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JP2005268185A - Manufacturing method and device of organic el display panel - Google Patents

Manufacturing method and device of organic el display panel Download PDF

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JP2005268185A
JP2005268185A JP2004083058A JP2004083058A JP2005268185A JP 2005268185 A JP2005268185 A JP 2005268185A JP 2004083058 A JP2004083058 A JP 2004083058A JP 2004083058 A JP2004083058 A JP 2004083058A JP 2005268185 A JP2005268185 A JP 2005268185A
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JP
Japan
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substrate
vapor deposition
organic
layer
injection electrode
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2004083058A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomoji Tokura
智司 戸倉
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an organic EL display panel in which occurrence of a leakage current can be prevented effectively, and light emission failure or destruction of the organic EL element can be prevented surely. <P>SOLUTION: This is the manufacturing method of the organic EL display panel provided with a substrate, a transparent hole injection electrode, an electron injection electrode, and an organic layer including an organic light-emitting layer between the hole injection electrode and the electron injection electrode. On a surface of the hole injection electrode, in order that the surface of the hole injection electrode is uniformly covered, this is provided with a step in which the organic light-emitting layer is formed by forming a vapor deposition layer by vapor deposition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイパネルの製造方法および装置に関するものであり、さらに詳細には、リーク電流の発生を効果的に防止することができ、発光不良や有機EL素子の破壊を確実に防止することができる有機ELディスプレイパネルの製造方法および装置に関するものである。   The present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing an organic EL (electroluminescence) display panel, and more specifically, it is possible to effectively prevent the occurrence of leakage current, and to prevent light emission failure and destruction of an organic EL element. The present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing an organic EL display panel that can be surely prevented.

近年、有機EL素子が大きな注目を集めるようになっている。   In recent years, organic EL elements have attracted much attention.

有機EL素子は、錫ドープ酸化インジウム(ITO)などによって形成された透明なホール(正孔)注入電極と、有機蛍光材料を含む有機発光層と、マグネシウムなどの仕事関数の小さな金属によって形成された電極(電子注入電極)とを基本構成として有するもので、10ボルト前後の電圧によって、数百ないし数万cd/mというきわめて高い輝度が得られるという特徴を有している。 The organic EL element is formed of a transparent hole injection electrode formed of tin-doped indium oxide (ITO) or the like, an organic light emitting layer containing an organic fluorescent material, and a metal having a small work function such as magnesium. It has an electrode (electron injection electrode) as a basic structure, and has a feature that extremely high luminance of several hundred to several tens of thousands of cd / m 2 can be obtained by a voltage of about 10 volts.

かかる有機EL素子を含んだ有機ELディスプレイパネルは、ディスプレイ装置、とりわけ、カラーディスプレイ装置への応用が期待されている。   An organic EL display panel including such an organic EL element is expected to be applied to a display device, particularly a color display device.

有機ELディスプレイパネルは、通常、絶縁性透明基板上に、列状に形成された複数の透明なホール注入電極上に、蒸着によって、有機発光層を形成し、あるいは、ホール輸送層、有機発光層および電子輸送層を、順次、蒸着によって形成し、さらに、有機発光層あるいは電子輸送層上に、複数のホール注入電極と交差するように、蒸着によって、複数の電子注入電極を形成して、作製されている。   An organic EL display panel is usually formed by forming an organic light emitting layer by vapor deposition on a plurality of transparent hole injection electrodes formed in a row on an insulating transparent substrate, or a hole transport layer, an organic light emitting layer. And an electron transport layer are sequentially formed by vapor deposition, and a plurality of electron injection electrodes are formed by vapor deposition on the organic light emitting layer or the electron transport layer so as to intersect with the plurality of hole injection electrodes. Has been.

しかしながら、このような真空プロセスによって、有機ELディスプレイパネルを作製する場合には、異物が混入しやすく、ホール注入電極上に異物が存在すると、ホール注入電極上に、蒸着によって形成された有機発光層あるいはホール輸送層の膜厚が、異物の近傍で薄くなり、その結果、有機発光層あるいは電子輸送層上に、蒸着によって、電子注入電極を形成したときに、ホール注入電極と電子注入電極との距離が不均一になって、有機ELディスプレイパネルに電圧を印加したときに、ホール注入電極と電子注入電極とが近接した部分で、リーク電流が発生して、発光不良が生じ、場合によっては、有機EL素子が破壊するという問題があった。   However, when an organic EL display panel is manufactured by such a vacuum process, foreign matter is likely to be mixed in. If foreign matter exists on the hole injection electrode, an organic light emitting layer formed on the hole injection electrode by vapor deposition. Alternatively, the thickness of the hole transport layer is reduced in the vicinity of the foreign matter. As a result, when the electron injection electrode is formed by vapor deposition on the organic light emitting layer or the electron transport layer, the hole injection electrode and the electron injection electrode When the distance is uneven and a voltage is applied to the organic EL display panel, a leak current is generated in a portion where the hole injection electrode and the electron injection electrode are close to each other, resulting in a light emission failure. There was a problem that the organic EL element was destroyed.

従来は、絶縁膜で、異物を被覆したり、有機発光層あるいは電子輸送層を、ガラス転移点以上、融点以下の温度に加熱して、異物を覆うことによって、かかる問題の解決が図られていた。   Conventionally, such a problem has been solved by covering the foreign matter by covering the foreign matter with an insulating film or by heating the organic light emitting layer or the electron transport layer to a temperature not lower than the glass transition point and not higher than the melting point. It was.

しかしながら、絶縁膜によって、異物を被覆することによって、かかる問題の解決を図る場合には、異物のみを選択的に被覆することは困難であり、また、有機発光層あるいは電子輸送層を、ガラス転移点以上、融点以下の温度に加熱して、異物を覆うことにより、かかる問題の解決を図る場合には、有機発光層あるいは電子輸送層を形成するための適切な材料を選択することが困難であるという問題があった。   However, in order to solve this problem by covering the foreign matter with an insulating film, it is difficult to selectively cover only the foreign matter, and the organic light-emitting layer or the electron transport layer is formed on the glass transition layer. It is difficult to select an appropriate material for forming the organic light emitting layer or the electron transport layer when the problem is solved by heating to a temperature not lower than the point and not higher than the melting point and covering the foreign matter. There was a problem that there was.

異物に起因して、あるいは、異物と無関係に、ホール注入電極上に凸部が形成されている場合にも、同様の問題があった。   The same problem occurs when the convex portion is formed on the hole injection electrode due to the foreign matter or regardless of the foreign matter.

絶縁性基板上に、列状に形成された複数の電子注入電極上に、蒸着によって、有機発光層を形成し、あるいは、電子輸送層、有機発光層およびホール輸送層を、順次、蒸着によって形成し、さらに、有機発光層あるいはホール輸送層上に、複数のホール注入電極と交差するように、蒸着によって、ホール注入電極を形成して、有機ELディスプレイパネルを作製する場合にも、異物が混入したときは、同様な問題があった。   An organic light emitting layer is formed by vapor deposition on a plurality of electron injection electrodes formed in a row on an insulating substrate, or an electron transport layer, an organic light emitting layer and a hole transport layer are sequentially formed by vapor deposition. Furthermore, foreign matter is mixed even when an organic EL display panel is formed by forming a hole injection electrode by vapor deposition on the organic light emitting layer or hole transport layer so as to intersect with a plurality of hole injection electrodes. When I did, there was a similar problem.

したがって、本発明は、リーク電流の発生を効果的に防止することができ、発光不良や有機EL素子の破壊を確実に防止することができる有機ELディスプレイパネルの製造方法を提供することを目的とするものである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing an organic EL display panel that can effectively prevent the occurrence of leakage current and can reliably prevent light emission defects and destruction of organic EL elements. To do.

本発明の別の目的は、リーク電流の発生を効果的に防止することができ、発光不良や有機EL素子の破壊を確実に防止することができる有機ELディスプレイパネルの製造装置を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an organic EL display panel manufacturing apparatus that can effectively prevent the occurrence of leakage current and can reliably prevent light emission failure and destruction of organic EL elements. is there.

本発明のかかる目的は、基板と、少なくとも一方が透明な2つの電極と、前記2つの電極の間に、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層を備えた有機ELディスプレイパネルを製造する方法であって、前記2つの電極の一方の表面に、前記2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、蒸着層を形成して、前記有機層を形成することを特徴とする有機ELディスプレイパネルの製造方法によって達成される。   An object of the present invention is a method of manufacturing an organic EL display panel including a substrate, two electrodes at least one of which is transparent, and an organic layer including at least one organic light emitting layer between the two electrodes. The organic layer is formed by forming a vapor deposition layer by vapor deposition so that one surface of the two electrodes is uniformly covered on one surface of the two electrodes. This is achieved by a method for manufacturing an organic EL display panel.

本発明によれば、2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、蒸着層を形成して、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層が形成されるから、異物が混入して、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に異物が存在する場合においても、また、異物に起因して、あるいは、異物と無関係に、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に凸部が形成されている場合においても、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に、蒸着によって、ほぼ均一な膜厚を有する有機発光層もしくはホール輸送層または有機発光層もしくは電子輸送層を形成することができ、したがって、つねに、所望の距離を隔てて、ホール注入電極と電子注入電極とを形成することが可能になるから、有機ELディスプレイパネルに電圧を印加したときに、リーク電流が発生して、発光不良が生じることを効果的に防止することができ、有機EL素子が破壊することを確実に防止することが可能になる。   According to the present invention, the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that one surface of the two electrodes is uniformly covered, and the organic layer including at least one organic light emitting layer is formed. Even when foreign matter is present on the hole injection electrode or electron injection electrode due to contamination, a convex portion is formed on the hole injection electrode or electron injection electrode due to the foreign matter or regardless of the foreign matter. Even in this case, an organic light emitting layer or a hole transport layer or an organic light emitting layer or an electron transport layer having a substantially uniform film thickness can be formed by vapor deposition on the hole injection electrode or the electron injection electrode. Since it is always possible to form the hole injection electrode and the electron injection electrode at a desired distance, when a voltage is applied to the organic EL display panel , A leakage current is generated, the light emission failure occurs can be effectively prevented, organic EL elements it is possible to reliably prevent the breakdown.

本発明の好ましい実施態様においては、前記2つの電極の一方の表面に、前記2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成するように構成されている。   In a preferred embodiment of the present invention, the organic light-emitting layer is formed by vapor deposition so that one surface of the two electrodes is uniformly covered on one surface of the two electrodes. Configured to form a layer.

本発明の好ましい実施態様においては、前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成するように構成されている。   In a preferred embodiment of the present invention, the two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode so that the surface of the hole injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode. In addition, the organic light emitting layer is formed by forming the vapor deposition layer by vapor deposition.

本発明の別の好ましい実施態様においては、前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、ホール輸送層を形成するように構成されている。   In another preferred embodiment of the present invention, the two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the surface of the hole injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode. As shown, the vapor deposition layer is formed by vapor deposition to form a hole transport layer.

本発明のさらに別の好ましい実施態様においては、前記2つの電極が、ホール注入電極と、透明な電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成するように構成されている。   In still another preferred embodiment of the present invention, the two electrodes are constituted by a hole injection electrode and a transparent electron injection electrode, and the surface of the hole injection electrode is uniformly formed on the surface of the hole injection electrode. The vapor deposition layer is formed by vapor deposition so as to be covered, and the organic light emitting layer is formed.

本発明のさらに別の好ましい実施態様においては、前記2つの電極が、ホール注入電極と、透明な電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、ホール輸送層を形成するように構成されている。   In still another preferred embodiment of the present invention, the two electrodes are constituted by a hole injection electrode and a transparent electron injection electrode, and the surface of the hole injection electrode is uniformly formed on the surface of the hole injection electrode. The vapor deposition layer is formed by vapor deposition so as to be covered, and a hole transport layer is formed.

本発明のさらに別の好ましい実施態様においては、前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記電子注入電極の表面に、前記電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成するように構成されている。   In still another preferred embodiment of the present invention, the two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the surface of the electron injection electrode is uniformly formed on the surface of the electron injection electrode. The vapor deposition layer is formed by vapor deposition so as to be covered, and the organic light emitting layer is formed.

本発明のさらに別の好ましい実施態様においては、前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記電子注入電極の表面に、前記電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、電子輸送層を形成するように構成されている。   In still another preferred embodiment of the present invention, the two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the surface of the electron injection electrode is uniformly formed on the surface of the electron injection electrode. The vapor deposition layer is formed by vapor deposition so as to be covered, and the electron transport layer is formed.

本発明のさらに好ましい実施態様においては、前記蒸着層の膜厚分布が、±10%以下になるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成するように構成されている。   In a further preferred embodiment of the present invention, the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the film thickness distribution of the vapor deposition layer is ± 10% or less.

本発明の好ましい実施態様においては、前記基板が略矩形状をなし、蒸着源を、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、前記蒸着源の中心線が含まれ、かつ、前記蒸着源の前記中心線が、前記基板の前記一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、前記蒸着源の前記中心線と、前記基板を含む前記平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置して、前記基板を、前記基板を含む平面内で、回転させつつ、蒸着によって、前記蒸着層を形成するように構成されている。   In a preferred embodiment of the present invention, the substrate has a substantially rectangular shape, the deposition source is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is closest to the deposition source. When the deposition source is placed in a plane perpendicular to the plane including the substrate, the diagonal line connecting the vertex of the substrate and the vertex of the substrate opposite to the vertex, A center line is included, and the center line of the vapor deposition source is disposed so as to pass through the vicinity of the one vertex of the substrate, and the center line of the vapor deposition source and the plane including the substrate; The deposited layer is formed by vapor deposition while the substrate is rotated in a plane including the substrate while being arranged so that the angle formed by the above is 10 degrees to 45 degrees.

本発明者の研究によれば、蒸着源を、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、蒸着源の中心線が含まれ、かつ、蒸着源の中心線が、基板の一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、蒸着源の中心線と、基板を含む平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置して、基板を、基板を含む平面内で、回転させつつ、蒸着によって、蒸着層を形成する場合には、2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、蒸着層を形成し得ることが見出されており、したがって、本発明の好ましい実施態様によれば、異物が混入して、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に異物が存在する場合においても、また、異物に起因して、あるいは、異物と無関係に、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に凸部が形成されている場合においても、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に、蒸着によって、ほぼ均一な膜厚を有する有機発光層もしくはホール輸送層または有機発光層もしくは電子輸送層を形成することができ、したがって、つねに、所望の距離を隔てて、ホール注入電極と電子注入電極とを形成することが可能になるから、有機ELディスプレイパネルに電圧を印加したときに、リーク電流が発生して、発光不良が生じることを効果的に防止することができ、有機EL素子が破壊することを確実に防止することが可能になる。   According to the study of the present inventor, when the deposition source is rotated so that the substrate is rotated in a plane including the substrate, and the vertex of the substrate is positioned closest to the deposition source, Including a diagonal line connecting the apex of the substrate opposite to one apex, the center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and the center line of the deposition source is at the apex of the substrate Arrange so that the center line of the vapor deposition source and the plane including the substrate are 10 degrees to 45 degrees, and arrange the substrate in the plane including the substrate, It has been found that in the case of forming a vapor deposition layer by vapor deposition while rotating, the vapor deposition layer can be formed by vapor deposition so that one surface of the two electrodes is uniformly covered. According to a preferred embodiment of the present invention, foreign matter is mixed, hole injection Even in the case where foreign matter exists on the electrode or the electron injection electrode, or due to the foreign matter, or regardless of the foreign matter, when the convex portion is formed on the hole injection electrode or the electron injection electrode, On the hole injection electrode or the electron injection electrode, it is possible to form an organic light emitting layer or a hole transport layer or an organic light emitting layer or an electron transport layer having a substantially uniform film thickness by vapor deposition. A hole injection electrode and an electron injection electrode can be formed apart from each other, so that when a voltage is applied to the organic EL display panel, a leak current is generated and a light emission failure is effectively prevented. It is possible to reliably prevent the organic EL element from being destroyed.

