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JP2006318708A - 燃料電池システム - Google Patents

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JP2006318708A JP2005138910A JP2005138910A JP2006318708A JP 2006318708 A JP2006318708 A JP 2006318708A JP 2005138910 A JP2005138910 A JP 2005138910A JP 2005138910 A JP2005138910 A JP 2005138910A JP 2006318708 A JP2006318708 A JP 2006318708A
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Abstract

【課題】 薄型の燃料電池システムとして有利な平面スタック型の燃料電池システムにおいて、燃料利用効率を高めつつ、発生する二酸化炭素や揮発した燃料成分等を効率よく排出することができる構造を備えた燃料電池システムを提供する。
【解決手段】 燃料電池セル10を平面上かつ一軸方向に複数備え、カソードに供給される酸化剤流が前記一軸方向と平行である平面スタック構造の燃料電池システム1であって、燃料電池セル10の側面のうち、少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に排出手段が設けられており、その排出手段から排出される排気流と、酸化剤流とを分別することができる経路3,4,4をもっている。経路3,4,4は、隔壁2、2により形成されることが望ましい。
【選択図】 図1

Description

本発明は、燃料電池システムに関し、更に詳しくは、燃料電池セルが平面スタック構造で配設されている燃料電池システムにおいて、燃料利用効率を高めつつ、発生する二酸化炭素を効率よく排出することができる構造を備えた燃料電池システムに関するものである。
液体燃料を使用した固体電解質型燃料電池は、小型軽量化が容易であるために、今日では携帯機器をはじめとした種々の電子機器用電源としての研究開発が活発に進められている。複数の燃料電池セルで構成された燃料電池システムとしては、燃料電池の単位セルがセルの厚み方向に積層したバイポーラ型と、燃料電池の単位セルが平面的に並ぶ平面スタック型とが知られている。
固体電解質型燃料電池は、固体高分子電解質膜をアノードとカソードとで挟持した構造の電極−電解質膜接合体(Membrane and Electrode Assembly。以下、MEAという。)を備えている。液体燃料を直接アノードに供給するタイプの燃料電池は、直接型燃料電池と呼ばれ、その発電メカニズムは、供給された液体燃料がアノードに担持された触媒上で分解して陽イオン、電子及び中間生成物を生成し、生成した陽イオンが固体高分子電解質膜を透過してカソード側に移動し、生成した電子が外部負荷を経てカソード側に移動し、そして陽イオンと電子がカソードで空気中の酸素と反応して反応生成物を生じることによって発電する。このとき、反応生成物として二酸化炭素が発生する。例えば、液体燃料としてメタノール水溶液をそのまま使用するダイレクトメタノール型燃料電池(以下、DMFCという。)では、下式1で表される反応がアノードで起こり、下式2で表される反応がカソードで起こる。
Figure 2006318708
Figure 2006318708
こうしたDMFCでは、アノードに液体燃料を直接供給するため、燃料であるメタノールと水が固体高分子電解質膜を通じてカソード側へとクロスオーバーしてしまい、その結果、発電時に電位低下が起こったり、燃料自体が固体高分子電解質膜を通じて外部に揮発することにより燃料利用効率がある水準を超えることができなかった。これに対して、液体燃料をPTFE等の燃料供給層を通じて気化させた後にアノードに供給することによって、MEAを通じての燃料揮発を低減化させることが提案されている(例えば、特許文献1、2を参照)。
しかし、上記特許文献1,2に記載のPTFEを通じての気化供給の場合、その供給は燃料供給側からの圧力又は毛細管現象等で行われているため、アノードで発生した二酸化炭素がアノードとPTFEの間に溜まることによって、液体燃料供給側の圧力が増大してアノード側への燃料供給が不十分になり、安定した発電ができないというデメリットが生じるという問題があった。さらに、二酸化炭素の発生は、高電流で発電させるほど増大するので、安定した発電を長時間維持できず、さらにはMEAの破壊も起こり易くなるという問題もあった。
こうした問題に対し、特許文献3に記載の燃料電池では、上記特許文献2における二酸化炭素排出に関する解決策として、気液分離膜を介した二酸化炭素排出口を燃料保持部の脇や液体燃料の導入管部分に設けている。しかし、この位置に二酸化炭素排出口があっても、アノードで発生した二酸化炭素は燃料導入管に逆流したり、液体燃料保持部とアノードとの間に滞り易く、その結果、アノードへの燃料供給が妨げられ、長時間の安定駆動を達成することは困難であった。
同様に特許文献4に記載の燃料電池では、ウィッキング材の下に二酸化炭素排出口を設けているが、発電により発生した二酸化炭素をその排出口から除去するためには、二酸化炭素がウィッキング材の内部を逆方向に通過する必要があるため、アノードへの燃料供給が妨げられ、長時間の安定駆動を達成することが困難であった。
また、特許文献5に記載の燃料電池は、液体供給型の燃料電池であるが、二酸化炭素を気液分離膜(PTFE)を介してアノード近傍から外部に排出する構造が記載されている。しかし、この燃料電池においては、排出機構として弁を用いており、構造的に複雑であるという難点があると共に、発生した二酸化炭素が燃料タンクに逆流し易いため、MEAへの燃料供給が妨げられ、弁から安定的にガス排出することは難しい。
また、特許文献6に記載の燃料電池では、集電体に溝を形成して二酸化炭素を排出する構造をとっているが、燃料を液体供給している限り、二酸化炭素と共に液体燃料が溝から漏れ出るため、実用化は困難である。
特開2000−353533号公報 特開2001−15130号公報 特開2001−102070号公報 特開2003−317745号公報 特開2003−346862号公報 特開2002−280016号公報
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的は、薄型の燃料電池システムとして有利な平面スタック型の燃料電池システムにおいて、燃料利用効率を高めつつ、発生する二酸化炭素等の気体成分を効率よく排出することができる構造を備えた燃料電池システムを提供すること、詳しくは、PTFE等からなる膜を通じて気化供給を行いながら、アノードで発生した二酸化炭素等のアノード反応生成物、揮発燃料成分等よりなる気体成分を効率よく排出することができる構造を備えた燃料電池システムを提供することにある。
上記課題を解決するための本発明の第1形態に係る燃料電池システムは、固体高分子電解質膜と、前記固体高分子電解質膜の一方の面に接して配されたカソードと、他方の面に接して配されたアノードと、前記カソード及び前記アノードにそれぞれ接して配されたカソード集電体及びアノード集電体と、前記固体高分子電解質膜の周縁に配されて当該固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材と、液体燃料を気化して前記アノードに供給する燃料供給制御膜と、前記アノードでの電気的反応により生成した生成物及び揮発した燃料成分等を排出する排出手段と、を少なくとも備え、前記排出手段が前記シール部材に形成された通気孔である燃料電池セルにおいて、当該燃料電池セルを、少なくとも平面上かつ一軸方向に複数備え、カソードに供給される酸化剤流が前記一軸方向と平行に流れる平面スタック構造の燃料電池システムであって、前記燃料電池セルの側面のうち少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に前記排出手段が設けられており、前記排出手段から排出された生成物及び燃料成分等の排気流と前記酸化剤流とを分別することができる経路をもつことを特徴とする。
