。近赤外線吸収層を設けることにより、ディスプレイが発する近赤外線を吸収することができる。
(Near-infrared absorbing layer)
The near-infrared absorbing layer can be provided in one layer or a plurality of layers at an appropriate position of the optical filter as necessary. As a method of forming a near infrared absorbing layer, a method of mixing a near infrared absorber in a transparent substrate or a pressure-sensitive adhesive layer, a coating solution containing a near infrared absorber directly or on another transparent substrate The method of apply | coating through a layer is mentioned. As the near-infrared absorber, the near-infrared transmittance in the wavelength region 800 to 1100 nm is 15% or less, preferably 10% or less. Specific examples include immonium salt compounds, diimonium salt compounds, aminium salt compounds, nitroso compounds and their metal complexes, cyanine compounds, squarylium compounds, thiol nickel complex compounds, aminothiol nickel complex compounds, phthalocyanine compounds. Compounds, naphthalocyanine compounds, triarylmethane compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, amino compounds, carbon black, antimony oxide, tin oxide doped with indium oxide, metals belonging to groups 4, 5 or 6 of the periodic table And oxides, carbides, borides, and the like. These near infrared absorbers can be used alone or in combination of two or more. By providing the near-infrared absorbing layer, it is possible to absorb near-infrared light emitted from the display.
(紫外線吸収層)
紫外線吸収層は、必要に応じて光学フィルターの適切な位置に一層または複数層設けることができる。紫外線吸収層を形成する方法としては、透明基材や粘着剤層の中に紫外線吸収剤を混入させる方法、紫外線吸収剤を含有する塗工液を透明基材上に直接または他の層を介して塗布する方法などが挙げられる。紫外線吸収層は、外部光による近赤外線吸収層の劣化を防ぐため、近赤外線吸収層よりも視覚側に設けられる。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤のいずれも使用可能であるが、50%透過率での波長が350〜420nmが好ましく、より好ましくは360〜400nmである。前記50%透過率での波長が350nmより低波長では、紫外線遮断能が弱く、420nmより高波長では着色が強くなり、好ましくない。
(UV absorbing layer)
If necessary, one or more ultraviolet absorbing layers can be provided at an appropriate position of the optical filter. As a method for forming the ultraviolet absorbing layer, a method in which an ultraviolet absorber is mixed into a transparent substrate or an adhesive layer, a coating solution containing an ultraviolet absorber is applied directly on the transparent substrate or through another layer. For example. The ultraviolet absorbing layer is provided closer to the visual side than the near infrared absorbing layer in order to prevent the near infrared absorbing layer from being deteriorated by external light. As the ultraviolet absorber, either an organic ultraviolet absorber or an inorganic ultraviolet absorber can be used, but the wavelength at 50% transmittance is preferably 350 to 420 nm, more preferably 360 to 400 nm. When the wavelength at the 50% transmittance is lower than 350 nm, the ultraviolet blocking ability is weak, and when the wavelength is higher than 420 nm, the coloring becomes strong.
有機系紫外線吸収剤としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、フェニルサリチレート、4−t−ブチルフェニルサリチレート、2,5−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸n−ヘキサデシルエステル、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエート等のヒドロキシベンゾエート系化合物等が挙げられる。無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、1種類、または2種類以上複合して用いることができる。 Examples of organic ultraviolet absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, and the like. Benzotriazole compounds, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone and other benzophenone compounds, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,5 Hydroxybenzoate compounds such as t-butyl-4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate Etc. Examples of inorganic ultraviolet absorbers include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, and barium sulfate. These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
(ネオン光吸収層)
ネオン光吸収層は、必要に応じて光学フィルターの適切な位置に一層または複数層設けることができる。ネオン光吸収層は、PDPの発光するネオン光(吸収波長580〜620nm)を、ネオン光吸収剤を用いて除去することにより画像の赤色をより鮮明にするためのものである。
ネオン光吸収層を形成する方法としては、透明基材や粘着剤層の中にネオン光吸収剤を混入させる方法、ネオン光吸収剤を含有する塗工液を透明基材上に直接または他の層を介して塗布する方法などが挙げられる。前記ネオン光吸収剤としては、例えば、シアニン系、スクアリリウム系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系、アゾ系等の色素のうち、波長580〜620nmの範囲に極大吸収波長を有する適当な色素が挙げられる。これらのネオン光吸収剤は、1種類、または2種類以上複合して用いることができる。
(Neon light absorption layer)
One or more neon light absorbing layers can be provided at an appropriate position of the optical filter as necessary. The neon light absorption layer is for making the red color of an image clearer by removing neon light (absorption wavelength: 580 to 620 nm) emitted from the PDP using a neon light absorber.
As a method of forming a neon light absorbing layer, a method of mixing a neon light absorber in a transparent substrate or an adhesive layer, a coating liquid containing a neon light absorber directly on a transparent substrate or other The method of apply | coating through a layer is mentioned. Examples of the neon light absorber include suitable dyes having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 580 to 620 nm among dyes such as cyanine, squarylium, azomethine, xanthene, oxonol, and azo. It is done. These neon light absorbers can be used alone or in combination of two or more.
(電磁波シールド材)
従来、ディスプレイから発生する電磁波が外部に漏洩して人体への悪影響を防ぐという要求に対して、種々の透明導電性フィルムおよび電磁波シールドフィルムが開発されている。公知の電磁波シールド材は、大きく分けると、透明導電膜による電磁波シールド材と、導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材の2つに区分される。透明導電膜による電磁波シールド材は金属メッシュによる電磁波シールド材に比べて、透明性に優れる反面、表面抵抗率が大きく、電磁波シールド性能に劣る。プラズマディスプレイは多量の電磁波を発生させるので、金属メッシュによる電磁波シールド材が好ましい。
さらに、導電性の金属メッシュの製造方法としては、高い電磁波シールド効果と高い透明性(高い全光線透過率)とを両立させ得る点で、写真銀−メッキ法によるものが優れており、より高い透明性(高い全光線透過率)が得られるので、黒色顔料(光吸収材)の添加濃度をより高濃度とすることが可能となり、白黒コントラストをより高めることができる。
(Electromagnetic wave shielding material)
Conventionally, various transparent conductive films and electromagnetic wave shielding films have been developed in response to the requirement that electromagnetic waves generated from a display leak outside and prevent adverse effects on the human body. Known electromagnetic shielding materials can be broadly classified into two types: an electromagnetic shielding material made of a transparent conductive film and an electromagnetic shielding material made of a conductive metal mesh. The electromagnetic shielding material using a transparent conductive film is superior in transparency to the electromagnetic shielding material using a metal mesh, but has a large surface resistivity and inferior electromagnetic shielding performance. Since a plasma display generates a large amount of electromagnetic waves, an electromagnetic shielding material made of a metal mesh is preferable.
