JP2007038423A - フッ素樹脂成形品の製造方法及び該製造方法により製造されたフッ素樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、高品質のフッ素樹脂成形品を製造する方法及び該方法により製造された高品質のフッ素樹脂成形品を提供することを目的とする。
【解決手段】 本発明に係るフッ素樹脂成形品の製造方法は、Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン２種を少なくとも含む混和物をＰＴＦＥファインパウダーの成形助剤に使用し、ペースト押出成形によりシート状成形品を製造し、該シート状成形品をカレンダーロールで圧延して厚み２５μ〜１μの未焼成、半焼成又は焼成ポリテトラフルオロエチレンフィルムに成形加工する方法である。
【選択図】 図２

Description

本発明は、フッ素樹脂成形品の製造方法及び該製造方法により製造されたフッ素樹脂成形品に関する。

従来より、ポリテトラフルオロエチレン（以下、本明細書においては単に「ＰＴＦＥ」という。）の薄膜フィルム（２５μ以下）を製造する方法として、以下のような技術が提案されている。

ＰＴＦＥの焼結されたブロックから作る方法：このＰＴＦＥフィルムの製造方法は、ＰＴＦＥパウダーの圧縮成形によるブロック焼結体を皮を剥くように切削してフィルムを得るスカイビング製法が知られているが、この方法では直接的に厚み５０μｍ以下のフィルムを得ることは困難であり、２次的に圧延処理の必要があった。そして、特開昭５６−２４４３１にはこの２次的加工処理方法が提案されており、ＰＴＦＥの焼結されたブロックから切削してフィルムを製造し、続いてＰＴＦＥの融点以上に加熱処理した後３００℃以上で一対のロール速度の異なる圧延処理によって厚み５０μｍのフィルムをさらに薄くすることが開示されているが、フィルムの厚みを２０μｍより薄くすることは困難であった。

ＰＴＦＥ粒子の分散液からキャスティングして製造する方法：このＰＴＦＥフィルムの製造方法は、ＰＴＦＥ粒子の水性分散体を、ガラス板、ポリイミドフィルム等の基材上に塗布して、界面活性剤を含む水性媒体類を乾燥除去した後、さらにＰＴＦＥ粒子の融点以上（工業的には３５０℃以上の温度）で焼結し、その後基材から剥がしてフィルムを得る方法である。しかしながらＰＴＦＥ粒子は単に自然凝集なので成形フィルムにボイドが多く、その引張り試験などの強度はＰＴＦＥのカレンダーによって得られたフィルムより弱いという問題もあり、剥離の困難性も指摘されている。そして、特開平９−２７８９２７には、キャスティングフィルムの困難性、フィルムの平滑性の問題を解決することが提案されている。しかし、この提案はＰＴＦＥ膜と基材との間に有機溶剤に可溶な層をわざわざ設けなければならないという新たな課題を必要としている。

そこで、上記のような課題を解決する製造方法として、ＰＴＦＥ延伸多孔膜を加熱・加圧して製造する方法が提案された（特開２００２−２７５２８０）。該製造方法は、ＰＴＦＥのファインパウダーを成形助剤と混合することにより得られるペーストの成形体から、成形助剤を除去した後、高温高速度で延伸、さらに必要に応じて焼成することにより得られる１軸又は２軸延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを、第１圧縮工程において、その融点未満の温度で圧縮（加圧）し、第２圧縮工程において、ＰＴＦＥの融点以上の温度で圧縮（加圧）して薄膜フィルムを得る方法である。
特開２００２−２７５２８０

しかし、上記の製造方法はＰＴＦＥパウダーのペースト押出、成形助剤除去、延伸加工（必要に応じて焼成加工）した延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを原料として、第１圧縮工程及び第２圧縮工程を経て薄膜フィルムを得るものであり、工程が長く複雑という課題がある。

この工程が長く複雑となる原因の一つとして、上記従来の製造方法においては、ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出の成形助剤として炭化水素系の石油溶剤が用いられてきた。しかし、この炭化水素系の石油溶剤を用いると延伸加工で厚み３０μが工業的生産の限界であった。また、スパゲティーチューブを製造する場合は絞り比３０００分の１程度が限界であった。

