JP2007297320A - グリセリルエーテルの精製方法 - Google Patents

Abstract

【課題】充分に脱臭されたグリセリルエーテルを効率的に得ることができる精製方法を提供する。
【解決手段】グリセリルエーテルと不純物として高沸点成分及び低沸点成分が含まれている粗グリセリルエーテルを、第１蒸留で、該グリセリルエーテル及び低沸点成分を含む留分（ａ）と高沸点成分（ｂ）とに分離し、該グリセリルエーテル及び低沸点成分を含む留分（ａ）を、更に第２蒸留で精製グリセリルエーテルと低沸点成分とに分離する、グリセリルエーテルの精製方法である。
【選択図】なし

Description

本発明はグリセリルエーテルの精製方法に関し、詳しくは、粗グリセリルエーテルから、充分に脱臭された精製グリセリルエーテルを効率的に得ることができる精製方法に関する。

グリセリルエーテルは、化粧品、香粧品、化成品、農薬、医薬品等の分野で有用な化合物である。グリセリルエーテルは、特にＷ／Ｏ型乳化特性を有する非イオン界面活性剤として極めて優れた性能を有しており、乳化剤、可溶化剤、潤滑剤等として化粧品基材等への幅広い応用がなされている。
グリセリルエーテルは、グリシジルエーテルを加水分解して開環することにより得ることができ、その加水分解法として種々の提案がなされている。例えば、グリシジルエーテルをカルボン酸と反応させてグリセロールモノエステルを生成させた後、酸触媒下で加水分解する方法（特許文献１）、グリシジルエーテルとカルボニル化合物とを反応させて１，３−ジオキソラン化合物を生成させた後、酸触媒下で加水分解する方法（特許文献２）、カルボン酸及びアルカリの共存下に加水分解する方法（特許文献３）、亜臨界状態下で無触媒で加水分解する方法（特許文献４）等が知られている。

一方、化粧品、香粧品等の分野で使用される界面活性剤は、製品調合時の調香を重視する観点から、臭い成分の含有量を極力低減させることが望まれている。そこで、粗グリセリルエーテルについても、水蒸気、窒素、不活性ガスと接触させ脱臭処理する方法（特許文献５）が知られている。しかしながら、グリセリルエーテルは高沸点であるため、臭い成分が低沸点でない場合には、グリセリルエーテルの熱安定性や化学安定性の問題から充分な精製ができない場合が多い。また、蒸留操作中に粗グリセリルエーテル中の高沸点不純物の熱分解が起こり、新たな臭い成分が生じることもある。
かかる状況から、より温和な条件下で、効率的に粗グリセリルエーテルの臭い成分等を除去しうるプロセスの開発が望まれていた。

特公平１−５５２６３号公報 特公昭６１−２６９９７号公報 特開２００２−１１４７２７号公報 特開２００２−８８０００号公報 特開平６−８０６００号公報

本発明は、充分に脱臭されたグリセリルエーテルを効率的に得ることができる精製方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、熱分解性の高沸点成分を含むグリセリルエーテルを精製するに際し、高沸点成分除去，低沸点成分除去を順次行う２段階蒸留により、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるグリセリルエーテル、及び不純物として該グリセリルエーテルと沸点の異なる高沸点成分と低沸点成分が含まれている粗グリセリルエーテルを、第１蒸留で、該グリセリルエーテル及び低沸点成分を含む留分（ａ）と高沸点成分（ｂ）とに分離し、該グリセリルエーテル及び低沸点成分を含む留分（ａ）を、更に第２蒸留で精製グリセリルエーテルと低沸点成分とに分離する、グリセリルエーテルの精製方法、を提供する。

（式中、Ｒは置換又は無置換の飽和又は不飽和の炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルカンジイル基を示し、ｐは平均付加モル数を示し０〜２０の数であり、ｐが２以上のときＯＡは同一でも異なっていてもよい。）

本発明方法によれば、高沸点成分が熱分解して発生する低沸点の臭い成分が精製品に混入しないため、充分に脱臭されたグリセリルエーテルを容易に得ることができる。

本発明方法において精製の対象となるのは、下記一般式（１）で表されるグリセリルエーテル（以下、単に「グリセリルエーテル」ということがある）を主成分として含む粗グリセリルエーテルである。グリセリルエーテルは、下記一般式（２）で表されるグリシジルエーテル（以下、単に「グリシジルエーテル」ということがある）を加水分解して得ることができる。

