JP2006268037A - シルセスキオキサン誘導体からなる重合体を素材とする光導波路 - Google Patents
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Abstract
Description
を開示している(非特許文献2)。
れたカゴ型構造を含む有機−無機ハイブリッド材料を創製するという観点から鋭意研究した。その結果、下記の式(1−0)で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いることにより、このシルセスキオキサン誘導体の骨格を主鎖に有する重合体が得られる。そしてこの重合体から得られる無色透明な膜は製膜性、透明性、耐熱性、耐溶剤性、耐クラック性、接着性などに優れる等の機能を有することを知り、光導波路材料として非常に有望な材料であることを見出し、本発明の完成に至った。
[1]式(1−0)で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体を素材とする光導波路。
[2]反応性の基がSiに結合した水素、Siに結合した塩素、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基である、[1]項に記載の光導波路。
[3]式(1−0)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、[1]項に記載の光導波路。
[4]反応性の基がSiに結合した水素、Siに結合した塩素、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基である、[3]項に記載の光導波路。
[5]R0が独立して炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xの少なくとも1つがSiに結合した水素、Siに結合した塩素、並びに−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Xの残りがR0と同様に定義される基であり、式(b)におけるZが−O−である、[3]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[6]R0のすべてが炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xの1つがSiに結合した水素、Siに結合した塩素、並びに−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキ
シル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Xの残りがR0と同様に定義される基であり、式(b)におけるZが−O−である、[3]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[7]R0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xの1つがSiに結合した水素、Siに結合した塩素、並びに−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Xの残りがR0と同様に定義される基であり、式(b)におけるZが−O−である、[3]項に記載の光導波路。
[8]式(1−1)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、少なくとも2つのSi−H基を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、[3]項に記載の光導波路。
、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基である;そして、式(b−1)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。
[9]式(1−1)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式(1−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体、式(2−1)で示される化合物、式(3−1)で示される化合物、式(4−1)で示される化合物、式(5−1)で示される化合物および式(6−1)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1つと反応させて得られる重合体を素材とする、[8]項に記載の光導波路。
義される基であり、mは1〜30の整数である。
[10]式(1−1)における式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の少なくとも1つがアルケニル含有基であってその残りが塩素または式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが塩素または式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、[9]項に記載の光導波路。
[11]式(1−1)におけるRが独立して、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の少なくとも1つがアルケニル含有基であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−1)および式(b−2)におけるZが−O−である、[9]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[12]式(1−1)におけるすべてのRが、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがアルケニル含有基であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−1)および式(b−2)におけるZが−O−である、[9]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[13]式(1−1)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがアルケニル含有基であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(b−1)および式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−1)、式(3−1)、式(5−1)および式(6−1)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(2−1)において、X21の2つが水素であってその残りがR1であり、式(4−1)において、X21の2つが水素であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、[9]項に記載の光導波路。
[14]式(1−1)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(1−1)および式(1−2)における式(b−1)および式(b−2)においてZが−O−であり、式(2−1)、式(3−1)、式(5−1)および式(6−1)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(2−1)において、X21の2つが水素であってその残りがR1であり、式(4−1)において、X21の2つが水素であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、[9]項に記載の光導波路。
[15]式(1−1)におけるすべてのRが非置換のフェニルであり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(2−1)、式(3−1)、式(5−1)および式(6−1)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(2−1)において、X21の2つが水素であってその残りがR1であり、式(4−1)において、X21の2つが水素であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、[9]項に記載の光導波路。
[16]式(1−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、アルケニル含有基を少なくとも2つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、[3]項に記載の光導波路。
[17]式(1−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式(2−2)で示される化合物、式(3−2)で示される化合物、式(4−2)で示される化合物、式(5−2)で示される化合物、式(6−2)で示される化合物、式(d−1)で示される化合物、式(d−2)で示される化合物、式(d−3)で示される化合物および式(d−4)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1つと反応させて得られる重合体を素材とする、[16]項に記載の光導波路。
ンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである;炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;そして、Y2は式(a−2)または式(b−2)で示される基である
。
オキシ−1,1’−ジフェニレン、または式(c)で示される基である;そして、式(c)において、R2はR1と同様に定義される基であり、mは1〜30の整数である。
び炭素数1〜8のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−CH2−は−O−または−COO−で置き換えられてもよい。