すなわち、ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出および押出品のカレンダーロールを用いての成形の本質はＰＴＦＥの乳化重合によって得られる直径０．２〜０．３μのほぼ球形の粒子を粒子間の潤滑の助剤として液体を媒体として絞り加工や、絞り加工によって得られたシートなどを圧延によりＰＴＦＥ成形体を得る方法である。この液体として炭化水素系の溶剤、オイルが用いられている。しかし、炭化水素系の表面エネルギーとＰＴＦＥ粒子の表面エネルギーはあまりにもかけ離れているために大きな絞り比のペースト押出加工時に、またペースト押出品の薄肉の圧延加工時にＰＴＦＥ粒子間極圧で、潤滑のために形成されている炭化水素系の潤滑膜（油膜とも言う）が破壊されて排除される現象が生じるために上記の限界があった。

本発明は、ＰＴＦＥファインパウダーを原料とし、フッ素系溶剤を成形助剤として使用することにより、厚みの薄いＰＴＦＥフィルムを得るための圧延加工を容易にするフッ素樹脂成形品の製造方法を提供することにある。

上記のペースト押出し成形によるフッ素樹脂成形品は、乳化重合でできた一次粒子の表面を成形助剤で満遍なく覆う助剤混合熟成工程、一次粒子の形状を崩さないで一次粒子の細密充填状態を得るために、層流状態の絞り加工およびカレンダー加工で一次粒子を整列させるペースト押出工程と圧延工程、細密充填状態の粒子間のスキマに存在する潤滑剤を除去する乾燥工程、重合体の融点以上で溶融させ結晶を構成している分子の緩やかな自由運動で粒子間のスキマを埋め均一な溶融層を形成する焼結工程、焼成体の融点以下まで冷却して任意の成形品を得る仕上げ工程の各工程を経て製造される。

ペースト押出し成形での乳化重合粒子の最密充填の課題は粒子の充填状態を考察することから始まる。粒子の最密充填状態が得られれば良い成形品も得られる。１次粒子の大きさを０．２μｍ真球と見なし、密度２．３（結晶化度９９％）とすると、細密充填空隙率は２５．９５％で見掛けの比重は１．７となる。楕円体の形状の一次粒子とした場合、最密充填空隙率を３０．１９％とすると、同じく１．６０となる。生テープ用のパウダーは楕円粒子からなる材料が主流で、生テープの比重は１．５５レベルであり、理論値より少し小さい。しかし、現実の未焼結成形品での最密充填は厳密には球状、大きさなど複合的な理由で理論値から乖離する。

適正助剤量は一次粒子の表面を覆う潤滑スキン層形成に必要な量であって、助剤は一次粒子の９８％以上もある結晶の中には入れない。したがって、助剤量は粉末の比表面積に比例する。ＰＴＦＥ一次粒子の比表面積は丸く、粒径大の方が小さいから助剤量は少なくなる。

スキン層は粒子同士が押出し流動時に成形助剤を介して流動する。せん断変形を受けない液膜の厚みがスキン層の最低必要量である。助剤量が不足すると押出し圧力の異常な上昇となり、極端に少なくなってくると、もはや成形品内部に一次粒子の存在がなくなっていく。スキン層のせん断を生じる現象は生テープカレンダー時の失透白化現象でしばしば観察される。

したがって、助剤の種類は圧延可能厚み（失透白化現象が起こる厚み）にも影響する。従来石油系溶剤を用いてＰＴＦＥファインパウダーからカレンダー成形加工で得られる工業的なフィルム厚みはせいぜい３０μであった。また、助剤の種類は圧延テープのような加工を行うか、電線被覆のような加工を行うか加工方法、工程で決められるが助剤条件が微妙な影響を与える場合がある。

乾燥速度は生産速度に影響し、蒸発残渣のあるものは着色させる、急激な助剤の揮発はブリスターを起こすまた白化部分とともに機械的強度や電気的絶縁特性を悪化させる。

当該発明は従来課題となっていた上記事項を大幅に改良する技術を生み出した。すなわち、一次粒子の表面を助剤が覆い尽くしてもＰＴＦＥ表面と助剤の強固な親和性が必要であることからフッ素系溶剤がそれにふさわしく、とりわけＰＴＦＥと同じ構造であるＰＦＣ溶剤が最強の親和力を有していて油膜の局圧耐力によってスキン層破壊を起こさず、沸点範囲の広い混合ＰＦＣが助剤の揮発が段階的でブリスターを起こさず、また白化部分の発生がフィルム厚み１μレベルまで起こらず、しかも残留物を残さない点でも、最も優れた加工助剤であることを見出した。