（式中、Ｒは置換又は無置換の飽和又は不飽和の炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルカンジイル基を示し、ｐは平均付加モル数を示し０〜２０の数であり、ｐが２以上のときＯＡは同一でも異なっていてもよい。）

（式中、Ｒ、ＯＡ、及びｐは、前記と同じである。）
一般式（１）において、Ｒで示される炭素数１〜２０の炭化水素基としては、置換又は無置換の飽和又は不飽和の炭化水素基が挙げられる。例えば、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、炭素数６〜１４のアリール基等が挙げられる。かかる炭化水素基は、その水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されている場合の置換度及び置換位置は特に限定されない。

Ｒの具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、イソデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、２−プロピル基、２−ブチル基、２−メチル−２−プロピル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−オクチル基、２−メチルオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクタデシル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
また、Ｒの水素原子がフッ素原子で置換された炭化水素基の具体例としては、ナノフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロヘキシル基、トリデカフルオロオクチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、ヘプタデカフルオロデシル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。
ＯＡで示される炭素数２〜４のオキシアルカンジイル基の具体例としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン基、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。

グリセリルエーテルの原料であるグリシジルエーテルの具体例としては、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−メチル−プロピルグリシジルエーテル、ｎ−ペンチルグリシジルエーテル、２−メチル−ブチルグリシジルエーテル、２−メチル−ペンチルグリシジルエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、イソデシルグリシジルエーテル、イソオクタデシルグリシジルエーテル、ｎ−ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、グリセリルエーテルの具体例としては、上記の具体例で示されたグリシジルエーテルを加水分解して得られるグリセリルエーテルが挙げられる。
上記の中では、反応性及び反応選択性を向上させる観点から、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基が好ましく、ＯＡはオキシエチレン基、オキシトリメチレン基，オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基から選ばれる１種以上の基が好ましく、ｐは０〜５が好ましく、０がより好ましい。

グリシジルエーテルの加水分解法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、（i）アルコールにエピハロヒドリンを付加させてアルキルグリシジルエーテルとし、これを酸触媒含有水溶液でエポキシ環を加水分解してアルキルグリセリルエーテルを得る方法、（ii）グリシジルエーテルをカルボン酸と反応させてグリセロールモノエステルを生成させた後、酸触媒下で加水分解する方法（特公平１−５５２６３号参照）、（iii）アルキルハライド或いはアルキルスルホン酸エステルと１，２−Ｏ−イソプロピリデングリセロールのアルコラートとを反応させた後、加水分解する方法、（iv）グリシジルエーテルとカルボニル化合物とを反応させて１，３−ジオキソラン化合物を生成させた後、酸触媒下で加水分解する方法（特公昭６１−２６９９７号参照）、（v）アルコールからアルキルハライドとし、これに水酸基をジオキソランとして保護したグリセロールアルコールを塩基触媒下で反応させてジオキソラン化合物を生成させた後、加水分解する方法（Lipids, 2(2), 161〜166 (1966) 他）、（vi）グリシジルエーテルと酸無水物とを触媒下で反応させてグリセロールジエステルを生成させた後、加水分解する方法、（vii）カルボン酸及びアルカリの共存下にグリシジルエーテルを加水分解する方法（特開２００２−１１４７２７号参照）、（viii）亜臨界状態下で無触媒で加水分解する方法（特開２００２−８８０００号参照）等を挙げることができる。

上記の加水分解法の中では、高収率で、かつ含触媒排水の処理が不要な（viii）亜臨界状態下で無触媒で加水分解する方法（以下、「亜臨界法」ということがある）が特に好ましい。亜臨界法においては、亜臨界状態の水（亜臨界水）の存在下、具体的には、温度２５０〜３５０℃で圧力４〜１６．５ＭＰａの状態にある水の存在下で、無触媒でグリシジルエーテルの加水分解を行う。温度は、より好ましくは２７０〜３３０℃であり、圧力は、より好ましくは６〜１３ＭＰａである。
亜臨界水は誘電率が大きく減少しているため、常温の水に対しては不溶性であるグリシジルエーテルも、亜臨界水に対しては溶解しやすく、反応系が均一化するため、反応性が向上し、無触媒でも反応が進行し、高収率でグリセリルエーテルを得ることができる。また、加水分解時に、炭化水素鎖等の主鎖の分解まで起きることの少ない安定性の高いグリシジルエーテル系では、亜臨界状態を超え超臨界状態（３７４℃以上、２２ＭＰａ以上）で加水分解を行うこともできる。