上記課題を解決するための本発明の第2形態に係る燃料電池システムは、固体高分子電解質膜と、前記固体高分子電解質膜の一方の面に接して配されたカソードと、他方の面に接して配されたアノードと、前記カソード及び前記アノードにそれぞれ接して配されたカソード集電体及びアノード集電体と、前記固体高分子電解質膜の周縁に配されて当該固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材と、液体燃料を気化して前記アノードに供給する燃料供給制御膜と、前記アノードでの電気的反応により生成した生成物及び揮発した燃料成分等を排出する排出手段と、を少なくとも備え、前記排出手段が、前記固体高分子電解質膜の、前記シール部材及び/又は前記アノードで塞がれない部分に形成された通気孔と、前記固体高分子電解質膜の周縁に配されて当該固体高分子電解質膜と前記カソード集電体とで挟持されたシール部材に設けられた排出孔とからなる燃料電池セルにおいて、当該燃料電池セルを、少なくとも平面上かつ一軸方向に複数備え、カソードに供給される酸化剤流が前記一軸方向と平行に流れる平面スタック構造の燃料電池システムであって、前記燃料電池セルの側面のうち少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に前記排出手段が設けられており、前記排出手段から排出された生成物及び燃料成分等の排気流と前記酸化剤流とを分別することができる経路をもつことを特徴とする。
上記第1及び第2形態に係る発明によれば、燃料電池セルの側面のうち、少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に排出手段が設けられており、排気流と酸化剤流とを分別することができる経路をもつので、排気流と酸化剤流とは互いに影響し合うほどに混ざり合うことがなく、酸化剤流の流路内に多くの排気流が混入することによる悪影響、すなわち各燃料電池セルへの酸化剤流の供給が妨げられるという悪影響、が起こらないという利点がある。その結果、十分な酸化剤流を各燃料電池セルに供給することが可能になるので、カソードでの燃料利用効率を高めることができる。また、この発明によれば、アノードで生成した生成物や揮発燃料成分がカソードに回り込むことも防止できるため、電位低下を抑制させる効果も発現する。
なお、第1形態に係る燃料電池システムと第2形態に係る燃料電池システムは、アノードでの生成物及び燃料成分等を排出する排出手段が異なっているが、いずれの形態においても、個々の燃料電池セルが、アノードでの電気的反応により生成した生成物(主に二酸化炭素)を排出する排出手段を有し、その排出手段によって、気化供給を行いながらアノード近傍から二酸化炭素を抜くことができる。その結果、アノードで発生した二酸化炭素がアノードと燃料供給制御膜との間に溜まることがなく、燃料供給側の圧力増大を防いでアノード側への燃料供給を十分なものとすることができる。すなわち、本発明の燃料電池システムを構成する個々の燃料電池セルにおいては、アノード側への燃料供給を十分なものとしてアノードでの燃料利用効率を高めることができると共に、高電流においても長時間安定した発電を可能とすることができ、さらにはより高電位での発電が可能となる。
本発明の第1形態及び第2形態に係る燃料電池システムにおいては、前記経路が、隔壁により形成されることを特徴とする。
この発明によれば、排気流と酸化剤流とを分別する流路を隔壁を用いて容易に形成できる。なお、隔壁を、排出手段が設けられた燃料電池セルの両側面と、燃料電池セルの側面以外の部分とを分別するように設置することにより、酸化剤流の流路内に多くの排気流が混入することによる悪影響、すなわち各燃料電池セルへの酸化剤流の供給が妨げられるという悪影響、を簡便な方法で防ぐことができる。
本発明の第1形態及び第2形態に係る燃料電池システムにおいては、前記隔壁は、少なくとも隔壁周辺の一部に、気密性を向上させることを目的とした密着部分を有することを特徴とする。
この発明によれば、少なくとも隔壁周辺の一部に気密性を向上させることを目的とした密着部分を有するので、各流路の気密性を高めることができ、十分な酸化剤流を各燃料電池セルに供給することが可能になる。
本発明の第1形態に係る燃料電池システムにおいては、(i)前記固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材が凹凸を有し、当該凹凸の凹部が前記通気孔であること、又は、(ii)前記固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材が複数の断片化された部材よりなり、前記断片化された部材間に形成された空隙が前記通気孔であること、が好ましい。
これらの発明によれば、固体高分子電解質膜とアノード集電体とで挟持されたシール部材を上記のような簡単で低コストな構造としたので、複雑な二酸化炭素排出機構を設けることなく、アノード近傍から二酸化炭素や揮発した燃料成分等を抜くことができる。また、簡単な方法で排気量や排気向き等を制御できる。
本発明の第2形態に係る燃料電池システムにおいては、(i)前記固体高分子電解質膜と前記カソード集電体とで挟持されたシール部材が凹凸を有し、当該凹凸の凹部が前記排出孔であること、又は、(ii)前記固体高分子電解質膜と前記カソード集電体とで挟持されたシール部材が複数の断片化された部材よりなり、前記断片化された部材間に形成された空隙が前記排出孔であること、が好ましい。
これらの発明によれば、固体高分子電解質膜とカソード集電体とで挟持されたシール部材を上記のような簡単で低コストな構造としたので、複雑な二酸化炭素排出機構を設けることなく、アノード近傍から二酸化炭素や揮発した燃料成分等を抜くことができる。また、簡単な方法で排気量や排気向き等を制御できる。
本発明の燃料電池システムによれば、排気流と酸化剤流とを分別することができる経路により、酸化剤流と排気流とが互いに影響し合うほどに混ざり合うのを防ぐことができる。その結果、十分な酸化剤流を各燃料電池セルに供給することが可能になるので、カソードでの燃料利用効率を高めることができる。特に、本発明では、隔壁によってその流路を形成したので、簡便な方法により酸化剤流と排気流とが互いに影響し合うほどに混ざり合うのを防ぐことができる。
また、本発明の燃料電池システムによれば、個々の燃料電池セルでは、気化供給を行いながらアノード近傍から二酸化炭素を抜くことができるので、アノードで発生した二酸化炭素がアノードと燃料供給制御膜との間に溜まることがなく、燃料供給側の圧力増大を防いでアノード側への燃料供給を十分なものとすることができる。その結果、アノードでの燃料利用効率を高めることができると共に、高電流においても長時間安定した発電を可能とすることができ、さらにはより高電位での発電が可能となる。
以上、本発明の燃料電池システムによれば、酸化剤流の流路と排気流の流路とが分別され、さらに各燃料電池セル内での二酸化炭素の排気を効果的に行うことができるので、燃料(メタノール燃料、酸化剤)の利用効率を高めることができると共に、高電流においても長時間安定した発電を可能とすることができ、さらには発電効率を向上させることができる。