Furthermore, as a method for producing a conductive metal mesh, a method using a photographic silver-plating method is superior in that it can achieve both a high electromagnetic shielding effect and high transparency (high total light transmittance), and higher. Since transparency (high total light transmittance) can be obtained, the concentration of black pigment (light absorbing material) can be increased, and the black and white contrast can be further increased.
(電磁波シールド材の製造方法)
本発明で用いる電磁波シールド材の製造方法は、異なる2つの銀塩写真現像法(ポジ型写真製法−メッキ法、ネガ型写真製法−メッキ法)のうち、いずれかの方法を用いて支持基材の上に写真製法により生成された現像銀からなる細線メッシュパターンの薄膜を形成し、この細線パターンの上に、メッキにより導電性の金属層を積層して金属メッシュパターンからなる電磁波シールド材を形成し、その電磁波シールド材を、光学フィルターを構成する透明基材に転写するものである。現像銀の細線パターンとしては、メッシュ、格子状、櫛歯状、その他の種々のパターンから特に制限なく採用することができる。
(Method for manufacturing electromagnetic shielding material)
The method for producing an electromagnetic shielding material used in the present invention is a support base material using any one of two different silver salt photographic development methods (positive photographic method-plating method, negative photographic method-plating method). Form a thin film with fine line mesh pattern made of developed silver generated by photographic process on top of this, and form an electromagnetic shielding material consisting of metal mesh pattern by laminating conductive metal layer by plating on this fine line pattern Then, the electromagnetic shielding material is transferred to a transparent substrate constituting the optical filter. As the developed silver fine line pattern, a mesh, a lattice shape, a comb shape, and other various patterns can be employed without any particular limitation.
銀塩写真現像法の1つの方法は、古くから知られる通常のいわゆる銀塩写真フィルムを用いて行う方法(ネガ型写真製法)であって、例えば、特許文献3に記載された方法、すなわち、支持体上に設けられた銀塩を含有する銀塩含有層を露光し、現像処理することにより金属銀部と光透過性部とを形成し、さらに前記金属銀部を物理現像及び/又はメッキ処理することにより前記金属銀部に導電性金属粒子を担持させた導電性金属部を形成する方法である。 One method of the silver salt photographic development method is a method (negative type photographic method) carried out using a so-called usual silver salt photographic film that has been known for a long time, for example, the method described in Patent Document 3, that is, A silver salt-containing layer containing a silver salt provided on a support is exposed and developed to form a metallic silver portion and a light transmitting portion, and the metallic silver portion is physically developed and / or plated. It is a method of forming a conductive metal part by carrying conductive metal particles on the metal silver part by processing.
銀塩写真現像法のもう1つの方法(ポジ型写真製法)は、特許文献4に記載された方法、すなわち、銀塩写真現像法を応用し、ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩形成剤で溶解して可溶性銀錯塩にし、同時にハイドロキノン等の還元剤(現像主薬)で還元して現像核上に任意の細線パターンの金属銀を析出させる方法である。
なお、特公昭42−23745号公報には、ハロゲン化銀乳剤層とハロゲン化銀溶剤(銀錯塩形成材)を応用し、銀錯塩拡散転写現像法(DTR現像法)により物理現像銀からなる導電性層を形成する技術が記載されている。しかしながら、上述したように近年の電磁波シールド材に要求される、全光線透過率50%以上の透光性と表面抵抗率10オーム/□以下の導電性とを同時に満足させるには、上記特許公報に記載された技術だけでは達成することができなかった。
Another method of silver salt photographic development (positive type photographic process) is a method described in Patent Document 4, that is, a silver salt photographic development method, in which silver halide is dissolved with a soluble silver complex salt forming agent. In this method, a soluble silver complex salt is formed and simultaneously reduced with a reducing agent (developing agent) such as hydroquinone to deposit metallic silver having an arbitrary fine line pattern on the development nucleus.
In Japanese Examined Patent Publication No. 42-23745, a silver halide emulsion layer and a silver halide solvent (a silver complex salt forming material) are applied, and a conductive film composed of physically developed silver by a silver complex diffusion transfer development method (DTR development method). A technique for forming a conductive layer is described. However, as described above, in order to satisfy simultaneously the translucency of 50% or more of the total light transmittance and the conductivity of 10 ohm / □ or less, which is required for the recent electromagnetic shielding material, the above-mentioned patent publication It was not possible to achieve only with the technique described in.
以下、ポジ型写真製法−メッキ法とネガ型写真製法−メッキ法では、説明が重複するので、上述のポジ型写真−メッキ法を主体として、写真製法により生成した現像銀で細線パターンを形成する方法を説明する。本発明においては、ネガ型写真製法−メッキ法による場合についても基本的には、ポジ型写真製法−メッキ法に準じて実施することができる。
すなわち、本発明には、ポジ型写真製法とネガ型写真製法とのいずれでも適用できる。
Hereinafter, since the description overlaps in the positive type photographic method-plating method and the negative type photographic method-plating method, a fine line pattern is formed with developed silver generated by the photographic method mainly using the positive type photo-plating method described above. A method will be described. In the present invention, the negative photographic method-plating method can be basically carried out according to the positive photographic method-plating method.
That is, the present invention can be applied to either a positive photographic process or a negative photographic process.
(ポジ型写真製法−メッキ法:物理現像核)
現像銀の細線メッシュパターンが形成される支持基材S(図2参照)には、予め物理現像核層が設けられていることが好ましい。支持基材Sとしては、特に限定されるものではないが、透明基材12と同様なプラスチックフィルムを用いることができる。
物理現像核としては、重金属あるいはその硫化物からなる微粒子(粒子サイズは1〜数十nm程度)が用いられる。例えば、金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物等が挙げられる。これらの物理現像核の微粒子層は、真空蒸着法、カソードスパッタリング法、コーティング法等によって透明基材上に設けることができる。生産効率の面からコーティング法が好ましく用いられる。物理現像核層における物理現像核の含有量は、固形分で1平方メートル当たり0.1〜10mg程度が適当である。
(Positive photographic process-plating method: physical development nucleus)
It is preferable that a physical development nucleus layer is provided in advance on the support substrate S (see FIG. 2) on which a fine silver mesh pattern of developed silver is formed. Although it does not specifically limit as the support base material S, The plastic film similar to the
As the physical development nuclei, fine particles (having a particle size of about 1 to several tens of nm) made of heavy metals or sulfides thereof are used. Examples thereof include colloids such as gold and silver, metal sulfides obtained by mixing water-soluble salts such as palladium and zinc and sulfides, and the like. The fine particle layer of these physical development nuclei can be provided on the transparent substrate by a vacuum deposition method, a cathode sputtering method, a coating method or the like. From the viewpoint of production efficiency, a coating method is preferably used. The content of physical development nuclei in the physical development nuclei layer is suitably about 0.1 to 10 mg per square meter in solid content.
