JP2006016355A

JP2006016355A - Ｎ−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体及び農園芸用病害防除剤。

Info

Publication number: JP2006016355A
Application number: JP2004197282A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Tanoue; 清田之上; Atsushi Ito; 篤史伊藤; Yuichi Kokaji; 祐一小鍛治; Yoshitaka Niizeki; 孝高新関
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 2004-07-02
Filing date: 2004-07-02
Publication date: 2006-01-19
Anticipated expiration: 2024-07-02
Also published as: JP4552534B2

Abstract

【課題】N−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩、その製造法およびこれを含有する農園芸用病害防除剤を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）のN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体は新規化合物であって、農園芸用病害防除剤の有効成分として利用できる。（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基等を示す。具体例としては２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−メトキシカルボニルシクロペンチル）−４−ピリジルメチルアミンが挙げられる。

【選択図】なし

Description

本発明は、N−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩、その製造方法、および、N−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩を有効成分として含有する農園芸用病害防除剤に関する。

イソニコチン酸誘導体に関する農業用殺菌剤としては、例えば、２,６−ジハロゲン化イソニコチン酸エステル誘導体および２,６−ジクロロイソニコチン酸ベンジルアミド誘導体が知られている。
特開平１−２８３２７０号公報特開平８−２０８６１５号公報

従来から、人畜に対する毒性が低く、取り扱い上での安全性が高く、且つ広汎な植物病害に対して優れた防除効果を示す農園芸用病害防除剤に対する要望が高い。

本発明は、従来の上記のような要望にこたえることを課題としてなされたものである。従って、本発明の目的は、優れた防除効果を示す新規な化合物、その製造方法、また、その化合物を有効成分とする新規な農園芸用病害防除剤を提供するものである。

本発明者等は産業上有用な、新規な２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体を見出すことを課題として種々研究を重ねた結果、新規な化合物であるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩が農園芸用病害防除剤として高い効果を有することを見出し、本発明の完成に至った。

本発明の第１の要旨は、下記の一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩に存する。

（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は水素原子、C_１〜C_４アルキル基を示す）を示し、これらの基は、無置換またはXで置換されていてもよい。Ｘは、Ｘ^１もしくはＸ^２を示す。AがC_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基またはC_２〜C_８アルキニル基の時、ＸはＸ^１であり、且つ、Ｘ^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示す。AがC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）またはフェニル基の時、ＸはＸ^２であり、且つ、Ｘ^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示す。ｎは０〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一又は異なっていてもよい）

本発明の第２の要旨は、下記の一般式（II）で表されるカルボニル誘導体と一般式（III）で表される２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体とを還元剤を用いて還元的アミノ化反応を行なうことを特徴とする一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体の製造方法に存する。

（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は、水素原子、C_１〜C_４アルキル基を示す）を示し、これらの基は無置換またはXで置換されていてもよい。Xは、X^１もしくはX^２を示す。AがC_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基またはC_２〜C_８アルキニル基の時、XはX^１であり、且つ、X^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示す。AがC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）またはフェニル基の時、XはX^２であり、且つ、X^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示す。ｎは０〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一又は異なっていてもよい）

本発明の第３の要旨は、下記の一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩を有効成分として含有する農園芸用病害防除剤に存する。

（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は、水素原子、C_１〜C_４アルキル基を示す）を示し、これらの基は、無置換またはXで置換されていてもよい。Xは、X^１もしくはX^２を示す。AがC_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基またはC_２〜C_８アルキニル基の時、XはX^１であり、且つ、X^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示す。AがC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）またはフェニル基の時、XはX^２であり、且つ、X^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示す。ｎは０〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一又は異なっていてもよい。）

本発明によれば、式（Ｉ）で示されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩は、農園芸用病害防除剤の有効成分として利用できる。

以下、本発明を詳細に説明する。本発明のN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体（Ｉ）（以下、「本発明化合物」と略称することがある）の置換基（R^１、m、A、X、n）の定義の内、上位概念で示した置換基には、次のような好ましい置換基が包含される。

R^１は水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、そして、R^１のC_１〜C_４アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、ｎ−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。

mは１〜３の整数を示す。

Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は、水素原子またはC_１〜C_４のアルキル基を示す）を示し、そして、AのC_１〜C_８アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、AのC_２〜C_８アルケニル基としては、エテニル基、２−ブテニル基、２−プロペニル基、１，３−ブタンジエニル基などが挙げられ、AのC_２〜C_８アルキニル基としては、エチニル基、２−プロピニル基、１−ブテン−３−イニル基、２−ブテン−４−イニル基などが挙げられ、AのC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）としては、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などが挙げられる。AのCOOR^２およびCONHR^２（R^２は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、そして、R^２のC_１〜C_４アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、n−プロピル基などが挙げられる。）としては、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などが挙げられる。

Xは、X^１もしくはX^２を示し、X^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示し、そして、X^１として、次のような具体的な置換基を挙げることができる。

X^１のC_３〜C_６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、X^１のC_１〜C_４アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基などが挙げられ、X^１のC_１〜C_４アルキルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基などが挙げられ、X^１のC_１〜C_４アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n−プロピルスルフィニル基などが挙げられ、X^１のC_１〜C_４アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n−プロピルスルホニル基などが挙げられ、X^１のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。