[18]式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが塩素または式(1−2)におけるRと同様に定義される基である、[17]項に記載の光導波路。
[19]式(1−2)におけるRが独立して、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−2)におけるZが−O−である、[17]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[20]式(1−2)におけるすべてのRが、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−2)におけるZが−O−である、[17]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[21]式(1−2)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−2)、式(3−2)、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである、[17]項に記載の光導波路。
[22]式(1−2)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−2)、式(3−2)、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(2−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1であり、式(3−2)におけるX22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式(4−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、X32の少なくとも2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1である、[17]項に記載の光導波路。
[23]式(1−2)におけるすべてのRが非置換のフェニルであり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−2)、式(3−2)、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、
R1が炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(2−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1であり、式(3−2)におけるX22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式(4−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが非置換のフェニルであり、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、X32の少なくとも2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1である、[17]項に記載の光導波路。
[24]式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を少なくとも2つ有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、[3]項に記載の光導波路。
=CH−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4は独立して塩素、R0と同様に定義される基、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基であり、X4の少なくとも1つはSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基である;そして、式(b−4)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。
[25]式(1−4)におけるR0が独立して、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4の少なくとも1つがSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、X4の残りが式(1−4)におけるR0と同様に定義される基であり、式(b−4)におけるZが−O−である、[24]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[26]式(1−4)におけるR0のすべてが、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4の1つがSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、X4の残りが式(1−4)におけるR0と同様に定義される基であり、式(b−4)におけるZが−O−である、[24]項に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
[27]式(1−4)におけるR0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4の1つがSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、X4の残りが式(1−4)におけるR0と同様に定義される基であり、式(b−4)におけるZが−O−である、[24]項に記載の光導波路。
[28]Y4が(a−2)で示される基である式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式(8−2)で示される化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、[24]項に記載の光導波路。
[30]Y4が(a−4)で示される基である式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、ジアミンと反応させて得られる重合体を素材とする、[24]項に記載の光導波路。
[31]Y4が(a−3)で示される基である式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、Y4が(a−4)で示される基である式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体と反応させて得られる重合体を素材とする、[24]項に記載の光導波路。
[32]Y4が(a−4)で示される基である式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、Y4が(a−5)で示される基である式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体と反応させて得られる重合体を素材とする、[24]項に記載の光導波路。
ールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである。この炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
R0がアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、フェニルを含む置換基を有するフェニル、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられた基などである。
なお、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい
6−ペンタフルオロフェニルメチル、2−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル)エチル、3−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル)プロピル、2−(2−フルオロフェニル)プロピル、2−(4−フルオロフェニル)プロピルなどである。
ノナフルオロブチルフェニル)プロピル、1−メチル−1−(4−ノナフルオロブチルフェニル)エチル、2−(4−トリデカフルオロヘキシルフェニル)プロピル、1−メチル−1−(4−トリデカフルオロヘキシルフェニル)エチル、2−(4−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル)プロピル、1−メチル−1−(4−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル)エチルなどである。
、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
物(3−1−7)のうち、化合物(3−1−7)が好ましい。この化合物を化合物(1−1)の相手として用いれば、柔軟な分子構造を有する重合体が得られる。
する。このような化合物(1−0)は前記の化合物(1−2)である。
合物または炭素−炭素三重結合を1つまたは2つ有する化合物を選ぶことが好ましい。このような化合物として、シルセスキオキサン誘導体またはシロキサンを有する化合物を選択することにより、耐熱性、耐候性などの優れた重合体を得ることができる。アルケニル含有基の例およびその好ましい例は前記の通りである。
る。R1の好ましい例は、式(2−2)におけるR1の場合と同じである。
ら入手することもできる。
ング剤、層間絶縁膜等の半導体用コーティング剤、マイクロレンズ、導光板、光導波路材料等の光学素子等がある。又、必要に応じて、初期の性状を損なわない範囲で重合体への他の成分、例えば、酸化防止剤、着色剤、充填剤等をブレンドして使用してもよい。
以下に化合物(1−4)と反応相手の化合物の組合せについて例示する。
体が得られる。