支持基材Sは、塩化ビニリデンやポリウレタン等のポリマーラテックス層の接着層を設けることができ、また接着層と物理現像核層との間にはゼラチン等の親水性バインダーからなる中間層を設けることもできる。 The support substrate S can be provided with an adhesive layer of a polymer latex layer such as vinylidene chloride or polyurethane, and an intermediate layer made of a hydrophilic binder such as gelatin is provided between the adhesive layer and the physical development nucleus layer. You can also.
物理現像核層には、親水性バインダーを含有するのが好ましい。親水性バインダー量は物理現像核に対して10〜300質量%程度が好ましい。親水性バインダーとしては、ゼラチン、アラビアゴム、セルロース、アルブミン、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、各種デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとビニルイミダゾールの共重合体等を用いることができる。物理現像核層には親水性バインダーの架橋剤を含有することもできる。 The physical development nucleus layer preferably contains a hydrophilic binder. The amount of the hydrophilic binder is preferably about 10 to 300% by mass with respect to the physical development nucleus. As the hydrophilic binder, gelatin, gum arabic, cellulose, albumin, casein, sodium alginate, various starches, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, a copolymer of acrylamide and vinyl imidazole, and the like can be used. The physical development nucleus layer may also contain a hydrophilic binder crosslinking agent.
物理現像核層や前記中間層等の塗布には、例えばディップコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティングなどの塗布方式で塗布することができる。本発明において物理現像核層は、上記したコーティング法によって、通常連続した均一な層として設けることが好ましい。 The physical development nucleus layer and the intermediate layer can be applied by an application method such as dip coating, slide coating, curtain coating, bar coating, air knife coating, roll coating, gravure coating, spray coating, and the like. In the present invention, the physical development nucleus layer is preferably provided as a continuous and uniform layer by the above-described coating method.
本発明において、物理現像核層に金属銀を析出させるためのハロゲン化銀の供給は、支持基材S上に物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に一体的に設ける方法、あるいは別の紙やプラスチック樹脂フィルム等の基材上に設けられたハロゲン化銀乳剤層から可溶性銀錯塩を供給する方法がある。コスト及び生産効率の面からは前者の物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層を一体的に設けるのが好ましい。 In the present invention, the supply of silver halide for precipitating silver metal on the physical development nucleus layer is performed by a method in which the physical development nucleus layer and the silver halide emulsion layer are integrally provided in this order on the support substrate S, or separately. There is a method of supplying a soluble silver complex salt from a silver halide emulsion layer provided on a substrate such as paper or plastic resin film. From the viewpoint of cost and production efficiency, the former physical development nucleus layer and the silver halide emulsion layer are preferably provided integrally.
(ネガ型写真製法−メッキ法:ハロゲン化銀乳剤)
本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀写真感光材料の一般的なハロゲン化銀乳剤の製造方法に従って製造することができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、硝酸銀水溶液、塩化ナトリウムや臭化ナトリウムのハロゲン水溶液をゼラチンの存在下で混合熟成することによって作られる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀組成は、塩化銀を80モル%以上含有するのが好ましく、特に90モル%以上が塩化銀であることが好ましい。塩化銀含有率を高くすることによって形成された物理現像銀の導電性が向上する。
(Negative photographic process-plating method: silver halide emulsion)
In the present invention, the silver halide emulsion can be produced according to a general method for producing a silver halide emulsion of a silver halide photographic light-sensitive material. The silver halide emulsion is usually prepared by mixing and ripening an aqueous silver nitrate solution, an aqueous halogen solution of sodium chloride or sodium bromide in the presence of gelatin.
The silver halide composition of the silver halide emulsion layer used in the present invention preferably contains 80 mol% or more of silver chloride, and more preferably 90 mol% or more is silver chloride. The conductivity of the physically developed silver formed by increasing the silver chloride content is improved.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層は、各種の光源に対して感光性を有している。電磁波シールド材を作製するための1つの方法として、例えば網目状などの細線パターンの物理現像銀の形成が挙げられる。この場合、ハロゲン化銀乳剤層は細線パターン状に露光されるが、露光方法として、細線パターンの透過原稿とハロゲン化銀乳剤層を密着して紫外光で露光する方法、あるいは各種レーザー光を用いて走査露光する方法等がある。前者の紫外光を用いた密着露光は、ハロゲン化銀の感光性は比較的低くても可能であるが、レーザー光を用いた走査露光の場合は比較的高い感光性が要求される。従って、後者の露光方法を用いる場合は、ハロゲン化銀の感光性を高めるために、ハロゲン化銀は化学増感あるいは増感色素による分光増感を施してもよい。化学増感としては、金化合物や銀化合物を用いた金属増感、硫黄化合物を用いた硫黄増感、あるいはこれらの併用が挙げられる。好ましくは、金化合物と硫黄化合物を併用した金−硫黄増感である。上記したレーザー光で露光する方法においては、450nm以下の発振波長の持つレーザー光、例えば400〜430nmに発振波長を有する青色半導体レーザー(バイオレットレーザーダイオードとも云う)を用いることによって、明室下(明るいイエロー蛍光灯下)でも取り扱いが可能となる。 The silver halide emulsion layer used in the present invention is sensitive to various light sources. As one method for producing an electromagnetic wave shielding material, for example, formation of physically developed silver having a fine line pattern such as a mesh shape can be mentioned. In this case, the silver halide emulsion layer is exposed in the form of a fine line pattern. As an exposure method, a method in which a transparent original having a fine line pattern and the silver halide emulsion layer are in close contact with each other and exposed with ultraviolet light, or various laser beams are used. Scanning exposure method. The former contact exposure using ultraviolet light is possible even if the silver halide has relatively low photosensitivity, but in the case of scanning exposure using laser light, relatively high photosensitivity is required. Therefore, when the latter exposure method is used, the silver halide may be subjected to chemical sensitization or spectral sensitization with a sensitizing dye in order to increase the sensitivity of the silver halide. Chemical sensitization includes metal sensitization using a gold compound or silver compound, sulfur sensitization using a sulfur compound, or a combination thereof. Gold-sulfur sensitization using a gold compound and a sulfur compound in combination is preferable. In the exposure method using the laser beam described above, a laser beam having an oscillation wavelength of 450 nm or less, for example, a blue semiconductor laser (also referred to as a violet laser diode) having an oscillation wavelength of 400 to 430 nm is used. It can be handled even under a yellow fluorescent lamp.
本発明において、物理現像核層が設けられる支持基材S上の任意の位置、たとえば接着層、中間層、物理現像核層あるいはハロゲン化銀乳剤層、または支持体を挟んで設けられる裏塗り層にハレーションないしイラジエーション防止用の染料もしくは顔料を含有させてもよい。 In the present invention, an arbitrary position on the support substrate S on which the physical development nucleus layer is provided, for example, an adhesive layer, an intermediate layer, a physical development nucleus layer or a silver halide emulsion layer, or a backing layer provided with the support interposed therebetween. May contain a dye or pigment for preventing halation or irradiation.