本発明において、好ましくは、蒸着源は、基板を含む平面から、垂直方向に、81mmないし600mmだけ離間した位置に配置されている。   In the present invention, the vapor deposition source is preferably arranged at a position spaced apart by 81 mm to 600 mm in the vertical direction from the plane including the substrate.

本発明のさらに好ましい実施態様においては、さらに、前記基板に対して、前記蒸着源の反対側に位置し、かつ、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線および前記蒸着源の前記中心線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、第二の蒸着源を配置して、蒸着によって、前記蒸着層を形成するように構成されている。   In a further preferred embodiment of the present invention, the substrate is positioned on the opposite side of the vapor deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is A diagonal line connecting the one apex of the substrate and the apex of the substrate opposite to the one apex when positioned closest to the vapor deposition source, and the center line of the vapor deposition source, A second vapor deposition source is arranged so that the center line thereof is located in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition.

本発明者の研究によれば、さらに、基板に対して、蒸着源の反対側に位置し、かつ、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線および蒸着源の中心線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、第二の蒸着源を配置して、蒸着によって、蒸着層を形成する場合には、2つの電極の一方の表面に、蒸着層を、より一層均一に形成し得ることが見出されており、したがって、本発明のさらに好ましい実施態様によれば、異物が混入して、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に異物が存在する場合においても、また、異物に起因して、あるいは、異物と無関係に、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に凸部が形成されている場合においても、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に、蒸着によって、均一な膜厚を有する有機発光層もしくはホール輸送層または有機発光層もしくは電子輸送層を形成することができ、したがって、つねに、所望の距離を隔てて、ホール注入電極と電子注入電極とを形成することが可能になるから、有機ELディスプレイパネルに電圧を印加したときに、リーク電流が発生して、発光不良が生じることを効果的に防止することができ、有機EL素子が破壊することを確実に防止することが可能になる。   According to the inventor's research, the substrate is positioned on the opposite side of the deposition source and rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is closest to the deposition source. A center line of a deposition source including a diagonal line connecting a vertex of the substrate and a vertex of the substrate opposite to the vertex and a center line of the deposition source, and the center line in a plane perpendicular to the plane including the substrate. In the case where the second vapor deposition source is arranged such that the vapor deposition layer is formed by vapor deposition, the vapor deposition layer can be formed more uniformly on one surface of the two electrodes. Therefore, according to a further preferred embodiment of the present invention, even when foreign matter is mixed and foreign matter is present on the hole injection electrode or the electron injection electrode, and also due to the foreign matter, Alternatively, the hole injection electrode or Even when a convex portion is formed on the electron injection electrode, the organic light emitting layer or the hole transport layer or the organic light emitting layer or the electron transport layer having a uniform film thickness is formed by vapor deposition on the hole injection electrode or the electron injection electrode. Therefore, it is always possible to form the hole injection electrode and the electron injection electrode at a desired distance from each other. Therefore, when a voltage is applied to the organic EL display panel, a leakage current is generated. It is possible to effectively prevent the occurrence of light emission failure due to the occurrence of light emission, and to reliably prevent the organic EL element from being destroyed.

本発明の前記目的はまた、略矩形状の基板と、少なくとも一方が透明な2つの電極と、前記2つの電極の間に、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層を備えた有機ELディスプレイパネルを製造する装置であって、前記基板を、前記基板を含む平面内で、回転させる回転機構と、蒸着源を備え、前記蒸着源が、前記回転機構によって、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、前記蒸着源の中心線が含まれ、かつ、前記蒸着源の前記中心線が、前記基板の前記一頂点の近傍を通るように、配置されるとともに、前記蒸着源の前記中心線と、前記基板を含む前記平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置されたことを特徴とする有機ELディスプレイパネルの製造装置によって達成される。   The object of the present invention is also an organic EL display panel comprising a substantially rectangular substrate, two electrodes at least one of which is transparent, and an organic layer including at least one organic light emitting layer between the two electrodes. A rotation mechanism for rotating the substrate in a plane including the substrate, and a vapor deposition source, and the vapor deposition source is configured to be a plane including the substrate by the rotation mechanism. The diagonal line connecting the one vertex of the substrate and the vertex of the substrate opposite to the one vertex when the vertex of the substrate is positioned closest to the deposition source. And a center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and the center line of the deposition source passes through the vicinity of the one vertex of the substrate. The vapor deposition source Said center line, the angle between the plane including the substrate is achieved by an organic EL display panel manufacturing apparatus characterized by being arranged so as to be 10 degrees to 45 degrees.

本発明者の研究によれば、略矩形状の基板と、少なくとも一方が透明な2つの電極と、2つの電極の間に、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層を備えた有機ELディスプレイパネルを製造する装置であって、基板を、基板を含む平面内で、回転させる回転機構と、蒸着源を備え、蒸着源が、回転機構によって、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、蒸着源の中心線が含まれ、かつ、蒸着源の中心線が、基板の一頂点の近傍を通るように、配置されるとともに、蒸着源の中心線と、基板を含む平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置された有機ELディスプレイパネルの製造装置を用いて、2つの電極の一方の表面に、蒸着によって、蒸着層を形成する場合には、2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着層を形成し得ることが見出されており、したがって、本発明によれば、異物が混入して、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に異物が存在する場合においても、また、異物に起因して、あるいは、異物と無関係に、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に凸部が形成されている場合においても、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に、蒸着によって、ほぼ均一な膜厚を有する有機発光層もしくはホール輸送層または有機発光層もしくは電子輸送層を形成することができ、したがって、つねに、所望の距離を隔てて、ホール注入電極と電子注入電極とを形成することが可能になるから、有機ELディスプレイパネルに電圧を印加したときに、リーク電流が発生して、発光不良が生じることを効果的に防止することができ、有機EL素子が破壊することを確実に防止することが可能になる。   According to the study of the present inventor, an organic EL display panel comprising a substantially rectangular substrate, two electrodes transparent at least one, and an organic layer including at least one organic light emitting layer between the two electrodes. A rotation mechanism for rotating a substrate in a plane including the substrate and a vapor deposition source, and the vapor deposition source rotates the substrate in a plane including the substrate by the rotation mechanism, In a plane perpendicular to the plane containing the substrate, including a diagonal line connecting one vertex of the substrate and the vertex of the substrate opposite to the one vertex when the vertex is positioned closest to the deposition source The angle between the center line of the vapor deposition source and the plane including the substrate is arranged so that the center line of the vapor deposition source is included and the center line of the vapor deposition source passes through the vicinity of one vertex of the substrate. Is arranged to be between 10 and 45 degrees In the case of forming a vapor deposition layer on one surface of two electrodes by vapor deposition using an EL display panel manufacturing apparatus, the vapor deposition layer is formed so that one surface of the two electrodes is uniformly covered. Therefore, according to the present invention, in the case where foreign matter is mixed and foreign matter is present on the hole injection electrode or the electron injection electrode, and also due to the foreign matter, Alternatively, an organic light emitting layer having a substantially uniform thickness by vapor deposition on the hole injection electrode or the electron injection electrode even when a convex portion is formed on the hole injection electrode or the electron injection electrode regardless of the foreign matter. Alternatively, a hole transport layer or an organic light emitting layer or an electron transport layer can be formed. Therefore, the hole injection electrode and the electron injection electrode are always formed at a desired distance. Therefore, when a voltage is applied to the organic EL display panel, it is possible to effectively prevent the occurrence of a light emission failure due to the occurrence of a leakage current, and the destruction of the organic EL element. It becomes possible to prevent reliably.

本発明において、好ましくは、蒸着源は、基板を含む平面から、垂直方向に、81mmないし600mmだけ離間した位置に配置されている。   In the present invention, the vapor deposition source is preferably arranged at a position spaced apart by 81 mm to 600 mm in the vertical direction from the plane including the substrate.

本発明の好ましい実施態様においては、有機ELディスプレイパネルの製造装置は、さらに、前記基板に対して、前記蒸着源の反対側に配置され、かつ、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線および前記蒸着源の前記中心線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、配置された第二の蒸着源を備えている。   In a preferred embodiment of the present invention, the organic EL display panel manufacturing apparatus is further disposed on the opposite side of the vapor deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate. A diagonal line connecting the one vertex of the substrate and the vertex of the substrate opposite to the one vertex when the one vertex of the substrate is positioned closest to the deposition source, and the deposition source The second vapor deposition source is disposed so that the center line is located in a plane perpendicular to the plane including the substrate and including the substrate.

本発明者に研究によれば、さらに、基板に対して、蒸着源の反対側に配置され、かつ、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線および蒸着源の中心線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、配置された第二の蒸着源を備えた有機ELディスプレイパネルの製造装置を用いて、2つの電極の一方の表面に、蒸着によって、蒸着層を形成する場合には、2つの電極の一方の表面に、蒸着層を、より一層均一に形成し得ることが見出されており、したがって、本発明の好ましい実施態様によれば、異物が混入して、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に異物が存在する場合においても、また、異物に起因して、あるいは、異物と無関係に、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に凸部が形成されている場合においても、ホール注入電極あるいは電子注入電極上に、蒸着によって、均一な膜厚を有する有機発光層もしくはホール輸送層または有機発光層もしくは電子輸送層を形成することができ、したがって、つねに、所望の距離を隔てて、ホール注入電極と電子注入電極とを形成することが可能になるから、有機ELディスプレイパネルに電圧を印加したときに、リーク電流が発生して、発光不良が生じることを効果的に防止することができ、有機EL素子が破壊することを確実に防止することが可能になる。   According to a study by the inventor, the substrate is further disposed on the opposite side of the deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is closest to the deposition source. A center line of a deposition source including a diagonal line connecting a vertex of the substrate and a vertex of the substrate opposite to the vertex and a center line of the deposition source, and the center line in a plane perpendicular to the plane including the substrate. In the case where a vapor deposition layer is formed by vapor deposition on one surface of two electrodes using an apparatus for manufacturing an organic EL display panel having a second vapor deposition source arranged so that It has been found that a vapor deposition layer can be formed more uniformly on one surface of one electrode, and therefore, according to a preferred embodiment of the present invention, foreign matter is mixed into the hole injection electrode or the electron. When there is foreign matter on the injection electrode Also, due to the foreign matter or regardless of the foreign matter, even when the convex portion is formed on the hole injection electrode or the electron injection electrode, by vapor deposition on the hole injection electrode or the electron injection electrode, An organic light emitting layer or a hole transport layer or an organic light emitting layer or an electron transport layer having a uniform film thickness can be formed. Therefore, the hole injection electrode and the electron injection electrode are always formed at a desired distance. Therefore, when a voltage is applied to the organic EL display panel, it is possible to effectively prevent the occurrence of a light emission failure due to the occurrence of a leakage current, and the organic EL element is surely destroyed. It becomes possible to prevent.

本発明によれば、リーク電流の発生を効果的に防止することができ、発光不良や有機EL素子の破壊を確実に防止することができる有機ELディスプレイパネルの製造方法を提供することが可能になる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of leak current can be prevented effectively, and it becomes possible to provide the manufacturing method of the organic electroluminescent display panel which can prevent the light emitting defect and destruction of an organic electroluminescent element reliably. Become.

また、本発明によれば、リーク電流の発生を効果的に防止することができ、発光不良や有機EL素子の破壊を確実に防止することができる有機ELディスプレイパネルの製造装置を提供することが可能になる。   In addition, according to the present invention, it is possible to provide an organic EL display panel manufacturing apparatus that can effectively prevent the occurrence of leakage current and can reliably prevent light emission defects and destruction of organic EL elements. It becomes possible.

本発明において製造される有機ELディスプレイパネルは、支持基板として機能する基板と、少なくとも一方が透明な2つの電極と、2つの電極の間に、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層とを、基本構成として有している。   The organic EL display panel manufactured in the present invention includes a substrate functioning as a support substrate, two electrodes at least one of which is transparent, and an organic layer including at least one organic light emitting layer between the two electrodes. It has as a basic configuration.

本発明において、有機ELディスプレイパネルが、支持基板として機能する基板を介して、光が取り出されるように構成されている場合には、基板は、透明であることを要し、一方、有機ELディスプレイパネルが、基板の反対側から、光が取り出されるように構成されている場合には、基板は不透明であってもよい。   In the present invention, when the organic EL display panel is configured such that light is extracted through a substrate that functions as a support substrate, the substrate needs to be transparent, while the organic EL display If the panel is configured to extract light from the opposite side of the substrate, the substrate may be opaque.

本発明において、基板を形成するための材料は、絶縁性を有していれば、とくに限定されるものではなく、積層される電極の材質によって、適宜選択することができる。   In the present invention, the material for forming the substrate is not particularly limited as long as it has insulating properties, and can be appropriately selected depending on the material of the laminated electrodes.

透明な基板を形成するために好ましく使用することのできる材料としては、ガラスが挙げられ、ガラスのうち、とくに、無アルカリガラスが好ましく使用される。   Examples of a material that can be preferably used for forming a transparent substrate include glass, and among these glasses, alkali-free glass is particularly preferably used.

本発明において、有機ELディスプレイパネルが、基板を介して、光が取り出されるように構成されている場合には、透明な基板上に、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタが形成されてもよく、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを形成するためには、顔料および/または有機染料を用いることができ、顔料としては、無機顔料および有機顔料のいずれをも使用可能であり、無機顔料としては、たとえば、金属の複合酸化物などを用いることができ、無機顔料と有機顔料の混合物を使用することもできる。   In the present invention, when the organic EL display panel is configured to extract light through the substrate, a red color filter, a blue color filter, and a green color filter are formed on the transparent substrate. In order to form a red color filter, a blue color filter, and a green color filter, a pigment and / or an organic dye can be used. As the pigment, any of an inorganic pigment and an organic pigment can be used. As the inorganic pigment, for example, a metal complex oxide or the like can be used, and a mixture of an inorganic pigment and an organic pigment can also be used.

顔料および有機染料のうちでは、カラーバリエーションの多さから、有機顔料および有機染料が好ましく使用され、有機顔料および有機染料のうちでも、有機顔料は、耐熱性があり、有機溶媒や水に溶解しないため、とくに好ましい。   Among pigments and organic dyes, organic pigments and organic dyes are preferably used because of their large color variations. Among organic pigments and organic dyes, organic pigments are heat resistant and do not dissolve in organic solvents or water. Therefore, it is particularly preferable.

本発明において、有機顔料および有機染料としては公知の材料を使用することができ、たとえば、赤色用の有機顔料および有機染料としては、ジケトピロロピロール系、アンスラキノン系、キナクリドン系、ペリレン系、アゾ系、ベンズイミダゾロン系などが挙げられ、緑色用の有機顔料および有機染料としては、ハロゲン化銅フタロシアニン系、アンスラキノン系などが挙げられ、青色用の有機顔料および有機染料としては、銅フタロシアニン系、インダントロン系などが挙げられる。また、混色用の黄色用の有機顔料および有機染料としては、イソインドリン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ジスアゾ系などが挙げられる。   In the present invention, known materials can be used as organic pigments and organic dyes. Examples of organic pigments and organic dyes for red include diketopyrrolopyrrole, anthraquinone, quinacridone, perylene, Examples include azo-based and benzimidazolone-based organic pigments and organic dyes for green, and halogenated copper phthalocyanine-based and anthraquinone-based organic pigments and organic dyes for blue include copper-phthalocyanine. System, indanthron system and the like. Examples of yellow organic pigments and organic dyes for color mixing include isoindoline series, isoindolinone series, quinophthalone series, and disazo series.