式(8−2)におけるR1は炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニル、R3はフェニル、ナフタレン、又はアントラセンである。
脱水縮合反応に用いる溶剤は、化合物(1−2)および化合物(8−2)を溶解しやすい、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル系溶剤や酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤と、重合体を溶解しやすいヘキサンやヘプタンなどの炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤を混合して使用するのが好ましい。ただし両者を溶解できるものであればこれに制限されるわけではない。溶剤に対する本発明の化合物の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて1重量%〜80重量%である。より好ましい割合は20〜50重量%である。
脱水縮合反応に用いる触媒としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジーiso−プロピルアミン、N、N−ジエチルヘキシルアミン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカー7−エン、2,5−ジアザビシクロ[2.2.1]ヘプタン等のアミン類やテトラメチルグアニジウムー2−エチルヘキソエート等があげられる。触媒濃度としては、基質に対して0.01〜10.0%である。好ましくは0.1〜1.0%である。
脱水縮合反応は、共沸脱水により進行することができる。
化合物(1−4)と化合物(8−2)の反応のモル比は、化合物(1−4)の割合が10モル%〜80モル%である。好ましくは50モル%〜75モル%である。
脱水縮合反応により得られる重合体の分子量は、3000〜100万が好適である。
用いられるカルボン酸はテトラカルボン酸類もしくはジカルボン酸類より選ばれる多価のカルボン酸である。用語「テトラカルボン酸類」を、テトラカルボン酸の他、テトラカルボン酸のエステル、酸無水物および酸ハライドをも含む総称として用いる。ジカルボン酸類も同様に定義される用語である。
テトラカルボン酸類は、脂肪族系、脂環式系、芳香族系のいずれの群に属するものであってもよい。これらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。テトラカルボン酸二無水物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。2つ以上のテトラカルボン酸二無水物を併用してもよい。2つ以上のテトラカル
ボン酸二無水物を用いるときには、同じ種類から2つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも1つを選択してもよい。なお、本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物を下記に例示するが、下記の例示化合物に限定されるものではない。
脂肪族テトラカルボン酸二無水物の例は、エタンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物である。脂環式系テトラカルボン酸二無水物の例は、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロヘプタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2.2.2]−オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサン−1,2,5,6−テトラカルボン酸二無水物、3、4−ジカルボキシ−1、2、3、4−テトラヒドロナフタレン−1−琥珀酸二無水物、3,3'−ビシクロヘキシル−1,1',2,2'−テトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]−フラン−1,3−ジオン、3,5,6−トリカルボキシノルボルナン−2−酢酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、およびテトラシクロ[6.2.11,3.02,7]ドデカン−4,5,9,10−テトラカルボン酸二無水物である。更に、下記の構造式で示される酸二無水物を挙げることができる。これらの化合物においては、任意の水素がメチル、エチルなどの低級アルキルで置き換えられてもよい。
芳香族テトラカルボン酸二無水物の例は、ピロメリット酸二無水物、3,3',4,4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレン酸二無水物(2,3,6,7−ナフタレン酸無水物等)、3,3'−4,4'−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水物、3,3'−4,4'−ジフェニルエタンテトラカルボン酸二無水物、3,3'−4,4'−ジフェニルプロパンテトラカルボン酸二無水物、3,3'−4,4'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェニルメチル)ジフェニルメタン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェニルメチル)ジフェニルエタン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェニルメチル)ジフェニルプロパン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルメタン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルエタン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3',4,4'−パ−フルオロプロピリデンジフタル酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルスルフィンオキサイド二無水物、p−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4'−ジフェニルエ−テル二無水物、およびビス(トリフェニルフタル酸)−4,4'−ジフェニルメタン二無水物である。
ジカルボン酸類は、脂肪族系、脂環式系、芳香族系のいずれの群に属するものであってもよい。これらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。ジカルボン酸類には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。2つ以上のジカルボン酸類を併用してもよい。2つ以上のジカルボン酸類を用いるときには、同じ種類から2つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも1つを選択してもよい。なお、本発明に使用するジカルボン酸を下記に例示するが、下記の例示化合物に限定されるものではない。
脂肪族ジカルボン酸の例は、マロン酸、蓚酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ムコン酸、2−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2−ジメチルグルタル酸、3,3−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、
セバシン酸、およびスベリン酸である。
脂環式系のジカルボン酸の例は、1,1−シクロプロパンジカルボン酸、1,2−シクロプロパンジカルボン酸、1,1−シクロブタンジカルボン酸、1,2−シクロブタンジカルボン酸、1,3−シクロブタンジカルボン酸、3,4−ジフェニル−1,2−シクロブタンジカルボン酸、2,4−ジフェニル−1,3−シクロブタンジカルボン酸、1−シクロブテン−1,2−ジカルボン酸、1−シクロブテン−3,4−ジカルボン酸、1,1−シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロペンタンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,1−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−(2−ノルボルネン)ジカルボン酸、ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジカルボン酸、ビシクロ[2.2.2]オクタン−2,3−ジカルボン酸、2,5−ジオキソ−1,4−ビシクロ[2.2.2]オクタンジカルボン酸、1,3−アダマンタンジカルボン酸、4,8−ジオキソ−1,3−アダマンタンジカルボン酸、2,6−スピロ[3.3]ヘプタンジカルボン酸、1,3−アダマンタン二酢酸、およびカンファ−酸である。
芳香族ジカルボン酸の例は、o−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−tert−ブチルイソフタル酸、5−アミノイソフタル酸、5−ヒドロキシイソフタル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、テトラメチルテレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−アントラセンジカルボン酸、1,4−アントラキノンジカルボン酸、2,5−ビフェニルジカルボン酸、4,4'−ビフェニルジカルボン酸、1,5−ビフェニレンジカルボン酸、4,4"−タ−フェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルエタンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルプロパンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'−ビベンジルジカルボン酸、4,4'−スチルベンジカルボン酸、4,4'−トランジカルボン酸、4,4'−カルボニル二安息香酸、4,4'−スルホニル二安息香酸、4,4'−ジチオ二安息香酸、p−フェニレン二酢酸、3,3'−p−フェニレンジプロピオン酸、4−カルボキシ桂皮酸、p−フェニレンジアクリル酸、3,3'−(4,4'−(メチレンジ−p−フェニレン))ジプロピオン酸、4,4'−(4,4'−(オキシジ−p−フェニレン))ジプロピオン酸、4,4'−(4,4'−(オキシジ−p−フェニレン))二酪酸、(イソプロピリデンジ−p−フェニレンジオキシ)二酪酸、およびビス(p−カルボキシフェニル)ジメチルシランである。