X^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示し、X^２として、次のような具体的な置換基を挙げることができる。

X^２のC_１〜C_４アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、ｉ−プロピル基、n−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、X^２のC_１〜C_４アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基などが挙げられ、X^２のC_１〜C_４アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基などが挙げられ、X^２のC_１〜C_４アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n−プロピルスルフィニル基などが挙げられ、X^２のC_１〜C_４アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n−プロピルスルホニル基などが挙げられ、X^２のC_１〜C_４ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基などが挙げられ、X^２のC_１〜C_４ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基などが挙げられ、X^２のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。

ｎは０（未置換であることを意味する）〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一、又は異なっていてもよい。

X^１で置換されたAとして、次のような具体的な置換基を挙げることができる。

X^１がC_３〜C_６シクロアルキル基の場合：
シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基などのC_３〜C_６シクロアルキル置換C_１〜C_８アルキル基、エテニルシクロプロピル基、２−ブテニルシクロプロピル基などのC_３〜C_６シクロアルキル置換C_２〜C_８アルケニル基、２−エチニルシクロプロピル基などのC_３〜C_６シクロアルキル置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^１がアルコキシ基の場合：
メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−（メトキシ）エチル基、２−（エトキシ）エチル基などのC_１〜C_４アルコキシ置換C_１〜C_８アルキル基、２−（メトキシ）エテニル基、２−（エトキシ）エテニル基などのC_１〜C_４アルコキシ置換C_２〜C_８アルケニル基、２−（メトキシ）エチニル基、２−（エトキシ）エチニル基などのC_１〜C_４アルコキシ置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^１がアルキルチオ基の場合：
（メチルチオ）メチル基、（エチルチオ）メチル基、２−（メチルチオ）エチル基、２−（エチルチオ）エチル基などのC_１〜C_４アルキルチオ置換C_１〜C_８アルキル基、２−（メチルチオ）エテニル基、２−（エチルチオ）エテニル基などのC_１〜C_４アルキルチオ置換C_２〜C_８アルケニル基、２−（メチルチオ）エチニル基、２−（エチルチオ）エチニル基などのC_１〜C_４アルキルチオ置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^１がアルキルスルフィニル基の場合：
（メチルスルフィニル）メチル基、（エチルスルフィニル）メチル基、２−メチルスルフィニル）エチル基、２−（エチルスルフィニル）エチル基などのC_１〜C_４アルキルスルフィニル置換C_１〜C_８アルキル基、２−（メチルスルフィニル）エテニル基、２−（エチルスルフィニル）エテニル基などのC_１〜C_４アルキルスルフィニル置換C_２〜C_８アルケニル基、２−（メチルスルフィニル）エチニル基、２−（エチルスルフィニル）エチニル基などのC_１〜C_４アルキルスルフィニル置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^１がアルキルスルホニル基の場合：
（メチルスルホニル）メチル基、（エチルスルホニル）メチル基、２−（メチルスルホニル）エチル基、２−（エチルスルホニル）エチル基などのC_１〜C_４アルキルスルホニル置換C_１〜C_８アルキル基、２−（メチルスルホニル）エテニル基、２−（エチルスルホニル）エテニル基などのC_１〜C_４アルキルスルホニル置換C_２〜C_８アルケニル基、２−（メチルスルホニル）エチニル基、２−（エチルスルホニル）エチニル基などのC_１〜C_４アルキルスルホニル置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^１がハロゲン原子の場合：
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、４−フルオロブチル基、クロロジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、２−ブロモ−２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、トリクロロメチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル基、３，３，３−トリクロロプロピル基、トリブロモメチル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、３−ブロモプロピル基、ヨードジフルオロメチル基、２−ヨードエチル基、３−ヨードプロピル基などのハロゲン置換C_１〜C_８アルキル基、１−クロロエテニル基、２，２−ジクロロエテニル基、２−クロロエテニル基、４−クロロ−１，３−ペンタジエニル基、１−フルオロエテニル基、１−ブロモエテニル基などのハロゲン置換C_２〜C_８アルケニル基、２−クロロエチニル基、２−フルオロエチニル基、２−ブロモエチニル基、４−フルオロ−１−ブテン−３−イニル基、４−クロロフルオロ−１−ブテン−３−イニル基などのハロゲン置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^１がシアノ基の場合：
シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、４−シアノブチル基などのシアノ置換C_１〜C_８アルキル基、２−シアノエテニル基、３−シアノ−２−プロペニル基などのシアノ置換C_２〜C_８アルケニル基、２−シアノエチニル基、３−シアノ−２−プロピニル基などのシアノ置換C_２〜C_８アルキニル基が挙げられる。

X^２で置換されたAにおいて、次のような具体的な置換基を挙げることができる。

X^２がC_１〜C_４アルキル基の場合：
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２−エチルフェニル）メチル基、（２−メチルフェニル）エチル基、（３−エチルフェニル）エチル基などのC_１〜C_４アルキル置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基などのC_１〜C_４アルキル置換フェニル基が挙げられる。

