JP2007039748A - 耐熱性Al基合金 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 Zr :5〜15%、Fe:1〜8%、Cr:1〜8%、Mn:1〜8%、Ti:0.5〜5%、Ni:0.5〜5%、Si:0.5〜5%、V:0.5〜5%を各々含み、かつ、これらの元素の含有量の総和が15〜35%であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl基合金であって、このAl基合金組織が体積分率で35〜80%の金属間化合物相と残部がAlマトリックスとで構成され、前記金属間化合物相組織中に、Al−Zr系の金属間化合物相を有するとともに、このAl−Zr系の金属間化合物相に前記Fe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、の1種以上が固溶しており、これら固溶した元素の総和が7質量%以上とし、耐熱強度、耐磨耗性とを向上させる。
【選択図】 図1
Description
本発明Al基合金の化学成分組成(単位:質量%)について、各元素の限定理由を含めて、以下に説明する。
Zr は、Fe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、などの特定の合金元素7種とともに、Al基合金を急冷凝固法により製造した場合に、Zr とともにL12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、Alマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。これらの効果を発揮させるため、Zr 含有量の範囲は5〜15%とする。5%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)やAlマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、15 %の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Zr 含有量の範囲は5〜15%とする。
Feは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。1%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、8%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Fe含有量の範囲は1〜8%とする。
Crは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。1%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、8%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Cr含有量の範囲は1〜8%とする。
Mnは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。1%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、8%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Mn含有量の範囲は1〜8%とする。
Tiは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。0.5%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Ti含有量の範囲は0.5〜5%とする。
Niは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。0.5%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Ni含有量の範囲は0.5〜5%とする。
Siは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。0.5%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、Si含有量の範囲は0.5〜5%とする。
Vは、Zr や他の特定の合金元素6種とともに、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物を形成する。そして、この金属間化合物やAlマトリックス中にも固溶し、耐熱強度と耐磨耗性とを向上させる。0.5%の下限未満では、十分な金属間化合物量(数)や、金属間化合物乃至Alマトリックス中への固溶量が得られず、上記耐熱強度、耐磨耗性などの特性を向上できない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って、これらの特性を阻害する。したがって、V含有量の範囲は0.5〜5%とする。