複素環を含むジカルボン酸の例は、1,5−(9−オキソフルオレン)ジカルボン酸、3,4−フランジカルボン酸、4,5−チアゾールジカルボン酸、2−フェニル−4,5−チアゾールジカルボン酸、1,2,5−チアジアゾール−3,4−ジカルボン酸、1,2,5−オキサジアゾール−3,4−ジカルボン酸、2,3−ピリジンジカルボン酸、2,4−ピリジンジカルボン酸、2,5−ピリジンジカルボン酸、2,6−ピリジンジカルボン酸、3,4−ピリジンジカルボン酸、および3,5−ピリジンジカルボン酸である。エポキシ化合物は、脂肪族、脂環式系、芳香族のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。また、エポキシ化合物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。2つ以上のエポキシ化合物を併用してもよい。そして、2つ以上のエポキシド化合物を用いるときには、同じ種類から2つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも1つを選択してもよい。
ジアミンとしては、脂肪族、脂環式系、芳香族のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。脂肪族ジアミンの例は、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、およびヘキサメチレンジアミンである。これらのアルキレンジアミンにおいて、任意の−CH2−が−O−で置き換えられた構造のジアミンでもよい。また、ジアミンには異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。2つ以上のジアミンを併用してもよい。そして、2つ以上のジアミンを用いるときには、同じ種類から2つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも1つを選択してもよい。なお本発明に使用するジアミン下記に例示するが、下記の例示化合物に限定されない。
脂環式系ジアミンの例は、1,4−ジアミノジシクロヘキサン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、4,4'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス(2−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、イソホロンジアミン、2,5−ビス(アミノメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ビス(アミノメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3−ジアミノビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ジアミノビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ジアミノビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,7−ジアミノビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3−ジアミノ−7−アザビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ジアミノ−7−アザビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ジアミノ−7−アザビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3−ジアミノ−7−チアビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ジアミノ−7−チアビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ジアミノ−7−チアビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3−ジアミノビシクロ[2.2.2]オクタン、2,5−ジアミノビシクロ[2.2.2]オクタン、2,6−ジアミノビシクロ[2.2.2]オクタン、2,5−ジアミノビシクロ[2.2.2]オクタン−7−エン、2,5−ジアミノ−7−アザビシクロ[2.2.2]オクタン、2,5−ジアミノ−7−オキサビシクロ[2.2.2]オクタン、2,5−ジアミノ−7−チアビシクロ[2.2.2]オクタン、2,6−ジアミノビシクロ[3.2.1]オクタン、2,6−ジアミノアザビシクロ[3.2.1]オクタン、2,6−ジアミノオキサビシクロ[3.2.1]オクタン、2,6−ジアミノチアビシクロ[3.2.1]オクタン、2,6−ジアミノビシクロ[3.2.2]ノナン、2,6−ジアミノビシクロ[3.2.2]ノナン−8−エン、2,6−ジアミノ−8−アザビシクロ[3.2.2]ノナン、2,6−ジアミノ−8−オキサビシクロ[3.2.2]ノナン、および2,6−ジアミノ−8−チアビシクロ[3.2.2]ノナンである。
芳香族ジアミンの例は、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,6−ジアミノピリジン、ビス−(4−アミノフェニル)ジエチルシラン、ビス−(4−アミノフェニル)ジフェニルシラン、ビス−(4−アミノフェニル)エチルホスフィンオキサイド、ビス−(4−アミノフェニル)−N−ブチルアミン、N,N−ビス−(4−アミノフェニル)−N−メチルアミン、N−(3−アミノフェニル)−4−アミノベンズアミド、3,3'−ジアミノジフェニルメタン、3,3'−ジアミノジフェニルエ−テル、3,3'−ジアミノジフェニルスルホン、2、2−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、1,3−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、3,3'−ジアミノジフェニルスルフィド、2,3
,5,6−テトラメチル−p−フェニレンジアミン、2,5−ジメチル−p−フェニレンジアミン、p−キシレンジアミン、m−キシレンジアミン、p−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、1,2−ビス(3−ジアミノフェニル)エタン、1,1−ビス(3−ジアミノフェニル)エタン、4,4'−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、4,4'−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4'−ジアミノジフェニルスルホン、4,4'−ジアミノジフェニルエ−テル、3,4'−ジアミノジフェニルエ−テル、1,5−ジアミノナフタレン、2,6−ジアミノナフタレン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)メタン、1,1−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)エタン、1,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)エタン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ブタン、4,4'−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ジフェニルケトン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルフィド、1,3−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ベンゼン、1,4−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ベンゼン、4,4'−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ビフェニル、1,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)シクロヘキサン、1,3−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)シクロヘキサン、1,4−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)シクロヘキサン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(2−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(3−カルバモイル−4−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス−(3−スルファモイル−4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス−(3−カルボキシ−4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(3−スルファモイル−4−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(3