X^２がC_１〜C_４アルコキシ基の場合：
（２−メトキシフェニル）メチル基、（３−メトキシフェニル）メチル基、（４−メトキシフェニル）メチル基、（２−エトキシフェニル）メチル基、（２−エトキシフェニル）エチル基、（３−エトキシフェニル）エチル基などのC_１〜C_４アルコキシ置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基などのC_１〜C_４アルコキシ置換フェニル基が挙げられる。

X^２がC_１〜C_４のアルキルチオ基の場合：
（２−メチルチオフェニル）メチル基、（３−メチルチオフェニル）メチル基、（４−メチルチオフェニル）メチル基、（２−エチルチオフェニル）メチル基、（２−メチルチオフェニル）エチル基、（３−エチルチオフェニル）エチル基などのC_１〜C_４アルキルチオ置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−メチルチオフェニル基、３−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基などのC_１〜C_４アルキルチオ置換フェニル基が挙げられる。

X^２がC_１〜C_４アルキルスルフィニル基の場合：
（２−メチルスルフィニルフェニル）メチル基、（３−メチルスルフィニルフェニル）メチル基、（４−メチルスルフィニルフェニル）メチル基、（２−エチルスルフィニルフェニル）メチル基、（２−メチルスルフィニルフェニル）エチル基、（３−エチルスルフィニルフェニル）エチル基などのC_１〜C_４アルキルスルフィニル置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−メチルスルフィニルフェニル基、３−メチルスルフィニルフェニル基、４−メチルスルフィニルフェニル基、２−エチルスルフィニルフェニル基、３−エチルスルフィニルフェニル基などのC_１〜C_４アルキルスルフィニル置換フェニル基が挙げられる。

X^２がC_１〜C_４アルキルスルホニル基の場合：
（２−メチルスルホニルフェニル）メチル基、（３−メチルスルホニルフェニル）メチル基、（４−メチルスルホニルフェニル）メチル基、（２−エチルスルホニルフェニル）メチル基、（２−メチルスルホニルフェニル）エチル基、（３−エチルスルホニルフェニル）エチル基などのC_１〜C_４アルキルスルホニル置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−メチルスルホニルフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、４−メチルスルホニルフェニル基、２−エチルスルホニルフェニル基、３−エチルスルホニルフェニル基などのC_１〜C_４アルキルスルホニル置換フェニル基が挙げられる。

X^２がC_１〜C_４ハロアルキル基の場合：
（２−トリフルオロメチルフェニル）メチル基、（３−トリフルオロメチルフェニル）メチル基、（４−トリフルオロメチルフェニル）メチル基、（４−クロロメチルフェニル）メチル基、｛４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）フェニル｝エチル基などのC_１〜C_４ハロアルキル置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロメチルフェニル基、４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）フェニル基などのC_１〜C_４ハロアルキル置換フェニル基が挙げられる。

X^２がC_１〜C_４ハロアルコキシ基の場合：
（２−トリフルオロメトキシフェニル）メチル基、（３−トリフルオロメトキシフェニル）メチル基、（４−ジフルオロメトキシフェニル）メチル基、（４−トリフルオロメトキシフェニル）メチル基、（４−クロロメトキシフェニル）メチル基、｛４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル｝エチル基などのC_１〜C_４ハロアルコキシ置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−トリフルオロメトキシフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、４−ジフルオロメトキシフェニル基、４−トリフルオロメトキシフェニル基、４−クロロメトキシフェニル基、４−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ）フェニル基などのC_１〜C_４ハロアルコキシ置換フェニル基が挙げられる。

X^２がハロゲン原子の場合：
（４−フルオロフェニル）メチル基、（２−クロロフェニル）メチル基、（３−クロロフェニル）メチル基、（４−クロロフェニル）メチル基、（２−ブロモフェニル）メチル基、（２−フルオロフェニル）エチル基、（３−クロロフェニル）エチル基などのハロゲン置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基などのハロゲン置換フェニルが挙げられる基が挙げられる。

X^２がシアノ基の場合：
（２−シアノフェニル）メチル基、（３−シアノフェニル）メチル基、（４−シアノフェニル）メチル基、（２−シアノフェニル）エチル基、（３−シアノフェニル）エチル基などのシアノ置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基などのシアノ置換フェニル基が挙げられる。

X^２がニトロ基の場合：
（２−ニトロフェニル）メチル基、（３−ニトロフェニル）メチル基、（４−ニトロフェニル）メチル基、（２−ニトロフェニル）エチル基、（３−ニトロフェニル）エチル基などのニトロ置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基などのニトロ置換フェニル基が挙げられる。

X^２がフェニル基の時
（２−ビフェニル）メチル基、（３−ビフェニル）メチル基、（４−ビフェニル）メチル基、（２−ビフェニル）エチル基、（３−ビフェニル）エチル基などのフェニル置換C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基などのフェニル置換フェニル基が挙げられる。

尚、一般式（Ｉ）で示される本発明化合物として、下記の表１〜５に記載の化合物を例示することができる。これらの中で、ＡＸｎとして、Ａが水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、COOR^２（R^２は、水素原子またはC_１〜C_４のアルキル基を示す）であり、ｎが０〜３であり、Ｘの中のX^１がC_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、ハロゲン原子であり、Ｘの中のX^２がC_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子である組合せが好ましい。