(ポジ型写真製法−メッキ法:露光・現像)
前記物理現像核層の上に直接にあるいは中間層を介してハロゲン化銀乳剤層が塗設された感光材料を用いて電磁波シールド材を作製する場合は、網目状パターンのような任意の細線パターンの透過原稿と上記感光材料を密着して露光、あるいは、任意の細線パターンのデジタル画像を各種レーザー光の出力機で上記感光材料に走査露光した後、可溶性銀錯塩形成剤と還元剤の存在下でアルカリ液中で処理することにより銀錯塩拡散転写現像(DTR現像)が起こり、未露光部のハロゲン化銀が溶解されて銀錯塩となり、物理現像核上で還元されて金属銀が析出して細線パターンの物理現像銀薄膜を得ることができる。露光された部分はハロゲン化銀乳剤層中で化学現像されて黒化銀となる。現像後、ハロゲン化銀乳剤層及び中間層、あるいは必要に応じて設けられた保護層は水洗除去されて、細線パターンの物理現像銀薄膜が表面に露出する。
(Positive photographic process-plating method: exposure and development)
When producing an electromagnetic shielding material using a photosensitive material in which a silver halide emulsion layer is coated directly on the physical development nucleus layer or via an intermediate layer, an arbitrary fine line pattern such as a mesh pattern is used. The light-sensitive original and the photosensitive material are in close contact with each other and exposed, or a digital image of an arbitrary fine line pattern is exposed to the photosensitive material by scanning with a laser beam output machine, and then in the presence of a soluble silver complex salt forming agent and a reducing agent. In an alkaline solution, silver complex diffusion transfer development (DTR development) occurs, the silver halide in the unexposed area is dissolved to form a silver complex salt, and reduced on the physical development nucleus to deposit metallic silver. A physically developed silver thin film having a fine line pattern can be obtained. The exposed portion is chemically developed in the silver halide emulsion layer to become blackened silver. After development, the silver halide emulsion layer and intermediate layer, or the protective layer provided as necessary, are washed away with water, and a physically developed silver thin film having a fine line pattern is exposed on the surface.
DTR現像後、物理現像核層の上に設けられたハロゲン化銀乳剤層等の除去方法は、水洗除去あるいは剥離紙等に転写剥離する方法がある。水洗除去は、スクラビングローラ等を用いて温水シャワーを噴射しながら除去する方法や温水をノズル等でジェット噴射しながら水の勢いで除去する方法がある。 After DTR development, the silver halide emulsion layer or the like provided on the physical development nucleus layer may be removed by washing with water or transferring and peeling to a release paper or the like. There are two methods for removing the water washing: a method of removing hot water using a scrubbing roller or the like while jetting it with a nozzle or the like, and a method of removing hot water by jetting with a nozzle or the like.
一方、物理現像核層が塗布された支持基材Sとは別の基材上に設けたハロゲン化銀乳剤層から可溶性銀錯塩を供給する場合、前述と同様にハロゲン化銀乳剤層に露光を与えた後、物理現像核層が塗布された支持基材Sと、ハロゲン化銀乳剤層が塗布された別の感光材料とを、可溶性銀錯塩形成剤と還元剤の存在下でアルカリ液中で重ね合わせて密着し、アルカリ液中から取り出した後、数十秒〜数分間経過した後に、両者を剥がすことによって、物理現像核上に析出した細線パターンの物理現像銀薄膜が得られる。 On the other hand, when the soluble silver complex salt is supplied from a silver halide emulsion layer provided on a substrate different from the support substrate S coated with the physical development nucleus layer, the silver halide emulsion layer is exposed as described above. Then, the support substrate S coated with the physical development nucleus layer and another photosensitive material coated with the silver halide emulsion layer are mixed in an alkaline solution in the presence of a soluble silver complex salt forming agent and a reducing agent. After overlapping and adhering, and taking out from the alkaline solution, after several tens of seconds to several minutes, a physical development silver thin film having a fine line pattern deposited on the physical development nuclei is obtained by peeling off both.
次に、銀錯塩拡散転写現像のために必要な可溶性銀錯塩形成剤、還元剤、及びアルカリ液について説明する。可溶性銀錯塩形成剤は、ハロゲン化銀を溶解し可溶性の銀錯塩を形成させる化合物であり、還元剤はこの可溶性銀錯塩を還元して物理現像核上に金属銀を析出させるための化合物であり、これらの作用はアルカリ液中で行われる。 Next, a soluble silver complex salt forming agent, a reducing agent, and an alkali solution necessary for silver complex diffusion transfer development will be described. The soluble silver complex salt forming agent is a compound that dissolves silver halide to form a soluble silver complex salt, and the reducing agent is a compound that reduces this soluble silver complex salt to precipitate metallic silver on physical development nuclei. These actions are performed in an alkaline solution.
本発明に用いられる可溶性銀錯塩形成剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、アルカノールアミン、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、T.H.ジェームス編のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス4版の474〜475項(1977年)に記載されている化合物等が挙げられる。 Examples of the soluble silver complex forming agent used in the present invention include sodium thiosulfate, thiosulfate such as ammonium thiosulfate, thiocyanate such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate, alkanolamine, sodium sulfite, and potassium bisulfite. Sulfites such as T. H. Examples include the compounds described in 474-475 (1977) of James The Theory of the Photographic Process 4th edition.
前記還元剤としては、写真現像の分野で公知の現像主薬を用いることができる。例えば、ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロルハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン等の3−ピラゾリドン類、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、パラヒドロキシフェニルグリシン、パラフェニレンジアミン等が挙げられる。 As the reducing agent, a developing agent known in the field of photographic development can be used. For example, hydroquinone, catechol, pyrogallol, methylhydroquinone, polyhydroxybenzenes such as chlorohydroquinone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl- Examples include 3-pyrazolidones such as 4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, paramethylaminophenol, paraaminophenol, parahydroxyphenylglycine, paraphenylenediamine, and the like.
上記した可溶性銀錯塩形成剤及び還元剤は、物理現像核層と一緒に支持基材Sに塗布してもよいし、ハロゲン化銀乳剤層中に添加してもよいし、またはアルカリ液中に含有させてもよく、更に複数の位置に含有してもよいが、少なくともアルカリ液中に含有させるのが好ましい。 The above-described soluble silver complex salt forming agent and reducing agent may be applied to the supporting substrate S together with the physical development nucleus layer, may be added to the silver halide emulsion layer, or in the alkaline solution. It may be contained, and may be further contained at a plurality of positions, but is preferably contained at least in the alkaline liquid.
アルカリ液中への可溶性銀錯塩形成剤の含有量は、現像液1リットル当たり、0.1〜5モルの範囲で用いるのが適当であり、還元剤は現像液1リットル当たり0.05〜1モルの範囲で用いるのが適当である。 The content of the soluble silver complex salt forming agent in the alkaline solution is suitably used in the range of 0.1 to 5 mol per liter of the developer, and the reducing agent is 0.05 to 1 per liter of the developer. It is suitable to use in the molar range.