−カルボキシ−4−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス(2,2−{4−(4−アミノフェノキシ)フェニル}ヘキサフルオロイソプロピル)ベンゼン、2,4−ビス(β−アミノ−t−ブチル)トルエン、ビス(p−β−メチル−γ−アミノペンチル)ベンゼン、ビスp−(1,1−ジメチル−5−アミノペンチル)ベンゼン、ビス(p−β−アミノ−t−ブチルフェニル)エ−テル、ビス(4−アミノベンゾルオキシ)メタン、ビス(4−アミノベンゾルオキシ)エタン、ビス(4−アミノベンゾルオキシ)プロパン、ビス(4−アミノベンゾルオキシ)シクロヘキサン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、4,4'−ジアミノビフェニル、4,4'−ジアミノジフェニルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルエタン、4,4'−ジアミノビフェニル、3,3'−ジメチルベンジジン、1,3−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、ビス(4−アミノ−2−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)エタン、1,3−ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)プロパン、1,2−ビス(4−アミノ−2−メチルフェニル)エタン、1,3−ビス(4−アミノ−2−メチルフェニル)プロパン、1,4−ビス(4−アミノフェニル)ベンゼン、1,4−ビス((4−アミノフェニル)メチル)ベンゼン、1,4−ビス((3−アミノフェニル)メチル)ベンゼン、1,4−ビス((4−アミノフェニル)エチル)ベンゼン、1,4−ビス((3−アミノフェニル)エチル)ベンゼン、1,4−ビス((4−アミノ−3−メチル−フェニル)メチル)ベンゼン、1,4−ビス((4−アミノ−3−メチル−フェニル)エチル)ベンゼン、4,4'−(4−アミノフェニル)ビフェニル、ビス−((4−(4−アミノフェニルメチル)フェニル)メタン、ビス−((4−(4−アミノフェニルメチル)フェニル)エタン、ビス−((4−(3−アミノフェニルメチル)フェニル)メタン 、ビス−((4−(3−ア
ミノフェニルメチル)フェニル)エタン、2,2−ビス−((4−(4−アミノフェニルメチル)フェニル)プロパン、および2,2−ビス−((4−(3−アミノフェニルメチル)フェニル)プロパンである。
R6は単結合または炭素数1〜15の2価の有機基である。
R7は炭素数1〜15の3価の有機基であり、好ましくはベンゼントリイルまたはトリフルオロベンゼントリイルである。
なお、式(9−1)の化合物は、通常の有機化学的手法で容易に合成することによって得ることができる。すなわち、市販の不完全縮合型シルセスキオキサン誘導体(a)を、適当な官能基を持つトリクロロシラン誘導体で閉環する(b)。この化合物(b)にアミノ基へ誘導可能な官能基(具体的にはニトロ基等)を2つ有する任意の有機基を反応させ(c)、得られた(c)をアミノ基へ変換することで合成するのが最も一般的である。式(9−1)の化合物においてR6がエステル結合の場合の合成例を以下に示す。
光導波路材料とは、光ファイバーや光配線等の光機能素子において、光信号を特定の領域に閉じこめて入射端から出射端に導く機能を有する材料などを意味する。
(1)粘度:回転粘度計により、反応液粘度を測定した。
装置: 東京計器社製 VISCONIC ELO
温度25℃
(2)分子量:GPCにより、数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)を測定した。
装置:日本分光株式会社製、JASCO GULLIVER 1500 (インテリジェント示差屈折率計 RI-1530)
カラム:東ソー製カラムG4000HXL、G3000HXL、G2500HXLおよびG2000HXLの4本をこの順序に接続して使用
カラム温度:40℃
展開溶剤:THF
流量:1ml/min
標準物質:分子量既知のポリスチレン
(3)膜厚測定
装置 :Veeco社製、WYKO NT1100
テンコール社製、触針式膜厚計
(4)屈折率の測定(波長589nm)
装置:アタゴ株式会社製、DR−M2、アッベ屈折率計
(5)微弱吸収スペクトルの測定
装置:日本分光社製 MAC−1
測定波長 900−1700nm
データ取り込み間隔:1nm
測定温度 25℃
(6)重量減の測定
装置:セイコーインスツルメンツ株式会社、
SSC/5200(TG/DTA220)
昇温速度 10℃/min
(7)ガラス転移温度の測定
装置:DMA(UBM)DVE−V4 FTレオスペクトラー
昇温速度 5℃/min、周波数10Hz
なお、実施例における化学式において、Meはメチルであり、Phはフェニルでありi−Buはイソブチルである。
(8)屈折率測定(1.55μm)
ダイシングにより100μm幅の簡易導波路を作製し、プリズムカップリング法でカットバック測定を行った。導波路長は5cm、1cmとした。
測定装置: メトリコン社製 PC2010 プリズムカプラー
測定波長: 1.55μm
測定モード: TE、TMモード
測定温度:26℃
(9)光損失の測定
カットバック測定で行った。
測定装置: ADVANTEST 光パワーメーターQ8221
光源: ADVANTEST 光源ユニットQ81212
測定波長: 1.55μm
入射ファイバー:シングルモードファイバー
受光: PCF(コア径:200μmφ)
調芯:光出力が最大になるように調芯
測定温度:室温(25℃)
測定モード: TE、TMモード
化合物(7)(12.1g)と化合物(8)(6.51g)をトルエン(74.3g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で140分攪拌した。得られた反応液の粘度は 3.0 mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=5700 、Mw=32900 であった。
化合物(7)(12.1g)と化合物(9)(7.4g)をトルエン(77.9g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で90分攪拌した。得られた反応液の粘度は 2.46mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=8400 、Mw=38400 であった。
化合物(10)(13.3g)と化合物(9)(7.4g)をトルエン(82.8g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で160分攪拌した。得られた反応液の粘度は 2.3mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=6300 、Mw=30100 であった。
化合物(7)(12.1g)と化合物(11)(7.6g)をトルエン(78.8g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で100分攪拌した。得られた反応液の粘度は 2.0mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=5900、Mw=24200であった。
化合物(7)(12.1g)と化合物(12)(8.3g)をトルエン(81.6g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で110分攪拌した。得られた反応液の粘度は 2.2mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=3400 、Mw= 29000であった。
化合物(7)(12.1g)と化合物(13)(6.7g)をトルエン(74.9g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で90分攪拌した。得られた反応液の粘度は 2.7mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより
測定したところ、Mn=4900、Mw=40800であった。
化合物(7)(12.1g)と化合物(8)(3.3g)と化合物(9)(3.8g)をトルエン(95.4g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で100分攪拌した。得られた反応液の粘度は 3.2mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=6300、Mw=52600であった。
化合物(7)(12.1g)と化合物(9)(5.5g)と化合物(14)(2.5g)をトルエン(80.4g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で80分攪拌した。得られた反応液の粘度は2.8mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=5100、Mw=43200であった。
化合物(10)(13.3g)と化合物(15)(8.66g)をトルエン(110g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で180分攪拌した。得られた反応液の粘度は3.5 mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=9000、Mw=39000であった。
化合物(10)(13.3g)と化合物(16)(9.9g)をトルエン(116g)に溶解し、固形分濃度を20wt%とした。この溶液を80℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒(7μl)を添加して同温度で240分攪拌した。得られた反応液の粘度は3.2mPa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をGPCにより測定したところ、Mn=8300、Mw=34700であった。