亜臨界水とグリシジルエーテルの仕込み比（亜臨界水／グリシジルエーテル）は、２０〜５００モル倍が好ましく、４０〜２００モル倍がより好ましい。
亜臨界状態下での加水分解は無触媒で進行するが、原料グリシジルエーテルに混入する可能性のある微量の塩化物の影響を避けるため、アルカリを添加することもできる。用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましい。アルカリの添加量は、塩化物の塩素含有量に相当するモル量が好ましい。
また、亜臨界法においては必ずしも溶媒を必要としないが、原料グリシジルエーテルの性状、亜臨界水への溶解度に応じて、溶媒を用いることもできる。この場合、亜臨界状態下で反応性の低い溶媒を用いるのが好ましい。反応形態はバッチ式でも連続式でもよい。

本発明の精製方法は、上記一般式（１）で表されるグリセリルエーテルを主成分とし、不純物として該グリセリルエーテルと沸点の異なる高沸点成分と低沸点成分が含まれている粗グリセリルエーテル（以下、単に「粗グリセリルエーテル」という）を２段階の蒸留操作により精製する方法であって、まず高沸点成分を分離し、次いで低沸点成分を除去することが特徴である。
粗グリセリルエーテルとしては、グリシジルエーテルを前記の亜臨界法により加水分解して得られたものが好ましい。この粗グリセリルエーテルは、主成分としてグリセリルエーテルを８０質量％以上、好ましくは９５質量％以上含有し、その他に、不純物として未反応のグリシジルエーテル、低沸点成分、熱分解性の高沸点成分等を２０質量％未満、好ましくは５質量％未満含有する。
ここで、低沸点成分とは、グリセリルエーテルよりも高い蒸気圧をもつ低沸点物を意味し、具体的には、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール等のアルデヒド、グリシジルエーテル等が挙げられる。また、高沸点成分とは、グリセリルエーテルよりも低い蒸気圧をもつ高沸点物を意味し、具体的には、１，３−ジアルキルグリセリルエーテル、グリセリルエーテルの２量体や逆付加体等が挙げられる。

その第１段階の蒸留においては、粗グリセリルエーテルを、第１蒸留器に供給し、第１蒸留器頂部から、グリセリルエーテルと低沸点成分を含む留分（ａ）を抜き出し、第１蒸留器底部の高沸点成分と分離する。
粗グリセリルエーテル中には、熱負荷がかかることにより臭気を発生する物質が存在し、また、グリセリルエーテル自体も、熱負荷により臭気発生等の品質悪化を伴う。そのため、グリセリルエーテル及びその他の熱分解性物質の熱分解を抑えるために、蒸留操作はなるべく熱負荷の低い条件下におくことが好ましい。
そこで、第１蒸留器内の塔底液温は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２００℃、第１蒸留器内の塔底圧力は、好ましくは０．１〜２０ｋＰａ、より好ましくは０．１〜５ｋＰａとして蒸留を行う。なお、第１蒸留器内の液温は、高沸点成分の分離を妨げない範囲で低くすることが好ましい。また、第１蒸留器内の底部から高圧水蒸気や不活性ガスを吹込む方法やフラッシュ蒸発させる方法なども採用可能である。
前記高沸点成分は熱分解性の成分を含むため、蒸留時に、その熱分解性の高沸点成分が低沸点の臭い成分と比較的安定な成分に分解される。このため、第１蒸留器底部からは比較的安定な成分が排出され、第１蒸留器頂部から留出する留分には、グリセリルエーテルと、前記低沸点成分が含まれている。この低沸点成分には、当初の粗グリセリルエーテル中に存在していた低沸点の臭い成分と、蒸留時に高沸点成分の一部が熱分解して生成した低沸点の臭い成分が含まれている。