以下、本発明の燃料電池システムについて図面を参照しつつ説明する。なお、本発明の燃料電池システムは、燃料電池セルを構成する排出手段が相違する2つの形態が存在するが、以下においては第1形態に係る排出手段を備えた燃料電池セルを用いて説明し、第1形態と第2形態との相違点は排出手段の説明欄で詳細に説明する。なお、本発明は、以下で説明する実施形態及び図面に限定されるものではない。
(燃料電池システム)
図1は、本発明の燃料電池システムの一例を示す概略斜視図であり、図2は、図1に示す燃料電池システムの概略断面図である。なお、図2(A)は平面図であり、図2(B)はB−B’断面図であり、図2(C)はC−C’断面図であり、図2(D)はD−D’断面図である。
本発明の燃料電池システム1は、図1及び図2に示すように、燃料電池セル10を少なくとも平面上かつ一軸方向に複数備え、カソードに供給される酸化剤流(空気流)が前記一軸方向と平行に流れる平面スタック構造となっている。そして、本発明の特徴は、例えば図2(C)に示すように、燃料電池セル10の側面のうち、少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に排出手段9が設けられており、その排出手段9から排出される排気流と、酸化剤流とを分別することができる経路3,4をもっていることにある。そして、本願においては、そうした経路3,4が、図1及び図2に示すような隔壁2,2により形成されることが望ましい。なお、「少なくとも」としたのは、燃料電池10が平面上かつ一軸方向に複数配列されたユニットが積層されている場合も本発明の技術的範囲に含む意味で用いている。
本発明の燃料電池システム1の概要を図2を参照して説明する。本発明の燃料電池システム1は、図2(A)に示すように、複数の燃料電池セル10が平面的に一軸方向に並ぶ平面スタック構造であり、その一軸方向と並行する酸化剤流の流路3が燃料電池セル10上に設けられている。酸化剤流の流路3の左右(図2(A)(B)を平面視したときの左右のこと。)には、隔壁2,2を隔てて、排気流の流路4,4が設けられている。
個々の燃料電池セル10は、図2(C)に示すように、排出手段9である通気孔を有している。この排出手段9は、個々の燃料電池セル10の側面のうち、少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に設けられている。この排出手段9は、アノードでの電気的反応により生成した生成物(主に二酸化炭素)及び揮発した燃料成分等を排出する排出手段である。なお、図2(B)(C)中の符号Sはネジであり、符号Tは蓋又はさらに積層される燃料電池システムの下端部であり、符号29はセル枠体である。また、図2(B)〜(D)の断面図について、断面に付すべきハッチングは省略している。
こうした構成からなる燃料電池システム1は、排出手段9から排出される排気流と、酸化剤流とを分別することができる経路3,4,4をもっている。具体的には、図1及び図2に示すように、経路3,4,4を形成するための隔壁2が設けられているので、その隔壁2により、酸化剤流の流路3と排気流の流路4を別々に形成できる。流路が分かれた酸化剤流と排気流は、互いに影響し合うほどに混ざり合うことがないので、酸化剤流の流路3内に多くの排気流が混入することによる悪影響、すなわち各燃料電池セル10への酸化剤流の供給が妨げられるという悪影響が起こらないという利点がある。その結果、十分な酸化剤流を各燃料電池セル10に供給することが可能になるので、カソードでの燃料利用効率を高めることができる。
(隔壁)
図3は、本発明の燃料電池システムに好ましく用いられる隔壁の一例を示す概略図である。また、図4は、隔壁の種々の変形例を示す概略図である。なお、本発明の燃料電池システムに好ましく用いられる隔壁は、その趣旨を逸脱しない範囲であれば各種の形態に変形可能である。
隔壁2は、図1及び図2に示す燃料電池システムの酸化剤流の流路3と、排気流の流路4とを分けることができるものであればいかなる形態であってもよい。通常は、一軸方向に並ぶ燃料電池セル10の輪郭に合わせた形態とし、酸化剤流の流路3と、排気流の流路4との隙間を極力少なくするように形成されたものであることが好ましい。例えば図3に示す隔壁2は、燃料電池システムの空間を仕切って個々の流路を主に形成する隔壁本体部2Aと、個々の燃料電池セル間の隙間をなくすように設けられた櫛状の隔壁補完部5とで構成されている。この隔壁補完部5は、燃料電池セル間の隙間形状に合わせた任意の形状とすることができる。
こうした隔壁2は、排気流と酸化剤流とを分別する流路3,4を容易に形成できるので便利である。なお、隔壁2を、排出手段9が設けられた燃料電池セル10の両側面と、燃料電池セル10の側面以外の部分とを分別するように、前記両側面近傍の縁部に設置することにより、酸化剤流の流路3内に多くの排気流が混入することによる悪影響、すなわち各燃料電池セル10への酸化剤流の供給が妨げられるという悪影響、を簡便な方法で防ぐことができる。
隔壁2の材質は耐性(耐燃料性、耐腐食性等)に優れるものであれば特に限定されないが、通常、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、 ウレタン樹脂等のプラスチック素材、シリコンゴム、ブチルゴム、フッ素樹脂系ゴム等のゴム素材、金属素材、ガラス素材、木質系素材、等を挙げることができる。
隔壁2は、図4に示すように、各種の形態とすることができる。例えば、図4(A)に示す隔壁2aは、少なくとも隔壁周辺の一部である燃料電池セルに接する側の面に、気密性を向上させることを目的とした密着部分を有している。そうした密着部分は、例えば、シール性のあるゴム状素材、例えばシリコンゴム、ブチルゴム、フッ素樹脂系ゴム等のゴム素材からなるもので形成できる。なお、図4において、隔壁周辺の一部である「燃料電池セルに接する側の面」とは、例えば図1及び図2に示す形態の燃料電池システム1に対しては、隔壁本体部2Aの下面と、櫛状の隔壁補完部5の周面とを含む面である。本発明においては、こうした形態の隔壁2aを用いることにより、各流路間の気密性を向上させることができ、十分な酸化剤流を各燃料電池セルに供給することが可能になる。
また、図4(B)に示す隔壁2bは、微細な穴7が形成されているものである。この微細な穴7は、燃料電池システムの重量増加を抑制することを目的にして形成されたものである。穴形状は特に限定されないが、その大きさは、排気流と酸化剤流とが互いに影響し合うほどに混ざり合うことがない程度の大きさであることが望ましい。丸穴の場合には、通常、穴径は0.1〜2.0mm程度である。こうした形態の隔壁2bを用いることにより、より軽量化した状態で各流路を分けることができる。
また、図4(C)に示す隔壁2cは、排気流を導く整流構造を有するものである。整流構造としては、各種のものが適用可能である。例えば、図4(C)に示したように、凸形状の整流突起8を排気流を導くように複数本形成したものを好ましく例示できる。また、凹形状の整流溝を排気流を導くように複数本形成したものであってもよい(図示しない)。なお、図4(C)の隔壁2cは、排気流が左から右に流れる場合に好ましく適用するものである。
図5は、平面スタック構造の燃料電池システムを流れる酸化剤流50の流れと、燃料電池セルから排出される二酸化炭素や揮発した燃料成分等の排気流51の流れとを表した説明図である。なお、図6は、隔壁が設けられていない場合についての、酸化剤流60の流れと、燃料電池セルから排出される二酸化炭素等の排気流61の流れとを表した説明図である。
図5に示す燃料電池システムも図6に示す燃料電池システムも、燃料電池セル10の側面のうち、燃料電池セル10が並ぶ方向とは非平行の方向に位置する側面に排出手段が設けられており、二酸化炭素や揮発した燃料成分等は、その排出手段から排出されている。本発明に係る図5の燃料電池システムは、隔壁2によって酸化剤流50が流れる流路3と、排気流51が流れる流路4とを分けているので、酸化剤流50中に排気流51が混ざることがなく、十分な酸化剤流50を個々の燃料電池セル10に供給することができる。その結果、発電効率を向上させることができる。