実施例1〜8で調製したポリマーの屈折率を測定した。
プロピレングリコールモノメチルアセテートにポリマーを室温で溶解し、固形分濃度25wt%のポリマー溶液を調製し、スピンコート法によりガラス板上に薄膜を形成させた。焼成は、スピンコート後80℃で3分加熱処理した後、150℃で1時間、その後20分で250℃まで昇温し、続いて250℃で1時間処理した。焼成後の膜厚は約1〜1.2μmであり、膜割れの無い平坦な透明薄膜がえられた。このように、組成変更により自在に屈折率を制御可能でき、光導波路材料としての屈折率差は十分確保できている。
実施例1〜8で調製したポリマーの誘電率を測定した。
ガラス板をクロム処理ガラスに変えた以外は実施例11と同様に測定サンプルを調製した。
実施例1〜8で調製したポリマーのTGAを測定した。
プロピレングリコールモノメチルアセテートにポリマーを室温で溶解し、固形分濃度50wt%のポリマー溶液を調製した。アプリケーター(ギャップ300μm)を用いポリイミドフィルム(カプトン)上に展開した後、焼成し、フィルムを作成した。焼成は、展開後、室温で20分置いた後、150℃で1時間、その後20分で250℃まで昇温、続いて250℃で1時間処理した。焼成後の膜厚は約70〜80μmであり、膜割れの無い平坦な透明フィルムが得られた。そのフィルムをTGAサンプルとした。
弾性率および耐熱性評価のために1〜8で調製したポリマーフィルムの動的粘弾性測定(DMA)を行った。サンプルは実施例13で調製したフィルムを用いた。この測定で得られる情報は貯蔵弾性率(E')の温度依存性、およびガラス転移温度である。貯蔵弾性率に関しては、ガラス転移温度以下では硬さの指標、およびガラス転移温度以上では高温での耐熱性(形状保持性)を評価できる。実施例13で作成したフィルムを用いDMAを測定し、25℃での動的貯蔵弾性、150℃をそれぞれ硬さと耐熱性の指標とした。更にtanδのピーク温度をここでのガラス転移温度(Tg)とした。このポリマーはガラス転移温度上でもE'の低下が少なく流動は起こらないため、高温まで形状が保持されるため、耐熱が良好と言える(図1)。
実施例7で調製したポリマーの耐溶剤性を測定した。試料は、実施例11でガラス基板上に製膜したサンプルを用いた。溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMEA)とジメチルアセトアミド(DMAC)の2種類を使用した。サンプルを80℃に加温した溶剤中60分浸漬した後、溶剤をエアガンでブローし除去した。ブロー直後の膜厚と100℃で30分乾燥した後のサンプルの膜厚を比較し、膨潤率と膜減りを調べた。処理前−処理直後−乾燥後の膜厚比較では、同一の場所を精密に測定した。両溶剤に対し外観は全く変化はなく、6%前後膨潤するが、膜減りはほとんど見られず耐溶剤性は良好であった。
実施例7で調製したサンプルの近赤外吸収スペクトルを測定した。サンプルは実施例13と同様な方法で、ポリマー濃度とアプリケーターギャップを変えることによって膜厚を変えた他は同様の方法で行った。各膜厚のスペクトルから基準試料のスペクトルを差し引いた結果を図2に示した(図2)。波長1150nm付近および1400nm付近に吸収ピークが観測されるが、通信波長である1300nm、1550nmの波長域では大きな吸収は見られなかった。
実施例3,7,8,9,10で調製したポリマーについて1.55μmにおける屈折率を測定した。溶剤はプロピレングリコールモノメチルアセテート/エチレングリコール−n−ブチルエーテルアセテート=1/1の混合溶剤を使用した。固形分濃度50wt%のポリマー溶液を調製し、スピンコート法で4インチシリコンウエーハ上に薄膜を製膜した。その後、80℃で3分加熱した後、150℃で1時間、その後20分で250℃まで昇温し、続いて250℃で1時間処理した。膜厚は8〜10μで、割れのない平坦性な厚膜サンプルが得られた。これを、屈折率測定に使用した。これらの材料は複屈折が非常に小さい。
実施例3,7,8,9,10で調製したサンプルの光損失を測定した。4インチのSiO2膜付きシリコンウエハー上、膜厚が15〜17μmのコア層を塗布し実施例17と同様な条件で焼成した。膜厚は、ポリマー濃度とスピンコート条件で調製した。実施例8の場合1層、実施例3,7,9,10の場合、コア層の上に15〜17μmの屈折率の小さいクラッド層を塗布・焼成し光損失測定用サンプルとした。膜厚が15〜17μmでも膜割れのない平坦なサンプルが得られた。このように実施例9,10で、化合物(15)、(16)を用いることにより光損失を大幅に下げることが可能である。さらに化合物(15)、(16)の替わりに(17)、(18)を用いても同様に光損失を低くできることは明白である。
Claims (33)
- 式(1−0)で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体を素材とする光導波路。
式(1−0)において、R0は独立して水素、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Yは式(a)または式(b)で示される基である。
ここに、炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xは独立して水素、塩素、R0と同様に定義される基、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基であり、Xの少なくとも1つはこれらから選択される反応性の基である;そして、式(b)におけるZは、単結合、−O−または−CH2−である。 - 反応性の基がSiに結合した水素、Siに結合した塩素、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基である、請求項1に記載の光導波路。
- 式(1−0)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を有する化合物と反応させて得られる重合
体を素材とする、請求項1に記載の光導波路。
式(1−0)において、R0は独立して、水素、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Yは式(a)または式(b)で示される基である。
ここに、炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xは独立して水素、塩素、R0と同様に定義される基、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基であり、Xの少なくとも1つはこれらから選択される反応性の基である;そして、式(b)におけるZは、単結合、−O−または−CH2−である。 - 反応性の基がSiに結合した水素、Siに結合した塩素、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基である、請求項3に記載の光導波路。
- R0が独立して炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xの少なくとも1つがSiに結合した水素、Siに結合した塩素、並びに−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH
、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Xの残りがR0と同様に定義される基であり、式(b)におけるZが−O−である、請求項3に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - R0のすべてが炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xの1つがSiに結合した水素、Siに結合した塩素、並びに−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Xの残りがR0と同様に定義される基であり、式(b)におけるZが−O−である、請求項3に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - R0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a)および式(b)のそれぞれにおいて、Xの1つがSiに結合した水素、Siに結合した塩素、並びに−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Xの残りがR0と同様に定義される基であり、式(b)におけるZが−O−である、請求項3に記載の光導波路。
- 式(1−1)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、少なくとも2つのSi−H基を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項3に記載の光導波路。
式(1−1)において、Rは独立して、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Y1は式(a−1)または式(b−1)で示される基である。
ここに、炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の少なくとも1つはアルケニル含有基であって、X11の残りは独立して塩素、Rと同様に定義される基、または−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基である;そして、式(b−1)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。 - 式(1−1)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式(1−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体、式(2−1)で示される化合物、式(3−1)で示される化合物、式(4−1)で示される化合物、式(5−1)で示される化合物および式(6−1)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1つと反応させて得られる重合体を素材とする、請求項8に記載の光導波路。
