JP2007051110A

JP2007051110A - スティック状化粧料

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Publication number: JP2007051110A
Application number: JP2005238586A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Yagi; 克彦八木; Kinya Hosokawa; 欣哉細川; Kazuhisa Ono; 和久大野
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2005-08-19
Filing date: 2005-08-19
Publication date: 2007-03-01
Anticipated expiration: 2025-08-19
Also published as: JP4605780B2

Abstract

【課題】つや、付着性及び使用性に優れ、しかも低溶融粘度のスティック状化粧料の充填中、充填後に粉末が沈降しないという利点をもつスティック状化粧料、特に口唇用化粧料を提供する。
【解決手段】レーザー回折法による平均粒子径が１〜１００μｍ、長辺長さと厚みの比（長辺長さ／厚み）が２〜２００である板状ヒドロキシアパタイトを０．１〜５．０質量％配合する。またこのスティック状化粧料は、Ｂ型粘度計による８０℃での溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であるものとする。
【選択図】図１

Description

本発明はスティック状化粧料に関し、更に詳しくは製造時の加熱工程における組成物の溶融状態での粉末の凝集を抑制し、且つ、色の出・つきを改良したスティック状化粧料に関する。

口紅等のスティック状化粧料は各種油分、ワックス、色材、保湿剤等で構成され、その使用時の特性として口唇又は肌に塗布する時なめらかにのびて塗り易いこと、色の出、つきが多いこと、化粧持ちがよいこと、うるおい感があること等が要求されてきたが、特に、基本である色の出やつきが良いことは重要な項目であり、より一層の改善が望まれていた。

従来、このようなスティック状化粧料において、色の出やつきをよくする技術としては、以下のものがあげられる。単純に色材やパール剤の配合量を増やすことにより、色の出は向上するが、塗布時の油分によるつやがなくなり、またコストも高くなる。硬度を低くすることも有効な方法であるが、折れやすくなる場合があり、限度がある。また、マイカやタルク、硫酸バリウムのような体質顔料を配合することによっても、色の出、つきは良くなるが、ある程度以上の量が必要であり、やはりつやを損ないやすく、のびも重くなる傾向がある。体質顔料のひとつであるリン酸水素カルシウムは、少量で、つややのびを損なうことなく、且つコストも安く、色の出やつきを多くする効果に優れているが、充填する際に溶解すると、比重が重いため沈降しやすく高配合が難しかった。
特に近年口紅類では、唇へののび等の使用性を向上するため、シリコーン油が汎用されているが、シリコーン油を配合した口紅組成物は、炭化水素系油分を配合した口紅組成物よりも溶融粘度が低くなる傾向にあり、粉末の沈降はより顕著になり、製造上の問題点となっている。
この粉末沈降を抑制する為、付着性向上剤として球状セルロース粉末を口紅組成物に配合する技術があるが（特許文献１参照）、球状セルロース粉末のつき向上効果は、リン酸水素カルシウムよりもやや劣り、また高価であるため汎用性に欠ける。

このように、配合することにより色の出・つきが増し、しかもつやを失わず、重い使用性にならず、加えて充填中、充填後に沈降しない粉末が望まれていた。特に低溶融粘度の化粧料中でも沈降しない製造性、色の出・つきの向上および汎用性に優れた粉末が望まれていた。

一方、化粧料用顔料として近年板状ヒドロキシアパタイトが開発され、この板状ヒドロキシアパタイトは安全で、適度な隠蔽性を有すると共に、密着性や伸展性がよく自然な仕上がりが得られる化粧品を実現できるものであるとされている（特許文献２参照）。

特開平１−１４３８１６号公報特開平１１−２４０８１９号公報

本発明者らはこうした現状に鑑み鋭意検討した結果、板状ヒドロキシアパタイトを口紅のようなスティック状化粧料に特定量配合すると、溶融粘度が低くても沈降しにくく、製造上問題がなくなると共に、スティック状化粧料として必要とされる諸特性をも兼備した優れたスティック状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明は、レーザー回折法による平均粒子径が１〜１００μｍ、長辺長さと厚みの比（長辺長さ／厚み）が２〜２００である板状ヒドロキシアパタイトを０．１〜５．０質量％配合することを特徴とするスティック状化粧料である。