一方、隔壁2が設けられていない図6の燃料電池システムは、酸化剤流60の流れと排気流61の流れとはそれぞれ異なるが、両者の流路が個々に形成されていないので、酸化剤流60と排気流61は混ざった状態となる。その結果、酸化剤流60中に排気流61が混入し、十分な酸化剤流60を個々の燃料電池セル10に供給することができない場合がある。
(燃料電池セル)
次に、本発明の燃料電池システムを構成する燃料電池セルを例示して詳しく説明する。なお、以下に説明する燃料電池セルは、その一例であって、本発明が以下の燃料電池セルに限定されるものではない。図7は、第1形態に係る排出手段を備えた燃料電池セルの一例を示す模式断面図であり、図8及び図9は、燃料電池セルを構成する、通気孔を有するシール部材の例を示す模式図であり、図10は、一般的なシール部材の模式図である。
燃料電池セル10は、図7に示すように、固体高分子電解質膜11と、固体高分子電解質膜11の一方の面に接して配されたカソード12と、他方の面に接して配されたアノード13と、カソード12及びアノード13にそれぞれ接して配されたカソード集電体14及びアノード集電体15と、固体高分子電解質膜11の周縁に配されてその固体高分子電解質膜11とアノード集電体15とで挟持されたシール部材22と、液体燃料を気化してアノード13に供給する燃料供給制御膜16と、アノード13での電気的反応により生成した生成物及び揮発した燃料成分等を排出する排出手段とを少なくとも備えた構成からなるものである。なお、固体高分子電解質膜11、カソード12及びアノード13は、MEA(電極−電解質膜接合体;Membrane and Electrode Assembly)を構成し、そのMEAの上下面には、カソード集電体14とアノード集電体15がスペーサー21,22をそれぞれ挟んで圧着されている。
さらに、図7に例示する燃料電池セル10において、カソード12上(図7の上方)には、蒸発抑制部材19とカバー部材20とがその順で設けられている。また、燃料供給制御膜16上(図7の下方)には、燃料タンク部17が設けられ、その燃料タンク部17には、燃料注入口18が設けられている。
なお、符号28の破線はネジ穴を示すものであり、符号29はセル枠体である。また、符号23は、アノード集電体15と燃料供給制御膜16との間のシール部材であり、符号24は、燃料供給制御膜16とセル枠体29との間のシール部材である。また、符号25は、固体高分子電解質膜11上に設けられたカソード12と、シール部材21との間の隙間であり、符号26は、固体高分子電解質膜11上に設けられたアノード13と、シール部材22との間の隙間であり、符号27は、アノード13と燃料供給制御膜16との間に形成される空間である。本発明の燃料電池セル10は、こうした構成からなるセル構造を有し、そのセル構造の周縁部を貫通するように複数のネジでセル本体に止められる。
本発明の燃料電池セル10は、液体燃料としてメタノール水溶液をそのまま使用するダイレクトメタノール型燃料電池であり、その液体燃料が燃料供給制御膜16で気化してアノード13に供給されたときに発電が起こる。
(MEA)
MEA(電極−電解質膜接合体;Membrane and Electrode Assembly)は、固体高分子電解質膜11をカソード12とアノード13とで挟持した構造からなるものである。固体高分子電解質膜11としては、燃料に対する耐食性を有すると共に、水素イオン(プロトン)の伝導性が高く、かつ、電子伝導性をもたない高分子膜が好適に使用される。固体高分子電解質膜11の構成材料としては、スルホン基、リン酸基、ホスホン基、ホスフィン基等の強酸基や、カルボキシル基等の弱酸基等の極性基を有するイオン交換樹脂が好ましく、その具体例としては、パーフルオロスルホン酸系樹脂、スルホン化ポリエーテルスルホン酸系樹脂、スルホン化ポリイミド系樹脂等が挙げられる。より具体的には、例えば、スルホン化ポリ(4−フェノキシベンゾイル−1,4−フェニレン)、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリスルホン、スルホン化ポリイミド、アルキルスルホン化ポリベンゾイミダゾール等の芳香族系高分子からなる固体高分子電解質膜を挙げることができる。固体高分子電解質膜の膜厚は、その材質や燃料電池の用途等に応じて、10〜300μm程度の範囲内で適宜選定可能である。
(カソード、アノード)
カソード12は、上記式2に示すように、酸素を還元して水にする電極であり、例えば、触媒をカーボン等の担体に担持させた粒子(粉末を含む)又は担体を有さない触媒単体と、プロトン伝導体との触媒層をカーボンペーパー等の基材上に塗布等で形成することにより得ることができる。触媒としては、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウム、オスミウム、ルテニウム、レニウム、金、銀、ニッケル、コバルト、モリブデン、ランタン、ストロンチウム、イットリウム等が挙げられる。触媒は、1種のみでも、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。触媒を担持する粒子としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン等の炭素系材料が例示される。粒子の大きさは、例えば炭素系材料が粒状物であるときには、0.01〜0.1μm程度の範囲内、好ましくは0.02〜0.06μm程度の範囲内で適宜選定される。粒子に触媒を担持させるには、例えば含浸法を適用することができる。
触媒層が形成される基材としては、固体高分子電解質膜を用いることもできるし、カーボンペーパー、カーボンの成形体、カーボンの焼結体、焼結金属、発泡金属等、導電性を有する多孔性物質を用いることもできる。カーボンペーパー等の基材を用いた場合には、基材上に触媒層を形成してカソード12を得た後に、ホットプレス等の方法によって、触媒層が固体高分子電解質膜11と接する向きでカソード12を固体高分子電解質膜11に接合することが好ましい。カソード12の単位面積当たりの触媒量は、触媒の種類や大きさ等に応じて、2mg/cm〜20mg/cm程度の範囲内で適宜選定可能である。
アノード13は、上記式1に示すように、メタノール水溶液と水から水素イオンと二酸化炭素と電子を生成する電極であり、上記のカソード12と同様にして構成される。アノード13を構成する触媒層や基材は、カソード12を構成する触媒層や基材と同じであってもよいし異なっていてもよい。アノード13の単位面積当たりの触媒量も、カソード12の場合と同様、触媒の種類や大きさ等に応じて、2mg/cm〜20mg/cm程度の範囲内で適宜選定可能である。
(集電体)
カソード集電体14及びアノード集電体15は、カソード12及びアノード13上にそれぞれ接して配され、電子の取出効率及び電子の供給効率を高めるように作用する。これらの集電体14,15は、図7に示すように、MEAの周縁部に接する枠形状のものであってもよいし、MEAの全面に接する平板状又はメッシュ状等のものであってもよい。これらの集電体14,15の材料としては、例えば、ステンレス鋼、焼結金属、発泡金属等、又はこれらの金属に高導電性金属材料をメッキ処理したものや、カーボン材料等の導電体を用いることができる。
(シール部材)
本発明の燃料電池セル10には、シール機能を有するシール部材が複数設けられている。例えば、図7に示すように、(i)固体高分子電解質膜11とカソード集電体14との間には、カソード12の厚さとほぼ同じ厚さからなるシール部材21がセル構造の周縁に枠状に設けられており、(ii)固体高分子電解質膜11とアノード集電体15との間には、アノード13の厚さとほぼ同じ厚さからなるシール部材22がセル構造の周縁に枠状に設けられており、(iii)アノード集電体15と燃料供給抑制膜16との間には、シール部材23がセル構造の周縁に枠状に設けられており、(iv)燃料供給抑制膜16とセル枠体29との間には、シール部材24がセル構造の周縁に枠状に設けられている。なお、これらの各シール部材は、必要に応じて、シール性、絶縁性及び弾性を有するものが好ましく、通常はシール機能を有するシリコンゴム等のゴム材やプラスティック等で形成されていることが好ましい。