また、押出成形時に一次粒子が独立してかつ層流的に流動しなければならない、粒子が団塊状の数珠繋がりになっていると乱流状になり、連続的な滑らかな成形品が得られない課題があり、粒子が団塊状になる原因は原料パウダーの製造から流通過程振動や保管温度、転移点２１℃以上での長期保存などに起因するが、本発明のフッ素系溶剤はＰＴＦＥパウダー内のＰＴＦＥ一次粒子表面にも十分に浸透するのでこれらによる品質不良が大幅に解決されることを思いついた。

さらに、流動パラフィン等の高粘度助剤やパーフルオロポリエーテル、一例としてデムナム（ダイキン工業株式会社製）、フロリナート（スリーエム社製）あるいはフォンブリンＹ（アウジモント社）等の分留点２００℃程度の高沸点助剤を用いて成形する圧延テープ加工においては、助剤量の濃淡分布が存在し易く圧延時テープの蛇行、幅、厚みの変化として現れて、品質低下の問題が生ずるが、本発明におけるフッ素系溶剤を使用すると、上記のような品質低下が生じない。

圧力を加えてＦＰを押出、圧延すると金型面と接触する一次粒子はせん断破壊されて連続の膜状を形成し、乾燥時に助剤はこの連続層を通過して外部に出て行き、この助剤通過が急激に起こるとブリスターや表面裂けキズが発生するので、急激に乾燥しないようにする必要があるが、本発明の２種以上の分子量の混合ＰＦＣは乾燥を段階的に行なうことができるのでブリスターが発生しにくい。

単一の沸点を持つ溶剤は沸点温度に達すると一気にガス化蒸発するが、沸点の異なる混合溶剤の蒸発速度の変化は低沸側の沸点温度を初留点とし、高沸側の沸点温度を終了点として、その間分圧に比例した濃度で推移していき、この沸点温度以下では分圧分のみ気化する状態にある。これらの性質を背景にＰＴＦＥペースト押出に用いる成形助剤としての溶剤は通常の作業工程の温度では溶剤の気化を防いで、乾燥工程で気化蒸発していく必要がある。このことは特に乾燥と焼結が連続的に行われる工程において焼結工程に入る前に助剤の乾燥が充分に行われていないと助剤の急激な蒸発により成形品の表面を裂いたり、あるいは、助剤の分解が起こり成形品の品質（化学的性質、物理的性質、機械的性質）を低下させたり、可燃性溶剤では引火なども起こす。したがってペースト押出成形品では乾燥工程が重要である。一方、ペースト押出および圧延された成形品表面はＰＴＦＥの一次粒子がフィビリル化して粒子の形状で残らず緻密な膜としてフィルム化されている。この膜は助剤のガス化拡散のバリアとして存在し、急激なガス化はこの緻密な膜を破壊してしまう。そのために助剤のガス化拡散は除々に行う必要がある。そのために、加熱により助剤除去が行われる工程においては沸点範囲をもつ溶剤が選ばれる。例えば、ＰＴＦＥファインパウダーで金属線を被覆する場合とかスパゲティチューブと言われる細管の成形助剤には沸点範囲をもつ石油溶剤（ダイキン工業株式会社のポリフロンハンドブックにはエクソン社のアイソパーＥという沸点範囲１１５℃〜１４２℃が推奨されている）が用いられる。本発明はＰＴＦＥと同一構造を持つパーフルオロアルカンの親和力と同時に２種類以上の沸点からなる混合溶剤が成形工程でのＰＴＦＥ粒子に掛かる極圧による乖離を防ぐとともに乾燥工程でのガス化拡散を緩やかに行わせることを見出したことにある。

本発明に係るフッ素樹脂成形品の製造方法は、フッ素系溶剤をＰＴＦＥファインパウダーの成形助剤に使用し、ペースト押出成形により製造したことを特徴とするものである。

上記の製造方法において、フッ素系溶剤をＰＴＦＥファインパウダーの成形助剤に使用してペースト押出成形により製造した成形品をカレンダーロールで圧延して厚み２５μ〜１μの未焼成、半焼成又は焼成ＰＴＦＥフィルムに成形するようにしてもよい。

また、上記の製造方法において、２軸に配向を与える成形型でペースト押出成形してもよい。

さらに、上記の製造方法において、カレンダーロールの回転方向と、該回転方向と直交する方向との２軸に配向してもよい。

また、上記の製造方法において使用するフッ素系溶剤は、Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン２種を少なくとも含む混和物を使用することが望ましい。