これらの有機顔料および有機染料の中で、赤色カラーフィルタを形成するためには、アゾ系の有機顔料または有機染料が好ましく用いられ、青色カラーフィルタを形成するためには、銅フタロシアニン系の有機顔料または有機染料が好ましく用いられる。また、緑色カラーフィルタは、銅フタロシアニン系の有機顔料または有機染料とジスアゾ系の有機顔料もしくは有機染料を混合して形成することが好ましい。   Among these organic pigments and organic dyes, azo organic pigments or organic dyes are preferably used to form red color filters, and copper phthalocyanine organic pigments are used to form blue color filters. Or an organic dye is preferably used. The green color filter is preferably formed by mixing a copper phthalocyanine organic pigment or organic dye with a disazo organic pigment or organic dye.

本発明において、赤色カラーフィルタは、573ないし780nmの波長の光を透過させる光透過特性を有し、好ましくは、578ないし620nmの波長の光を透過させる光透過特性を有している。また、緑色カラーフィルタは、493ないし573nmの波長の光を透過させる光透過特性を有し、好ましくは、520ないし570nmの波長の光を透過させる光透過特性を有している。一方、青色カラーフィルタは、380ないし493nmの波長の光を透過させる光透過特性を有し、好ましくは、430ないし470nmの波長の光を透過させる光透過特性を有している。   In the present invention, the red color filter has a light transmission characteristic for transmitting light with a wavelength of 573 to 780 nm, and preferably has a light transmission characteristic for transmitting light with a wavelength of 578 to 620 nm. The green color filter has a light transmission characteristic that transmits light having a wavelength of 493 to 573 nm, and preferably has a light transmission characteristic that transmits light having a wavelength of 520 to 570 nm. On the other hand, the blue color filter has a light transmission characteristic for transmitting light with a wavelength of 380 to 493 nm, and preferably has a light transmission characteristic for transmitting light with a wavelength of 430 to 470 nm.

本発明において、透明な基板上に、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを形成する場合には、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタは、それぞれ、各画素ごとに、フォトリソグラフィプロセスによって、透明な基板の表面に、列状に、互いに略平行になるように、形成され、有機ELディスプレイパネルの画素は、それぞれ、1つの赤色カラーフィルタ、1つの青色カラーフィルタおよび1つの緑色カラーフィルタを備えている。   In the present invention, when a red color filter, a blue color filter, and a green color filter are formed on a transparent substrate, the red color filter, the blue color filter, and the green color filter are respectively formed by photolithography for each pixel. According to the process, the organic EL display panel pixels are formed on the surface of the transparent substrate so as to be substantially parallel to each other in rows, and each pixel of the organic EL display panel has one red color filter, one blue color filter, and one green color. A color filter is provided.

本発明において、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタは厚いほど、色度が向上し、薄すぎると、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタとしての機能が低下するが、厚くなりすぎると、顔料の結晶が析出したり、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタにひび割れが生じるため、一般に1.5μm以下であることが好ましい。具体的には、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタの好ましい厚さは、色によって異なり、赤色カラーフィルタは、400ないし15000オングストロームの厚さを有していることが好ましく、緑色カラーフィルタは、1200ないし12000オングストロームの厚さを有していることが好ましく、青色カラーフィルタは、400ないし15000オングストロームの厚さを有していることが好ましい。これら赤色カラーフィルタ、緑色カラーフィルタおよび青色カラーフィルタの厚さは、要求される光学特性に応じて、変化させることができる。   In the present invention, the thicker the red color filter, the blue color filter, and the green color filter, the more the chromaticity is improved. When the red color filter, the blue color filter, and the green color filter are too thin, the functions as the red color filter, the blue color filter, and the green color filter are deteriorated. If the amount is too large, pigment crystals precipitate or cracks occur in the red color filter, the blue color filter, and the green color filter. Therefore, the thickness is generally preferably 1.5 μm or less. Specifically, preferable thicknesses of the red color filter, the blue color filter, and the green color filter are different depending on colors, and the red color filter preferably has a thickness of 400 to 15000 angstroms. Preferably has a thickness of 1200 to 12000 angstroms, and the blue color filter preferably has a thickness of 400 to 15000 angstroms. The thicknesses of the red color filter, the green color filter, and the blue color filter can be changed according to required optical characteristics.

本発明において、透明な基板上に、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを形成する場合には、好ましくは、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタの表面に、パッシベーション層が形成される。赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタの表面に、パッシベーション層を形成することによって、透明な電極をパターニングする際に施されるエッチング処理や洗浄処理によって、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタが損傷を受けることを防止して、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを保護することが可能になる。   In the present invention, when a red color filter, a blue color filter and a green color filter are formed on a transparent substrate, a passivation layer is preferably formed on the surface of the red color filter, the blue color filter and the green color filter. Is done. By forming a passivation layer on the surface of the red color filter, blue color filter, and green color filter, the red color filter, blue color filter, and green color are etched and washed when patterning the transparent electrode. It is possible to protect the red color filter, the blue color filter, and the green color filter by preventing the color filter from being damaged.

また、本発明において、有機ELディスプレイパネルが、支持基板として機能する基板とは反対側に、支持基板として機能する基板と対向する透明な基板を設け、支持基板として機能する基板と対向する透明な基板を介して、光が取り出されるように構成され、基板に対向する透明な基板上に、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを形成する場合には、好ましくは、基板に対向する透明な基板上に形成された赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタの表面に、パッシベーション層が形成される。   In the present invention, the organic EL display panel is provided with a transparent substrate facing the substrate functioning as the support substrate on the side opposite to the substrate functioning as the support substrate, and the transparent substrate facing the substrate functioning as the support substrate is provided. When a red color filter, a blue color filter, and a green color filter are formed on a transparent substrate that is configured so that light is extracted through the substrate and is opposed to the substrate, it is preferably transparent that is opposed to the substrate. A passivation layer is formed on the surface of the red color filter, blue color filter, and green color filter formed on a transparent substrate.

本発明において、パッシベーション層は、酸化ケイ素(SiOx)、窒化ケイ素(SiNy)、酸窒化ケイ素(SiOxNy)などのケイ素化合物によって形成することができるが、酸化ケイ素と窒化ケイ素の複合膜によって形成することもできる。   In the present invention, the passivation layer can be formed of a silicon compound such as silicon oxide (SiOx), silicon nitride (SiNy), or silicon oxynitride (SiOxNy), but is formed of a composite film of silicon oxide and silicon nitride. You can also.

本発明において、パッシベーション層は、酸化ケイ素や窒化ケイ素、酸窒化ケイ素などのケイ素化合物によって形成されることが好ましいが、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタに悪影響を与えない材料であれば、有機系の透明樹脂あるいは無機系の透明樹脂などによって、パッシベーション層を形成することもできる。   In the present invention, the passivation layer is preferably formed of a silicon compound such as silicon oxide, silicon nitride, or silicon oxynitride, but any material that does not adversely affect the red color filter, blue color filter, and green color filter. Alternatively, the passivation layer can be formed of an organic transparent resin or an inorganic transparent resin.

本発明において、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素あるいは酸化ケイ素と窒化ケイ素の複合膜によって形成されたパッシベーション層に、ピンホールなどの欠陥や異物などが含まれている可能性がある場合には、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素あるいは酸化ケイ素と窒化ケイ素の複合膜によって形成されたパッシベーション層を保護するために、有機系の透明樹脂あるいは無機系の透明樹脂などによって、パッシベーション層上に、保護膜を形成することもできる。   In the present invention, when the passivation layer formed by silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, or a composite film of silicon oxide and silicon nitride may contain defects such as pinholes or foreign matter In order to protect the passivation layer formed by silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride or a composite film of silicon oxide and silicon nitride, an organic transparent resin or an inorganic transparent resin is used on the passivation layer. A protective film can also be formed.

パッシベーション層は、632nmにおける屈折率が1.40ないし1.55であることが好ましく、632nmにおける屈折率が1.44ないし1.48であると、さらに好ましい。パッシベーション層の632nmにおける屈折率がこれよりも高いと、有機発光層中の成分から、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを保護する機能が低下し、一方、これよりも低いと、水分などから、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを保護する機能が低下してしまう。   The passivation layer preferably has a refractive index at 632 nm of 1.40 to 1.55, and more preferably has a refractive index at 632 nm of 1.44 to 1.48. When the refractive index at 632 nm of the passivation layer is higher than this, the function of protecting the red color filter, the blue color filter and the green color filter from the components in the organic light emitting layer is deteriorated. Therefore, the function of protecting the red color filter, the blue color filter, and the green color filter is deteriorated.

パッシベーション層を、酸化ケイ素(SiOx)によって形成する場合には、xが1.8ないし2.2であることが好ましく、さらに好ましくは、1.90ないし2.05である。xの値は、パッシベーション層の平均値として、この範囲にあればよく、パッシベーション層の厚さ方向に、xの値が一定の割合で変化していてもよい。   When the passivation layer is formed of silicon oxide (SiOx), x is preferably 1.8 to 2.2, and more preferably 1.90 to 2.05. The value of x may be within this range as the average value of the passivation layer, and the value of x may change at a constant rate in the thickness direction of the passivation layer.

パッシベーション層を、窒化ケイ素(SiNy)によって形成する場合には、yが0.1ないし0.5であることが好ましい。yの値は、パッシベーション層の平均値として、この範囲にあればよく、パッシベーション層の厚さ方向に、yの値が一定の割合で変化していてもよい。   When the passivation layer is formed of silicon nitride (SiNy), y is preferably 0.1 to 0.5. The value of y may be within this range as the average value of the passivation layer, and the value of y may change at a constant rate in the thickness direction of the passivation layer.

パッシベーション層を、酸窒化ケイ素(SiOxNy)によって形成する場合には、xが0.80ないし1.97、yが0.02ないし0.80であることが好ましい。x、yの値は、パッシベーション層の平均値として、この範囲にあればよく、パッシベーション層の厚さ方向に、x、yの値が一定の割合で変化していてもよい。   When the passivation layer is formed of silicon oxynitride (SiOxNy), x is preferably 0.80 to 1.97 and y is preferably 0.02 to 0.80. The values of x and y may be within this range as the average value of the passivation layer, and the values of x and y may change at a constant rate in the thickness direction of the passivation layer.

パッシベーション層は、不純物として、0.5重量%以下のC、Arなどを含んでいてもよく、さらに、層内の応力を緩和させるために、30原子%以下のHを含んでいてもよい。   The passivation layer may contain 0.5 wt% or less of C, Ar, etc. as impurities, and may further contain 30 atomic% or less of H in order to relieve stress in the layer.

本発明において、パッシベーション層は、2ないし50nmの平均表面粗さ(Ra)を有していることが好ましく、10ないし50nmの最大表面粗さ(Rmax)を有していることが好ましい。   In the present invention, the passivation layer preferably has an average surface roughness (Ra) of 2 to 50 nm, and preferably has a maximum surface roughness (Rmax) of 10 to 50 nm.

また、パッシベーション層は、有機光層から発せられた光の80%以上を透過する透過率を有していることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the passivation layer has the transmittance | permeability which permeate | transmits 80% or more of the light emitted from the organic light layer.

パッシベーション層の厚さはとくに限定されるものではないが、5ないし50nm、とくに10ないし30nmであることが好ましい。   The thickness of the passivation layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 nm, particularly 10 to 30 nm.

パッシベーション層は、スパッタリング法、プラズマCVD法などによって、形成することができる。   The passivation layer can be formed by a sputtering method, a plasma CVD method, or the like.

スパッタリング法によって、パッシベーション層を形成する場合には、RF電源を用いた高周波スパッタリング法によって、パッシベーション層を成膜することが好ましい。RF電源を用いた高周波スパッタリングの電力は10ないし100W/平方センチメートルの範囲が好ましく、周波数は13.56MHz、成膜速度は5ないし50nm/分、成膜中の圧力は0.1ないし1.0パスカルであることが好ましい。   In the case where the passivation layer is formed by sputtering, it is preferable to form the passivation layer by high-frequency sputtering using an RF power source. The power of RF sputtering using an RF power source is preferably in the range of 10 to 100 W / square centimeter, the frequency is 13.56 MHz, the deposition rate is 5 to 50 nm / min, and the pressure during deposition is 0.1 to 1.0 Pascal. It is preferable that

スパッタリング法を用いて、パッシベーション層を成膜する場合、スパッタリング用ガスには、通常のスパッタリング装置に使用される不活性ガスを使用することができるが、Ar、Kr、Xeよりなる群から選ばれる1種の不活性ガスあるいは2種以上の混合不活性ガスを用いることが好ましい。Ar、Kr、Xeのいずれかを、主たるスパッタリング用ガスとして用いるときは、基板とターゲットの間の距離は20ないし60パスカル・cmの範囲にあることが好ましく、とくに、30ないし50パスカル・cmの範囲にあることが好ましい。Ar、KrおよびXeのうち、Arを用いることが最も好ましい。   When the passivation layer is formed by sputtering, an inert gas used in a normal sputtering apparatus can be used as the sputtering gas, but it is selected from the group consisting of Ar, Kr, and Xe. It is preferable to use one kind of inert gas or two or more kinds of mixed inert gases. When any one of Ar, Kr, and Xe is used as the main sputtering gas, the distance between the substrate and the target is preferably in the range of 20 to 60 Pascal · cm, particularly 30 to 50 Pascal · cm. It is preferable to be in the range. Of Ar, Kr and Xe, it is most preferable to use Ar.

本発明において、有機ELディスプレイパネルが、基板を介して、光を取り出すように構成され、透明な基板が用いられる場合には、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタに代えて、有機発光層からの発光光を所定の波長の光に変換する蛍光変換層を設けることもできる。   In the present invention, when an organic EL display panel is configured to extract light through a substrate and a transparent substrate is used, an organic light emitting device is used instead of a red color filter, a blue color filter, and a green color filter. A fluorescence conversion layer that converts light emitted from the layer into light having a predetermined wavelength may be provided.

蛍光変換層は、有機発光層から入射した光によって、励起され、入射光とは異なる波長の光を生成して、放出する蛍光物質を含んでいる。蛍光物質は、そのエネルギー順位で決定される波長の光を放出する物質であり、蛍光変換層に含まれる蛍光物質としては、赤色、緑色、青色などの光の三原色に対応する蛍光を発する化合物が好ましく使用される。蛍光物質は、短波長の光を長波長の光に変換することができるため、青色の発光光を赤色、緑色、黄色の光に変換させることによって、任意の色(波長)の光を生成することができる。   The fluorescence conversion layer includes a fluorescent material that is excited by light incident from the organic light emitting layer, and generates and emits light having a wavelength different from that of the incident light. A fluorescent substance is a substance that emits light of a wavelength determined by its energy order, and as the fluorescent substance contained in the fluorescence conversion layer, there is a compound that emits fluorescence corresponding to the three primary colors of light such as red, green, and blue. Preferably used. Since the fluorescent material can convert short-wavelength light into long-wavelength light, light of any color (wavelength) is generated by converting blue emission light into red, green, and yellow light. be able to.