表１〜表５に示されている、a）、b）、c）、d）は次の内容を示す。

a）：ｍは、環状飽和炭化水素部の鎖長を示し、例えば、１は５員環であり、シクロペンタン環を意味する。
b）：R^１は、２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミノ基のアミノ基窒素原子上の置換基を示し、結合位置は、窒素原子に結合した炭素原子を水素が不足した炭素原子で示している。尚、Hは水素原子である。

c）：X^１nで置換されたAについて説明する。例えば、化合物番号（Ｉ−３１）のCH_２CH_２は、水素原子の不足した炭素原子で環状飽和炭化水素部で結合し、更に、他方の水素原子の不足した炭素原子でX^１nと結合していることを意味する。ここで、X^１nの記載法について述べる。「−」は、未置換（ｎ＝０）であることを意味する。また、Ａ上に置換基を有する場合、「−」の前の数字で結合位置を示し、後ろに、置換基（X^１）と、結合位置が２箇所以上ある場合の個数を示す。ここで、この結合位置は上記の表においても明細書の説明文と同様に、環状飽和炭化水素中の炭素原子と結合しているAX^１nとして記載しているので、Aの環状飽和炭化水素部に結合した炭素原子を１位として記載している。すなわち、２−OCH_３はCH_２CH_２の環状飽和炭化水素中の炭素原子と結合した炭素原子を１位として、更に、２位の炭素原子にメトキシ基が結合していることを示している。この結合位置の表記方法は、化合物の命名法と異なっている場合があるが、同じ内容を意味することは当然である。例えば、化合物番号（Ｉ−２５）のCは、結合数の不足している炭素原子で環状飽和炭化水素部に結合し、更に、同じ炭素原子で３個のフッ素原子に結合していることを意味する。このように、X^１nで置換されたAを炭素原子と水素原子で示す場合、環状飽和炭化水素部やX^１nに結合している炭素原子の結合数を不足させたままで記載している。

ｄ）:X^２nで置換されたAについて説明する。
１）Aがアラルキル基の場合：
例えば、化合物番号（Ｉ−１０１）のCH_２Phは炭素鎖が１で水素原子の不足した炭素原子で、環状飽和炭化水素部に結合し、且つ、フェニル基（フェニル基をPhで表す）と結合していることを示している。また、化合物番号（Ｉ−１２０）のCH_２CHPhは、炭素鎖が２で、水素原子の不足している末端の炭素原子で環状飽和炭化水素部に結合し、更に、もう一方の水素原子の不足した炭素原子がX^２n及び、フェニル基と結合していることを意味する。ここで、X^２nの記載法について述べる。「−」は、未置換（ｎ＝０）であることを意味する。また、Ａ上に置換基を有する場合、フェニル環上に置換基がある場合は「−」の前の数字で結合位置を示し、後ろに、置換基（X^２）と、結合位置が２箇所以上ある場合の個数を示す。この場合、環状飽和炭化水素部に結合しているアルキル鎖と結合している炭素原子を１位とする。

また、アルキル鎖上に置換基を有する場合は「−」の前のギリシャ文字で結合位置を示し、後ろに、置換基（X^２）と、結合位置が２箇所以上ある場合の個数を示す。この場合、環状飽和炭化水素部に結合している炭素原子をα位とする。例えば、（Ｉ−１２０）のβ−Clは、水素原子の不足している末端の炭素原子で環状飽和炭化水素部に結合し、更に、もう一方の水素原子の不足した炭素原子が塩素原子及び、フェニル基と結合していることを意味する。また、化合物番号（Ｉ−１２１）のβ−Cl、４−CF_３は、水素原子の不足している末端の炭素原子で環状飽和炭化水素部に結合し、更に、もう一方の水素原子の不足した炭素原子が塩素原子及び、フェニル基と結合し、且つ、フェニル環上４位にトリフルオロメチル基が結合していることを示している。

２）Aがフェニル基の場合：
フェニル基をＰｈで表わす。次に、X^２nの記載法について述べる。「−」は、未置換（ｎ＝０）であることを意味する。また、フェニル環上に置換基がある場合は半角の「−」の前の数字で結合位置を示し、後ろに、置換基（X^２）と、結合ハ置が２箇所以上ある場合の個数を示す。この時、環状飽和炭化水素部に結合しているフェニル環上の炭素原子を１位とする。

次いで、本化合物（Ｉ）の製造方法について説明する。第二の要旨に係る本発明の製造方法において、使用される溶媒としては、反応に関与しなければ特に限定されないが、通常、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、石油エーテル、ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、N−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類などが挙げられる。

使用される他の溶媒としては、水、二硫化炭素、アセトニトリル、酢酸エチル、ピリジン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、２種類以上を混合して使用しても良い。本発明による方法の反応は、溶媒、または、溶媒混合物中で有利に行なわれる。また、互いに均一な層を形成することのない溶媒からなる溶媒組成物が挙げられる。この場合、反応系に相間移動触媒、例えば、慣用の第４アンモニウム塩または、クラウンエーテルを添加した方が良い場合もある。