アルカリ液のpHは10以上が好ましく、更に11〜14の範囲が好ましい。銀錯塩拡散転写現像を行うためのアルカリ液の適用は、浸漬方式であっても塗布方式であってもよい。浸漬方式は、例えば、タンクに大量に貯流されたアルカリ液中に、物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層が設けられた透明基材を浸漬しながら搬送するものであり、塗布方式は、例えばハロゲン化銀乳剤層上にアルカリ液を1平方メートル当たり40〜120ml程度塗布するものである。 The pH of the alkaline solution is preferably 10 or more, and more preferably in the range of 11-14. Application of the alkaline solution for silver complex diffusion transfer development may be an immersion method or a coating method. The immersion method is, for example, transporting while immersing a transparent substrate provided with a physical development nucleus layer and a silver halide emulsion layer in an alkaline solution stored in a large amount in a tank. For example, about 40 to 120 ml of an alkaline solution per square meter is applied on the silver halide emulsion layer.
(細線パターンの寸法)
前述したように、細線パターンとしては、たとえば線幅10〜100μm程度の細線を縦横に格子状に設けられたものがあるが、細線幅を小さくして格子の間隔を大きくすると透光性は上がるが導電性は低下し、逆に細線幅を大きくして格子の間隔を小さくすると透光性は低下して導電性は高くなる。本発明にかかる支持基材S上に形成された任意の細線パターンの物理現像銀は、全光線透過率50%以上の透光性と表面抵抗率10オーム/□以下の導電性とを同時に満足させることは困難である。具体的にはこの物理現像銀は、表面抵抗率50オーム/□以下、好ましくは20オーム/□以下の導電性を有しているが、細線幅50μm以下、たとえば細線幅20μmのパターンで、全光線透過率50%以上とした場合には、表面抵抗率は数百オーム/□〜千オーム/□以上にもなってしまう。しかしながら、この物理現像銀自身は、しっかりした銀画像が形成されて通電性を有しているため、銅やニッケルなどの金属による鍍金(メッキ)、特に電解メッキを施すことにより、細線パターンが0.5〜15μmの厚み及び10〜50μmの線幅であるとき、全光線透過率50%以上、好ましくは60%以上の透光性の細線パターンであっても、表面抵抗率10オーム/□以下、好ましくは7オーム/□以下の導電性を保持することができる。
金属メッシュの全光線透過率を向上させるためには、細線が設けられた領域の面積に対して、細線間の光透過部の面積を十分に広くする必要がある。このため、細線の間隔は、100〜900μmであることが好ましく、より好ましくは150〜700μmである。
(Dimension of fine line pattern)
As described above, there are fine line patterns in which, for example, fine lines having a line width of about 10 to 100 μm are provided in a grid pattern in the vertical and horizontal directions. If the narrow line width is reduced and the interval between the gratings is increased, the translucency increases. However, the conductivity decreases, and conversely, if the fine line width is increased to reduce the lattice spacing, the translucency is decreased and the conductivity is increased. The physically developed silver having an arbitrary fine line pattern formed on the support substrate S according to the present invention simultaneously satisfies the light transmittance of 50% or more of the total light transmittance and the conductivity of 10 ohm / □ or less of the surface resistivity. It is difficult to make it. Specifically, this physically developed silver has a surface resistivity of 50 ohms / square or less, preferably 20 ohms / square or less, but has a fine line width of 50 μm or less, for example, a pattern with a fine line width of 20 μm. When the light transmittance is 50% or more, the surface resistivity becomes several hundred ohms / square to 1000 ohms / square or more. However, since this physical development silver itself has a conductive silver image with a solid silver image formed, the fine line pattern is reduced to 0 by applying plating (plating) with a metal such as copper or nickel, particularly electrolytic plating. When the thickness is 5 to 15 μm and the line width is 10 to 50 μm, the surface resistivity is 10 ohms / square or less even for a translucent thin line pattern having a total light transmittance of 50% or more, preferably 60% or more. Preferably, the conductivity of 7 ohm / square or less can be maintained.
In order to improve the total light transmittance of the metal mesh, it is necessary to sufficiently increase the area of the light transmission portion between the fine lines with respect to the area of the region where the fine lines are provided. For this reason, it is preferable that the space | interval of a thin wire | line is 100-900 micrometers, More preferably, it is 150-700 micrometers.
(細線パターンの金属銀へのメッキ)
金属メッキした細線パターンの厚みは所望とする特性により任意に変えることができるが、0.5〜15μm、好ましくは2〜12μmの範囲である。
本発明の電磁波シールド材は、細線パターンが0.5〜15μmの厚み及び1〜40μmの線幅であるとき、全光線透過率50%以上、かつ表面抵抗率が10オーム/□以下という優れた透光性能と導電性能を持ち、30MHz〜1,000MHzのような広い周波数帯に亘って30dB以上のシールド効果を発揮することができる。
(Plating of fine line pattern on metallic silver)
The thickness of the metal-plated fine line pattern can be arbitrarily changed according to desired characteristics, but is in the range of 0.5 to 15 μm, preferably 2 to 12 μm.
The electromagnetic wave shielding material of the present invention has an excellent total light transmittance of 50% or more and a surface resistivity of 10 ohm / □ or less when the fine line pattern has a thickness of 0.5 to 15 μm and a line width of 1 to 40 μm. It has light-transmitting performance and conductive performance, and can exert a shielding effect of 30 dB or more over a wide frequency band such as 30 MHz to 1,000 MHz.
現像銀メッシュパターン17上への導電性金属のメッキは、無電解メッキ法、電解メッキ法あるいは両者を組み合わせたメッキ法のいずれでも可能であるが、支持基材S上に電磁波シールド層を作製するにあたり、支持基材S上に物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層を設けたロール状の長尺ウェブに、少なくとも細線パターンの露光、現像処理およびメッキ処理という一連の処理を施すことができる観点からも、電解メッキあるいはそれに無電解メッキを組み合わせた方法が好ましい。
The electroconductive metal can be plated on the developed
本発明において、現像銀メッシュパターン17上に金属18a,18bをメッキする方法は、以下による。
支持基材Sの片面に、写真製法により生成された現像銀メッシュパターン17を形成し、当該現像銀層17の上に、銅(Cu)及び/又はニッケル(Ni)をメッキする。
本発明において金属メッキ法は公知の方法で行うことができるが、たとえば電解メッキ法は、銅、ニッケル、銀、金、半田、あるいは銅/ニッケルの多層あるいは複合系などの従来公知の方法を使用でき、これらについては、「表面処理技術総覧;(株)技術資料センター、1987年12月21日初版、281〜422頁」等の文献を参照することができる。
メッキが容易で、かつ導電性に優れ、さらに厚膜にメッキでき、低コスト等の理由により、銅および/またはニッケルを用いることが好ましい。特に、現像銀層17上に積層した第1のメッキ層18aが無電解銅メッキおよび/または電解銅メッキによる銅メッキ層であり、さらに第1のメッキ層18aの上に積層した第2のメッキ層18bがニッケルメッキ層である組み合わせが好ましい。第2のメッキ層18bの表面には黒化処理を施すことが好ましい。本形態例では、反射防止層11を有する透明基材12の片面に、電磁波シールド材14を転写により金属メッキ層18b側で貼着しているので、黒化処理したメッキ層18bを視覚側に配置することができる。
In the present invention, the method of plating the
A developed
In the present invention, the metal plating method can be performed by a known method. For example, the electrolytic plating method uses a conventionally known method such as copper, nickel, silver, gold, solder, or a multilayer or composite system of copper / nickel. For these, reference can be made to documents such as “Surface Treatment Technology Overview; Technical Data Center Co., Ltd., December 21, 1987, first edition, pages 281 to 422”.