本発明において、蛍光変換層に好ましく使用することのできる蛍光物質の例としては、たとえば、特開昭63−264692号公報に開示されているキナクリドン、ルブレン、スチリル系色素などおよびクマリン、ルモゲンなどの化合物から選択される少なくとも1種の化合物を挙げることができる。また、下式の構造を有するトリス(8−キノリナト)アルミニウム(Alq3)などの8−キノリノールまたはその誘導体を配位子とする金属錯体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、12−フタロペリノン誘導体などの蛍光物質も、蛍光変換層に好ましく使用することができる。さらには、特開平8−12600号公報に開示されたフェニルアントラセン誘導体や特開平8−12969号に開示されたテトラアリールエテン誘導体なども、蛍光変換層用の蛍光物質として使用することができる。   Examples of fluorescent substances that can be preferably used in the fluorescence conversion layer in the present invention include, for example, quinacridone, rubrene, styryl dyes and the like disclosed in JP-A 63-264692, and coumarins, lumogens, Mention may be made of at least one compound selected from compounds. In addition, metal complexes having 8-quinolinol or a derivative thereof such as tris (8-quinolinato) aluminum (Alq3) having the following structure as a ligand, tetraphenylbutadiene, anthracene, perylene, coronene, 12-phthaloperinone derivatives, etc. These fluorescent materials can also be preferably used in the fluorescence conversion layer. Furthermore, phenylanthracene derivatives disclosed in JP-A-8-12600, tetraarylethene derivatives disclosed in JP-A-8-12969, and the like can also be used as fluorescent substances for the fluorescence conversion layer.

Figure 2005268185
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本発明において、蛍光変換層を設ける場合、蛍光変換層の膜厚は、2000nm以下が好ましく、300nmないし600nm程度がとくに好ましい。   In the present invention, when the fluorescence conversion layer is provided, the thickness of the fluorescence conversion layer is preferably 2000 nm or less, particularly preferably about 300 nm to 600 nm.

本発明において、蛍光変換層を設ける場合には、蛍光物質を蒸着して、蛍光変換層が形成されることが好ましい。   In the present invention, when the fluorescence conversion layer is provided, the fluorescence conversion layer is preferably formed by vapor-depositing a fluorescent material.

本発明において、蛍光変換層は、2種類以上の蛍光物質を蒸着して、形成されていてもよい。   In the present invention, the fluorescence conversion layer may be formed by vapor-depositing two or more kinds of fluorescent substances.

本発明において、2種類以上の蛍光物質を蒸着して、蛍光変換層を形成する場合には、蛍光物質を含む各ボートを個別に温度制御して、2種類以上の蛍光物質を共蒸着して、蛍光変換層を形成することが好ましい。2種類以上の蛍光物質を共蒸着する場合には、同時に蒸着をすることができるから、2以上の蒸着膜を積層する場合に比し、作業時間を短縮することが可能になり、また、2種類以上の蛍光物質を混合して、蒸着する場合に比し、それぞれの蛍光物質の蒸気圧が大きく異なっていても、所望のように、2種類以上の蛍光物質を含む蛍光変換層を形成することが可能になる。   In the present invention, when two or more kinds of fluorescent substances are vapor-deposited to form a fluorescence conversion layer, the temperature of each boat containing the fluorescent substances is individually controlled to co-evaporate two or more kinds of fluorescent substances. It is preferable to form a fluorescence conversion layer. When two or more kinds of fluorescent materials are co-evaporated, the vapor deposition can be performed at the same time, so that the working time can be shortened as compared with the case where two or more deposited films are laminated. Even if the vapor pressure of each fluorescent material is greatly different from the case of mixing and vapor-depositing two or more types of fluorescent materials, a fluorescence conversion layer containing two or more types of fluorescent materials is formed as desired. It becomes possible.

本発明において、2種類以上の蛍光物質を用いて、蛍光変換層を形成する場合には、2種類以上の蛍光物質を、それぞれ、蒸着して形成した2以上の蒸着層を積層して、蛍光変換層を形成することができる。2種類以上の蛍光物質を共蒸着して、蛍光変換層を形成する場合には、それぞれの添加量を正確に制御することが必要不可欠で、操作が煩雑であるが、2種類以上の蛍光物質を、それぞれ、蒸着して形成した2以上の蒸着層を積層して、蛍光変換層を形成する場合には、簡易に、所望の波長変換特性を有する蛍光変換層を形成することが可能になるだけでなく、それぞれの蛍光物質の蒸気圧が大きく異なっていても、所望の波長変換特性を有する蛍光変換層を形成することが可能になる。   In the present invention, when forming a fluorescence conversion layer using two or more kinds of fluorescent materials, two or more kinds of fluorescent materials are vapor-deposited, and two or more vapor-deposited layers are laminated to form a fluorescent layer. A conversion layer can be formed. When two or more kinds of fluorescent substances are co-evaporated to form a fluorescence conversion layer, it is indispensable to accurately control the amount of each added, and the operation is complicated. When two or more vapor-deposited layers formed by vapor deposition are laminated to form a fluorescence conversion layer, a fluorescence conversion layer having desired wavelength conversion characteristics can be easily formed. In addition, it is possible to form a fluorescence conversion layer having desired wavelength conversion characteristics even if the vapor pressures of the respective fluorescent materials are greatly different.

また、本発明において、2種類以上の蛍光物質を、それぞれ、蒸着して形成した2以上の蒸着層を積層して、蛍光変換層を形成する場合、各蒸着層を、2種類以上の蛍光物質を共蒸着して形成することもできる。   In the present invention, when two or more vapor-deposited layers are formed by laminating two or more vapor-deposited layers to form a fluorescence conversion layer, each vapor-deposited layer is divided into two or more types of fluorescent substances. Can be formed by co-evaporation.

本発明において、蛍光物質を蒸着する条件は、とくに限定されるものではないが、1×10−4パスカル以下で、蒸着速度を0.01ないし1nm/秒程度とすることが好ましい。 In the present invention, the conditions for depositing the fluorescent material are not particularly limited, but it is preferably 1 × 10 −4 Pascal or less and the deposition rate is about 0.01 to 1 nm / second.

本発明において、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタに代えて、蛍光変換層を設けた場合には、パッシベーション層は、蛍光変換層の表面に形成される。   In the present invention, when a fluorescence conversion layer is provided instead of the red color filter, blue color filter, and green color filter, the passivation layer is formed on the surface of the fluorescence conversion layer.

本発明において、有機ELディスプレイパネルが、支持基板として機能する基板を介して、光を取り出すように構成され、透明な基板が用いられる場合には、透明な基板、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタ、蛍光変換層あるいはパッシベーション層上に、ホール注入電極として機能する透明電極が形成される。   In the present invention, the organic EL display panel is configured to extract light through a substrate functioning as a support substrate, and when a transparent substrate is used, the transparent substrate, the red color filter, the blue color filter, and A transparent electrode that functions as a hole injection electrode is formed on the green color filter, the fluorescence conversion layer, or the passivation layer.

これに対して、有機ELディスプレイパネルが、基板の反対側から、光を取り出すように構成されている場合には、支持基板として機能する基板上に、電子注入電極が形成される。   On the other hand, when the organic EL display panel is configured to extract light from the opposite side of the substrate, the electron injection electrode is formed on the substrate that functions as a support substrate.

本発明において、ホール注入電極として機能する透明電極あるいは電子注入電極上に、少なくとも一層の有機発光層を備えた有機層が形成される。   In the present invention, an organic layer having at least one organic light emitting layer is formed on a transparent electrode or an electron injection electrode functioning as a hole injection electrode.

有機発光層は、少なくとも発光機能に関与する1種または2種の有機化合物を含んでいる。   The organic light emitting layer contains at least one or two kinds of organic compounds involved in the light emitting function.

本発明において、透明な基板上に、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを形成する場合には、少なくとも一層の有機発光層から発せられる光の波長は、白色光の波長であればよく、とくに限定されるものではないが、好ましくは、少なくとも一層の有機発光層が、少なくとも380ないし780nmの連続した発光スペクトルを有する白色光を発するように構成されている。   In the present invention, when a red color filter, a blue color filter, and a green color filter are formed on a transparent substrate, the wavelength of light emitted from at least one organic light emitting layer may be the wavelength of white light. Although not particularly limited, at least one organic light emitting layer is preferably configured to emit white light having a continuous emission spectrum of at least 380 to 780 nm.

本発明において、透明な基板上に、赤色カラーフィルタ、青色カラーフィルタおよび緑色カラーフィルタを形成する場合には、少なくとも一層の有機発光層が、430nmないし650nm以下の連続した発光スペクトルを有する白色光を発するように構成されていると、とくに好ましい。   In the present invention, when forming a red color filter, a blue color filter, and a green color filter on a transparent substrate, at least one organic light emitting layer emits white light having a continuous emission spectrum of 430 nm to 650 nm or less. It is particularly preferable if it is configured to emit.

本発明において、透明な基板上に、蛍光変換層を形成する場合には、少なくとも一層の有機発光層から発せられる光の波長は、青色光の波長であればよく、とくに限定されるものではないが、好ましくは、少なくとも一層の有機発光層が、380ないし493nmの連続した発光スペクトルを有する青色光を発するように構成されている。   In the present invention, when a fluorescence conversion layer is formed on a transparent substrate, the wavelength of light emitted from at least one organic light emitting layer may be the wavelength of blue light, and is not particularly limited. However, preferably, at least one organic light emitting layer is configured to emit blue light having a continuous emission spectrum of 380 to 493 nm.

本発明において、透明な基板上に、蛍光変換層を形成する場合には、少なくとも一層の有機発光層が、430ないし470nmの連続した発光スペクトルを有する青色光を発するように構成されていると、とくに好ましい。   In the present invention, when the fluorescence conversion layer is formed on the transparent substrate, at least one organic light emitting layer is configured to emit blue light having a continuous emission spectrum of 430 to 470 nm. Particularly preferred.

本発明において、少なくとも一層の有機発光層は、ホール輸送性化合物もしくは電子輸送性化合物またはこれらの混合物であるホスト物質を含み、ホール(正孔)および電子の注入機能、ホールおよび電子の輸送機能ならびにホールおよび電子の再結合により、励起子を生成させる機能を有しており、電子的に比較的ニュートラルな化合物を含んでいることが好ましい。   In the present invention, at least one organic light-emitting layer contains a host material that is a hole transporting compound, an electron transporting compound, or a mixture thereof, and has a hole and electron injection function, a hole and electron transport function, and It preferably has a function of generating excitons by recombination of holes and electrons, and contains a relatively electronically neutral compound.

少なくとも一層の有機発光層のホスト物質として用いられるホール輸送性化合物としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体が挙げられ、さらに、トリフェニルジアミン誘導体が好ましく使用できる。   The hole transporting compound used as a host material for at least one organic light emitting layer includes triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino acids. Examples thereof include substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, and stilbene derivatives, and triphenyldiamine derivatives can be preferably used.

トリフェニルジアミン誘導体の例としては、テトラアリールベンジシン化合物(トリアリールジアミンないしトリフェニルジアミン:TPD)がとくに好ましい。   As an example of the triphenyldiamine derivative, a tetraarylbenzidine compound (triaryldiamine or triphenyldiamine: TPD) is particularly preferable.

テトラアリールベンジシン化合物(TDP)の好ましい具体例は、以下のとおりである。   Preferred specific examples of the tetraarylbenzidine compound (TDP) are as follows.

Figure 2005268185
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少なくとも一層の有機発光層のホスト物質として用いられる電子輸送性化合物としては、キノリン誘導体が好ましく使用することができ、さらには、8−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体、とくに、下式の構造を有するトリス(8−キノリナト)アルミニウム(Alq3)が好ましく使用される。また、フェニルアントラセン誘導体やテトラアリールエテン誘導体も、電子輸送性化合物として使用することができる。   As an electron transporting compound used as a host material of at least one organic light emitting layer, a quinoline derivative can be preferably used, and further, a metal complex having 8-quinolinol or a derivative thereof as a ligand, Tris (8-quinolinato) aluminum (Alq3) having the structure of the formula is preferably used. In addition, phenylanthracene derivatives and tetraarylethene derivatives can also be used as the electron transporting compound.

Figure 2005268185
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本発明において、少なくとも一層の有機発光層は、ホール輸送性化合物もしくは電子輸送性化合物またはこれらの混合物であるホスト物質に、蛍光物質であるドーパントがドープされた構造を有していることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that at least one organic light emitting layer has a structure in which a host material which is a hole transport compound, an electron transport compound or a mixture thereof is doped with a dopant which is a fluorescent material.

また、有機ELディスプレイパネルは、互いに積層された二層の有機発光層を備えていてもよい。二層の有機発光層を形成する場合には、それぞれに、異なった発光波長を有する蛍光物質をドーピングすることによって、広い発光波長帯域を確保し、また、発光色の色彩の自由度を向上させることができる。   In addition, the organic EL display panel may include two organic light emitting layers stacked on each other. When forming a two-layer organic light-emitting layer, each of them is doped with a fluorescent material having a different light emission wavelength, thereby ensuring a wide light emission wavelength band and improving the degree of freedom of the color of the light emission color. be able to.

本発明において、ドーパントとして含有させる蛍光物質としては、たとえば、特開昭63−264692号公報に開示された化合物、具体的には、ルブレン系化合物、クマリン系化合物、キナクリドン系化合物、ジシアノメチルピラン系化合物などの化合物よりなる群から選ばれる1種以上の化合物が好ましく使用できる。   In the present invention, the fluorescent substance to be contained as a dopant is, for example, a compound disclosed in JP-A 63-264692, specifically, a rubrene compound, a coumarin compound, a quinacridone compound, a dicyanomethylpyran compound. One or more compounds selected from the group consisting of compounds such as compounds can be preferably used.

本発明に好ましく使用できる蛍光物質の例を挙げると、以下のとおりである。   Examples of fluorescent substances that can be preferably used in the present invention are as follows.

Figure 2005268185
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さらに、本発明においては、特開2000−26334号公報および特開2000−26337号公報に記載されているナフタセン系化合物も、ドーパントとして含有させる蛍光物質として、好ましく使用することができ、ルブレン系化合物、クマリン系化合物、キナクリドン系化合物、ジシアノメチルピラン系化合物などと併用することによって、有機ELディスプレイパネルの寿命を飛躍的に向上させることができる。   Furthermore, in the present invention, the naphthacene compounds described in JP-A-2000-26334 and JP-A-2000-26337 can also be preferably used as the fluorescent substance to be contained as a dopant. In combination with a coumarin compound, a quinacridone compound, a dicyanomethylpyran compound, etc., the lifetime of the organic EL display panel can be dramatically improved.

本発明において、ドーパントとして含有させる蛍光物質として、好ましく使用することのできるナフタセン系化合物は、式(I)で示される基本骨格を有している。   In the present invention, a naphthacene compound that can be preferably used as a fluorescent substance to be contained as a dopant has a basic skeleton represented by the formula (I).

Figure 2005268185
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式(I)において、RないしRは、それぞれ、非置換または置換基を有するアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基のいずれかを表わし、アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基のいずれかであることが好ましい。 In the formula (I), R 1 to R 4 each represents an unsubstituted or substituted alkyl group, aryl group, amino group, heterocyclic group or alkenyl group, and the aryl group, amino group, heterocyclic group It is preferably either a cyclic group or an alkenyl group.

ないしRで表わされるアリール基としては、単環でも、多環でもよく、縮合環や環集合のものも含んでいる。総炭素数は、6ないし30であることが好ましく、置換基を有していてもよい。 The aryl group represented by R 1 to R 4 may be monocyclic or polycyclic, and includes a condensed ring or a ring assembly. The total number of carbon atoms is preferably 6 to 30, and may have a substituent.