次いで、第二の要旨に係る本発明の製造法について説明する。本発明化合物（Ｉ）は、下記の一般式（II）[以下、化合物（II）と略称する]で表されるカルボニル誘導体と一般式（III）[以下、化合物（III）と略称する]で表される２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体とを還元剤を用いて還元的アミノ化反応を行なうことにより、化合物（III）のアミノ基窒素原子と化合物（II）のカルボニル炭素原子間に窒素−炭素結合を生成させることを特徴とする。これらを反応式で示したのが、下記の反応式である。

（式中、Ｒ^１、ｍ、A、X、ｎは上述の通りである。）

反応は通常、化合物（II）と化合物（III）と還元剤を溶媒中あるいは、無溶媒で混合することにより行なわれる。また、本反応は、反応中間体としてイミンまたはイミニウムイオン（若しくはエナミン）化合物を経由するので、反応は無触媒でも進行するが、触媒やプロトン源として酸を使用したほうが良い場合もある。また、本還元的アミノ化の反応条件について、特に制限はないが、化合物（II）の化合物（III）に対する使用量は過剰に加えた方が、反応は進行しやすいが、過剰に加えなくても反応は進行する。通常０．０１〜１００倍モル、好ましくは０．１〜１０倍モルである。反応温度や反応時間は化合物（II）、化合物（III）及び還元剤によるが、反応温度は通常０〜２００℃、好ましくは０〜１００℃である。また、反応時間は数分〜数日である。

上記において、酸の使用が好ましい場合、使用される酸性化合物としては、以下の化合物を例示できる。通常、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、過塩素酸、硫酸などの無機酸。ギ酸、酢酸、p−トルエンスルホン酸などの有機酸が挙げられる。これらの酸は、２種類以上混合して使用しても良い。

本発明で使用される還元剤としては、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム等の複合水素化合物であることが好ましい。また、複合水素化合物以外にも、例えば、水素ガスとパラジウム／炭素やラネーニッケル、ギ酸などの各種水素化触媒の組み合わせも使用できる。また、水素化ホウ素ナトリウム、ボラン−ピリジン混合物、亜鉛−酢酸混合物、水素化ホウ素亜鉛−塩化亜鉛等も挙げることができる。

還元剤の化合物（III）に対する使用量は還元剤にもよるが、例えば、好適に使用されるトリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウムは過剰に加えた方が、反応は進行しやすいが、過剰に加えなくても反応は進行する。通常０．１〜１００倍モル、好ましくは１．０〜１０倍モルである。

勿論、本反応は、反応中間体としてイミンまたはイミニウムイオン（若しくはエナミン）化合物を経由するので、この反応中間体をまず生成させた後、還元剤を加え、反応する方法でも合成可能である。使用される還元剤、及び、反応条件は本発明第二の条件と同様である。

また、一般式（Ｉ）で表される化合物の内、一般式（Ｉ−ａ）で表される、アミノ基窒素上にC_１〜C_４アルキル基を有する化合物は、一般式（Ｉ−ｂ）で表される、アミノ基窒素上に水素原子を有する化合物を、アルキル化することによっても得ることができる。これを、反応式で示したのが、下記の反応式である。

（式中、Ｒ^１−aはC_１〜C_４アルキル基、ｍ、A、X、ｎは上記の通りである。）

上記のアルキル化で使用されるアルキル化剤としては、臭化メチル、沃化メチル、塩化エチル、沃化エチル、２−ブロモプロパン、臭化（n−）プロパン、沃化（n−）ブタン等のハロゲン置換C_１〜C_４アルキル化合物、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジ（C_１〜C_４アルキル）置換硫酸エステル化合物、メタンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等のC_１〜C_４アルキル置換スルホン酸エステル類等が挙げられる。

本アルキル化の工程は塩基の添加がなくても反応が進行することもあるが、塩基の添加が好ましい場合には塩基を添加する。使用される塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化合物等が使用できる。反応条件は、溶媒、化合物（Ｉ−ｂ）の種類、塩基等により異なるが、反応温度としては、通常０〜２００℃、好ましくは１０〜１００℃である。反応時間は、通常０．１時間〜数日であり、好ましくは０．５時間〜２日である。

上記のアルキル化で使用される溶媒としては、反応に関与しなければ特に限定されないが、通常、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、石油エーテル、ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類等が挙げられる。

使用される他の溶媒としては、水、アセトン、二硫化炭素、アセトニトリル、酢酸エチル、ピリジン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、２種類以上を混合して使用しても良い。本発明による方法の反応は、溶媒、または、溶媒混合物中で有利に行なわれる。また、互いに均一な層を形成することのない溶媒からなる溶媒組成物が挙げられる。この場合、反応系に相間移動触媒、例えば、慣用の第４アンモニウム塩または、クラウンエーテルを添加した方が良い場合もある。

また、上述の反応式のアルキル化において、一般式（Ｉ−b）で表される化合物とカルボニル化合物（アルデヒド化合物やケトン化合物であって、炭素鎖がC_１〜C_４の化合物）と還元剤を用いる還元的アミノ化によるアルキル化によっても一般式（Ｉ−a）で表される化合物を得ることができる。この反応で使用されるカルボニル化合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のC_１〜C_４アルデヒド化合物、アセトン、メチルエチルケトン等のC_１〜C_４ケトン化合物が挙げられる。尚、還元剤、反応条件、使用溶媒、反応時間等は、上述した本発明第二の条件と同様である。