本発明のスティック状化粧料は、つや、付着性及び使用性に優れ、しかも低溶融粘度のスティック状化粧料の充填中、充填後に粉末が沈降しないという利点をもつものである。

以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
本発明のスティック状化粧料に用いられる板状ヒドロキシアパタイトは、レーザー回折法による平均粒子径が１〜１００μｍ、長辺長さと厚みの比（長辺長さ／厚み）が２〜２００である。この板状ヒドロキシアパタイトを用いることで、溶融粘度が小さな油分を用いた場合でも製造時に溶解させた時の粉末沈降が抑制され、凝集や充填ポンプの詰まりなどの問題を回避することができる。

ヒドロキシアパタイト（以下「ＨＡＰ」と略記することがある）は、構造式が、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄)₆（ＯＨ)₂またはＣａ_10-Z（ＨＰＯ₄）_Z（ＰＯ₄）_6-Z（ＯＨ）₂・ｎＨ₂Ｏで表されるもので、人間の骨や歯の主要構成物質であり、生体内に埋入された場合に生体との親和性が良く、自然骨との化学結合性も極めて良好であるので、人工骨や人工歯等の素材として用いられている。また蛋白質との親和性が良好であることを利用してクロマトグラフィー用のカラム充填材としても用いられている。

本発明で用いられる板状ヒドロキシアパタイトは、レーザー回折法による平均粒径１〜１００μｍで、かつ長辺長さと厚みの比（長辺長さ／厚み、以下、アスペクト比と称する。）が２〜２００である。平均粒径が１μｍ未満の場合は、色の出・つき向上効果に欠ける傾向にあリ、１００μｍを越える場合は、ざらつきを感じてしまう。またアスペクト比が２未満の場合も色の出・つき向上効果に欠ける。
また、「板状」とは、外観の全体形状の如何にかかわらず、平たいものであれば良く、板状構造には薄片状、薄板状、鱗片状、葉片状、雲母状、箔状等が含まれ、更に、板状面は、正方形、長方形、平行四辺形、楕円形、円形、不定形等を含み、またこの板状面の表面には凹凸が存在していても良い。

本発明に用いられる板状ヒドロキシアパタイト粉末は、より好ましくは比表面積４０ｍ²／ｇ以上の鱗片状構造より得られる板状ヒドロキシアパタイト粉末である。これを用いることで、より高度な色の出向上効果が期待できる。
かかる板状表面鱗状のヒドロキシアパタイト粉末としては、例えば太平化学産業社製の板状ＨＡＰ−ＳＣ（平均粒径：２０〜３０μｍ、比表面積：４０〜８０ｍ²／ｇ、アスペクト比：２〜４０）が挙げられる。

本発明に用いられる板状ヒドロキシアパタイト粉末の配合量は、スティック状化粧料全量中、０．１〜５．０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３．０質量％である。配合量が０．１質量％未満では色の出・つき向上効果に欠ける傾向にあり、５．０質量％を越えると油のつやが失われ、重く、きしみ感のある使用性になってくる。

本発明のスティック状化粧料は、８０℃におけるＢ型粘度計での溶融粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下、特に８０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ここで溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下を示すスティック状化粧料としては、常温で液体状をなす油分「液状油分」が全油分の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上配合されることが好ましい。

液状油分として具体的には、スクワラン、流動パラフィン、ヒマシ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油、アボカド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、液状ラノリン、オクチルドデカノール、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグルコール、トリオレイン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ポリブテン、ポリイソブテンやメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等のシリコーン油等が例示されるが、これらに限定されるものでない。これら液状油分は、１種または２種以上を用いることができる。

液状油分の配合量は組成物全量中４０質量％以上、特に５０質量％以上であることが好ましい。特にこれら液状油分の中で、メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油を１〜５０質量％配合することが好ましい。シリコーン油を用いた場合には、容易に溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下を示すスティック状化粧料を得ることができる。

本発明で用いられる油分としては、上記した液状油分以外にワックスを配合することができる。ワックスとしては、通常化粧料に配合されるものであれば、特に限定されず、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ビースワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、モクロウ等が挙げられる。

本発明のスティック状化粧料には上記の板状ヒドロキシアパタイト粉末の効果を損なわない範囲で、必要に応じ、水、保湿剤、界面活性剤、顔料、樹脂、粘土鉱物、酸化防止剤、防腐剤、紫外線防止剤、香料等を配合することができる。

本発明のスティック状化粧料は、口紅、リップクリームなどの口唇用化粧料の他、アイシャドー、アイブロー、アイライナーなどの眉目化粧料、スティック状ファンデーション、保湿用化粧料なども可能である。
本発明においては、スティック状化粧料は乳化型の口唇用化粧料であることが特に好ましい。乳化型の口唇用化粧料の場合には製造時に粉末がより沈降しやすいという事情があり、本発明の利点がより活かせるものとなる。