ないしRで表わされるアリール基としては、フェニル基、(o−,m−,p−)トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、(1−、および2−)ナフチル基、アントリル基、(o−,m−,p−)ビフェニリル基、ターフェニル基、フェナントリル基などが好ましい。 Examples of the aryl group represented by R 1 to R 4 include a phenyl group, (o-, m-, p-) tolyl group, pyrenyl group, perylenyl group, coronenyl group, (1- and 2-) naphthyl group, anthryl. Group, (o-, m-, p-) biphenylyl group, terphenyl group, phenanthryl group and the like are preferable.

ないしRで表わされるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基などのいずれであってもよい。これらは、総炭素数1ないし6の脂肪族および/または1なし4環の芳香族炭素環を有していることが好ましい。具体的には,ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスジフェニルアミノ基、ビスナフチルアミノ基などが含まれる。 The amino group represented by R 1 to R 4 may be any of an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, and the like. These preferably have an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms in total and / or a non-one tetracyclic aromatic carbocyclic ring. Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibutylamino group, a diphenylamino group, a ditolylamino group, a bisdiphenylamino group, and a bisnaphthylamino group.

ないしRで表わされる複素環基としては、ヘテロ原子として、O、N、Sを含有する5員環または6員環の芳香族複素環基、炭素数2ないし20の縮合多環芳香族複素環基などが挙げられる。 Examples of the heterocyclic group represented by R 1 to R 4 include a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic group containing O, N, and S as a hetero atom, and a condensed polycyclic aromatic group having 2 to 20 carbon atoms. Group heterocyclic group and the like.

ないしRで表わされるアルケニル基としては、少なくとも置換基の1つにフェニル基を有する(1−および2−)フェニルアルケニル基、(1,2−および2,2−)ジフェニルアルケニル基、(1,2,2−)トリフェニルアルケニル基などが好ましいが、非置換のものであってもよい。 Examples of the alkenyl group represented by R 1 to R 4 include (1- and 2-) phenylalkenyl groups having at least one phenyl group, (1,2- and 2,2-) diphenylalkenyl groups, A (1,2,2-) triphenylalkenyl group and the like are preferable, but may be unsubstituted.

芳香族複素環基および縮合多環芳香族複素環基としては、たとえば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジン基、キノリル基、キノキサリルなどが挙げられる。   Examples of the aromatic heterocyclic group and the condensed polycyclic aromatic heterocyclic group include thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyridine group, quinolyl group, and quinoxalyl.

ないしRが置換基を有する場合、これらの置換基のうちの少なくとも2つがアリール基、アミノ基、複素環基、アルケニル基およびアリーロキシ基のいずれかであることが好ましい。アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基については、RないしRと同様のものが使用できる。 When R 1 to R 4 have a substituent, at least two of these substituents are preferably any of an aryl group, an amino group, a heterocyclic group, an alkenyl group, and an aryloxy group. As for the aryl group, amino group, heterocyclic group and alkenyl group, those similar to R 1 to R 4 can be used.

ないしRの置換基となるアリーロキシ基としては、総炭素数6ないし18のアリール基を有するものが好ましく、具体的には、(o−,m−,p−)フェノキシ基などが挙げられる。 As the aryloxy group serving as a substituent for R 1 to R 4 , those having an aryl group having 6 to 18 carbon atoms are preferable, and specific examples include (o-, m-, p-) phenoxy groups. It is done.

これらの置換基の2種以上が、縮合環を形成し、あるいは、さらに、置換されていてもよい。置換されている場合、好ましい置換基は、前記置換基を同様である。   Two or more of these substituents may form a condensed ring or may be further substituted. When substituted, preferred substituents are the same as those described above.

ないしRが置換基を有する場合には、少なくとも、その2種以上が前記置換基を有していることが好ましい。その置換位置は、とくに限定されるものではなく,メタ、パラ、オルト位のいずれであってもよい。また、RとR、RとRは、それぞれ同じものであることが好ましいが、互いに異なるものであってもよい。 When R 1 to R 4 have a substituent, at least two of them preferably have the substituent. The substitution position is not particularly limited, and may be any of meta, para, and ortho positions. R 1 and R 4 , and R 2 and R 3 are preferably the same, but may be different from each other.

式(I)において、RないしRのうち、少なくとも5種以上、好ましくは6種以上が、非置換または置換基を有するアルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基または複素環基である。 In the formula (I), at least 5 or more, preferably 6 or more of R 1 to R 8 are an unsubstituted or substituted alkyl group, aryl group, amino group, alkenyl group or heterocyclic group. .

、R、RおよびRで表わされるアルキル基としては、炭素数が1ないし6のものが好ましいが、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。R、R、RおよびRで表わされるアルキル基の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、(n,i)プロピル基、(n,i,sec,tert)−ブチル基、(n,i,neo,tert)−ペンチル基などが挙げられる。 The alkyl group represented by R 5 , R 6 , R 7 and R 8 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, but may be linear or branched. Preferable specific examples of the alkyl group represented by R 5 , R 6 , R 7 and R 8 include a methyl group, an ethyl group, a (n, i) propyl group, a (n, i, sec, tert) -butyl group, (N, i, neo, tert) -pentyl group and the like can be mentioned.

、R、RおよびRで表わされるアリール基、アミノ基およびアルケニル基としては、RないしRと同様のものが使用できる。また、RとR、RとRは、それぞれ同じものであることが好ましいが、互いに異なるものであってもよい。 As the aryl group, amino group and alkenyl group represented by R 5 , R 6 , R 7 and R 8 , those similar to R 1 to R 4 can be used. R 5 and R 6 and R 7 and R 8 are preferably the same, but may be different from each other.

本発明において、ドーパントとして含有させる蛍光物質として、好ましく使用することのできる化合物には、たとえば、次のものが挙げられる。   In the present invention, examples of compounds that can be preferably used as the fluorescent substance to be contained as a dopant include the following.

Figure 2005268185
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二層の有機発光層を設ける場合、各有機発光層が、2種以上のこれらの蛍光物質を含み、2種以上の蛍光物質が、異なった発光波長を有していることが好ましい。   When two organic light emitting layers are provided, it is preferable that each organic light emitting layer includes two or more kinds of these fluorescent substances, and the two or more kinds of fluorescent substances have different emission wavelengths.

本発明において、有機発光層におけるドーパントの含有量は、0.01ないし20重量%であることが好ましく、さらに好ましくは,0.1ないし15重量%である。   In the present invention, the content of the dopant in the organic light emitting layer is preferably 0.01 to 20% by weight, and more preferably 0.1 to 15% by weight.

本発明において、有機発光層の厚さはとくに限定されるものではなく、その好ましい厚さは、形成方法によっても異なるが、通常、5ないし500nm、さらに好ましくは、10ないし300nmである。   In the present invention, the thickness of the organic light emitting layer is not particularly limited, and the preferred thickness is usually 5 to 500 nm, more preferably 10 to 300 nm, although it varies depending on the forming method.

本発明において、二層以上の有機発光層を形成する場合、各有機発光層の厚さは、分子層一層分に相当する厚さから、有機発光層全体の厚さ未満の範囲にあり、具体的には、1ないし85nm、好ましくは5ないし60nm、さらに好ましくは5ないし50nmである。   In the present invention, when forming two or more organic light emitting layers, the thickness of each organic light emitting layer is in a range from the thickness corresponding to one molecular layer to less than the total thickness of the organic light emitting layer. Specifically, it is 1 to 85 nm, preferably 5 to 60 nm, more preferably 5 to 50 nm.

本発明において、有機発光層は蒸着によって形成される。   In the present invention, the organic light emitting layer is formed by vapor deposition.

本発明においては、有機発光層は、透明なホール注入電極あるいは電子注入電極の表面に、ホール注入電極あるいは電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着により、蒸着層を形成することによって、形成される。   In the present invention, the organic light emitting layer is formed by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode or electron injection electrode is uniformly covered on the surface of the transparent hole injection electrode or electron injection electrode. Is formed by.

本発明において、蒸着源を、略矩形状の基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、蒸着源の中心線が含まれ、かつ、蒸着源の中心線が、基板の一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、蒸着源の中心線と、基板を含む平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置して、基板を、基板を含む平面内で、回転させつつ、蒸着によって、蒸着層を形成し、有機発光層を形成することが好ましい。   In the present invention, when the deposition source is rotated so that the substantially rectangular substrate is rotated in a plane including the substrate, and the top of the substrate is positioned so as to be closest to the deposition source, The center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and includes a diagonal line connecting the vertex of the substrate facing one vertex, and the center line of the deposition source is in the vicinity of one vertex of the substrate. Is arranged so that the angle between the center line of the deposition source and the plane including the substrate is 10 degrees to 45 degrees, and the substrate is rotated within the plane including the substrate. It is preferable to form an organic light emitting layer by forming a vapor deposition layer by vapor deposition.

本発明において、さらに好ましくは、さらに、基板に対して、蒸着源の反対側に位置し、かつ、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線および蒸着源の中心線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、第二の蒸着源を配置して、蒸着によって、蒸着層を形成し、有機発光層が形成される。   In the present invention, more preferably, the substrate is located on the opposite side of the deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is closest to the deposition source. The center line of the deposition source includes a diagonal line connecting one apex of the substrate and the apex of the substrate facing the one apex, and the center line of the evaporation source, and the center line is in a plane perpendicular to the plane including the substrate. A second vapor deposition source is disposed so as to be positioned, and a vapor deposition layer is formed by vapor deposition, whereby an organic light emitting layer is formed.

本発明において、有機発光層を、蒸着によって形成する条件は、とくに限定されるものではないが、1×10−4パスカル以下で、蒸着速度を0.01ないし1nm/秒程度とすることが好ましい。 In the present invention, the conditions for forming the organic light emitting layer by vapor deposition are not particularly limited, but it is preferably 1 × 10 −4 Pascal or less and the vapor deposition rate is about 0.01 to 1 nm / second. .

本発明において、好ましくは、少なくとも一層の有機発光層は、ホール輸送性化合物と電子注入輸送性化合物の混合物を含んでいる。   In the present invention, preferably, at least one organic light emitting layer contains a mixture of a hole transporting compound and an electron injection / transporting compound.

少なくとも一層の有機発光層が、ホール輸送性化合物と電子注入輸送性化合物の混合物を含んでいる場合には,キャリアのホッピング伝導パスが形成されるため、各キャリアは極性的に優勢な物質中を移動し、逆の極性のキャリア注入が起こり難くなり、したがって、有機発光層に含まれた化合物がダメージを受けることが防止されるので、有機ELディスプレイパネルの寿命を向上させることができるという利点がある。   When at least one organic light emitting layer contains a mixture of a hole transporting compound and an electron injecting and transporting compound, a carrier hopping conduction path is formed, so that each carrier passes through a polar dominant substance. The carrier of the opposite polarity is less likely to be injected, and therefore, the compound contained in the organic light emitting layer is prevented from being damaged, so that the lifetime of the organic EL display panel can be improved. is there.

さらに、蛍光物質からなるドーパントを、ホール輸送性化合物および電子注入輸送性化合物の混合物を含む有機発光層に含有させることによって、有機発光層自体が有する発光波長特性を変化させることができ,発光波長を長波長側に移行させるとともに、発光強度を向上させ、さらには、有機ELディスプレイパネルの安定性を向上させることが可能になる。   Furthermore, by including a dopant made of a fluorescent material in an organic light emitting layer containing a mixture of a hole transporting compound and an electron injecting and transporting compound, the light emission wavelength characteristic of the organic light emitting layer itself can be changed, and the light emission wavelength. Can be shifted to the longer wavelength side, the emission intensity can be improved, and the stability of the organic EL display panel can be improved.

少なくとも一層の有機発光層が、ホール輸送性化合物および電子注入輸送性化合物の混合物を含んでいる場合、ホール輸送性化合物と電子注入輸送性化合物の混合比は、それぞれのキャリア移動度とキャリア濃度にしたがって決定されるが、一般的には、重量比で、1/99ないし99/1、好ましくは、10/90ないし90/10、さらに好ましくは、20/80ないし80/20、最も好ましくは、40/60ないし60/40が選ばれる。   When at least one organic light-emitting layer contains a mixture of a hole transporting compound and an electron injecting / transporting compound, the mixing ratio of the hole transporting compound and the electron injecting / transporting compound depends on the carrier mobility and the carrier concentration. Therefore, it is generally determined, but generally in a weight ratio of 1/99 to 99/1, preferably 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 80/20, most preferably 40/60 to 60/40 is selected.

ホール輸送性化合物および電子注入輸送性化合物の混合物を含む有機発光層を形成する場合には、ホール輸送性化合物と電子注入輸送性化合物を、異なる蒸着源に入れて、蒸発させ、共蒸着することが好ましいが、ホール輸送性化合物と電子注入輸送性化合物の蒸気圧が同程度あるいは非常に近い場合には、あらかじめ同じ蒸着源内で混合させておき、蒸着することもできる。   When forming an organic light emitting layer containing a mixture of a hole transporting compound and an electron injecting / transporting compound, the hole transporting compound and the electron injecting / transporting compound are placed in different evaporation sources, evaporated and co-deposited. However, when the vapor pressures of the hole transporting compound and the electron injection / transporting compound are approximately the same or very close to each other, they can be mixed in advance in the same vapor deposition source for vapor deposition.

ホール輸送性化合物および電子注入輸送性化合物の混合物を含む有機発光層を形成する場合には、有機発光層内で、ホール輸送性化合物と電子注入輸送性化合物とが均一に混合していることが好ましいが、均一に混合していることは必ずしも必要でない。   When forming an organic light emitting layer containing a mixture of a hole transporting compound and an electron injecting and transporting compound, the hole transporting compound and the electron injecting and transporting compound must be uniformly mixed in the organic light emitting layer. Although preferred, it is not always necessary to mix uniformly.

本発明において、好ましくは、少なくとも一層の有機発光層に加えて、ホール注入電極からのホールの注入を容易にする機能、ホールを安定的に輸送する機能および電子の輸送を妨げる機能を有するホール輸送層、ならびに、電子注入電極からの電子の注入を容易にする機能、電子を安定的に輸送する機能およびホールの輸送を妨げる機能を有する電子輸送層が形成される。これらの層を形成することによって、有機発光層に注入されるホールや電子を増大させるとともに、有機発光層内に閉じ込めさせ、再結合領域を最適化させ、発光効率を向上させることが可能になる。   In the present invention, preferably, in addition to at least one organic light emitting layer, hole transport having a function of facilitating the injection of holes from the hole injection electrode, a function of stably transporting holes, and a function of hindering transport of electrons. The layer and the electron transport layer having the function of facilitating the injection of electrons from the electron injection electrode, the function of stably transporting electrons, and the function of preventing the transport of holes are formed. By forming these layers, it is possible to increase the number of holes and electrons injected into the organic light emitting layer, confine them in the organic light emitting layer, optimize the recombination region, and improve the light emission efficiency. .

本発明において、少なくとも一層の有機発光層に加えて、ホール輸送層および電子輸送層を形成する場合には、ホール輸送層および電子輸送層は蒸着によって形成され、透明なホール注入電極あるいは電子注入電極の表面に、ホール注入電極あるいは電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着により、蒸着層を形成することによって、ホール輸送層および電子輸送層が形成される。   In the present invention, when forming a hole transport layer and an electron transport layer in addition to at least one organic light emitting layer, the hole transport layer and the electron transport layer are formed by vapor deposition, and a transparent hole injection electrode or electron injection electrode is formed. The hole transport layer and the electron transport layer are formed by forming a vapor deposition layer by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode or the electron injection electrode is uniformly covered.