It is preferable to use copper and / or nickel for reasons such as easy plating, excellent electrical conductivity, plating on a thick film, and low cost. In particular, the
(無電解銅メッキ)
無電解銅メッキ液としては、金属銅(Cu)の濃度として0.5〜10g/リットルが好ましく、さらに好ましくは2〜3g/リットルの濃度である。
メッキ処理液の温度としては、30〜80℃が好ましく、さらに好ましくは40〜50℃である。メッキ処理液の温度が30℃より低いと銅のメッキ析出速度が遅くなり、80℃以上になると、エネルギー費用が嵩むことから好ましくない。
メッキ厚みは0.01〜1μmが好ましく、さらに好ましくは0.05〜0.2μmである。また、無電解銅メッキ液は、公知のメッキ液であればどのような液であっても問題はない。
(Electroless copper plating)
The electroless copper plating solution preferably has a metal copper (Cu) concentration of 0.5 to 10 g / liter, more preferably 2 to 3 g / liter.
As temperature of a plating process liquid, 30-80 degreeC is preferable, More preferably, it is 40-50 degreeC. If the temperature of the plating solution is lower than 30 ° C., the copper deposition rate is slow, and if it is 80 ° C. or higher, the energy cost increases, which is not preferable.
The plating thickness is preferably 0.01 to 1 μm, and more preferably 0.05 to 0.2 μm. Further, the electroless copper plating solution may be any solution as long as it is a known plating solution.
(電解銅メッキ)
電解銅メッキの場合は、硫酸銅、青化銅、ピロリン酸銅など、どのようなメッキ液でも良いが、その中でも硫酸銅がコスト面から見て好ましい。これらの電解銅メッキ液において、銅(Cu)の濃度は、それぞれ適当な濃度に設定すればよい。
硫酸銅メッキ浴を用いる場合、硫酸濃度が20〜400g/リットルが好ましく、さらに好ましくは70〜300g/リットルである。硫酸濃度が20g/リットルより低いと、メッキ液が不安定となり、300g/リットルより高いとメッキ粒子に異常が生じるから好ましくない。
メッキ処理温度としては、10〜60℃が好ましく、さらに好ましくは20〜40℃である。メッキ処理液の温度が、10℃より低いとメッキ時間が長く掛かりコストアップとなり、60℃より高いとメッキ外観が悪くなる。
電解メッキの電流密度としては、0.05〜20A/cm2が好ましく、さらに好ましくは0.5〜8A/cm2である。電解メッキの電流密度が0.05A/cm2より低いと、メッキ時間が長くなりコストアップとなる。また、電解メッキの電流密度が20A/cm2より高いと、メッキ皮膜の外観が悪くなるから好ましくない。
(Electrolytic copper plating)
In the case of electrolytic copper plating, any plating solution such as copper sulfate, copper cyanide, and copper pyrophosphate may be used, but copper sulfate is preferable from the viewpoint of cost. In these electrolytic copper plating solutions, the concentration of copper (Cu) may be set to an appropriate concentration.
When using a copper sulfate plating bath, the sulfuric acid concentration is preferably 20 to 400 g / liter, more preferably 70 to 300 g / liter. If the sulfuric acid concentration is lower than 20 g / liter, the plating solution becomes unstable, and if it is higher than 300 g / liter, abnormalities occur in the plating particles.
The plating temperature is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 20 to 40 ° C. If the temperature of the plating solution is lower than 10 ° C., the plating time will be longer and the cost will be increased.
The current density of electrolytic plating is preferably 0.05 to 20 A / cm 2 , more preferably 0.5 to 8 A / cm 2 . When the current density of electrolytic plating is lower than 0.05 A / cm 2 , the plating time becomes longer and the cost increases. Moreover, if the current density of electrolytic plating is higher than 20 A / cm 2 , the appearance of the plating film is deteriorated, which is not preferable.
(電解ニッケルメッキ)
電解ニッケルメッキを行う場合には、ニッケルメッキ処理液として、ワット浴(硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸)、スルファミン酸ニッケル浴(スルファミン酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸)その他、どのようなメッキ浴でもよい。
(Electrolytic nickel plating)
When performing electrolytic nickel plating, any plating bath such as watt bath (nickel sulfate, nickel chloride, boric acid), nickel sulfamate bath (nickel sulfamate, nickel chloride, boric acid), etc. But you can.