また、一般式（Ｉ）で表される化合物の内、一般式（Ｉ−c）で表される、AがCO_２Hである化合物は、一般式（Ｉ−d）で表される、AがCO_２Ｒ^２−aである化合物を加水分解することによっても得ることができる。これを、反応式で示したのが、下記の反応式である。

（式中、Ｒ^２−aはC_１〜C_４アルキル基を示し、Ｒ^１、ｍ、は上述の通りである。）

上記の加水分解は、酸性および塩基性のいずれの条件下でも行なうことができる。加水分解を酸性条件下で行なう場合、触媒には、通常、塩酸、臭化水素酸、硫酸などの無機酸を使用する。溶媒には、通常、水中、若しくは、水に酢酸などの有機酸を加えて行なう。加水分解を塩基性で行なう場合、塩基には通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基等を使用する。溶媒には、通常、水中、若しくは、水にエタノール等のアルコール類を加えて行なう。加水分解温度は、通常２０℃〜還流点の範囲、また、反応時間は通常数分〜数時間である。

上記で使用される一般式（II）で表されるカルボニル誘導体と一般式（III）で表される２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体は、市販品や既存の技術で製造される化合物を使用することができる。

更に、本発明の一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体は、容易に酸付加塩を形成することができるので、無機酸塩または有機酸塩の形態で使用してもよい。ここで、酸付加塩を形成する酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸；およびギ酸、酢酸、酪酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、マレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、シュウ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、サッカリンなどの有機酸、などが挙げられる。

次に、本発明に係る本発明の一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体及びその酸付加塩の農園芸用病害防除剤の活性成分としての有用性について説明する。

本発明の一般式（Ｉ）は下記に示す広汎な植物病害に対して防除効果を呈する。イネいもち病（Pyricularia grisea）、イネごま葉枯病（Cochliobolusmiyabeanus）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、イネ小黒菌核病（Helminthosporiumsigmoideun）、イネばか苗病（Gibberella fujikuroi）、イネ苗立枯病（Pythium aphanidermatum）、リンゴうどんこ病（Podosphaeraleucotricha）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、リンゴモリニア病（Monilinia mali）、リンゴ斑点落葉病（Alternariaalternata）、リンゴ腐乱病（Valsa mali）、ナシ黒斑病（Alternaria kikuchiana）、ナシうどんこ病（Phyllactiniapyri）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ナシ黒星病（Venturia nashicola）、ブドウうどんこ病（Uncinulanecator）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ブドウ晩腐病（Glomerella cingulata）、オオムギうどんこ病（Erysiphegraminis f. sp hordei）、オオムギ黒さび病（Puccinia graminis）、オオムギ黄さび病（Pucciniastriiformis）、オオムギ斑葉病（Pyrenophora graminea）、オオムギ雲形病（Rhynchosporium secalis）、コムギうどんこ病（Erysiphegraminis f. sp tritici）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病（Pucciniastriiformis）、コムギ眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、コムギ赤かび病（Microdochiumnivale）、コムギふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、コムギ葉枯病（Septoria tritici）、ウリ類うどんこ病（Sphaerothecafuliginea）、ウリ類の炭疸病（Colletotrichum lagenarium）、キュウリべと病（Pseudoperonosporacubensis）、キュウリ灰色疫病（Phytophthora capsici）、トマトうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、トマト輪紋病（Alternariasolani）、ナスうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、イチゴうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、タバコうどんこ病（Erysiphecichoracearum）、テンサイ褐斑病（Cercospora beticola）、トウモロコシ黒穂病（Ustillaga maydis）、核果類果樹の灰星病（Moniliniafructicola）、種々の作物をおかす灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）等が挙げられる。

本発明化合物を農園芸用病害防除剤の有効成分として適用するには、他の何らかの成分も加えずそのままでもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤補助剤と混合して粉剤、水和剤、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤して使用する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、通常０．１〜９５％重量、好ましくは０．５〜９０％重量％、より好ましくは２〜８０重量％含まれるように製剤する。

製剤補助剤として使用する坦体、希釈剤、界面活性剤を例示すれば、固体坦体として、タルク、カオリン、ベンナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレーなど。液体希釈剤として、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アルコールなど。界面活性剤はその効果により使い分けるのがよく、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなど。分散剤として、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸塩など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩など、をあげることができる。

上記製剤には、そのまま使用するものと水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は０．００１〜１．０％の範囲が好ましい。また、本発明化合物の使用量は畑、田、果樹園、温室などの農園芸地１haあたり、好ましくは２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。これらの使用濃度および使用量は剤形、使用時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することは勿論可能である。さらに、本発明化合物は他の有効成分、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わせて使用することもできる。

以下、製造例、製剤例、試験例を示し、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はその要旨を越えない限り以下の製造例、製剤例および試験例に限定されるものではない。