さらに、上記の混和物であるＣ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン２種の混合比が、低分子量のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２１０〜５０％、高分子量のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２５０〜９０％とすることが望ましい。

また、上記の製造方法において使用するフッ素系溶剤は、沸点が５０℃以上１８０℃以下の２種のフッ素系溶剤を含む混和物とするとことが望ましい。

さらに、上記の沸点が５０℃以上１８０℃以下の２種のフッ素系溶剤の混合比は、低沸成分１０〜５０％、高沸成分が５０〜９０％とすることが望ましい。

本発明に係るフッ素樹脂成形品は、上記のフッ素樹脂成形品の製造方法により製造されてなることを特徴とするものである。

本発明はＰＴＦＥ粒子と化学的に同一構造のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン溶剤、主としてＣ_６Ｆ_１４とＣ_１２Ｆ_２６の混和物は化学的相互作用が強く、当該パーフルオロアルカン溶剤をＰＴＦＥペースト押出の成形助剤に使用して押出成形品を成形することにより上記現象を解決することにある。

上記の押出成形品をカレンダーロールで圧延するときに生ずるＰＴＦＥ粒子間の油膜切れを防ぎ、潤滑を保持して厚みの薄いフィルムを得ることができる。

また、パーフロロ溶剤を主としてＣ_６Ｆ_１４とＣ_１２Ｆ_２６の混和物にすることにより、カレンダーロールで圧延後１２０℃程度の加熱によりパーフルオロアルカン溶剤を乾燥除去することにより厚みの薄いＰＴＦＥフィルムを得ることができる。ちなみに単一の分子量のパーフルオロアルカン溶剤を使用すると乾燥時に瞬間的に蒸発が起こり成形品の表面を水膨れや風船の様になるブリスター現象が起こりやすく、コロナ放電による電気絶縁性により成形品の表面に肌荒れなどの品質を悪化させる。

さらに、重要なことはパーフルオロアルカン溶剤がＣ_６Ｆ_１４とＣ_１２Ｆ_２６の混和物であり、パーフルオロアルカンＣ_６Ｆ_１４の沸点が５６℃、Ｃ_１２Ｆ_２６の沸点が１１７℃の混和物であることである。この混和物はＰＴＦＥ粒子と化学的相互作用が強いために室温では容易に離れないために室温での加工性に優れている。他の例えば同等レベルの沸点のｎ−ヘキサンなどは飛散が早く、開放系での加工が困難である。また、沸点まで加熱することにより、順次成形品から、成形助剤を容易に乾燥除去し、回収することができる。単一の物質では乾燥時に突沸が起こり、しかも、Ｃ_１２Ｆ_２６は沸点温度までは固体であり室温でＰＴＦＥ粒子の粉末と室温では混ぜることができない。また、該混和物と同じレベルの表面エネルギーであるパーフルオロエーテルのオイル、デムナム（ダイキン工業株式会社製）があるがこれは蒸気圧が小さく、沸点が高いために通常の加熱により乾燥することに困難がある。

本発明のようにフッ素樹脂成形品の製造におけるペースト押出成形において、フッ素系溶剤を成形助剤として使用したことにより、従来のように複雑な工程を要せず、高品質の薄膜ＰＴＦＥフィルムを得ることが可能となった。

本発明におけるフッ素系溶剤として、Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表される化学名パーフルオロアルカン、フッ素系不活性液体、化学名パーフルオロポリエーテル（構造式の一例：ＣＦ_３‐（（Ｏ−ＣＦ_２‐ＣＦ_２）_ｎ−（Ｏ−ＣＦ_２）_ｍ）−Ｏ−ＣＦ_３）、化学名ハイドロフルオロポリエーテル（構造式の一例：ＨＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｐ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｑ−ＣＦ_２Ｈ）を挙げることができる。なお、Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン２種の混合比が、低分子量のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２１０〜５０％、高分子量のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２５０〜９０％の２種類、例えばＣ_６Ｆ_１４が約２０％、Ｃ_１２Ｆ_２６が約８０％の２種類と若干のＣ_８Ｆ_２０とＣ_１１Ｆ_２４の混和物からなるものが好適に使用できる。

また、本発明におけるフッ素系溶剤として、沸点が５０℃以上１８０℃以下の少なくとも２種のフッ素系溶剤を含む混和物を使用するが、その中でもパーフルオロアルカンＣ_６Ｆ_１４の沸点が５６℃、パーフルオロアルカンＣ_１２Ｆ_２６の沸点が１１７℃であり、これら２種のフッ素系溶剤を含む混和物が好適である。