本発明において、蒸着源を、略矩形状の基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、蒸着源の中心線が含まれ、かつ、蒸着源の中心線が、基板の一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、蒸着源の中心線と、基板を含む平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置して、基板を、基板を含む平面内で、回転させつつ、蒸着によって、蒸着層を形成し、ホール輸送層および電子輸送層を、それぞれ、形成することが好ましい。   In the present invention, when the deposition source is rotated so that the substantially rectangular substrate is rotated in a plane including the substrate, and the top of the substrate is positioned so as to be closest to the deposition source, The center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and includes a diagonal line connecting the vertex of the substrate facing one vertex, and the center line of the deposition source is in the vicinity of one vertex of the substrate. Is arranged so that the angle between the center line of the deposition source and the plane including the substrate is 10 degrees to 45 degrees, and the substrate is rotated within the plane including the substrate. However, it is preferable to form a vapor deposition layer by vapor deposition and to form a hole transport layer and an electron transport layer, respectively.

本発明において、さらに好ましくは、さらに、基板に対して、蒸着源の反対側に位置し、かつ、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線および蒸着源の中心線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、第二の蒸着源を配置して、蒸着によって、蒸着層を形成し、ホール輸送層および電子輸送層が、それぞれ、形成される。   In the present invention, more preferably, the substrate is located on the opposite side of the deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is closest to the deposition source. The center line of the deposition source includes a diagonal line connecting one apex of the substrate and the apex of the substrate facing the one apex, and the center line of the evaporation source, and the center line is in a plane perpendicular to the plane including the substrate. A second vapor deposition source is arranged so as to be positioned, and a vapor deposition layer is formed by vapor deposition, and a hole transport layer and an electron transport layer are formed, respectively.

本発明において、さらに好ましくは、少なくとも一層の有機発光層、ホール輸送層および電子輸送層に加えて、ホール注入電極と、ホール輸送層の間に、ホール注入電極からのホールの注入を容易にする機能を有するホール注入層が形成され、電子注入電極と、電子輸送層との間に、電子注入電極からの電子の注入を容易にする機能を有する電子注入層が形成される。   In the present invention, it is more preferable to facilitate injection of holes from the hole injection electrode between the hole injection electrode and the hole transport layer in addition to at least one organic light emitting layer, hole transport layer and electron transport layer. A hole injection layer having a function is formed, and an electron injection layer having a function of facilitating injection of electrons from the electron injection electrode is formed between the electron injection electrode and the electron transport layer.

本発明において、少なくとも一層の有機発光層、ホール輸送層および電子輸送層に加えて、ホール注入層および電子注入層を形成する場合には、ホール注入層および電子注入層は蒸着によって形成され、透明なホール注入電極あるいは電子注入電極の表面に、ホール注入電極あるいは電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着により、蒸着層を形成することによって、ホール注入層および電子注入層が形成される。   In the present invention, when forming a hole injection layer and an electron injection layer in addition to at least one organic light emitting layer, a hole transport layer and an electron transport layer, the hole injection layer and the electron injection layer are formed by vapor deposition and transparent. The hole injection layer and the electron injection layer are formed by forming a vapor deposition layer by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode or the electron injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode or the electron injection electrode Is done.

本発明において、蒸着源を、略矩形状の基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、蒸着源の中心線が含まれ、かつ、蒸着源の中心線が、基板の一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、蒸着源の中心線と、基板を含む平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置して、基板を、基板を含む平面内で、回転させつつ、蒸着によって、蒸着層を形成し、ホール注入層および電子注入層を、それぞれ、形成することが好ましい。   In the present invention, when the deposition source is rotated so that the substantially rectangular substrate is rotated in a plane including the substrate, and the top of the substrate is positioned so as to be closest to the deposition source, The center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and includes a diagonal line connecting the vertex of the substrate facing one vertex, and the center line of the deposition source is in the vicinity of one vertex of the substrate. Is arranged so that the angle between the center line of the deposition source and the plane including the substrate is 10 degrees to 45 degrees, and the substrate is rotated within the plane including the substrate. However, it is preferable to form a vapor deposition layer by vapor deposition and to form a hole injection layer and an electron injection layer, respectively.

本発明において、さらに好ましくは、さらに、基板に対して、蒸着源の反対側に位置し、かつ、基板を、基板を含む平面内で回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線および蒸着源の中心線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、第二の蒸着源を配置して、蒸着によって、蒸着層を形成し、ホール注入層および電子注入層が、それぞれ、形成される。   In the present invention, more preferably, the substrate is located on the opposite side of the deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is closest to the deposition source. The center line of the deposition source includes a diagonal line connecting one apex of the substrate and the apex of the substrate facing the one apex, and the center line of the evaporation source, and the center line is in a plane perpendicular to the plane including the substrate. A second vapor deposition source is disposed so as to be positioned, and a vapor deposition layer is formed by vapor deposition, and a hole injection layer and an electron injection layer are formed, respectively.

本発明において、有機発光層、ホール輸送層およびホール注入層、ならびに、電子輸送層および電子注入層の各層を、蒸着によって形成する条件はとくに限定されるものではないが、1×10−4パスカル以下で、蒸着速度を0.01ないし1nm/秒程度とすることが好ましい。各層は、1×10−4パスカル以下の減圧下で、連続して、形成されることが好ましい。1×10−4パスカル以下の減圧下で、連続して、各層を形成することによって、各層の界面に不純物が吸着されることを防止することができるから、高特性の有機ELディスプレイパネルを得ることが可能になるとともに、有機ELディスプレイパネルの駆動電圧を低下させ、ダークスポットが発生し、成長することを抑制することができる。 In the present invention, conditions for forming the organic light emitting layer, the hole transport layer and the hole injection layer, and the electron transport layer and the electron injection layer by vapor deposition are not particularly limited, but are 1 × 10 −4 Pascals. In the following, the deposition rate is preferably about 0.01 to 1 nm / second. Each layer is preferably formed continuously under reduced pressure of 1 × 10 −4 Pascal or less. By continuously forming each layer under a reduced pressure of 1 × 10 −4 Pascal or less, it is possible to prevent impurities from being adsorbed at the interface between the layers, and thus a high-performance organic EL display panel is obtained. In addition, the driving voltage of the organic EL display panel can be reduced, and the generation and growth of dark spots can be suppressed.

本発明において、ホール輸送層あるいはホール輸送層およびホール注入層に、好ましく使用することができる化合物としては、例えば、テトラアリールベンジシン化合物(トリアリールジアミンないしトリフェニルジアミン:TPD)、芳香族三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ポリチオフェンなどを挙げることができる。これらのうち、テトラアリールベンジシン化合物(トリアリールジアミンないしトリフェニルジアミン:TPD)、WO/98/30071号に記載されているトリアリールアミン多量体(ATP)が、とくに好ましく使用することができる。   In the present invention, examples of a compound that can be preferably used for the hole transport layer or the hole transport layer and the hole injection layer include, for example, tetraarylbenzidine compounds (triaryldiamine or triphenyldiamine: TPD), aromatic tertiary compounds. Examples thereof include amines, hydrazone derivatives, carbazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, oxadiazole derivatives having an amino group, and polythiophene. Of these, tetraarylbenzidine compounds (triaryldiamine or triphenyldiamine: TPD) and triarylamine multimers (ATP) described in WO / 98/30071 can be particularly preferably used.

トリアリールアミン多量体(ATP)の好ましい具体例は、以下のとおりである。   Preferred specific examples of the triarylamine multimer (ATP) are as follows.

Figure 2005268185
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本発明において、さらには、特開昭63−295695号公報、特開平2−191694号公報、特開平3−792号公報、特開平5−234681号公報、特開平5−239455号公報、特開平5−299174号公報、特開平7−126225号公報、特開平7−126226号公報、特開平8−100172号公報、EP0650955A1などに記載されている各種有機化合物も、ホール輸送層あるいはホール輸送層およびホール注入層に使用することができる。   In the present invention, further, JP-A-63-295695, JP-A-2-191694, JP-A-3-792, JP-A-5-234681, JP-A-5-239455, JP-A-5-239455 are disclosed. Various organic compounds described in JP-A-5-299174, JP-A-7-126225, JP-A-7-126226, JP-A-8-1000922, EP0650955A1, and the like can also be used. It can be used for hole injection layers.

本発明において、2種以上のこれらの化合物を併用してもよく、2種以上のこれらの化合物を併用する場合には、一層中に混合しても、また、2以上の層として、積層してもよい。   In the present invention, two or more of these compounds may be used in combination, and when two or more of these compounds are used in combination, they may be mixed in one layer or laminated as two or more layers. May be.

ホール輸送層およびホール注入層を設ける場合には、前記化合物の中から、好ましい組み合わせを選択して、ホール注入電極として機能するITOなどの透明電極側から、イオン化ポテンシャルの小さい化合物の層の順に、積層することが好ましい。また、ホール注入電極として機能する透明電極の表面には、薄膜性の良好な化合物の層を形成することが好ましい。とくに、前記ATPをホール注入層に用い、前記TPDをホール輸送層に用いると、好ましい。前記ATPをホール注入層に用い、前記TPDをホール輸送層に用いることによって、駆動電圧が低下し、電流リークの発生やダークスポットの発生および成長を防止することができる。   In the case of providing a hole transport layer and a hole injection layer, a preferable combination is selected from the above compounds, and from a transparent electrode side such as ITO functioning as a hole injection electrode, in order of a compound layer having a small ionization potential, It is preferable to laminate. Moreover, it is preferable to form a compound layer having a good thin film property on the surface of the transparent electrode functioning as a hole injection electrode. In particular, it is preferable to use the ATP for the hole injection layer and the TPD for the hole transport layer. By using the ATP for the hole injection layer and the TPD for the hole transport layer, the driving voltage is reduced, and current leakage and dark spot generation and growth can be prevented.

本発明において、ホール輸送層およびホール注入層を蒸着によって、形成する場合には、均一で、ピンホールのない1ないし10nm程度の薄膜を形成することができるため、ホール注入層にイオン化ポテンシャルが小さく、可視波長の光を吸収する化合物を用いても、発光色の色調変化や再吸収による発光効率の低下を防止することができる。   In the present invention, when the hole transport layer and the hole injection layer are formed by vapor deposition, a uniform and pinhole-free thin film of about 1 to 10 nm can be formed, so that the ionization potential is small in the hole injection layer. Even when a compound that absorbs light having a visible wavelength is used, it is possible to prevent a decrease in luminous efficiency due to a change in color tone or reabsorption of the emitted color.

本発明において、電子輸送層あるいは電子輸送層および電子注入層に、好ましく使用することができる化合物としては、たとえば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq)などの8−キノリノールないしその誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体などを挙げることができる。 In the present invention, examples of a compound that can be preferably used in the electron transport layer or the electron transport layer and the electron injection layer include 8-quinolinol or a derivative thereof such as tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ). Examples of the ligand include organometallic complexes, oxadiazole derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, and quinoxaline derivatives.

本発明において、有機発光層、ホール輸送層、ホール注入層、電子輸送層あるいは電子注入層に、2種以上の化合物を含有させる場合には、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着によって、有機発光層、ホール輸送層、ホール注入層、電子輸送層あるいは電子注入層を形成することが好ましい。   In the present invention, when two or more compounds are contained in the organic light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer or the electron injection layer, the temperature of each boat containing the compounds is controlled individually. The organic light emitting layer, hole transport layer, hole injection layer, electron transport layer or electron injection layer is preferably formed by co-evaporation.

本発明において、ホール注入電極は、ホール輸送層あるいはホール注入層に、ホールを効率よく、注入することのできる材料によって形成されることが好ましく、仕事関数が4.5ないし5.5eVの材料によって、形成されることが好ましい。   In the present invention, the hole injection electrode is preferably formed of a material capable of efficiently injecting holes into the hole transport layer or the hole injection layer, and is made of a material having a work function of 4.5 to 5.5 eV. Is preferably formed.

ホール注入電極を形成するために、好ましく使用できる材料としては、たとえば、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、亜鉛ドープ酸化インジウム(IZO)、酸化インジウム(In)、酸化錫(SnO)および酸化亜鉛(ZnO)のいずれかを主成分とした酸化物が挙げられる。これらの酸化物は、その化学量論組成から、多少偏倚した組成を有していてもよい。錫ドープ酸化インジウム(ITO)における酸化インジウムに対する酸化錫の混合比は1ないし20重量%が好ましく、さらに好ましくは、5ないし12重量%である。また、亜鉛ドープ酸化インジウム(IZO)における酸化インジウムに対する酸化亜鉛の混合比は、通常、12ないし32重量%である。 Examples of materials that can be preferably used to form the hole injection electrode include tin-doped indium oxide (ITO), zinc-doped indium oxide (IZO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ) and An oxide containing zinc oxide (ZnO) as a main component can be given. These oxides may have a composition slightly deviated from the stoichiometric composition. The mixing ratio of tin oxide to indium oxide in tin-doped indium oxide (ITO) is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 12% by weight. The mixing ratio of zinc oxide to indium oxide in zinc-doped indium oxide (IZO) is usually 12 to 32% by weight.

本発明において、ホール注入電極は、仕事関数を調整するために、酸化シリコン(SiO)を含んでいてもよい。酸化シリコン(SiO)の含有量は、錫ドープ酸化インジウム(ITO)に対するモル比で、0.5ないし10%であることが好ましい。酸化シリコンを含有させることによって、錫ドープ酸化インジウム(ITO)を増大させることができる。 In the present invention, the hole injection electrode may contain silicon oxide (SiO 2 ) in order to adjust the work function. The content of silicon oxide (SiO 2 ) is preferably 0.5 to 10% in terms of a molar ratio with respect to tin-doped indium oxide (ITO). By containing silicon oxide, tin-doped indium oxide (ITO) can be increased.

本発明において、ホール注入電極には、ホールの導通パスを備え、電子をブロックする機能を有する高抵抗の無機ホール注入輸送層が形成されていてもよい。   In the present invention, the hole injecting electrode may be provided with a high resistance inorganic hole injecting and transporting layer having a hole conduction path and a function of blocking electrons.

このように、ホールの導通パスを備え、電子をブロックする機能を有する高抵抗の無機ホール注入輸送層を設けることによって、有機発光層にホールを効率よく注入することができ、発光効率を向上させることが可能となるとともに、駆動電圧を低下させることが可能になる。さらには、ホールの導通パスを備え、電子をブロックする機能を有する高抵抗の無機ホール注入輸送層を設けることによって、有機ELディスプレイパネルの厚さを減少させることができ、有機ELディスプレイパネルを薄層化することが可能となる。   Thus, by providing a high resistance inorganic hole injecting and transporting layer having a hole conduction path and a function of blocking electrons, holes can be efficiently injected into the organic light emitting layer, and the light emission efficiency is improved. And the drive voltage can be reduced. Furthermore, by providing a high resistance inorganic hole injecting and transporting layer having a hole conduction path and a function of blocking electrons, the thickness of the organic EL display panel can be reduced, and the organic EL display panel can be made thin. It becomes possible to stratify.