次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。本発明はこれに限定されるものではない。配合量は質量％である。

実施例１〜２、比較例１〜９
下記の表１に示した各処方成分中のＡ〜Ｅ部を８５℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、口紅容器に充填し、５℃まで冷却して口紅を得た。
この口紅を用いて、つき量および色の出、ざらつき、粉末の沈降を次の方法で評価した。その結果を併せて表１に示す。

（１）つき量
口紅に１００ｇの加重をかけ、幅３０ｃｍの紙の上で５０往復させ、その付着量（ｍｇ）を測定した。またその結果をグラフにしたものを図１に示す。

（２）色の出、ざらつきのなさ
スティック状化粧料の色の出、ざらつきのなさについて、女性パネル１０名による使用テスト評価を行った。なお評価基準は次のように定めた。
（実用特性評価基準）
Ａ：１０名中８名以上が良好とした。
Ｂ：１０名中６名以上、８名未満が良好とした。
Ｃ：１０名中４名以上、６名未満が良好とした。
Ｄ：１０名中３名以下が良好とした。

（３）８０℃、１５分放置後の粉末の沈降
各スティック状化粧料の液状油分部（Ｂ部、８０℃での溶融粘度１０mPa・s）のみを取り出し、そこに各種つき向上剤（Ｃ部）を配合した時の沈降の比較を行った。各サンプルを攪拌後、８０℃で１５分間放置した時の状態を以下の評点により判定した。
Ａ：沈降は認められない。
Ｂ：わずかに沈降が認められる。
Ｃ：沈降が認められる。
Ｄ：沈降が著しい。

＊１：太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ（平均粒径：２０〜３０μｍ、比表面積：４０〜８０ｍ²／ｇ、アスペクト比：２〜４０）
＊２：太平化学産業株式会社製球状ＨＡＰ（平均粒径：１８μｍ）
＊３：太平化学産業株式会社製ＨＡＰ−１００（平均粒径：１１〜２１μｍ、微細粒子凝集体）
＊４：ジメチルポリシロキサンで表面を被覆したもの

本実施例で用いた板状ヒドロキシアパタイトである太平化学産業株式会社製の板状ＨＡＰ−ＳＣの電子顕微鏡写真を図２に示す。図２（ａ）は倍率３０００倍の電子顕微鏡写真、図２（ｂ）は倍率３００００倍の電子顕微鏡写真である。
また、従来のヒドロキシアパタイトである住友化学工業株式会社製のＫＣ−アパタイト（微粒子状）の電子顕微鏡写真を図３に示す。図３（ａ）は倍率３０００倍の電子顕微鏡写真、図３（ｂ）は倍率３００００倍の電子顕微鏡写真である。

表１および図１からわかるように、粉末を配合していないスティック状口紅（比較例１）の付着性は低く、所謂“唇へのノリの悪い”口紅である。本発明のスティック状スティック状化粧料（実施例１、２）では付着性が良好であった。従来の微粒子球状ヒドロキシアパタイト配合のスティック口紅（比較例２）は付着性がやや向上するものの、実施例１ほどの効果は認められなかった。以上より、実施例１の上記の特徴は板状ヒドロキシアパタイト粉末の粒径と形状に起因していることがわかる。

また、色の出、ざらつきのなさについては、板状ヒドロキシアパタイトを配合した実施例１，２が、色の出、ざらつきのなさとも良好であることがわかる。また同じヒドロキシアパタイトであっても、塊状のものでは、色の出はよいものの、ざらつきを感じてしまった。

さらに、８０℃、１５分放置後の粉末の沈降については、本発明の板状ヒドロキシアパタイト（実施例１、２）および球状セルロース粉末（比較例８）では粉末の沈降が抑制されており、充填前後での問題はないと考えられる。市販のリン酸水素カルシウム（比較例４、５）では粉末の沈降が認められた。また市販のリン酸水素カルシウムにシリコーン処理を行った粉末（比較例６）では、比較例４の未処理品と比較すると沈降は抑制される傾向が見られたが、まだ多くの粉末が沈降しており、充填時の問題を解決するには至っていない。