以下、本発明に係る薄膜ＰＴＦＥフイルムの製造方法の実施例について詳述する。

ａ：成形助剤の混合
ＰＴＦＥファインパウダーＦ−１０４（ダイキン工業株式会社製）１Ｋｇを１０メッシュの篩いを通して５リットルの広口ポリエチレン容器に入れた。次にファインパウダー１００重量部に、成形助剤としてフッ素系溶剤であるパーフルオロアルカン（Ｃ_６Ｆ_１４が約２０％、Ｃ_１２Ｆ_２６が約８０％の２種類と若干のＣ_８Ｆ_２０とＣ_１１Ｆ_２４の混和物からなるもの）５９０ｇ（５９重量部の割合）を注ぎ混合した。パーフルオロアルカンの比重は２．０であり、この混合割合は石油系溶剤の容積に合わせている。なお、助剤混合後からペースト押出工程まで一連の作業は２５℃の空調室で行なった。ＰＴＦＥは１９℃に転移点を持つので通常この転移点より２〜３℃以上の温度で扱う。

ｂ：ペースト押出成形
助剤混合後４８時間経過した後、図１及び図２に示すペースト押出成形機Ａによりシートを押出成形する。ペースト押出成形機Ａは、内側の断面形状が１辺７５ｍｍ四方の角筒よりなるシリンダー１と、その下部に連設された角度θが６０度の先細のテーパダイ２と、シリンダー１内に充填されたＰＴＦＥファインパウダー及び該パウダーに混合した成形助剤よりなる充填物Ｐを押し出すための押出用ラム３とから構成されており、テーパダイ２の先端部のダイランドを、短辺５ｍｍ、長辺７５ｍｍの矩形で長さ３０ｍｍに構成したことにより、絞り比は１５：１となる。そして、図２に示すように、前記シリンダー１にＰＴＦＥファインパウダーを含む充填物Ｐを充填して押出用ラム３の降下速度２０ｍｍ／分で加圧しながらテーパダイ先端からシートＳを押出した。なお、ペースト押出成形を良好に行なうために助剤がパウダーに均一にいきわたるようにするため通常、助剤の蒸気圧や浸透速度にもよるが、４８時間経過した後に行なうのが好ましい。また、テーパダイの先端部のダイランドを幅方向に拡開させたものを使用して押出シートを２軸配交させるようにしてもよい。

ｃ：押出シートの圧延
次に押出シートＳをカレンダーロールＲで圧延する工程について説明する。上記の押出成形により作成した押出シートＳを５０℃の恒温水槽で３０分加温した後、押出方向Ｌに沿って長さ１００ｍｍに裁断し、裁断したシートＳ１を、図３に示すように、上下一対の表面温度５０℃に加熱した圧延ロールＲ１，Ｒ２よりなるカレンダーロールＲに挿入してシートＳ１を所定の厚みに圧延する。圧延ロールＲ１，Ｒ２は、０．１μｍの表面仕上げのロールであって、幅３５０ｍｍ、直径３００ｍｍの周速５ｍ／分で回転し、このロール間は各ロールが接触するまでその間隙が調整できるようになっている。カレンダーロールＲにシートＳ１を挿入する際、シートＳ１の押出方向Ｌに直交するシートＳ１の幅方向Ｗと、カレンダーロールＲである圧延ロールの回転方向Ｈとが同一方向になるようにカレンダーロールＲに挿入して、押出方向Ｌと幅方向Ｗとの２軸に配交を与えるようにする。カレンダーロールＲの圧延ロールＲ１，Ｒ２の間隙を適宜変更して圧延厚みを変えると、圧延されたシートＳ２は幅をほとんど変えず厚み５０μｍ、３０μｍ、２０μｍ、１０μｍ、５μｍの加工中失透現象の発生しないフィルムを連続的に得ることができた。また、裁断シートの幅を２０ｍｍにしたところ厚み２μｍで前記と同様なフィルムが連続して得られた。

ｄ：シートの助剤の乾燥と焼結
次に作成したそれぞれのフィルムを長さ５０ｃｍに切断し、アルミニウムの板の上に置いて両端をクリップで挟み、２００℃の熱風炉で１０分間加熱して助剤を乾燥し、続いて３６０℃に昇温した熱風炉で１５分間焼成した。その結果、各々の焼結した透明なフィルムを得た。なお、場合によっては、焼成せずに未焼成フィルムとして使用したり、半焼成フィルムとして使用してもよい。