これらのシール部材のうち、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15との間に設けられたシール部材22以外のシール部材21,23,24は、燃料漏れ等を起こさない程度のシール機能を有することが望ましいが、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15との間に設けられたシール部材22には、アノードでの生成物である二酸化炭素及び揮発した燃料成分等を効率よく排出する排出手段が設けられている。
(排出手段)
排出手段は、アノード13での電気的反応により生成した生成物(二酸化炭素)及び揮発した燃料成分等を排出するように作用するものであり、その結果、二酸化炭素及び揮発した燃料成分等がこの排出手段から効率的に排出されるので、セル内の内圧の上昇を防ぐことができ、燃料供給抑制膜16からアノード13への燃料供給が妨げられるのを防ぐことができる。こうした排出手段として、本発明では、以下に示す第1形態と第2形態とを挙げることができる。
第1形態に係る排出手段は、図8及び図9に例示したように、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15とで挟持されたシール部材22に形成された通気孔である。
そうした通気孔の例としては、例えば、(i)図8に示すように、シール部材22aが複数の断片化された部材よりなり、断片化された部材間に形成された隙間31が通気孔として作用するものであってもよいし、(ii)図9に示すように、シール部材22bの内側と外側を繋ぐように凹状の切り込みを形成し、その凹凸の凹部32が通気孔として作用するものであってもよいし、(iii)図示しないが、シール部材のネジ穴部に円筒状のスペーサーを設けて、そのスペーサー間の凹部が通気孔として作用するものであってもよい。また、図10は、通気孔が形成されていない従来の一般的なシール部材を示している。なお、図8及び図9に示すシール部材には、ネジ穴30が形成されており、シール部材22は最終的に図11に示すネジ穴28からネジが挿入されてセル枠体29に止められるが、固定手段としては、図示のネジ止め形態に限らず、接着剤等で固定することもできる。
シール部材22や上記円筒形のスペーサー等は、塩化ビニル、PET、PEEK等のプラスチック素材や、シリコンゴム、ブチルゴム等のゴム素材で形成することができる。
通気孔の個数や大きさは、特に限定されないが、少なくとも二酸化炭素が効果的に排出される個数と大きさであることが好ましい。また、通気孔は、燃料電池セルの側面のうち少なくとも一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に設けられ、具体的には、図8及び図9に示すように、対向する2辺に設けられる。通気孔が対向する2辺に設けられたシール部材22は、後述する燃料電池システムで説明するように、一方向に流れる酸化剤流に逆らう排出が低減され、十分な酸化剤流を各燃料電池セルに供給することが可能になる。その結果、発電効率を向上させることができる。なお、通気孔の具体的な大きさは、最適化検討によって設定されることが好ましいが、一例としては、アノードの厚さ方向の断面積に対して、一辺あたり2〜50%の開口率となる大きさであることが好ましい。
発電中にアノード13で発生した二酸化炭素や揮発した燃料成分等は、アノード13と燃料供給制御膜16との間の空間27に放出された後、アノード13とシール部材22との間の隙間26に入り込み、その後、シール部材22に形成されている通気孔からセル外の排気流の流路4に排出される。こうした二酸化炭素等の排出により、気化供給を行いながらアノード近傍から二酸化炭素を抜くことができるので、アノードで発生した二酸化炭素や揮発した燃料成分等がアノード13と燃料供給制御膜16との間に溜まることがなく、燃料供給側の圧力増大を防いでアノード側への燃料供給を十分なものとすることができる。その結果、アノードでの燃料利用効率を高めることができると共に、高電流においても長時間安定した発電を可能とすることができ、さらにはより高電位での発電が可能となる。
他方、第2形態に係る排出手段は、例えば図11に示すように、固体高分子電解質膜11の、シール部材22及び/又はアノード13で塞がれない部分に形成された通気孔36を有するものである。この第2形態において、発電中にアノード13で発生した二酸化炭素や揮発した燃料成分等は、アノード13と燃料供給制御膜16との間の空間27に放出された後、アノード13とシール部材22との間の隙間26に入り込み、その後、通気孔36に至り、さらにその後、固体高分子電解質膜11とカソード集電体14とで挟持されたシール部材21に形成された排出孔21aを通過して、セル外の排気流の流路4に排出される。なお、この第2形態に係る排出手段を備えた燃料電池セルでは、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15とで挟持されたシール部材22としては、通気孔を有さない一般的なシール部材22d(図10を参照)が用いられる。
通気孔36は、図11に示すように、固体高分子電解質膜11に形成されているものであるが、固体高分子電解質膜11のうち、シール部材22及び/又はアノード13で塞がれない部分に形成されている。通気孔36の形状や大きさについては、上記第1形態の場合と同様、特に限定されるものではなく、少なくとも二酸化炭素や揮発した燃料成分等が効果的に排出される個数と大きさであることが好ましい。通常、固体高分子電解質膜11の周縁に、所定の間隔で丸穴があけられる。
シール部材21としては、(i)図11に一部示すように、シール部材21の内側と外側を繋ぐ凹状の切り込みが対向する2辺に形成され、その凹凸の凹部が排出孔21aとして作用するもの(これは、図9に示したシール部材22bと同じ形態である)であってもよいし、(ii)シール部材の対向する2辺を断片化し、断片化された部材間に形成された隙間が排出孔として作用するもの(これは、図8に示したシール部材22aと同じ形態である)であってもよいし、(iii)図12に示すように、シール部材21’の対向する2辺の外周縁側の厚さ方向(上下方向)に凹状の切り込みが形成され、その凹凸の凹部が排出孔21bとして作用するものであってもよい。
図13は、図12に示したシール部材21’を用いたときの燃料電池セルの一例を示す部分断面図であり、図14は、この態様の燃料電池セルに用いられたシール部材21の一例を示す模式図である。この形態において、発電中にアノード13で発生した二酸化炭素や揮発した燃料成分等は、アノード13と燃料供給制御膜16との間の空間27に放出された後、アノード13とシール部材22との間の隙間26に入り込み、その後、シール部材22cの凹部33を経由して、固体高分子電解質膜11に形成された通気孔36に至り、さらにその後、固体高分子電解質膜11とカソード集電体14とで挟持されたシール部材21’(図12参照)に形成された排出孔21bを通過して、セル外の排気流の流路4に排出される。
なお、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15とで挟持されるシール部材22cは、図14に示すように、シール部材22bの対向する2辺の内周縁側の厚さ方向(上下方向)に凹状の切り込みが形成され、その凹凸の凹部33が生成物や揮発した燃料成分等を排出する通気路として作用する。したがって、シール部材22cの凹部33と、固体高分子電解質膜11に形成された通気孔36と、シール部材21’の排出孔21bとは、図13に示すように、上下方向に繋がるように形成されていることが必要である。