上記検討結果を総合的に勘案し、本発明の板状ヒドロキシアパタイトが、付着性、粉末の沈降抑制、および使用性に優れた粉末であることを見出した。

以下に本発明の処方例をさらに挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例３口紅
（１）ポリエチレン１．０質量％
（２）セレシン１２．０
（３）カルナバロウ２．０
（４）トリ安息香酸ペンタエリスリチル２０．０
（５）ヒマシ油１５．０
（６）ヒマワリ油２．０
（７）ジメチルポリシロキサン１０．０
（８）板状ヒドロキシアパタイト*1 ３．０
（９）ベンガラ１．０
（１０）マイカ１０．０
（１１）赤色２０２号２．０
（１２）ビタミンＡパルミテート適量
（１３）トコフェロール適量
（１４）香料適量
（１５）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール残余
*1 太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

（製法）
この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、口紅容器に充填し、５℃まで冷却して口紅を得た。この化粧料は製造中の粉末の沈降はなく、色材凝集などの安定性上の問題もなかった。

実施例４口紅
（１）マイクロクリスタリンワックス２．０質量％
（２）セレシン１３．０
（３）ポリブテン１０．０
（４）液状ラノリン２．０
（５）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル６．０
（６）リンゴ酸ジイソステアリル１０．０
（７）ジイソステアリン酸グリセリル１０．０
（８）オキシステアリン酸イソステアリル１０．０
（９）メトキシケイ皮酸オクチル５．０
（１０）メチルフェニルポリシロキサン５．０
（１１）スクワラン１．０
（１２）板状ヒドロキシアパタイト*1 ０．５
（１３）硫酸バリウム２．０
（１４）ベンガラ被覆雲母チタン０．１
（１５）赤色２０２号１．０
（１６）トコフェロール適量
（１７）香料適量
（１８）トリオクタン酸グリセリル残余
*1 太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

実施例５口紅
（１）ポリエチレン１．０質量％
（２）セレシン１２．０
（３）カルナバロウ２．０
（４）スクワラン１０．０
（５）ヒマシ油２０．０
（６）トリイソステアリン酸グリセリル１０．０
（７）トリメチルペンタフェニルトリシロキサン５．０
（８）酢酸トコフェロール０．１
（９）板状ヒドロキシアパタイト*1 ４．０
（１０）赤色２０１号１．３
（１１）赤色２０２号１．８
（１２）カーミン被覆雲母チタン１．０
（１３）トコフェロール適量
（１４）香料適量
（１５）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール残余
*1 太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

実施例６口紅
（１）カルナバロウ１．０質量％
（２）キャンデリラロウ３．０
（３）合成ワックス１０．０
（４）合成イソパラフィン１０．０
（５）トリオクタン酸グリセリル３０．０
（６）リンゴ酸ジイソステアリル１０．０
（７）メチルフェニルポリシロキサン１０．０
（８）オリーブ油５．０
（９）レシチン０．１
（１０）板状ヒドロキシアパタイト*1 １．０
（１１）球状セルロース末１．０
（１２）酸化チタン被覆ガラス末２．５
（１３）黄酸化鉄０．８
（１４）赤色２０２号１．１
（１５）二酸化チタン２．０
（１６）雲母チタン１．０
（１７）トコフェロール適量
（１８）香料適量
（１９）ジイソステアリン酸グリセリル残余
*1 太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

実施例７口紅
（１）ポリエチレンワックス１１．０質量％
（２）セレシン４．０
（３）ポリブテン５．０
（４）トリイソステアリン酸グリセリル１０．０
（５）マカデミアナッツ油１５．０
（６）スクワラン１０．０
（７）板状ヒドロキシアパタイト*5 ２．０
（８）リン酸水素カルシウム０．５
（９）ベンガラ２．１
（１０）黒酸化鉄０．１
（１１）二酸化チタン２．３
（１２）青色１号０．６
（１３）トコフェロール適量
（１４）流動パラフィン残余
＊5太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−３００（板状結晶体、鱗状ではないもの）

実施例８乳化口紅
乳化ベース；
（１）精製水１．５質量％
（２）エデト酸三ナトリウム０．０１
（３）グリセリン０．２
（４）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル３．０
（５）ジメチコーンポリオール０．５
（６）メチルフェニルポリシロキサン１０．０
油相；
（７）マイクロクリスタリンワックス１．０質量％
（８）セレシン１４．０
（９）トリ２-エチルヘキサン酸グリセリル３５．０
（１０）水添ポリブテン１０．０
（１１）メトキシケイヒ酸オクチル５．０
（１２）ジブチルヒドロキシトルエン０．１
（１３）酢酸トコフェロール０．１
（１４）板状ヒドロキシアパタイト*1 ２．０
（１５）ベンガラ２．０
（１６）二酸化チタン４．０
（１７）トリオクタン酸トリメチロールプロパン残余
＊1太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