製造例１：
＜N−シクロペンチル−２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−３）の合成＞
シクロペンタノン（０.２１ｇ,２.５mmol）と２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（０.４０g,２.３mmol）を１，２−ジクロロエタン（１５ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０.５３g,２.５mmol）を加え、室温で２４時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例２：
＜２，６−ジクロロ−N−メチル−N−（２−メチルシクロペンチル）−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−４）の合成＞
２−メチルシクロペンタノン（０.２０g,２.０mmol）と２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（０.３４g,１.９mmol）を１，２−ジクロロエタン（１０ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０.４２g,２.０mmol）を加え、室温で２時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例３：
＜２，６−ジクロロ−N−（２−メトキシカルボニルシクロペンチル）−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−５）の合成＞
２−メトキシカルボニルシクロペンタノン（０.１５g,１.１mmol）と２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン（０.２１g,１.２mmol）を１，２−ジクロロエタン（１０ml）に溶解し、酢酸（０.１３g,２.１mmol）、シアノ水素化ホウ素ナトリウム（０.１４g,２.１mmol）を加え、室温で２０時間攪拌した。反応液を水に注ぎクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例４：
＜２，６−ジクロロ−N−（２−メトキシカルボニルシクロペンチル）−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−６）の合成＞
２−メトキシカルボニルシクロペンタノン（０.２８ g,２.０mmol）と２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（０.３９g,２.２mmol）を１，２−ジクロロエタン（１０ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０.４７g,２.２mmol）を加え、室温で４時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例５：
＜N−シクロヘキシル−２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−８）の合成＞
シクロヘキサノン（０.２４ g,２.５mmol）と２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（０.４０g,２.３mmol）を１，２−ジクロロエタン（１５ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０.５３g,２.５mmol）を加え、室温で２４時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例６：
＜N−（２−ベンジルシクロペンチル）−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−１０１）の合成＞
２−ベンジルシクロペンタノン（０.４０ g,２.３mmol）と２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン（０.４１g,２.３mmol）を１，２−ジクロロエタン（１５ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０.５４g,２.５mmol）を加え、室温で２４時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例７：
＜N−（２−ベンジルシクロペンチル）−２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−１０２）の合成＞
２−ベンジルシクロペンタノン（６.０ g,３４mmol）と２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（６.７g,３８mmol）を１，２−ジクロロエタン（１２０ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（８.０g,３８mmol）を加え、室温で２４時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

製造例８：
＜N−[２−（４−クロロベンジル）シクロペンチル]−２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（化合物番号Ｉ−１０９）の合成＞
２−（４−クロロベンジル）シクロペンタノンi０.４０ g,１.９mmol）と２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（０.３７g,２.１mmol）を１，２−ジクロロエタン（１５ml）に溶解し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（０.４５g,２.１mmol）を加え、室温で２４時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ｐHを９としクロロホルムを加え攪拌した。有機層を分取し、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

上記で使用される化合物（II）は市販品を利用することもできるが、例えば、下記参考製造例１及び、これに準じた方法で合成することができる。

参考製造例１：
＜２−ベンジルシクロペンタノン（化合物（II）、m=１、A=CH_２Ph、n=０の化合物）の合成＞
無水DMF（２５ml）中に水素化ナトリウム（１.２g,３０mmol）を加え、そこに２−メトキシカルボニルシクロペンタノン（３.７８g,２５mmol）を滴下し、その後室温で３０分間攪拌した。ベンジルブロマイド（４.７９g,２８mmol）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、メチル−１−ベンジル−２−オキソシクロペンタンカルボキシレートを得た。得られたケトエステルを、４７%臭化水素酸（１８ml）、酢酸（２６ml）中で還流下、６時間攪拌した。反応液を冷水に注ぎ、有機層を７%炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目的化合物を無色油状物として得た。

上記で使用される化合物（III）は、例えば、下記参考製造例２，３、及び、これらに準じた方法で合成することができる。

参考製造例２：
＜２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン（化合物（III）、R^１=Hの化合物）の合成＞
２，６−ジクロロ−４−クロロメチルピリジン（３.２g,１６mmol）をDMF（３０ml）に溶解させ、フタルイミドカリウム（３.３g,１８mmol）を加え７０℃で２時間攪拌した。反応液を冷水に注ぎ得られた白色結晶をろ取、水洗、乾燥した。得られたフタルイミド付加物を水（１５０ml）に懸濁させ、２５%水酸化ナトリウム水溶液（３.５g）を加え７０℃で１時間攪拌した。続いて、１０%塩酸（１５g）を加え、還流下、２時間攪拌した。反応液をトルエンで洗浄し、水層に食塩（４.５g）、５０%水酸化ナトリウム水溶液（４.５g）を加え、クロロホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、目的化合物を白色固体（m.p.７４−７５℃）として得た。

参考製造例３：
＜２，６−ジクロロ−N−メチル−４−ピリジルメチルアミン（化合物（III）、R^１=CH_３の化合物）の合成＞
４０%メチルアミン水溶液（６.９g,８９mmol）の入ったフラスコにトルエン（２.０ml）に溶解した２，６−ジクロロ−４−クロロメチルピリジン（２.０g,１０mmol）を１５分かけて滴下し、その後室温で４時間攪拌した。反応液を有機層と水層に分配し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、目的化合物を白色固体（m.p.５１℃）として得た。