これら第2形態に係る排出手段においても、発電中にアノード13で発生した二酸化炭素や揮発した燃料成分等は、最終的に、シール部材21に形成された排出孔21a、21b(図11及び図13を参照)から排気流の流路4に排出される。こうした二酸化炭素や揮発した燃料成分等の排出により、気化供給を行いながらアノード近傍から二酸化炭素や揮発した燃料成分等を抜くことができるので、アノードで発生した二酸化炭素や揮発した燃料成分等がアノード13と燃料供給制御膜16との間に溜まることがなく、燃料供給側の圧力増大を防いでアノード側への燃料供給を十分なものとすることができる。その結果、アノードでの燃料利用効率を高めることができると共に、高電流においても長時間安定した発電を可能とすることができ、さらにはより高電位での発電が可能となる。
(燃料供給制御膜)
燃料供給制御膜16は、燃料を気化しその供給を制御する制御膜であり、アノード13へのクロスオーバーを抑制するように作用する。その結果、アノード13に最適な液体燃料を供給することができ、安定した発電を継続することができる。なお、この燃料供給制御膜16には、燃料タンク17から燃料が供給される。
燃料供給制御膜16は、ウィッキング材と呼ばれる燃料保持材を有する燃料タンク17に接するように固定され、その燃料保持材からの加圧等によってその燃料供給制御膜16を透過するメタノール透過速度を調整し、容易に最適なメタノール量を供給することができる。燃料供給制御膜16としては、PTFE多孔質体等の気液分離膜が用いられる。燃料供給制御膜16への燃料供給量は、MEAにおけるメタノールの消費量と同程度以上である必要があり、燃料供給制御膜16の膜厚及び気孔率の違いによる液体燃料の透過率によって決定される。
(燃料タンク部)
燃料タンク部17は、ウィッキング材と呼ばれる燃料保持材を有するものであり、その一部には、燃料注入口18が設けられている。燃料保持材は、毛細管現象によりメタノール水溶液(液体燃料)を保持することができるものである。燃料保持材としては、例えば、織布、不織布、繊維マット、繊維ウェブ、発泡プラスチック等を用いることができ、特に、親水性ウレタン発泡材や親水性ガラス繊維等の親水性材料を用いることが好ましい。なお、メタノール水溶液を吸収して膨潤する燃料保持材を用いた場合には、膨潤の際の応力を利用して、メタノール水溶液を燃料供給制御膜16側へ移送することも可能になる。
こうした燃料保持材を有する燃料タンク17は、液体燃料を移送するための手段を他に設けなくても燃料保持材から燃料供給制御膜16へ液体燃料を供給することができるので、液体燃料を移送するためにポンプやブロワのような装置を用いる必要がなくなる。その結果として、小型の固体高分子型燃料電池システムを構成することができる。なお、燃料供給制御膜16と燃料タンク17とは、燃料保持材で一旦保持された液体燃料が、その燃料保持材から直接燃料供給制御膜16に供給されることになるように、図7に示すように互いに接していることが好ましい。
(蒸発抑制層)
蒸発抑制層19は、保湿層とも言われ、発電時にカソード12で生成する水の蒸散を抑制するように作用する。この蒸発抑制層19は、例えば、織布、不織布、繊維マット、繊維ウェブ、発泡プラスチック等親水性をもつ材料で形成されている。なお、この蒸発抑制層19をカバーとして用いたとき、そのカバーの側面から空気を取り入れるような構造としたり、又はカバー自体に穴を空けた構造としたりすることで、発電に必要な空気を取り込むことができる。この蒸発抑制層19を設けることにより、クロスオーバー時にカソード12で生じる酸化を抑制することができる。なお、蒸発抑制層19とカソード12とは、互いに接していることが好ましいが、所望の支持部材やスペーサーを用いてカソード12と蒸発抑制層19とを互いに離隔させることも可能である。蒸発抑制層19上には、必要に応じてカバー部材20を設けることができる。
(カバー部材)
カバー部材20は、上記の蒸発抑制層19を覆うようにして設けられる。このカバー部材20としては、プラスチック製や金属製の穴あき板やメッシュ等が適当であり、例えば、PTFE製のパンチングシート等が好ましく用いられる。
以上説明したように、本発明の燃料電池システムを構成する燃料電池セル10は、電気化学反応により生成した生成物や揮発した燃料成分等がシール部材22に形成された通気孔から、又はシール部材21に形成された排出孔から、排気流の流路4に自発的に抜けていき、アノード13が燃料供給制御膜11側と比較して正圧になり難くなるため、高電流においても安定した気化燃料供給が可能となり、安定した発電、さらにはより高電位での発電が可能となる。本発明では、特別な二酸化炭素排出機構を設けることなく、構造も非常に簡便でありながら、液体燃料の漏れは燃料供給制御膜であるPTFEが防止するため、コスト的にも安全面でも優位点がある。そして、MEAを通じての燃料揮発がかなりのレベルで低減されるため、無駄に燃料が消費されてしまうことなく、発電時間の著しい増大にもつながる。なお、こうした構造は、上記の特許文献5,6とはその技術的思想が全く異なるものであるといえる。すなわち、特許文献5,6に記載の燃料電池セルは、液体燃料を供給しているので、液体燃料の漏れを防ぐためにシール部材のシール性を高めているのに対し、本発明で説明した燃料電池セルは、燃料を気化して供給しているので、シール性が厳格ではなく、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15とに挟まれたシール部材22に通気孔を設けたり、固体高分子電解質膜11とカソード集電体14とに挟まれたシール部材21に排出孔を設けたりすることが可能となったものである。
以下、実施例を示すことにより、本発明の燃料電池システムを具体的に説明する。
(実施例1)
実施例1で用いた燃料電池セルの構造について以下に説明する。先ず、炭素粒子(ライオン社製のケッチェンブラックEC600JD)に粒子径が3〜5nmの範囲内にある白金微粒子を重量比で50%担持させた触媒担持炭素微粒子を用意し、この触媒担持炭素微粒子1gにデュポン社製の5重量%ナフィオン溶液(商品名;DE521、「ナフィオン」はデュポン社の登録商標)を加え、攪拌して、カソード形成用の触媒ペーストを得た。この触媒ペーストを基材としてのカーボンペーパー(東レ社製のTGP−H−120)上に8mg/cmの塗工量で塗布し、乾燥させて、4cm×4cmのカソードシートを作製した。一方、白金微粒子に代えて粒子径が3〜5nmの範囲内にある白金(Pt)−ルテニウム(Ru)合金微粒子(Ruの割合は50at%)を用いた以外は上記カソード形成用の触媒ペーストを得る条件と同じにしてアノード形成用の触媒ペーストを得た。この触媒ペーストを用いた以外は上記カソードの作製条件と同じ条件で、アノードを作製した。
次に、デュポン社製のナフィオン117(数平均分子量は250000)からなる8cm×8cm×厚さ180μmの膜を固体高分子電解質膜11として用い、この膜の厚さ方向の一方の面に上記カソードをカーボンペーパーが外側となる向きで配置し、他の面に上記アノードをカーボンペーパーが外側となる向きで配置して、各カーボンペーパーの外側からホットプレスした。これによりカソード12及びアノード13が固体高分子電解質膜11に接合して、MEA(電極−電解質膜接合体)が得られた。