本発明では、L12型Al3 Zr などの安定な金属間化合物形成量や、この金属間化合物やAlマトリックス中への合金元素の固溶量を確保し、耐熱性、耐摩耗性向上を確実なものとするために、更に、これらZr 、Fe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、などの8種の合金元素の総和でも規定する。即ち、これら8種の元素含有量の総和(これら8種の元素の合計含有量)を15〜35%と規定する。
(Cu、Mgの1種または2種)
Cu、Mgはともに、上記8種の元素とともに金属間化合物を形成し、また、金属間化合物相やAl母相中へ固溶することによって、耐熱性と耐磨耗性を向上させる。Cu、Mgは0.5%以上の含有でこれらの効果がある。しかし、Cuが5%、Mgが3%を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度が低下する。したがって、Cu、Mgの1種または2種を選択的に含有させる場合の含有量の範囲はCu:0.5〜5%、Mg:0.5〜3%の範囲とする。
Nd、Sc、Agはともに、上記8種の元素とともに、金属間化合物を形成し、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。Ndは0.2%以上の含有で、Sc、Agは各々0.1%以上の含有でこの効果がある。しかし、Nd、Sc、Agが各々2%を超えると、却って耐熱強度や靱性が低下する。したがって、これらの1種または2種以上を選択的に含有させる場合の含有量の範囲は各々、Nd:0.2〜2%、Sc:0.1〜2%、Ag:の0.1〜2%範囲とする。
図1は、本発明Al基合金(後述する実施例の発明例1)の2000倍のSEMによる組織写真である。図1において、多数の白い粒子部分が金属間化合物であり、これらの集合体が金属間化合物相である。一方、黒い(模様)部分が、金属Alのマトリックス(母相)部分である。
本発明では、Al基合金の耐熱性、耐摩耗性を向上させるために、好ましくは、Al基合金組織中に存在する、上記金属間化合物の平均サイズを7μm以下に微細化させる。このように上記金属間化合物の平均サイズを微細化した場合、Al基合金の靱性も向上する。より好ましくは、4.5μm以下である。
金属間化合物(金属間化合物粒子)の平均サイズの測定は、5000〜15000倍のTEM(透過型電子顕微鏡)によりEDXを併用して行なった。即ち、TEMの視野内の観察組織像から、金属間化合物をトレースし、画像解析のソフトウエアとして、MEDIACYBERNETICS社製のImage-ProPlus を用いて、各金属間化合物の重心直径を求め、平均化して求めた。測定対象視野数は10とし、各視野の平均サイズを更に平均化して、金属間化合物の平均サイズとした。
本発明では、急冷凝固法により製造した場合に、Al基合金の金属組織中に、L12型Al3 Zr などの安定なAl−Zr系の金属間化合物相を形成する。このAl−Zr系の金属間化合物は、具体的に、例えば、L12型(fcc 構造)のAl3 Zr 、D023 型(tetragonal構造)のAl3 Zr 、Al2 Zr 、Al3 Zr2、AlZr 、Al4 Zr5、Al2 Zr3、AlZr2、AlZr3などの金属間化合物を形成する。本発明では、これらAl−Zr系の金属間化合物を、後述する分析方法によって、金属間化合物の構成元素(分析元素)の内、Alを除いて、Zrの含有量が最も高い値を示す金属間化合物をAl−Zr系金属間化合物と規定する。
そして、本発明では、このAl−Zr系金属間化合物相に、合金元素としてのFe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、の1種以上が固溶しており、これら固溶した元素の総和が7質量%以上であることとする。
Al−Zr系金属間化合物相への合金元素の固溶量測定は、5000〜15000倍のTEM(透過型電子顕微鏡)および、このTEMに付随の45000倍のEDX(Kevex社製、Sigmaエネルギー分散型X線検出器:energy dispersive X- ray spectrometer)を用いる。即ち、これらの分析機器によって、前記TEM視野内の、Zrを含む金属間化合物の内、Alを除いて、Zrの含有量が最も高い値を示す金属間化合物をAl−Zr系金属間化合物と特定する。そして、これら特定されたAl−Zr系金属間化合物を例えば各々10点任意に選択し、これらAl−Zr系金属間化合物中の、前記した元素の固溶量の総和を各々測定して、それを平均化する。
上記したAl−Zr系金属間化合物相への固溶に加えて、金属Alマトリックス中にも、各固溶合金元素の総和で0.5〜15質量%固溶することによって、金属Alマトリックスの強度が上昇し、耐熱機械部品に使用された場合でも、金属Alマトリックスが硬い金属間化合物相を表面に保持でき、Al基合金の耐摩耗性を向上させることができる。