比較例１

ａ’：成形助剤の混合
ＰＴＦＥファインパウダーＦ−１０４（ダイキン工業株式会社製）１Ｋｇに、成形助剤として石油系溶剤アイソパーＭ（エクソン社製）２３０ｇを注ぎ混合した（容積比を実施例と同一にした。アイソパーＭの比重０．７８）。成形助剤を変更した以外は実施例と同様に行なった。

ｂ’ｃ’：ペースト押出成形及び圧延
ペースト押出と圧延を実施例と同様に行なった。フィルム厚み５０μｍ、３０μｍは実施例と同様に成形されたが２０μｍ、１０μｍではフィルムが失透していた。５μｍのフィルムは裂けたり、切れたりして連続したシートが得られなかった。

ｄ’：シートの助剤の乾燥と焼結
連続して得られた上記フィルムを実施例と同様に助剤の乾燥、焼成を行なった。その結果フィルム厚み５０μｍ、３０μｍでは透明な焼結フィルムを得ることができたが２０μｍ、１０μｍのフィルムは白化した不透明なフィルムであった。５μｍフィルムはこの様な乾燥・焼成を行なう長さを得ることができなかった。

比較例２

パーフルオロアルカン中のＣ_６Ｆ_１４のみで実施例と同様にａ、ｂ、ｃの工程順で成形したが加温されたシート表面から助剤の揮発があり２０μｍから失透現象が起こった。ｄの焼結後もフィルムの透明性に欠けていた。

比較例３

パーフルオロアルカン中のＣ_６Ｆ_１４を精留で取り除いたがそれらのものは室温固体でパウダーと混ぜることはできなかった。

本発明の製造方法により製造されたフッ素樹脂成形品は、既に用途開発がなされている各種産業分野に利用される他、特に、コンデンサの絶縁膜、ＩＣ回路のフォトプリント用のペリクル膜、Ｘ線不透過物質を混入した医療用膜、導電性物質を混入した導電膜、通信線の被覆膜、ＯＡ機器の摺動被覆膜に好適に利用できる。

押出成形機の概略斜視図である。 押出成形機により押出成形を行っている状態を示す概略断面図である。 カレンダーロールにより圧延を行っている状態を示す概略断面図である。

符号の説明

Ａ・・・ペースト押出成形機
１・・・シリンダー
２・・・テーパダイ
３・・・押出用ラム
Ｒ・・・カレンダーロール
Ｒ１・・圧延ロール
Ｒ２・・圧延ロール
Ｐ・・・ＰＴＦＥファインパウダー及び該パウダーに混合した成形助剤よりなる充填物
Ｓ・・・押出シート
Ｓ１・・裁断後のシート
Ｓ２・・圧延後のシート
Ｌ・・・シートの押出方向
Ｗ・・・シートの幅方向
Ｈ・・・圧延ロールの回転方向

Claims (9)

1. フッ素系溶剤をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの成形助剤に使用し、ペースト押出成形により製造したことを特徴とするフッ素樹脂成形品の製造方法。
2. フッ素系溶剤をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの成形助剤に使用してペースト押出成形により製造した成形品をカレンダーロールで圧延して厚み２５μ〜１μの未焼成、半焼成又は焼成ポリテトラフルオロエチレンフィルムに成形したことを特徴とするフッ素樹脂成形品の製造方法。
3. ２軸に配向を与える成形型でペースト押出成形したことを特徴とする請求項１又は２に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法。
4. カレンダーロールの回転方向と、該回転方向と直交する方向との２軸に配向したことを特徴とする請求項２に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法。
5. フッ素系溶剤は、Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン２種を少なくとも含む混和物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法。
6. Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋２（ｎ：６〜１２）で表されるパーフルオロアルカン２種の混合比が、低分子量のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２１０〜５０％、高分子量のＣ_ｎＦ_２ｎ＋２５０〜９０％であることを特徴とする請求項５に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法。
7. フッ素系溶剤は、沸点が５０℃以上１８０℃以下の２種のフッ素系溶剤を含む混和物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法。
8. 沸点が５０℃以上１８０℃以下の２種のフッ素系溶剤の混合比は、低沸成分１０〜５０％、高沸成分が５０〜９０％であることを特徴とする請求項７に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載のフッ素樹脂成形品の製造方法により製造されてなることを特徴とするフッ素樹脂成形品。

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