(黒化処理)
金属メッキ層18bの最表面は、メッキした金属の光沢による光の反射を防ぐために黒化処理することが好ましい。ニッケルメッキ層18bの表面の黒化処理の方法として、黒化処理皮膜の種類および用いる黒化処理液の配合について特に制限はないが、好ましい一例として、黒ニッケルを使用する場合、当該黒化処理液の硫酸ニッケル濃度は、10〜50g/リットルで行うのが好ましく、さらに好ましくは20〜40g/リットルである。硫酸ニッケルの濃度が10g/リットルより低いと、メッキ析出が遅くなりコストアップとなり、50g/リットルより高いと黒化処理の仕上げ色が安定しないから好ましくない。
(Blackening treatment)
The outermost surface of the
(基材のアルカリ処理)
支持基材Sの上に写真製法により生成された現像銀メッシュパターン17を作製する工程の後、前記現像銀メッシュパターン17の上に導電性の金属メッキ層18a,18bを積層し、金属メッシュパターンからなる電磁波シールド材14を形成するが、電磁波シールド材14を透明基材12の片面に転写する工程に当たって、電磁波シールド材14を支持基材Sから剥離し易くするために、電磁波シールド材14の形成された支持基材Sを、アルカリ処理する。
(Alkali treatment of substrate)
After the step of producing the developed
アルカリ処理は、電磁波シールド材14の形成された支持基材Sを、pH12〜13の強アルカリ液(水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液)に浸漬して行う。このアルカリ処理により、電磁波シールド材14と支持基材Sとの密着力を低下して、電磁波シールド材14が支持基材Sから剥離し易くなる。電磁波シールド材14が形成された支持基材Sをアルカリ処理した後は、中和処理、水洗浄等により、電磁波シールド材14及び支持基材Sに付着している余分な薬液を充分に洗浄除去した後、水切り、乾燥を行う。
The alkali treatment is performed by immersing the support substrate S on which the electromagnetic
上記の方法によって得られる電磁波シールド材14は、細線パターンが0.5〜15μmの厚み及び10〜50μmの線幅を有し、細線の間隔が100〜900μmであるとき、全光線透過率50%以上、かつ表面抵抗率が10オーム/□以下という優れた透光性能と導電性能を持ち、30MHz〜1,000MHzのような広い周波数帯に亘って30dB以上のシールド効果を発揮することができる。
The
なお、上述のDTR−メッキ法の場合、支持基材Sの全面に物理現像核が残存することになる。従来、透明基材上に物理現像銀層を形成する場合、物理現像核の残存のためDTR−メッキ法は透明性の点で不充分との説もあるが、本発明においては、電磁波シールド材14を別の透明基材12に転写するため、支持基材Sが光学フィルター10の層構成に含まれることはない。このため、本発明の光学フィルター10において、充分な透明性を得ることができるのである。
In the case of the above-described DTR-plating method, physical development nuclei remain on the entire surface of the support substrate S. Conventionally, when a physical development silver layer is formed on a transparent substrate, there is a theory that the DTR-plating method is insufficient in terms of transparency because of the remaining physical development nuclei. Since 14 is transferred to another
(光学フィルターの製造方法)
本発明では、異なる2つの銀塩写真現像法(ポジ型写真製法−メッキ法、ネガ型写真製法−メッキ法)のうち、いずれかの方法を用いて支持基材Sの上に写真製法により生成された現像銀からなる細線パターンの薄膜17を形成し、この細線パターン17の上に、メッキにより金属層18a,18bを積層して形成された電磁波シールド材14が用いられる。この支持基材Sの上に形成された写真製法−メッキ法による電磁波シールド材14を、光学フィルター10を構成する透明基材12の片面に転写することにより、電磁波シールド材14を形成する。
(Optical filter manufacturing method)
In this invention, it produces | generates on the support base material S by the photographic manufacturing method using either of two different silver salt photographic development methods (positive type photographic manufacturing method-plating method, negative type photographic manufacturing method-plating method). An electromagnetic
図1に示す光学フィルター10の製造方法は特に限定されないが、例えば、以下に示す方法を用いることができる。なお、製造工程中または工程後に、粘着剤層を保護するため、任意に剥離紙を積層してもよい。
(1)図2に示すように、支持基材Sの上に形成された、写真製法により生成された現像銀のメッシュパターン17とその上に積層されたメッキ層18a,18bであって、好ましくは銅メッキ層18a(無電解銅メッキおよび/または電解銅メッキによる)および/またはニッケルメッキ層18bとからなる金属メッシュパターンによる電磁波シールド材14を準備する。
なお、支持基材Sの上に形成された電磁波シールド材14を、pH11〜13の強アルカリ液に浸漬して電磁波シールド材14と支持基材Sとの密着力を低下させ、電磁波シールド材14を支持基材Sから剥離し易くさせておくのが好ましい。
(2)透明基材12の片面に、反射防止層11を設けて積層体(ARフィルム)Aを作製する。
(3)積層体Aの反射防止層11を設けた面とは反対側の面に、粘着剤層13を設ける。その粘着剤層13の上に、図3(a)に示すように電磁波シールド材14を貼り合わせて圧着した後、図3(b)に示すように支持基材Sを剥がして電磁波シールド材14を積層体Aの粘着剤層13の上に転写し、この電磁波シールド材14により光学フィルター10の電磁波シールド層を形成する。
なお、図3において、反射防止層11の図示は簡略のため省略しているが、本形態例では、図3中、透明基材12の下面に反射防止層11が設けられている。
(4)積層体Aの粘着剤層13の上に形成された電磁波シールド材14である、転写された金属メッシュパターンの窪みに、粘着剤層15を埋め込み平滑化する。
(5)粘着剤層15の上に、さらに粘着剤層16を積層して、本形態例の光学フィルター10を得る(図1参照)。
Although the manufacturing method of the
(1) As shown in FIG. 2, a developed
In addition, the electromagnetic
(2) The
(3) The pressure-
In FIG. 3, the illustration of the
(4) The pressure-
(5) The pressure-
上記の電磁波シールド材14を積層体Aに転写するに際しては、転写先の接着剤層として透明基材12の片面に粘着剤層13を設けているが、この粘着剤層13に用いる接着剤または粘着剤としては、適当な接着力を有する粘着剤、あるいは光線、電離放射線、熱等で硬化する硬化型の接着剤を用いることができる。本発明では、接着後に硬化して形状が安定する点から、アクリル系等の熱硬化型接着剤が特に好ましい。
When transferring the
本形態例の光学フィルター10は、最も内側に設けられた粘着剤層16によってディスプレイの前面パネルP等に貼着して用いることができる。
本発明の電磁波シールド材の製造方法によれば、省資源に基づく安価な製造方法で金属メッシュパターンからなる電磁波シールド材を製造し、その電磁波シールド材を別の透明基材に容易に転写するものであって、光学フィルター全体の厚みを薄くして軽量化することができ、高い電磁波シールド性を有すると共に、透光性に優れていて鮮明な画像を得ることのできる光学フィルターを提供することができる。
The
According to the method for producing an electromagnetic shielding material of the present invention, an electromagnetic shielding material comprising a metal mesh pattern is produced by an inexpensive production method based on resource saving, and the electromagnetic shielding material is easily transferred to another transparent substrate. Thus, it is possible to provide an optical filter that can be reduced in weight by reducing the thickness of the entire optical filter, has high electromagnetic shielding properties, and is excellent in translucency and capable of obtaining a clear image. it can.
本発明の光学フィルターをディスプレイ用光学フィルターとして用いることにより、従来技術(図4参照)での透明基材24の上に金属メッシュパターン25を作製してそのまま光学フィルターの構成層中に貼り合わせる場合に比べて、金属メッシュパターンを製造するために用いる透明基材フィルム1枚を省くことができるので、可視光線の透光性を改善することができる。
なお、図4に示す光学フィルター20において、符号21は反射防止層、22は反射防止層と積層される透明基材、23は粘着剤層、24は金属メッシュパターンの支持基材、25は金属メッシュパターン、26,27は粘着剤層である。
When the optical filter of the present invention is used as an optical filter for a display, a
In the
本発明によれば、支持基材Sの上に形成された、写真製法により生成した現像銀のメッシュパターン17に接して、無電解メッキおよび/または電解メッキにより銅メッキ層18aが積層されているので、支持基材S上の現像銀層17から金属銀が銅メッキ層18a中に拡散移行する現象により、電磁波シールド材14と支持基材Sとの密着力が低下して電磁波シールド材14が支持基材Sから浮いてしまい、電磁波シールド材14を支持基材Sから剥離し易くなる。
According to the present invention, the
また、本発明は、支持基材Sの上に形成された電磁波シールド材14を、pH11〜13の強アルカリ液に浸漬して電磁波シールド材14と支持基材Sとの密着力を低下させているので、電磁波シールド材14を支持基材Sから剥離し易くなる。
このため、本発明では、電磁波シールド材14を支持基材Sから剥離して透明基材12に転写する工程において、支持基材Sの上に形成された電磁波シールド材14を、光学フィルター10の構成層に含まれる透明基材12に対して、粘着剤層13を介して圧着した後、支持基材Sとの密着力の低下した電磁波シールド材14を剥がして転写する作業が円滑にできる。
Further, the present invention reduces the adhesion between the
For this reason, in the present invention, in the step of peeling the electromagnetic
本発明は、CRT、PDP(プラズマディスプレイ)、液晶、ELなどの各種ディスプレイに使用される電磁波シールド材を用いた光学フィルターとして利用することができる INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be utilized as an optical filter using the electromagnetic wave shielding material used for various displays, such as CRT, PDP (plasma display), a liquid crystal, and EL.