金属Alマトリックスへの合金添加元素の固溶量測定は、前記Al−Zr系金属間化合物相への合金添加元素の固溶量測定と同じく、5000〜15000倍のTEM(透過型電子顕微鏡)および、このTEMに付随の45000倍のEDX(Kevex社製、Sigmaエネルギー分散型X線検出器:energy
dispersive X- ray spectrometer)を用いる。そして、これらの機器により、前記TEM視野内の金属Alマトリックスを例えば各々10点任意に選択して、前記した元素の固溶量の総和を各々測定し、平均化する。
以下に、本発明Al基合金の製造方法を説明する。
前記溶解温度を1250℃以上としたのは、上記本発明成分組成のAl合金において、各金属間化合物相を一旦完全に溶解させるためである。また、各合金元素の含有量が多いほど、各金属間化合物相を完全に溶解させるためには、溶解温度を1250℃℃以上のより高い温度とすることが好ましいが、1600℃を超える温度とする必要は無い。
溶湯の急冷凝固を開始する際、好ましくは、前記溶湯を、急冷凝固開始温度まで200℃/h以上の冷却速度で冷却し、その後900〜1200℃でこの溶湯の急冷凝固を開始する。前記高温で溶解するのは、金属間化合物相を完全に溶解させるためであるが、ここで一旦溶湯を冷却してから急冷凝固を開始するのは、金属間化合物をある程度晶出させることや、晶出した金属間化合物を核として、急冷凝固中に、他の金属間化合物を微細に晶出させる効果があるためである。また、低温から急冷凝固を開始すると、急冷凝固の冷却速度を上げ、晶出する金属間化合物が更に微細化される効果がある。
前記双ロール法により、薄板状鋳塊を得る場合では、回転する一対のロール鋳型からなる双ロールの冷却能が重要となる。このため、鋼製やステンレス製などの水冷ロール鋳型よりも、熱伝達率の大きな銅製の水冷ロール鋳型などを用いるなどして、双ロールによる鋳造際の冷却速度50℃/s以上を確保することが好ましい。
急冷粉末冶金法のアトマイズまたはスプレイフォーミング法におけるスプレイによる、急冷凝固過程の冷却速度は、例えば、ガス(気体)による急冷の場合、ガス/メタル比(G/M比:単位質量あたりの溶湯に吹き付けるガスの量)によって制御できる。このG/M比が高いほど、冷却速度を速くでき、本発明で規定するような微細な金属間化合物相が得られ、金属Alマトリックス中に、各元素を所定量固溶させることができる。また、金属間化合物相に、前記した金属間化合物を構成する以外の元素を強制固溶させることができる。
このように制作された急冷粉末のAl合金プリフォーム体、またはスプレイフォーミングされたAl合金プリフォーム体は、更なる緻密化や製品形状にされるためにも、鍛造、押出、圧延などの熱間加工されることが好ましい。
Al基合金組織の金属間化合物相の体積分率は、2000倍のSEMにより、約60μm×約40μmの大きさの各10視野のAl基合金を組織観察した。そして、反射電子像により、写真撮影なり画像処理した視野内の組織の、金属Al相と金属間化合物相との区別をEDXによって行った上で、各視野内の金属間化合物相の体積分率を測定し、10視野で平均化した。
金属間化合物(金属間化合物粒子)の平均サイズの測定は、5000〜15000倍のTEM(透過型電子顕微鏡)によりEDXを併用して行なった。即ち、TEMの視野内の観察組織像から、金属間化合物をトレースし、画像解析のソフトウエアとして、MEDIACYBERNETICS社製のImage-ProPlus を用いて、各金属間化合物の重心直径を求め、平均化して求めた。測定対象視野数は10とし、各視野の平均サイズを更に平均化して、金属間化合物の平均サイズとした。
前記視野内の各金属間化合物相を、X線回折およびTEMの電子線回折パターンから、金属間化合物相内の金属間化合物の結晶構造を解析し、その内、Zrの含有量がAlを除き他元素に比較して最も高いAl−Zr系金属間化合物相を特定し、他の金属間化合物と識別した。
前記したTEM−EDXによる固溶量測定方法により、各例とも、金属Al中へのZr、Fe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、Cu、Mg、Nd、Sc、Ag、の固溶量の総和を求めた。なお、各例とも、これらの元素の内で各規定範囲で含有している元素は全てAl母相中へ固溶していた。
Al基合金の耐熱性を評価するため、室温と高温の強度を測定した。平行部Φ4×15mmLとした各Al基合金の試験片を、室温(15℃)で、高温強度は300℃および400℃に加熱して15分この温度に保持後、試験片を前記各温度で引張試験を行なった。引張速度は0.5mm/minとし、歪み速度5×10-4(1/s)とした。高温引張強度は、300℃で280MPa以上、400℃で200MPa以上、のものを高温強度乃至耐熱性が合格として評価した。