そこで、第１蒸留器頂部から抜き出された留分を、好ましくは連続的に第２蒸留器に供給し、第２蒸留器頂部から低沸点成分を抜き出して系内から除去し、第２蒸留器底部の精製グリセリルエーテルと分離する。
第２蒸留器内の塔底液温は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２００℃、第２蒸留器内の塔底圧力は、好ましくは０．１〜２０ｋＰａ、より好ましくは０．１〜５ｋＰａとして蒸留を行う。なお、第２蒸留器内の液温は、低沸点成分の分離を妨げない範囲で低くすることが好ましい。また、第２蒸留器内の底部から高圧水蒸気や不活性ガスを吹込む方法やフラッシュ蒸発させる方法なども採用可能である。
分離した精製グリセリルエーテルは、高温による臭いの劣化を抑制するために、速やかに冷却することが好ましく、冷却後の温度は５０℃以下が好ましい。
第２蒸留器頂部から抜き出される低沸点成分には、当初の低沸点の臭い成分と、蒸留時に高沸点成分の一部が熱分解して生成した低沸点の臭い成分の殆ど全てが含まれている。その結果、第２蒸留器底部から抜き出された精製グリセリルエーテルには、臭い成分や高沸点成分は殆ど含まれていない。従って、第２蒸留器底部から抜き出された精製グリセリルエーテルは、充分に脱臭され、そのまま製品とすることができる。

本発明は、上記のように、高沸点成分除去−低沸点成分除去という２段階の蒸留操作を行うことが特徴であるが、この蒸留操作を逆にして、低沸点成分除去−高沸点成分除去の順に行うと、本発明の課題は達成できない。すなわち、第１蒸留器において、低沸点成分を蒸留器頂部から排出し、蒸留器底部から抜き出したグリセリルエーテルと高沸点成分を含む留分を第２蒸留器に供給し、第２蒸留器底部から高沸点成分を排出し、第２蒸留器頂部からグリセリルエーテルを抜き出しても、第２蒸留器で高沸点成分に一部が熱分解して生成する低沸点の臭い成分は第２蒸留器頂部から抜き出されてグリセリルエーテル中に混入するため、製品中の臭いを低減することができない。

本発明においては、高沸点成分除去−低沸点成分除去という２段階の蒸留操作を行う限りは、その第１段階及び第２段階の蒸留方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。
蒸留操作としては、回分式又は連続式いずれでもよく、加熱滞留時間の短い連続式蒸留がより好ましい。また蒸留の形式としては、例えば、単蒸留、精留、分子蒸留、水蒸気蒸留、共沸蒸留等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて行うことができる。
蒸留に用いる装置も特に限定されない。例えば、化学装置便覧第２版（丸善株式会社発行）第１０９６頁〜第１１１３頁に記載されるような水平多管型、バスケット型、強制循環型、上昇薄膜型、流下液膜型、攪拌液膜型等の蒸発装置、単缶式、予熱缶付、循環式等の回分式単蒸留装置、噴霧式、流下式、充填塔式等の連続式単蒸留装置、段塔、充填塔、垂直流下式、水平流式、攪拌式、遠心式等の連続式精留装置、回分式、流下薄膜式、遠心式等の分子蒸留装置等を挙げることができる。

本発明で用いる精留器としては、棚段塔、充填塔のいずれも使用可能である。
棚段塔に用いるトレイとしては、バルブトレイ、泡鐘トレイ、多孔板トレイ、リフトトレイ、フレキシトレイ、ナッターフロートバルブトレイ等が挙げられる。
充填塔に用いられる充填物としては、ラシヒリング、ポールリング等のリング型充填物、ベルサドル、インターロックサドル等のサドル（馬の鞍の形）型充填物の他、マクマホンパッキング、キャノンパッキング、ディクソンパッキング、テラレット、スプレーパック、パナパック、インターパック、グッドロールパッキング，ステッドマンパッキング、スルザーパッキン（スルザーケムテック社製）、SFLOW（住重プラントエンジニアリング株式会社製）、モンツパック（モンツ社製）などがある。これらの中では、充填塔高さ当たりの蒸留段数が多く、製品への熱負荷を下げる観点から、圧力損失の少ないスルザーパッキンやＳＦＬＯＷ、モンツパック等の規則充填物を用いることが好ましい。
第１蒸留塔（器）及び第２蒸留塔（器）の還流比及び理論段数は、原料中の各種成分の物性値から、蒸留シュミレーターにより算出した値を利用することができる。第１蒸留塔（器）の段数は、通常２〜５０段、好ましくは４〜４０段、より好ましくは５〜３０段程度であり、第２蒸留塔（器）の段数は、通常２〜５０段、好ましくは４〜４０段、より好ましくは５〜３０段程度である。