P…前面パネル、S…支持基材、10…ディスプレイ用光学フィルター(光学フィルター)、11…反射防止層、12…透明基材(紫外線吸収層)、13…粘着剤層(光吸収材分散層)、14…電磁波シールド材、15…粘着剤層、16…粘着剤層(近赤外線吸収層)、17…現像銀メッシュパターン、18a…第1の金属メッキ層(銅メッキ層)、18b…第2の金属メッキ層(ニッケルメッキ層)。 P ... front panel, S ... support substrate, 10 ... optical filter for display (optical filter), 11 ... antireflection layer, 12 ... transparent substrate (ultraviolet absorption layer), 13 ... adhesive layer (light absorber dispersion layer) ), 14 ... Electromagnetic shielding material, 15 ... Adhesive layer, 16 ... Adhesive layer (near infrared absorbing layer), 17 ... Developed silver mesh pattern, 18a ... First metal plating layer (copper plating layer), 18b ... First 2 metal plating layers (nickel plating layers).
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006037919A JP2007220789A (en) | 2006-02-15 | 2006-02-15 | Optical filter for display and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006037919A JP2007220789A (en) | 2006-02-15 | 2006-02-15 | Optical filter for display and manufacturing method thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007220789A true JP2007220789A (en) | 2007-08-30 |
Family
ID=38497759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006037919A Pending JP2007220789A (en) | 2006-02-15 | 2006-02-15 | Optical filter for display and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007220789A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008004886A (en) * | 2006-06-26 | 2008-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Substrate having conductor layer pattern |
| JP2008004816A (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Base material with conductive layer pattern, manufacturing method therefor, and electromagnetic wave shielding member using same |
| JP2009076655A (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Manufacturing method of electromagnetic shielding material for display, and optical filter for display using electromagnetic shielding material for display |
| JP2009076654A (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Electromagnetic shielding material for display and optical filter for display using electromagnetic shielding material for display |
| JP2010041003A (en) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Optical filter for display and method of manufacturing the same |
| JP2011096975A (en) * | 2009-11-02 | 2011-05-12 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method of manufacturing transparent conductive film, and transparent conductive film |
| JP2013010261A (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-17 | Fujifilm Corp | Conductive film |
| JP2013010262A (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-17 | Fujifilm Corp | Method for manufacturing conductive base material |
| JP2015187979A (en) * | 2014-03-13 | 2015-10-29 | ナガセケムテックス株式会社 | Method for repairing and regenerating transparent conductive film, and transparent conductive laminate |
-
2006
- 2006-02-15 JP JP2006037919A patent/JP2007220789A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008004816A (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Base material with conductive layer pattern, manufacturing method therefor, and electromagnetic wave shielding member using same |
| JP2008004886A (en) * | 2006-06-26 | 2008-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Substrate having conductor layer pattern |
| JP2009076655A (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Manufacturing method of electromagnetic shielding material for display, and optical filter for display using electromagnetic shielding material for display |
| JP2009076654A (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Electromagnetic shielding material for display and optical filter for display using electromagnetic shielding material for display |
| JP2010041003A (en) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Optical filter for display and method of manufacturing the same |
| JP2011096975A (en) * | 2009-11-02 | 2011-05-12 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method of manufacturing transparent conductive film, and transparent conductive film |
| JP2013010261A (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-17 | Fujifilm Corp | Conductive film |
| JP2013010262A (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-17 | Fujifilm Corp | Method for manufacturing conductive base material |
| JP2015187979A (en) * | 2014-03-13 | 2015-10-29 | ナガセケムテックス株式会社 | Method for repairing and regenerating transparent conductive film, and transparent conductive laminate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI403761B (en) | Process of producing light transmittancy electroconductibility film | |
| JP5162424B2 (en) | Electromagnetic wave absorber | |
| WO2006098334A1 (en) | Light-transmitting electromagnetic shielding film, optical filter and plasma television | |
| JP4783721B2 (en) | Metal blackening method, electromagnetic wave shielding filter, composite filter, and display | |
| JP5238370B2 (en) | Front plate for display and method for producing laminated film for front plate | |
| JP5165451B2 (en) | Electromagnetic wave shielding material roll manufacturing method, electromagnetic wave shielding material roll body, and electromagnetic wave shielding sheet | |
| JP2007220789A (en) | Optical filter for display and manufacturing method thereof | |
| JP2009071024A (en) | OPTICAL FILTER FOR DISPLAY AND METHOD FOR PRODUCING OPTICAL FILTER FOR DISPLAY | |
| JP2007242728A (en) | Optical filter for display and manufacturing method thereof | |
| JP5072799B2 (en) | Optical film for plasma tube array display | |
| JP4500715B2 (en) | Method for producing translucent conductive film, translucent conductive film, translucent electromagnetic wave shielding film, and optical filter | |
| JP2008277428A (en) | Electromagnetic shielding material and display panel | |
| JP2006228478A (en) | Conductive film, its manufacturing method, and optical filter using the same | |
| JP2006276208A (en) | Optical filter for display | |
| JP2007200922A (en) | Translucent electromagnetic shielding film and optical filter for optical filter of plasma display | |
| JP2008209575A (en) | Optical filter for display | |
| JP5297612B2 (en) | Manufacturing method of optical filter for display and optical filter for display | |
| JP4896553B2 (en) | Manufacturing method of microlens array sheet | |
| JP5408944B2 (en) | Optical film for display and display | |
| JP2009076655A (en) | Manufacturing method of electromagnetic shielding material for display, and optical filter for display using electromagnetic shielding material for display | |
| JP5178097B2 (en) | Manufacturing method of optical filter for display and optical filter for display | |
| JP2008083647A (en) | Optical filter for display | |
| JP4902169B2 (en) | Electromagnetic wave shielding material and manufacturing method thereof | |
| JP2009075431A (en) | OPTICAL FILTER FOR DISPLAY AND METHOD FOR PRODUCING OPTICAL FILTER FOR DISPLAY | |
| JP2009065102A (en) | Manufacturing method of optical filter for display and optical filter for display |