（製法）
まず(4)〜(6)を加熱混合（油相部）し、(2),(3)を(1)に溶解（水相部）した後、これを70℃で前記油相部に添加分散して乳化ベースを得た。次に、(7)〜(16)を加熱し、溶解・混合して、前記乳化ベースを添加して十分撹拌混合し、口紅容器に充填し、５℃まで冷却して乳化口紅を得た。この化粧料は製造中の粉末の沈降はなく、色材凝集などの安定性上の問題もなかった。

実施例９リップクリーム
（１）マイクロクリスタリンワックス１．０質量％
（２）セレシン１５．０
（３）キャンデリラロウ２．０
（４）ワセリン１０．０
（５）ヒドロキシステアリン酸コレステリル３．０
（６）スクワラン１０．０
（７）メチルフェニルポリシロキサン１０．０
（８）リンゴ酸ジイソステアリル１０．０
（９）板状ヒドロキシアパタイト*1 １．０
（１０）酢酸トコフェロール０．２
（１１）Ｌ−メントール０．０５
（１２）トコフェロール適量
（１３）流動パラフィン残余
＊1太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

（製法）
この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、リップクリーム容器に充填し、５℃まで冷却してリップクリームを得た。この化粧料は製造中の粉末の沈降はなく、安定性上の問題もなかった。

実施例１０ファンデーション化粧料
（１）マイクロクリスタリンワックス４．０質量％
（２）ポリエチレン２．０
（３）カルナバロウ１．０
（４）ポリブテン１０．０
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０
（６）セスキイソステアリン酸ソルビタン１．０
（７）板状ヒドロキシアパタイト*1 １．５
（８）カオリン５．０
（９）焼成セリサイト１０．０
（１０）微粒子酸化チタン３．０
（１１）二酸化チタン２０．０
（１２）ベンガラ１．１
（１３）黄酸化鉄３．２
（１４）黒酸化鉄０．１
（１５）トコフェロール適量
（１６）香料適量
（１７）スクワラン残余
*1太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

（製法）
この例に示した各処方成分を８０℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、スティックファンデーション容器に充填し、５℃まで冷却してスティック状ファンデーションを得た。この化粧料は製造中の粉末の沈降はなく、色材凝集などの安定性上の問題もなかった。

実施例１１アイシャドウ化粧料
（１）セレシン１１．０質量％
（２）カルナバロウ１．０
（３）トリオクタン酸グリセリル１０．０
（４）メチルフェニルポリシロキサン５．０
（５）セスキオレイン酸ソルビタン２．０
（６）酸化チタン３．０
（７）雲母チタン１５．０
（８）マイカ２０．０
（９）板状ヒドロキシアパタイト*1 ２．０
（１０）群青２．０
（１１）黒酸化鉄１．０
（１２）香料適量
（１３）ペンタエリスリトール・安息香酸エステル残余
*1太平化学産業株式会社製板状ＨＡＰ−ＳＣ

（製法）
この例に示した各処方成分を８５℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、スティック容器に充填し、５℃まで冷却してアイシャドウを得た。この化粧料は製造中の粉末の沈降はなく、色材凝集などの安定性上の問題もなかった。

本発明の実施例による口紅に１００ｇの加重をかけ、幅３０ｃｍの紙の上で５０往復させ、その付着量（ｍｇ）を測定した結果をグラフにしたものである。板状ヒドロキシアパタイトである太平化学産業株式会社製の板状ＨＡＰ−ＳＣの電子顕微鏡写真である。従来のヒドロキシアパタイトである住友化学工業株式会社製のＫＣ−アパタイトの電子顕微鏡写真である。

Claims

レーザー回折法による平均粒子径が１〜１００μｍ、長辺長さと厚みの比（長辺長さ／厚み）が２〜２００である板状ヒドロキシアパタイトを０．１〜５．０質量％配合することを特徴とするスティック状化粧料。
Ｂ型粘度計による８０℃での溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のスティック状化粧料。
シリコーン油を１〜５０質量％配合することを特徴とする請求項１または２に記載のスティック状化粧料。
板状ヒドロキシアパタイトの比表面積が４０ｍ²／ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のスティック状化粧料。
板状ヒドロキシアパタイトは、その表面が鱗片状の構造を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のスティック状化粧料。
前記スティック状化粧料が乳化型の口唇用化粧料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のスティック状化粧料。