式(1−1)において、Rは独立して、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである;炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;そして、Y1は式(a−1)または式(b−1)で示される基である
。
式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の少なくとも1つはアルケニル含有基であって、X11の残りは独立して塩素、Rと同様に定義される基、または−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基である;そして、式(b−1)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。
式(1−2)において、Rは式(1−1)におけるRと同様に定義される基である;そして、Y2は式(a−2)または式(b−2)で示される基である。
式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つは水素であって、X12の残りは独立して塩素、Rと同様に定義される基、または−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基である;そして、式(b−2)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。
式(2−1)において、R1は式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、X21の少なくとも2つは水素であってその残りはR1である。
式(3−1)において、R1は式(1−1)におけるRと同様に定義される基である;Lは単結合、−O−、−CH2−、−(CH2)2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、1,4−フェニレン、4,4’−ジフェニレン、4,4’−オキシ−1,1’−ジフェニレン、または式(c)で示される基である;そして式(c)において、R2はR1と同様に定義される基であり、mは1〜30の整数である。
式(4−1)において、R2は式(2−1)におけるR1と同様に定義される基である;X21の少なくとも2つは水素であって、その残りは式(1−1)におけるRと同様に定義される基である;eは0または1である;そしてnは3〜30の整数である。
式(5−1)において、RおよびR1はそれぞれ式(1−1)におけるRと同様に定義される基である;X31の少なくとも2つは水素であって、その残りはR1である。
式(6−1)において、RおよびR1はそれぞれ式(1−1)におけるRと同様に定義される基である;X31の少なくとも2つは水素であって、その残りはR1である。 - 式(1−1)における式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の少な
くとも1つがアルケニル含有基であってその残りが塩素または式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが塩素または式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、請求項9に記載の光導波路。 - 式(1−1)におけるRが独立して、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の少なくとも1つがアルケニル含有基であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−1)および式(b−2)におけるZが−O−である、請求項9に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - 式(1−1)におけるすべてのRが、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがアルケニル含有基であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−1)および式(b−2)におけるZが−O−である、請求項9に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - 式(1−1)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがアルケニル含有基であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(b−1)および式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−1)、式(3−1)、式(5−1)および式(6−1)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(2−1)において、X21の2つが水素であってその残りがR1であり、式(4−1)において、X21の2つが水素であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、請求項9に記載の光導波路。
- 式(1−1)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(1−2)に
おける式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(1−1)および式(1−2)における式(b−1)および式(b−2)においてZが−O−であり、式(2−1)、式(3−1)、式(5−1)および式(6−1)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(2−1)において、X21の2つが水素であってその残りがR1であり、式(4−1)において、X21の2つが水素であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、請求項9に記載の光導波路。 - 式(1−1)におけるすべてのRが非置換のフェニルであり、式(a−1)および式(b−1)のそれぞれにおいて、X11の1つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(2−1)、式(3−1)、式(5−1)および式(6−1)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(2−1)において、X21の2つが水素であってその残りがR1であり、式(4−1)において、X21の2つが水素であってその残りが式(1−1)におけるRと同様に定義される基である、請求項9に記載の光導波路。
- 式(1−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、アルケニル含有基を少なくとも2つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項3に記載の光導波路。
式(1−2)において、Rは独立して、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Y2は式(a−2)または式(b−2)で示される基である。
ここに、炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換え
られてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つは水素であり、X12の残りは独立して塩素、Rと同様に定義される基、または−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基である;そして、式(b−1)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。 - 式(1−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式(2−2)で示される化合物、式(3−2)で示される化合物、式(4−2)で示される化合物、式(5−2)で示される化合物、式(6−2)で示される化合物、式(d−1)で示される化合物、式(d−2)で示される化合物、式(d−3)で示される化合物および式(d−4)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1つと反応させて得られる重合体を素材とする、請求項16に記載の光導波路。
式(1−2)において、Rは独立して、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである;炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;そして、Y2は式(a−2)または式(b−2)で示される基である。
式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つは水素であって、その残りは独立して塩素、Rと同様に定義される基、または−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、
−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基である;そして、式(b−2)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。
式(2−2)において、R1は式(1−2)におけるRと同様に定義される基である;X22の少なくとも2つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合を有する基であって、その残りはR1である。