次に、製剤例と試験例を示すが、担体（希釈剤）および助剤、その混合比を有効成分は広い範囲で変更しえるものである。

製剤例１：
＜粉剤＞
化合物（Ｉ−５）：３重量部
クレー：４０重量部
タルク：５７重量部
を粉砕混合し、散粉として使用する。

製剤例２：
＜水和剤＞
化合物（Ｉ−６）：５０重量部
リグニンスルホン酸塩：５重量部
アルキルスルホン酸塩：３重量部
珪藻土：４２重量部
を粉砕混合して水和剤とし、水で希釈して使用する。

製剤例３：
＜粒剤＞
化合物（Ｉ−１０２）：５重量部
ベンナイト：４３重量部
クレー：４５重量部
リグニンスルホン酸塩：７重量部
を均一に混合しさらに水を加えて練り合わせ、押し出し式造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。

製剤例４：
＜乳剤＞
化合物（Ｉ−５）：２０重量部
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１０重量部
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート：３重量部
キシレン：６７重量部
を均一に混合溶解して乳剤とする。

試験例１：
＜イネいもち病防除効果試験（水面施用）＞
水田土を詰めた１/１００００aワグネルポットに３葉期のイネ（品種：コシヒカリ）を移植し２０〜３５日後、製剤例３に準じて調整した粒剤を所定濃度（５００ｇ/１０a）となるように水面施用した。薬剤処理１０〜２０日後に、イネ罹病上で形成させたイネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、ガラス温室内のビニールトンネル内で高湿度下に保った。接種から１０〜２０日後に下記の調査基準（中国農試葉いもち調査基準）により、発病度を一試験区あたり全苗について調査し、一ポット当たりの平均発病度から、計算式：防除価＝（１処理区発病度／無処理区発病度）×１００により防除価（％）を算出した。調査基準を表１７に示す。

例えば、化合物（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−１０２）等は６０％以上の防除価を示した。

試験例２：
＜コムギうどんこ病防除効果（茎葉散布）＞
角型ポット（１．５ｃｍ×２．０ｃｍ）を用いて、分げつ期温室内で栽培したコムギ（品種：農林６１号）に、製剤２に準じて調製した水和剤を所定濃度（９０ｇ/ha）に水で希釈懸濁し、１０００L/haの割合で散布した。薬剤処理１０〜２０日後、コムギうどんこ病の胞子をふりかけ接種した。その後、ガラス温室内で発病させた。接種後１０〜２０日目に発病面積率（％）を達観で調査し、下記の調査基準により、一ポット当たりの平均発病度から、下計算式：防除価＝（１処理区発病度／無処理区発病度）×１００により防除価（％）を算出した。調査基準を表１８に示す。

Claims

下記の一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩。
（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は水素原子、C_１〜C_４アルキル基を示す）を示し、これらの基は、無置換またはXで置換されていてもよい。Ｘは、Ｘ^１もしくはＸ^２を示す。AがC_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基またはC_２〜C_８アルキニル基の時、ＸはＸ^１であり、且つ、Ｘ^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示す。AがC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）またはフェニル基の時、ＸはＸ^２であり、且つ、Ｘ^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示す。ｎは０〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一又は異なっていてもよい）
下記の一般式（II）で表されるカルボニル誘導体と一般式（III）で表される２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体とを還元剤を用いて還元的アミノ化反応を行なうことを特徴とする一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体の製造方法。
（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は、水素原子、C_１〜C_４アルキル基を示す）を示し、これらの基は無置換またはXで置換されていてもよい。Xは、X^１もしくはX^２を示す。AがC_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基またはC_２〜C_８アルキニル基の時、XはX^１であり、且つ、X^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示す。AがC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）またはフェニル基の時、XはX^２であり、且つ、X^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示す。ｎは０〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一又は異なっていてもよい）
下記の一般式（Ｉ）で表されるN−（置換または無置換）シクロアルキル−２，６−ジクロロ−４−ピリジルメチルアミン誘導体およびその酸付加塩を有効成分として含有する農園芸用病害防除剤。
（式中、Ｒ^１は、水素原子またはC_１〜C_４アルキル基を示し、ｍは１〜３の整数を示す。Aは、水素原子、C_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基、C_２〜C_８アルキニル基、C_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）、フェニル基、COOR^２またはCONHR^２（R^２は、水素原子、C_１〜C_４アルキル基を示す）を示し、これらの基は、無置換またはXで置換されていてもよい。Xは、X^１もしくはX^２を示す。AがC_１〜C_８アルキル基、C_２〜C_８アルケニル基またはC_２〜C_８アルキニル基の時、XはX^１であり、且つ、X^１は、C_３〜C_６シクロアルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子またはシアノ基を示す。AがC_７〜C_９アラルキル基（アルキル部分の炭素数は１〜３である）またはフェニル基の時、XはX^２であり、且つ、X^２は、C_１〜C_４アルキル基、C_１〜C_４アルコキシ基、C_１〜C_４アルキルチオ基、C_１〜C_４アルキルスルフィニル基、C_１〜C_４アルキルスルホニル基、C_１〜C_４ハロアルキル基、C_１〜C_４ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはフェニル基を示す。ｎは０〜７の整数を示し、ｎが２以上の時、Xは同一又は異なっていてもよい。）