本発明において、無機ホール注入輸送層の主成分として、シリコンやゲルマニウムなどの金属あるいは半金属の酸化物を用い、これに、仕事関数が4.5eV以上、好ましくは、4.5ないし6.0eVの金属、半金属およびこれらの酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、硼化物のいずれか1種以上を含有させて、ホールの導通パスを形成すると、ホール注入電極から有機発光層へ、ホールを効率よく注入することができるだけでなく、有機発光層からホール注入電極への電子の移動を抑制して、有機発光層において、ホールと電子とを効率よく再結合させることができ、好ましい。   In the present invention, a metal or semi-metal oxide such as silicon or germanium is used as the main component of the inorganic hole injecting and transporting layer, and the work function is 4.5 eV or more, preferably 4.5 to 6.0 eV. When a hole conduction path is formed by containing any one or more of these metals, metalloids and oxides, carbides, nitrides, silicides, and borides of these, holes are transferred from the hole injection electrode to the organic light emitting layer. Can be efficiently injected, and the movement of electrons from the organic light emitting layer to the hole injection electrode can be suppressed, so that holes and electrons can be efficiently recombined in the organic light emitting layer.

高抵抗の無機ホール注入輸送層を設ける場合には、従来の有機のホール輸送層や、有機のホール注入層を有する有機ELディスプレイパネルに比して、同等か、それ以上の輝度を得ることができ、しかも、耐熱性、耐候性が高いので、寿命が長く、無機材料であるホール注入電極との接続性も良好になり、そのため、リークやダークスポットの発生も少ないという利点がある。さらには、比較的高価な有機物質とは異なり、無機ホール注入輸送層を形成するための無機物質は、安価で、入手がしやすく、無機ホール注入輸送層の形成も容易であるので、有機ELディスプレイパネルの製造コストを低減させることが可能になる。   When providing a high resistance inorganic hole injecting and transporting layer, a brightness equal to or higher than that of a conventional organic hole transporting layer or an organic EL display panel having an organic hole injecting layer can be obtained. In addition, since the heat resistance and the weather resistance are high, the lifetime is long, and the connection with the hole injection electrode, which is an inorganic material, is improved. Therefore, there are advantages in that the occurrence of leaks and dark spots is small. Furthermore, unlike a relatively expensive organic material, an inorganic material for forming an inorganic hole injecting and transporting layer is inexpensive, readily available, and easy to form an inorganic hole injecting and transporting layer. The manufacturing cost of the display panel can be reduced.

高抵抗の無機ホール注入輸送層の抵抗率は、1Ω・cmないし1×1011Ω・cmであることが好ましく、1×10Ω・cmないし1×10Ω・cmであることが、とくに好ましい。無機ホール注入輸送層の抵抗率をかかる範囲に設定することによって、高い電子ブロック性を維持しつつ、ホール注入効率を飛躍的に向上させることが可能になる。高抵抗の無機ホール注入輸送層の抵抗率は、シート抵抗と膜厚からも、求めることができる。 The resistivity of the high resistance inorganic hole injecting and transporting layer is preferably 1 Ω · cm to 1 × 10 11 Ω · cm, and preferably 1 × 10 3 Ω · cm to 1 × 10 8 Ω · cm. Particularly preferred. By setting the resistivity of the inorganic hole injecting and transporting layer within such a range, it is possible to dramatically improve the hole injecting efficiency while maintaining a high electron blocking property. The resistivity of the high resistance inorganic hole injecting and transporting layer can be obtained from the sheet resistance and the film thickness.

高抵抗の無機ホール注入輸送層は、シリコンとゲルマニウムの酸化物(Si1−xGe)Oを主成分とすることが好ましく、ここに、xは0ないし1、yは1.7ないし2.2、好ましくは、1.7ないし1.99である。無機ホール注入輸送層の主成分は、酸化シリコン(すなわち、xが0.5以下)でも、酸化ゲルマニウム(すなわち、xが0.5を越えている)でもよく、それらの混合薄膜であってもよい。yが、この範囲より大きくても、小さくても、ホール注入機能が低下し、好ましくない。組成は、たとえば、ラザフォード後方散乱、化学分析などによって調べることができる。 The high resistance inorganic hole injecting and transporting layer is preferably mainly composed of silicon and germanium oxide (Si 1-x Ge x ) O y , where x is 0 to 1, and y is 1.7 to 1.7. 2.2, preferably 1.7 to 1.99. The main component of the inorganic hole injecting and transporting layer may be silicon oxide (that is, x is 0.5 or less), germanium oxide (that is, x is more than 0.5), or a mixed thin film thereof. Good. If y is larger or smaller than this range, the hole injection function is deteriorated, which is not preferable. The composition can be examined, for example, by Rutherford backscattering, chemical analysis, and the like.

無機ホール注入輸送層は、さらに、仕事関数が4.5eV以上、好ましくは、4.5ないし6.0eVの金属、半金属およびこれらの酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、硼化物のいずれか1種以上を含有していることが好ましい。仕事関数が4.5eV以上、好ましくは、4.5ないし6.0eVの金属、半金属としては、Au、Cu、Fe、Ni、Ru、Sn、Cr、Ir、Nb、Pt、Mo、W、Ta、Pd、Coを挙げることができる。これらの金属、半金属およびこれらの酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、硼化物は混合して用いることができ、その場合の混合比は任意である。これらの含有量は、好ましくは、0.2ないし40モル%、より好ましくは、1ないし20モル%である。これらの含有量が、0.2モル%よりも少ないと、ホール注入機能が低下し、一方、40モル%よりも多いと、電子ブロック機能が低下し、好ましくない。これらを2種以上併用する場合には、合計の含有量がかかる範囲内にあることが好ましい。   The inorganic hole injecting and transporting layer further has a work function of 4.5 eV or more, preferably 4.5 to 6.0 eV, any of metals, metalloids and oxides, carbides, nitrides, silicides and borides thereof. It is preferable to contain 1 or more types. Metals and semimetals having a work function of 4.5 eV or more, preferably 4.5 to 6.0 eV include Au, Cu, Fe, Ni, Ru, Sn, Cr, Ir, Nb, Pt, Mo, W, Ta, Pd, and Co can be mentioned. These metals, metalloids and oxides, carbides, nitrides, silicides, and borides thereof can be used in combination, and the mixing ratio in that case is arbitrary. These contents are preferably 0.2 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol%. When these contents are less than 0.2 mol%, the hole injection function is lowered, while when it is more than 40 mol%, the electron blocking function is lowered, which is not preferable. When two or more of these are used in combination, the total content is preferably within this range.

前記金属、半金属およびこれらの酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、硼化物は、通常、高抵抗の無機ホール注入輸送層中に、分散状態で、含有されている。分散粒子の粒径は、通常、1ないし5nm程度である。これらの導体である分散粒子間に、主成分である高抵抗のシリコンとゲルマニウムの酸化物を介して、ホールを輸送するためのホッピングパスが形成されるものと考えられる。   The metal, metalloid and oxides, carbides, nitrides, silicides and borides thereof are usually contained in a dispersed state in a high resistance inorganic hole injecting and transporting layer. The particle size of the dispersed particles is usually about 1 to 5 nm. It is considered that a hopping path for transporting holes is formed between the dispersed particles as these conductors via high-resistance silicon and germanium oxides as the main components.

高抵抗の無機ホール注入輸送層は、さらに、不純物として、Hや、スパッタガスとして用いるNe、Ar、Kr、Xeなどを、合計5分子%以下含有していてもよい。   The high resistance inorganic hole injecting and transporting layer may further contain H as an impurity, Ne, Ar, Kr, Xe or the like used as a sputtering gas in a total of 5 molecule% or less.

高抵抗の無機ホール注入輸送層の組成は均一でなくてもよく、平均として、かかる組成を有していれば、膜厚方向に濃度勾配を有していてもよい。   The composition of the high resistance inorganic hole injecting and transporting layer may not be uniform, and may have a concentration gradient in the film thickness direction as long as it has such a composition as an average.

高抵抗の無機ホール注入輸送層は、通常、非晶質状態である。   The high resistance inorganic hole injecting and transporting layer is usually in an amorphous state.

高抵抗の無機ホール注入輸送層は、0.3ないし100nmの膜厚を有していることが好ましく、より好ましくは、1ないし100nmであり、5ないし30nmの膜厚を有していると、とくに好ましい。高抵抗の無機ホール注入輸送層の膜厚が、0.3nm未満でも、100nmを越えていても、ホール注入の機能が十分に発揮されなくなる。   The high resistance inorganic hole injecting and transporting layer preferably has a thickness of 0.3 to 100 nm, more preferably 1 to 100 nm, and a thickness of 5 to 30 nm. Particularly preferred. Even if the film thickness of the high resistance inorganic hole injecting and transporting layer is less than 0.3 nm or more than 100 nm, the hole injecting function is not sufficiently exhibited.

高抵抗の無機ホール注入輸送層は、スパッタリング、蒸着など、各種の物理的あるいは化学的な薄膜形成方法によって、形成することができるが、スパッタリング法によって形成することが好ましい。とくに、主成分であるシリコンとゲルマニウムの酸化物と、仕事関数が4.5eV以上の金属、半金属およびこれらの酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、硼化物のいずれか1種以上を、ターゲットとして、別個にスパッタリングする多元スパッタリング法によって、無機ホール注入輸送層を形成することが好ましい。多元スパッタリング法によれば、それぞれのターゲットに適した条件で、スパッタリングすることができる。また、主成分のターゲット上に、金属、半金属およびこれらの酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、硼化物のいずれか1種以上の小片を配置し、これらの面積比を適当に調整することによって、組成を調整すれば、一元スパッタリング法によって、無機ホール注入輸送層を形成することもできる。   The high resistance inorganic hole injecting and transporting layer can be formed by various physical or chemical thin film forming methods such as sputtering and vapor deposition, but is preferably formed by the sputtering method. In particular, an oxide of silicon and germanium as main components, and one or more of metals, metalloids and oxides, carbides, nitrides, silicides and borides having a work function of 4.5 eV or more, It is preferable to form the inorganic hole injecting and transporting layer as a target by a multi-source sputtering method in which sputtering is performed separately. According to the multi-source sputtering method, sputtering can be performed under conditions suitable for each target. In addition, one or more small pieces of any one of metal, metalloid and their oxides, carbides, nitrides, silicides, and borides are disposed on the main component target, and the area ratio thereof is appropriately adjusted. Thus, if the composition is adjusted, the inorganic hole injecting and transporting layer can also be formed by a one-way sputtering method.

無機ホール注入輸送層をスパッタリング法によって形成する場合、スパッタガスの圧力は、0.1ないし1パスカルの範囲に設定することが好ましい。スパッタガスとしては、スパッタリングに、通常、用いられる不活性ガス、たとえば、Ar、Ne、Xe、Krなどを使用することができ、必要に応じて、窒素ガスを用いることもできる。スパッタリング時において、これらのスパッタガスに加えて、1ないし99%の酸素ガスを混合するようにしてもよい。   When the inorganic hole injecting and transporting layer is formed by sputtering, the sputtering gas pressure is preferably set in the range of 0.1 to 1 Pascal. As the sputtering gas, an inert gas usually used for sputtering, for example, Ar, Ne, Xe, Kr, or the like can be used, and nitrogen gas can also be used as necessary. During sputtering, 1 to 99% oxygen gas may be mixed in addition to these sputtering gases.

スパッタリング法としては、RF電源を用いた高周波スパッタリング法や、DCスパッタリング法を使用することができ、RF電源を用いた高周波スパッタリングの電力は0.1ないし10W/平方センチメートルの範囲が好ましく、成膜速度は0.5ないし10nm/分、とくに、1ないし5nmの範囲が好ましい。   As the sputtering method, a high-frequency sputtering method using an RF power source or a DC sputtering method can be used, and the power of the high-frequency sputtering using the RF power source is preferably in the range of 0.1 to 10 W / square centimeter, and the film formation rate. Is preferably in the range of 0.5 to 10 nm / min, especially 1 to 5 nm.

成膜時の基板温度は、25ないし150℃程度である。   The substrate temperature during film formation is about 25 to 150 ° C.

本発明において、電子注入電極は、電子輸送層あるいは電子注入層に、電子を効率よく、注入することのできる材料によって形成されることが好ましい。   In the present invention, the electron injection electrode is preferably formed of a material capable of efficiently injecting electrons into the electron transport layer or the electron injection layer.

本発明において、電子注入電極には、電子の導通パスを備え、ホールをブロックする機能を有する高抵抗の無機電子注入輸送層が形成されていてもよい。   In the present invention, the electron injection electrode may be provided with a high-resistance inorganic electron injection transport layer having an electron conduction path and a function of blocking holes.

このように、電子の導通パスを備え、ホールをブロックする機能を有する高抵抗の無機電子注入輸送層を、有機発光層と電子注入電極との間に、設けることによって、有機発光層に電子を効率よく注入することができ、発光効率を向上させることが可能となるとともに、駆動電圧を低下させることが可能になる。さらには、電子の導通パスを備え、ホールをブロックする機能を有する高抵抗の無機電子注入輸送層を設けることによって、有機ELディスプレイパネルの厚さを減少させることができ、有機ELディスプレイパネルを薄層化することが可能となる。   Thus, by providing a high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer having an electron conduction path and a function of blocking holes between the organic light emitting layer and the electron injection electrode, electrons are supplied to the organic light emitting layer. The injection can be performed efficiently, and the light emission efficiency can be improved and the drive voltage can be lowered. Furthermore, by providing a high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer having an electron conduction path and a function of blocking holes, the thickness of the organic EL display panel can be reduced, and the organic EL display panel is thinned. It becomes possible to stratify.

高抵抗の無機電子注入輸送層は、好ましくは、第一成分として、仕事関数が4eV以下、好ましくは、1eVないし4eVであって、Li、Na、K、Rb、CsおよびFrよりなる群から選ばれる1種以上のアルカリ金属元素、または、Mg、CaおよびSrよりなる群から選ばれる1種以上のアルカリ金属土類元素、または、LaおよびCeよりなる群から選ばれる1種以上のランタノイド系元素の酸化物を含有している。これらの中では、とくに、酸化リチウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化セリウムが好ましい。これらの元素を混合して用いる場合、混合比は任意に決定することができる。これらの元素を混合して用いる場合、混合物中に、酸化リチウムが、LiO換算で、50モル%以上が含有されていることが好ましい。 The high resistance inorganic electron injecting and transporting layer is preferably selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs and Fr as a first component, having a work function of 4 eV or less, preferably 1 eV to 4 eV. One or more alkali metal elements selected from the group consisting of Mg, Ca and Sr, or one or more lanthanoid elements selected from the group consisting of La and Ce Of oxides. Among these, lithium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, and cerium oxide are particularly preferable. When these elements are mixed and used, the mixing ratio can be arbitrarily determined. If used as a mixture of these elements, in the mixture, lithium oxide, with Li 2 O conversion, preferably are contained at least 50 mol%.

高抵抗の無機電子注入輸送層は、さらに、第二成分として、Zn、Sn、V、Ru、SmおよびInよりなる群から選ばれる1種以上の元素を含有している。第二成分の含有量は、好ましくは、0.2ないし40モル%、より好ましくは、1ないし20モル%である。第二成分の含有量が、0.2モル%より少ないと、電子注入機能が低下し、他方、40モル%を越えると、ホールブロック機能が低下し、好ましくない。第二成分として、2種以上の元素を併用する場合、合計の含有量がかかる範囲内にあることが好ましい。第二成分は、金属の状態で存在しても、酸化物の状態で存在してもよい。   The high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer further contains one or more elements selected from the group consisting of Zn, Sn, V, Ru, Sm and In as the second component. The content of the second component is preferably 0.2 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol%. When the content of the second component is less than 0.2 mol%, the electron injection function is deteriorated. On the other hand, when the content exceeds 40 mol%, the hole block function is decreased, which is not preferable. When two or more elements are used in combination as the second component, the total content is preferably within such a range. The second component may exist in a metal state or an oxide state.