本発明方法において、第１蒸留器及び第２蒸留器の加熱器としては、特に制限はなく、熱交換器型式、ジャケット型式、電気ヒーター、電磁誘導加熱等を用いることができる。熱媒体としては、熱油や高圧水蒸気等が挙げられる。品質上の観点から、精製中の熱負荷をなるべく低く抑えることが好ましく、局部加熱を抑え、かつ伝熱効率の高い、高圧水蒸気による熱交換加熱が特に好ましい。また、リボイラーの形式としては、水平サーモサイホン型、外部循環型、内挿型、溢流管束型（ケトル型）等が挙げられるが、上記と同様の観点から外部循環方式とすることが好ましい。

かくして得られた精製グリセリルエーテルは、そのまま製品として使用することができるが、所望により、更に公知の精製操作、例えば洗浄、再結晶、カラムクロマトグラフィー等による精製操作や、脱色操作等を行うこともできる。
精製グリセリルエーテル中のグリセリルエーテルの含有量としては、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上である。

製造例１〜５（粗グリセリルエーテルの製造例）
原料油である２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（ガスクロマトグラフィー純度９９％以上）を７４．１ｇ／ｍｉｎ、及び２７０〜２９０℃に加熱したイオン交換水を７１６．７ｇ／ｍｉｎで連続的に管型反応器に供給した。反応温度を２７０〜２９０℃、反応圧力を８ＭＰａに保持し、反応管内部の滞留時間が３ｍｉｎとなるように流量を設定した。反応終了品を脱水処理したものを粗２−エチルヘキシルグリセリルエーテルとして、実施例の蒸留原料として使用した。
上記と同様の手法を用いて、原料油である粗イソデシルグリシジルエーテルを２８０〜３００℃、９ＭＰａの反応条件で処理し、反応終了品を脱水処理したものを粗イソデシルグリセリルエーテルとして、実施例の蒸留原料として使用した。

実施例１
表２に示す組成の粗イソデシルグリセリルエーテルを５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、塔底液温１９４℃，塔底圧力０．２ｋＰａ、高沸点成分カット率４．８％（質量基準）となるようにバッチ蒸留した後、その留分をスルザーラボパッキングＤＸが充填された、理論段数１０段の第２精留塔（塔径５０ｍｍ）に４．５ｇ／ｍｉｎで塔底液温１５９℃、塔底圧力０．９ｋＰａ、低沸点成分カット率４．０％（質量基準）、還流比１０で連続供給し、表２に示す組成の精製イソデシルグリセリルエーテルを得た。
２０〜４０歳代計７人のパネラーに、最終的に得られた冷却した製品の臭いを嗅いでもらい、以下の表１に示す官能評価基準に従って採点を行ない、その平均値の少数第一位を四捨五入して臭いスコアとした。その結果、臭いスコアは２であり、充分に脱臭されており、化粧品・香粧品に好適に利用できることが分かった。結果を表２に纏めて示す。

実施例２
表２に示す組成の粗２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを１Ｌの四つ口フラスコに仕込み、塔底液温１６１℃、塔底圧力０．４ｋＰａ、高沸点成分カット率４．２％（質量基準）となるようにバッチ蒸留した後、その留分をスルザーラボパッキングＤＸが充填された、理論段数１０段、の精留塔（塔径５０ｍｍ）に５．７ｇ／ｍｉｎで塔底液温１５３℃、塔底圧力０．８ｋＰａ、低沸点成分カット率６．０％（質量基準）、還流比１０で連続供給し、表２に示す組成の精製２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを得た。
冷却したサンプルを用いて実施例１と同様の官能評価を行った結果、臭いスコアは３であり、充分に脱臭されており、化粧品・香粧品に好適に利用できることが分かった。結果を表２に纏めて示す。