次に、カソード12とアノード13の上に、厚さ200μmのステンレス鋼(SUS316)からなる外寸法6cm、厚さ1mm、幅11mmの矩形枠状の枠板からなる集電体14,15を配置した。なお、固体高分子電解質膜11とアノード集電体15との間に、シリコンゴム製の外寸法6cm、厚さ0.3mm、幅10mmの矩形枠状の枠板からなるシール部材22を配置した。このシール部材22においては、二酸化炭素や揮発した燃料成分等を排出する通気孔として、幅0.5mmの切り込みを枠の対向する2辺に2箇所ずつ設けたものを使用した(図8を参照)。また、固体高分子電解質11とカソード集電体14との間のシール部材21、その他のシール部材23,24(図7を参照)には、シリコンゴム製の外寸法6cm、厚さ0.3mm、幅10mmの矩形枠状の枠板からなるシール部材を配置した。
次いで、燃料供給制御膜16としては、8cm×8cm×厚さ50μmのPTFE多孔質膜(細孔径1.0μm、気孔率80%)を用いた。また、カソード12上には、蒸発抑制層19(保湿層)として、35mmに加工した綿繊維マットを置き、その上にカバー部材20として、厚さ0.5mmで穴径0.75mmで開口率50%のPTFE製パンチングシートを載せて、蒸発抑制層19を固定した。また、燃料タンク17は、PP製で外寸法6cm、高さ8mm、内寸法44mm、深さ3mmの容器であり、その側面には、燃料供給のための燃料供給口18が設けられ、その内部には、燃料保持材として、ウレタン素材からなるウィッキング材が入っている。
その後、MEA、カソード集電体、アノード集電体、燃料供給抑制膜、シール部材、及び蒸発抑制層等を所定数のネジによりネジ止めして一体化し、実施例1に係る燃料電池セルを得た。
こうして作製した燃料電池セル10を3個準備し、図1及び図2に示す形態と同様の燃料電池システムを構成した。先ず、3個の燃料電池セル10を、平面上かつ一方向に並べて枠体に固定した。なお、このときの燃料電池セルの配置の仕方は、燃料電池セル10が備える通気孔が、燃料電池セルが並ぶ方向とは非平行の方向に位置するようにした。
次いで、燃料電池セル10の形態に適合させた隔壁2を2つ作製した。隔壁2は、燃料電池システムの空間を仕切って個々の流路3,4を主に形成する隔壁本体部2Aと、個々の燃料電池セル10間の隙間をなくすように設けられた櫛状の隔壁補完部5とで構成され、塩化ビニルで作製した(図3を参照)。隔壁2の概略寸法は、5mm×390mm×厚さ1mmの隔壁本体部2Aから、2mm×3mm×厚さ1mmの櫛状の隔壁補完部5が5本、60mmピッチで形成されたものを用いた。
作製した隔壁2を燃料電池セル10を並べた上からセットし、さらにカソード側上面を蓋Tで被覆することによって、酸化剤流及び排気流が一軸方向に流れるようにすることによって、酸化剤流の流路3と排気流の流路4とを有する燃料電池システムを構成した(図1及び図2を参照)。
(比較例1)
隔壁を設けなかった他は、実施例1と同様にして比較例1の燃料電池システムを構成した。
(実験及び結果)
実施例1の燃料電池システムと比較例1の燃料電池システムそれぞれに、10vol%メタノール水溶液300mLを30mL/minの流速で循環供給し、温度25℃・湿度50%の大気環境にて、電流値2Aで発電試験を行った。酸化剤流については、酸化剤流の下流部に小型ファンを設置することによって、5L/min程度の流量で酸化剤流を供給した。ただし、隔壁がない比較例1の場合に発電が停止する条件であっても、隔壁がある実施例1の場合には発電が継続することを確認するために、酸化剤流及び排気流が排出される出口側と前記小型ファンとの間に、開放面積を変えることができるブラインド状の整流板を設置したため、実際にカソードに供給される酸化剤流は、隔壁がない比較例1の場合には発電が継続できない程度に調整した。
図15は、実施例1及び比較例1の燃料電池システムについての発電電位の経時変化である。実施例1に関しては、60分程度の経過時間においても電位低下は見られないのに対し、比較例1では数分以内で発電が停止している。この結果は、隔壁の有無による効果の差を示すものである。すなわち、隔壁があることによって、発電によって排出された二酸化炭素等がカソード側に回り込むことが抑制されるため、カソード上面部における酸素濃度低下が起こり難くなり、長時間安定した発電が可能となったことを示す。
本発明の燃料電池システムの一例を示す概略斜視図である。 図1に示す燃料電池システムの概略断面図である。 本発明の燃料電池システムに好ましく用いられる隔壁の一例を示す概略図である。 隔壁の種々の変形例を示す概略図である。 平面スタック構造の燃料電池システムを流れる酸化剤流の流れと、燃料電池セルから排出される二酸化炭素や揮発した燃料成分等の排気流の流れとを表した説明図である。 隔壁が設けられていない場合についての、酸化剤流の流れと、燃料電池セルから排出される二酸化炭素等の排気流の流れとを表した説明図である。 第1形態に係る排出手段を備えた燃料電池セルの一例を示す模式断面図である。 燃料電池セルを構成する、通気孔を有するシール部材の一例を示す模式図である。 燃料電池セルを構成する、通気孔を有するシール部材の他の一例を示す模式図である。 一般的なシール部材の模式図である。 燃料電池セルを構成する第2形態に係る排出手段の一例を示す模式断面図である。 燃料電池セルを構成する、排出孔を有するシール部材の一例を示す模式図である。 図12に示したシール部材を用いたときの燃料電池セルの一例を示す部分断面図である。 図13の態様の燃料電池セルに用いられたシール部材の一例を示す模式図である。 実施例1及び比較例1の燃料電池システムについての発電電位の経時変化である。
符号の説明
1 燃料電池システム
2,2a,2b,2c 隔壁
2A 隔壁本体部
3 酸化剤流の流路
4 排気流の流路
5 隔壁補完部
6 シール部材
7 穴
8 凸形状の整流突起
9 排出手段
10 燃料電池セル
11 固体高分子電解質膜
12 カソード
13 アノード
14 カソード集電体
15 アノード集電体
16 燃料供給制御膜
17 燃料タンク
18 燃料供給口
19 蒸発抑制層
20 カバー部材
21,21’,23,24 シール部材
21a,21b 排出孔
22,22a,22b,22c,22d シール部材
25 カソードとシール部材との間の隙間
26 アノードとシール部材との間の隙間
27 アノードと燃料供給制御膜との間に形成される空間
28 ネジ穴
29 セル枠体
30 ネジ穴
31 隙間
32 凹部
33 凹部
34 スペーサー
36 通気孔
50、60 酸化剤流
51、61 排気流
S ネジ
T 蓋又はさらに積層される燃料電池システムの下端部

Claims (8)

  1. 固体高分子電解質膜と、前記固体高分子電解質膜の一方の面に接して配されたカソードと、他方の面に接して配されたアノードと、前記カソード及び前記アノードにそれぞれ接して配されたカソード集電体及びアノード集電体と、前記固体高分子電解質膜の周縁に配されて当該固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材と、液体燃料を気化して前記アノードに供給する燃料供給制御膜と、前記アノードでの電気的反応により生成した生成物及び揮発した燃料成分等を排出する排出手段と、を少なくとも備え、前記排出手段が前記シール部材に形成された通気孔である燃料電池セルにおいて、当該燃料電池セルを、少なくとも平面上かつ一軸方向に複数備え、カソードに供給される酸化剤流が前記一軸方向と平行に流れる平面スタック構造の燃料電池システムであって、
    前記燃料電池セルの側面のうち少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に前記排出手段が設けられており、前記排出手段から排出された生成物及び燃料成分等の排気流と前記酸化剤流とを分別することができる経路をもつことを特徴とする燃料電池システム。