式(3−2)において、R1は式(1−2)におけるRと同様に定義される基である;X22はアルケニル含有基である;Lは単結合、−O−、−CH2−、−(CH2)2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、1,4−フェニレン、4,4’−ジフェニレン、4,4’−オキシ−1,1’−ジフェニレン、または式(c)で示される基である;そして、式(c)において、R2はR1と同様に定義される基であり、mは1〜30の整数である。
式(4−2)において、R2は式(2−2)におけるR1と同様に定義される基である;X22の少なくとも2つはアルケニル含有基であって、その残りは式(1−2)におけるRと同様に定義される基である;eは0または1である;そして、nは3〜30の整数である。
式(5−2)において、RおよびR1はそれぞれ式(1−2)におけるRと同様に定義される基である;X32の少なくとも2つはアルケニル含有基であって、その残りはR1である。
式(6−2)において、RおよびR1はそれぞれ式(1−2)におけるRと同様に定義される基である;X32の少なくとも2つはアルケニル含有基であって、その残りはR1である。
式(d−1)〜式(d−4)のそれぞれにおいて、R3は炭素数1〜40のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜4のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである;R4は炭素数1〜8のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜4のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである;この炭素数1〜40のアルキルおよび炭素数1〜8のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−CH2−は−O−または−COO−で置き換えられてもよい。 - 式(1−2)における式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが塩素または式(1−2)におけるRと同様に定義される基である、請求項17に記載の光導波路。
- 式(1−2)におけるRが独立して、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の少なくとも1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−2)におけるZが−O−である、請求項17に記載の重合体。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - 式(1−2)におけるすべてのRが、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、そして式(b−2)におけるZが−O−である、請求項17に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - 式(1−2)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−2)、式(3−2)、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである、請求項17に記載の光導波路。
- 式(1−2)におけるすべてのRが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−2)、式(3−2)、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜8のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル
であり、式(2−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1であり、式(3−2)におけるX22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式(4−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが式(1−2)におけるRと同様に定義される基であり、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、X32の少なくとも2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1である、請求項17に記載の光導波路。 - 式(1−2)におけるすべてのRが非置換のフェニルであり、式(a−2)および式(b−2)のそれぞれにおいて、X12の1つが水素であってその残りが炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(b−2)におけるZが−O−であり、式(2−2)、式(3−2)、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、R1が炭素数1〜4のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式(2−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1であり、式(3−2)におけるX22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式(4−2)において、X22の2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが非置換のフェニルであり、式(5−2)および式(6−2)のそれぞれにおいて、X32の少なくとも2つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがR1である、請求項17に記載の光導波路。
- 式(1−4)で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を少なくとも2つ有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項3に記載の光導波路。
式(1−4)において、R0は独立して水素、炭素数1〜40のアルキル、任意の水素が
ハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数1〜20のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである;そしてY4は、式(a−4)または式(b−4)で示される基である。
ここに、炭素数1〜40のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい;アリールの置換基である炭素数1〜20のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい;アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4は独立して塩素、R0と同様に定義される基、または−CH=CH−、−C≡C−、−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−、−NH2、−CNおよび−O−のいずれかを有する基であり、X4の少なくとも1つはSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基である;そして、式(b−4)におけるZは単結合、−O−または−CH2−である。 - 式(1−4)におけるR0が独立して、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4の少なくとも1つがSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、X4の残りが式(1−4)におけるR0と同様に定義される基であり、式(b−4)におけるZが−O−である、請求項24に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - 式(1−4)におけるR0のすべてが、炭素数1〜8のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数1〜4のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式(a−4)および式(b−4)
のそれぞれにおいて、X4の1つがSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、X4の残りが式(1−4)におけるR0と同様に定義される基であり、式(b−4)におけるZが−O−である、請求項24に記載の光導波路。
ここに、炭素数1〜8のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい;フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は1〜8であり、任意の−CH2−は−O−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。 - 式(1−4)におけるR0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式(a−4)および式(b−4)のそれぞれにおいて、X4の1つがSiに結合した塩素、並びに−OH、−COOH、−COO−、2−オキサプロパン−1,3−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、3,4−エポキシシクロヘキシル、−SH、−NH−および−NH2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、X4の残りが式(1−4)におけるR0と同様に定義される基であり、式(b−4)におけるZが−O−である、請求項24に記載の光導波路。
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