実施例３
表２に示す組成の粗２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを理論段数１５段の精留塔に５ｋｇ／ｍｉｎで塔底液温１５７℃，塔底圧力２．０ｋＰａ、カット率５．０％（質量基準）、還流比１０で連続供給した後、その缶出液を理論段数１５段の精留塔に４．７ｋｇ／ｍｉｎで塔底液温１６９℃、塔底圧力３．１ｋＰａ、カット率７．７％（質量基準）、還流比２０で連続供給し、表２に示す組成の精製２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを得た。
冷却したサンプルを用いて実施例１と同様の官能評価を行った結果、臭いスコアは２であり、充分に脱臭されており、化粧品・香粧品に好適に利用できることが分かった。結果を表２に纏めて示す。

比較例１
表２に示す組成の粗イソデシルグリセリルエーテルをスルザーラボパッキングＤＸが充填された、理論段数１０段の精留塔（塔径５０ｍｍ）に４ｇ／ｍｉｎで塔底液温１７０℃、塔底圧力１．０ｋＰａ、低沸点成分カット率４．２％（質量基準）、還流比１０で連続供給した後、その缶出液を１Ｌの四つ口フラスコに塔底温度１６９℃、塔底圧力０．５ｋＰａ、高沸点成分カット率４．３％（質量基準）、９ｇ／ｍｉｎで連続供給し、表２に示す組成の精製イソデシルグリセリルエーテルを得た。
冷却したサンプルを用いて実施例１と同様の官能評価を行った結果、臭いスコアは５（臭いを感じる）であり、化粧品・香粧品には利用できなかった。結果を表２に纏めて示す。

比較例２
表２に示す組成の粗２−エチルヘキシルグリセリルエーテルをスルザーラボパッキングＤＸが充填された、理論段数１０段、の精留塔（塔径５０ｍｍ）に７．５ｇ／ｍｉｎで塔底液温１５０℃、塔底圧力１．２ｋＰａ、低沸点成分カット率４．３％（質量基準）、還流比１０で連続供給した後、その缶出液を１Ｌの四つ口フラスコに塔底液温１３２℃、塔底圧力０．３ｋＰａ、高沸点成分カット率６．２％（質量基準）、７ｇ／ｍｉｎで連続供給し、表２に示す組成の精製２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを得た。
冷却したサンプルを用いて実施例１と同様の官能評価を行った結果、臭いスコアは５（臭いを感じる）であり、化粧品・香粧品には利用できなかった。結果を表２に纏めて示す。

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で表されるグリセリルエーテル、及び不純物として該グリセリルエーテルと沸点の異なる高沸点成分と低沸点成分が含まれている粗グリセリルエーテルを、第１蒸留で、該グリセリルエーテル及び低沸点成分を含む留分（ａ）と高沸点成分（ｂ）とに分離し、該グリセリルエーテル及び低沸点成分を含む留分（ａ）を、更に第２蒸留で精製グリセリルエーテルと低沸点成分とに分離する、グリセリルエーテルの精製方法。
   

   

   （式中、Ｒは置換又は無置換の飽和又は不飽和の炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルカンジイル基を示し、ｐは平均付加モル数を示し０〜２０の数であり、ｐが２以上のときＯＡは同一でも異なっていてもよい。）
2. 粗グリセリルエーテルが、下記一般式（２）で表されるグリシジルエーテルを加水分解して得られるものである、請求項1に記載のグリセリルエーテルの精製方法。
   

   

   （式中、Ｒ、ＯＡ、及びｐは、前記と同じである。）
3. 粗グリセリルエーテルが、グリセリルエーテルを８０質量％以上含有するものである、請求項1又は２に記載のグリセリルエーテルの精製方法。
4. 第２蒸留が精留である、請求項１〜３のいずれかに記載のグリセリルエーテルの精製方法。
5. 第１蒸留及び第２蒸留が連続蒸留である、請求項１〜４のいずれかに記載のグリセリルエーテルの精製方法。
6. 精留を規則充填物を有する精留塔で行う、請求項４又は５に記載のグリセリルエーテルの精製方法。