  2. 固体高分子電解質膜と、前記固体高分子電解質膜の一方の面に接して配されたカソードと、他方の面に接して配されたアノードと、前記カソード及び前記アノードにそれぞれ接して配されたカソード集電体及びアノード集電体と、前記固体高分子電解質膜の周縁に配されて当該固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材と、液体燃料を気化して前記アノードに供給する燃料供給制御膜と、前記アノードでの電気的反応により生成した生成物及び揮発した燃料成分等を排出する排出手段と、を少なくとも備え、前記排出手段が、前記固体高分子電解質膜の、前記シール部材及び/又は前記アノードで塞がれない部分に形成された通気孔と、前記固体高分子電解質膜の周縁に配されて当該固体高分子電解質膜と前記カソード集電体とで挟持されたシール部材に設けられた排出孔とからなる燃料電池セルにおいて、当該燃料電池セルを、少なくとも平面上かつ一軸方向に複数備え、カソードに供給される酸化剤流が前記一軸方向と平行に流れる平面スタック構造の燃料電池システムであって、
    前記燃料電池セルの側面のうち少なくとも前記一軸方向とは非平行の方向に位置する側面に前記排出手段が設けられており、前記排出手段から排出された生成物及び燃料成分等の排気流と前記酸化剤流とを分別することができる経路をもつことを特徴とする燃料電池システム。
  3. 前記経路が、隔壁により形成されることを特徴とする請求項1又は2に記載の燃料電池システム。
  4. 前記隔壁は、少なくとも隔壁周辺の一部に、気密性を向上させることを目的とした密着部分を有することを特徴とする請求項3に記載の燃料電池システム。
  5. 前記固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材が凹凸を有し、当該凹凸の凹部が前記通気孔であることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池システム。
  6. 前記固体高分子電解質膜と前記アノード集電体とで挟持されたシール部材が複数の断片化された部材よりなり、前記断片化された部材間に形成された空隙が前記通気孔であることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池システム。
  7. 前記固体高分子電解質膜と前記カソード集電体とで挟持されたシール部材が凹凸を有し、当該凹凸の凹部が前記排出孔であることを特徴とする請求項2に記載の燃料電池システム。
  8. 前記固体高分子電解質膜と前記カソード集電体とで挟持されたシール部材が複数の断片化された部材よりなり、前記断片化された部材間に形成された空隙が前記排出孔であることを特徴とする請求項2に記載の燃料電池システム。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007095558A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Toshiba Corp 燃料電池
WO2008072363A1 (ja) * 2006-12-11 2008-06-19 Nec Corporation 固体高分子型燃料電池
WO2008096669A1 (ja) * 2007-02-05 2008-08-14 Sony Corporation 燃料電池およびこれを備えた電子機器
JP2008243491A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Toshiba Corp 燃料電池
JP2010192393A (ja) * 2009-02-20 2010-09-02 Toshiba Corp 燃料電池
JP2011146224A (ja) * 2010-01-14 2011-07-28 Sharp Corp 燃料電池
CN110391438A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 丰田自动车株式会社 燃料电池组和制造燃料电池组的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61121265A (ja) * 1984-11-15 1986-06-09 Mitsubishi Electric Corp 燃料電池
JP2000106201A (ja) * 1998-09-30 2000-04-11 Toshiba Corp 燃料電池
JP2002280016A (ja) * 2001-03-16 2002-09-27 Samsung Electronics Co Ltd ダイレクトメタノール燃料電池用単電極型セルパック
WO2006040961A1 (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Kabushiki Kaisha Toshiba 燃料電池
JP2006134808A (ja) * 2004-11-09 2006-05-25 Fujitsu Ltd 燃料電池
JP2006318712A (ja) * 2005-05-11 2006-11-24 Toshiba Corp 燃料電池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61121265A (ja) * 1984-11-15 1986-06-09 Mitsubishi Electric Corp 燃料電池
JP2000106201A (ja) * 1998-09-30 2000-04-11 Toshiba Corp 燃料電池
JP2002280016A (ja) * 2001-03-16 2002-09-27 Samsung Electronics Co Ltd ダイレクトメタノール燃料電池用単電極型セルパック
WO2006040961A1 (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Kabushiki Kaisha Toshiba 燃料電池
JP2006134808A (ja) * 2004-11-09 2006-05-25 Fujitsu Ltd 燃料電池
JP2006318712A (ja) * 2005-05-11 2006-11-24 Toshiba Corp 燃料電池

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007095558A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Toshiba Corp 燃料電池
WO2008072363A1 (ja) * 2006-12-11 2008-06-19 Nec Corporation 固体高分子型燃料電池
US8148025B2 (en) 2006-12-11 2012-04-03 Nec Corporation Solid polymer fuel cell
WO2008096669A1 (ja) * 2007-02-05 2008-08-14 Sony Corporation 燃料電池およびこれを備えた電子機器
JP2008243491A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Toshiba Corp 燃料電池
JP2010192393A (ja) * 2009-02-20 2010-09-02 Toshiba Corp 燃料電池
JP2011146224A (ja) * 2010-01-14 2011-07-28 Sharp Corp 燃料電池
CN110391438A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 丰田自动车株式会社 燃料电池组和制造燃料电池组的方法
CN110391438B (zh) * 2018-04-19 2022-08-16 丰田自动车株式会社 燃料电池组和制造燃料电池组的方法

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