材料の強靱性は、一般にビッカース硬さと相関があるため、ビッカース硬さによって材料の室温強度および高温強度を評価した。すなわち、室温と、温度300℃および400℃の高温におけるビッカース硬さを、荷重5kgf(室温の場合)および荷重1kgf(高温の場合)の条件で測定した。ビッカース硬さは、温度300℃におけるビッカース硬さが180HV以上、温度400℃におけるビッカース硬さが100HV以上、のものを耐熱性ありとして評価した。
Al基合金の高温での耐磨耗性試験は、ピンオンディスク磨耗試験で行なった。ピン材(Φ7mm×15mm長さ、約1g)に各試験材をセットし、磨耗相手側である試験ディスク材はFC200(鋳鉄)とした。試験温度は200℃とし、荷重10kgf、ピンの回転半径0.02mで、回転する前記試験ディスク材に、試験材を、潤滑無しで10分間接触させた。この際の各試験材の摩耗による質量減少率、(試験前質量−試験後質量)/試験材の試験前質量で評価した。この質量の摩耗減少率が0.2g以下のものを高温での耐磨耗性が合格として、○と評価し、摩耗減少率が0.2gを越えるものを高温での耐磨耗性が不合格として×と評価した。
比較例16は、表1の合金例IのZr含有量が下限を下回る。
比較例17は、表1の合金例JのZr含有量が上限を上回る。
比較例18は、表1の合金例Kが必須のFeを含んでいない(Feレス)。
比較例19は、表1の合金例Lが必須のCrを含んでいない(Crレス)。
比較例20は、表1の合金例Mが必須のMnを含んでいない(Mnレス)。
比較例21は、表1の合金例Nが必須のTiを含んでいない(Tiレス)。
比較例22は、表1の合金例Oが必須のNiを含んでいない(Niレス)。
比較例23は、表1の合金例Pが必須のSiを含んでいない(Siレス)。
比較例24は、表1の合金例Qが必須のVを含んでいない(Vレス)。
Claims (9)
- 質量%にて、Zr :5〜15%、Fe:1〜8%、Cr:1〜8%、Mn:1〜8%、Ti:0.5〜5%、Ni:0.5〜5%、Si:0.5〜5%、V:0.5〜5%を各々含み、かつ、これらの元素の含有量の総和が15〜35%であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl基合金であって、このAl基合金組織が体積分率で35〜80%の金属間化合物相と残部が金属Alマトリックスとで構成され、前記金属間化合物相組織中に、Al−Zr系の金属間化合物相を有するとともに、このAl−Zr系の金属間化合物相に前記Fe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、の1種以上が固溶しており、これら固溶した元素の総和が7質量%以上であることを特徴とする耐熱性Al基合金。
- 前記金属Alマトリックス中に、前記Zr 、Fe、Cr、Mn、Ti、Ni、Si、V、の元素の内の1種以上が、これらの総和で0.5〜15質量%固溶している請求項1に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記Al基合金組織中に存在する金属間化合物の平均サイズが7μm以下である請求項1または2に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記Al基合金が、更に、Cu:0.5〜5%、Mg:0.5〜3%の1種または2種を含む、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記Al−Zr系の金属間化合物相に、Cu、Mgの1種または2種が更に固溶しており、これらCu、Mgを加えた前記固溶した元素の総和が9質量%以上である請求項4に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記金属Alマトリックス中に、更に、Cu、Mgの1種または2 種が、これらCu、Mgを加えた前記固溶した元素の総和で0.5〜20質量%固溶している請求項4または5に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記Al基合金が、更に、Nd:0.2〜2%、Sc:0.1〜2%、Ag:0.1〜2%の1種または2種以上を含む請求項1乃至6のいずれか1項に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記Al−Zr系の金属間化合物相に、Nd、Sc、Agが更に固溶しており、これらNd、Sc、Agを加えた前記固溶した元素の総和が10質量%以上である請求項7に記載の耐熱性Al基合金。
- 前記金属Alマトリックス中に、更に、Nd、Sc、Agの1種または2種以上が、これらNd、Sc、Agを加えた前記固溶した元素の総和で0.5〜22質量%固溶している請求項7または8に記載の耐熱性Al基合金。
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