このように、高抵抗である第一成分中に、第二成分として、Zn、Sn、V、Ru、SmおよびInよりなる群から選ばれる1種以上の元素を、0.2ないし40モル%含有させて、導電パスを形成することにより、電子注入電極から有機発光層に、効率よく、電子を注入することができる。これは、第一成分中に、第二成分を含有させることによって、絶縁物質中に、導電物質が島状に存在することになり、電子注入のためのホッピングパスが形成されるためと考えられる。   As described above, one or more elements selected from the group consisting of Zn, Sn, V, Ru, Sm, and In are contained in the first component having high resistance in an amount of 0.2 to 40 mol% as the second component. By containing it and forming a conductive path, electrons can be efficiently injected from the electron injection electrode into the organic light emitting layer. This is probably because the inclusion of the second component in the first component causes the conductive material to exist in an island shape in the insulating material, thereby forming a hopping path for electron injection. .

第一成分中に、第二成分を、0.2ないし40モル%含有させることにより、さらに、発光層から電子注入電極へのホールの移動を抑制することが可能になり、発光層において、ホールと電子とを効率よく再結合させることができる。   By containing 0.2 to 40 mol% of the second component in the first component, it becomes possible to further suppress the movement of holes from the light emitting layer to the electron injection electrode. And electrons can be efficiently recombined.

高抵抗の無機電子注入輸送層を設ける場合には、従来の有機の電子輸送層や、有機の電子注入層を有する有機EL素子に比して、同等か、それ以上の輝度を得ることができ、しかも、耐熱性、耐候性が高いので、寿命が長く、無機材料である電子注入電極との接続性も良好になり、そのため、リークやダークスポットの発生も少ないという利点がある。さらには、比較的高価な有機物質とは異なり、無機電気注入輸送層を形成するための無機物質は、安価で、入手がしやすく、無機電子注入輸送層の形成も容易であるので、有機ELディスプレイパネルの製造コストを低減させることができる。   When a high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer is provided, a luminance equal to or higher than that of a conventional organic electron transporting layer or an organic EL element having an organic electron injecting layer can be obtained. In addition, since the heat resistance and weather resistance are high, there is an advantage that the life is long and the connectivity with the electron injection electrode, which is an inorganic material, is good, so that the occurrence of leaks and dark spots is small. Furthermore, unlike a relatively expensive organic material, an inorganic material for forming an inorganic electroinjection and transport layer is inexpensive, readily available, and easy to form an inorganic electron injection and transport layer. The manufacturing cost of the display panel can be reduced.

高抵抗の無機電子注入輸送層の抵抗率は、1Ω・cmないし1×1011Ω・cmであることが好ましく、1×10Ω・cmないし1×10Ω・cmであることが、とくに好ましい。無機電子注入輸送層の抵抗率をかかる範囲に設定することによって、高いホールブロック性を維持しつつ、電子注入効率を飛躍的に向上させることが可能になる。この場合、シート抵抗は4端子法などによって測定することができる。 The resistivity of the high resistance inorganic electron injecting and transporting layer is preferably 1 Ω · cm to 1 × 10 11 Ω · cm, preferably 1 × 10 3 Ω · cm to 1 × 10 8 Ω · cm. Particularly preferred. By setting the resistivity of the inorganic electron injecting and transporting layer within such a range, it is possible to dramatically improve the electron injecting efficiency while maintaining high hole blocking properties. In this case, the sheet resistance can be measured by a four-terminal method or the like.

第一成分の酸化物は、通常、化学量論組成(stoichiometric composition)であるが、これから、多少偏倚して、非化学量論組成(non‐stoichiometry)となっていてもよい。第二成分の酸化物も同様である。   The oxide of the first component usually has a stoichiometric composition, but may be slightly deviated from this to have a non-stoichiometric composition. The same applies to the oxide of the second component.

高抵抗の無機電子注入輸送層は、さらに、不純物として、Hや、スパッタガスとして用いるNe、Ar、Kr、Xeなどを、合計5分子%以下含有していてもよい。   The high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer may further contain H as an impurity, Ne, Ar, Kr, Xe, or the like used as a sputtering gas in a total of 5 molecule% or less.

高抵抗の無機電子注入輸送層は、通常、非晶質状態である。   The high resistance inorganic electron injecting and transporting layer is usually in an amorphous state.

高抵抗の無機電子注入輸送層は、0.2ないし30nmの膜厚を有していることが好ましく、0.2ないし20の膜厚を有していると、とくに好ましい。高抵抗の無機電子注入輸送層の膜厚が、0.2nm未満でも、30nmを越えていても、電子注入の機能が十分に発揮されなくなる。   The high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer preferably has a thickness of 0.2 to 30 nm, and particularly preferably has a thickness of 0.2 to 20. Even if the thickness of the high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer is less than 0.2 nm or more than 30 nm, the function of electron injection is not sufficiently exhibited.

高抵抗の無機電子注入輸送層は、スパッタリング、蒸着など、各種の物理的あるいは化学的な薄膜形成方法によって、形成することができるが、スパッタリング法によって形成することが好ましい。とくに、第一成分と第二成分を、ターゲットとして、別個にスパッタリングする多元スパッタリング法によって、無機電子注入輸送層を形成することが好ましい。多元スパッタリング法によれば、それぞれのターゲットに適した条件で、スパッタリングすることができる。また、第一成分と第二成分の混合ターゲットを用いて、一元スパッタリング法によって、無機電子注入輸送層を形成することもできる。   The high-resistance inorganic electron injecting and transporting layer can be formed by various physical or chemical thin film forming methods such as sputtering and vapor deposition, but is preferably formed by the sputtering method. In particular, it is preferable to form the inorganic electron injecting and transporting layer by a multi-source sputtering method in which the first component and the second component are separately sputtered as targets. According to the multi-source sputtering method, sputtering can be performed under conditions suitable for each target. In addition, the inorganic electron injecting and transporting layer can be formed by a single sputtering method using a mixed target of the first component and the second component.

無機電子注入輸送層をスパッタリング法によって形成する場合、スパッタガスの圧力は、0.1ないし1パスカルの範囲に設定することが好ましい。スパッタガスとしては、スパッタリング法に、通常、用いられる不活性ガス、たとえば、Ar、Ne、Xe、Krなどを使用することができ、必要に応じて、窒素ガスを用いることもできる。スパッタリング時において、これらのスパッタガスに加えて、1ないし99%の酸素ガスを混合するようにしてもよい。   When the inorganic electron injecting and transporting layer is formed by sputtering, the sputtering gas pressure is preferably set in the range of 0.1 to 1 Pascal. As the sputtering gas, an inert gas usually used in the sputtering method, for example, Ar, Ne, Xe, Kr, or the like can be used, and a nitrogen gas can also be used as necessary. During sputtering, 1 to 99% oxygen gas may be mixed in addition to these sputtering gases.

スパッタリング法としては、RF電源を用いた高周波スパッタリング法や、DCスパッタリング法を使用することができ、RF電源を用いた高周波スパッタリングの電力は0.1ないし10W/平方センチメートルの範囲が好ましく、成膜速度は0.5ないし10nm/分、とくに、1ないし5nmの範囲が好ましい。   As the sputtering method, a high-frequency sputtering method using an RF power source or a DC sputtering method can be used, and the power of the high-frequency sputtering using the RF power source is preferably in the range of 0.1 to 10 W / square centimeter, and the film formation rate. Is preferably in the range of 0.5 to 10 nm / min, especially 1 to 5 nm.

成膜時の基板温度は、25ないし150℃程度である。   The substrate temperature during film formation is about 25 to 150 ° C.

本発明において、電子輸送層あるいは電子注入層が形成されている場合には、電子注入電極を形成するために、好ましく使用できる材料としては、たとえば、K、Li、Na、Mg、La、Ce、Ca、Sr、Ba、Sn、Zn、Zrなどの金属元素単体、または、安定性を向上させるために、これらの金属元素を含む二成分もしくは三成分の合金を挙げることができる。これらの金属元素を含む二成分もしくは三成分の合金の具体例としては、Ag・Mg(Ag:0.1ないし50原子%)、Al・Li(Li:0.01ないし14原子%)、In・Mg(Mg:50ないし80原子%)、Al・Ca(Ca:0.01ないし20原子%)を挙げることができる。   In the present invention, when an electron transport layer or an electron injection layer is formed, materials that can be preferably used for forming an electron injection electrode include, for example, K, Li, Na, Mg, La, Ce, A single metal element such as Ca, Sr, Ba, Sn, Zn, or Zr, or a binary or ternary alloy containing these metal elements can be used to improve stability. Specific examples of the binary or ternary alloy containing these metal elements include Ag · Mg (Ag: 0.1 to 50 atom%), Al·Li (Li: 0.01 to 14 atom%), In -Mg (Mg: 50 to 80 atomic%), Al.Ca (Ca: 0.01 to 20 atomic%) can be mentioned.

これに対して、電子注入電極に、無機電子注入輸送層が形成されている場合には、低仕事関数で、電子注入性を有している必要がないので、電子注入電極を形成するための材料はとくに限定されるものではなく、通常の金属を用いることができる。金属の中では、Al、Ag、In、Ti、Cu、Au、Mo、W、Pt、PdおよびNiよりなる群、とくに、AlおよびAgよりなる群から選ばれる1種または2種以上の金属元素が、導電率や取り扱いやすさの観点から、好ましく使用することができる。   On the other hand, when an inorganic electron injecting and transporting layer is formed on the electron injecting electrode, it is not necessary to have an electron injecting property with a low work function. The material is not particularly limited, and a normal metal can be used. Among metals, one or more metal elements selected from the group consisting of Al, Ag, In, Ti, Cu, Au, Mo, W, Pt, Pd, and Ni, particularly, the group consisting of Al and Ag However, it can be preferably used from the viewpoint of electrical conductivity and ease of handling.

図1は、本発明の好ましい実施態様にかかる有機ELディスプレイパネルの製造装置の略斜視図であり、図2は、その略平面図である。   FIG. 1 is a schematic perspective view of an organic EL display panel manufacturing apparatus according to a preferred embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic plan view thereof.

図1および図2に示されるように、本実施態様にかかる有機ELディスプレイパネルの製造装置は、第一の蒸着源1と、第二の蒸着源2を備え、基板3がセットされる基板ホルダー4を備えている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the organic EL display panel manufacturing apparatus according to this embodiment includes a first vapor deposition source 1 and a second vapor deposition source 2, and a substrate holder on which a substrate 3 is set. 4 is provided.

図2に示されるように、基板3は矩形形状を有し、基板ホルダー4は、回転機構(図示せず)によって、回転可能に構成されている。   As shown in FIG. 2, the substrate 3 has a rectangular shape, and the substrate holder 4 is configured to be rotatable by a rotation mechanism (not shown).

図1および図2に示されるように、第一の蒸着源1は、回転機構によって、基板3を、基板3を含む平面内で回転させ、基板3の一頂点3aが、第一の蒸着源1に最も近接するように位置させたときに、基板3の一頂点3aと、一頂点3aに対向する基板の頂点3bとを結ぶ対角線3cを含み、基板3を含む平面3dに垂直な平面内に、第一の蒸着源1の中心線1aが含まれ、かつ、第一の蒸着源1の中心線1aが、基板3の一頂点3aの近傍を通るように、配置されるとともに、第一の蒸着源1の中心線1aと、基板3を含む平面3dとのなす角度θが、10度ないし45度となるように配置されている。   As shown in FIG. 1 and FIG. 2, the first vapor deposition source 1 rotates the substrate 3 in a plane including the substrate 3 by a rotation mechanism, and one vertex 3 a of the substrate 3 is the first vapor deposition source. In a plane perpendicular to the plane 3 d including the substrate 3, including a diagonal line 3 c connecting one vertex 3 a of the substrate 3 and the vertex 3 b of the substrate facing the one vertex 3 a when positioned closest to the substrate 1. Are arranged so that the center line 1a of the first vapor deposition source 1 is included and the center line 1a of the first vapor deposition source 1 passes through the vicinity of one vertex 3a of the substrate 3. The angle θ between the center line 1a of the evaporation source 1 and the plane 3d including the substrate 3 is arranged to be 10 degrees to 45 degrees.

また、第一の蒸着源1は、基板3を含む平面3dの下方、100mmの位置に配置されている。   The first vapor deposition source 1 is disposed at a position of 100 mm below the plane 3 d including the substrate 3.

これに対して、第二の蒸着源2は、図1および図2に示されるように、基板3に対して、第一の蒸着源1の反対側で、基板3を含む平面3dの下方、500mmの位置に配置され、かつ、回転機構によって、基板3を、基板3を含む平面内で回転させ、基板3の一頂点3aが、第一の蒸着源1に最も近接するように位置させたときに、基板3の一頂点3aと、一頂点3aに対向する基板の頂点3bとを結ぶ対角線3cおよび第一の蒸着源1の中心線1aを含み、基板3を含む平面3dに垂直な平面内に、その中心線2aが位置するように配置されている。   On the other hand, as shown in FIG. 1 and FIG. 2, the second vapor deposition source 2 is below the plane 3 d including the substrate 3 on the opposite side of the first vapor deposition source 1 with respect to the substrate 3. The substrate 3 is arranged at a position of 500 mm and rotated by a rotation mechanism in a plane including the substrate 3 so that one vertex 3a of the substrate 3 is closest to the first vapor deposition source 1. Sometimes, a plane that includes a diagonal line 3c connecting a vertex 3a of the substrate 3 and a vertex 3b of the substrate facing the vertex 3a and a center line 1a of the first vapor deposition source 1 and is perpendicular to the plane 3d including the substrate 3 The center line 2a is located inside.

有機ELディスプレイパネルを製造するにあたっては、まず、ホール輸送性化合物が収容された第一の蒸着源1および第二の蒸着源2が所定の位置にセットされるとともに、表面に、ホール注入電極として機能する透明電極5が形成された基板3が、基板ホルダー4上に、セットされる。   In manufacturing the organic EL display panel, first, the first vapor deposition source 1 and the second vapor deposition source 2 in which the hole transporting compound is accommodated are set at predetermined positions, and a hole injection electrode is formed on the surface. The substrate 3 on which the functioning transparent electrode 5 is formed is set on the substrate holder 4.

次いで、減圧下で、回転機構(図示せず)が駆動されて、基板ホルダー4が回転され、第一の蒸着源1および第二の蒸着源2から蒸発したホール輸送性化合物が、透明電極5の表面に蒸着され、ホール輸送層が形成される。   Next, under reduced pressure, a rotation mechanism (not shown) is driven, the substrate holder 4 is rotated, and the hole transporting compound evaporated from the first vapor deposition source 1 and the second vapor deposition source 2 is transferred to the transparent electrode 5. The hole transport layer is formed by vapor deposition on the surface.

本発明者の研究によれば、このようにして、ホール輸送層を形成するときは、図3に示されるように、透明電極5の表面に異物10が付着している場合においても、また、図4に示されるように、何らかの原因で、透明電極5の表面に凸部11が形成されている場合においても、透明電極5上に、蒸着によって、ほぼ均一な膜厚を有するホール輸送層6を形成し得ることが見出されている。   According to the inventor's research, when the hole transport layer is formed in this way, as shown in FIG. 3, even when the foreign material 10 is attached to the surface of the transparent electrode 5, As shown in FIG. 4, even when the convex portion 11 is formed on the surface of the transparent electrode 5 for some reason, the hole transport layer 6 having a substantially uniform film thickness is formed on the transparent electrode 5 by vapor deposition. It has been found that can be formed.

次いで、発光機能に関与する1種または2種の有機化合物が収容された第一の蒸着源1および第二の蒸着源2が所定の位置にセットされ、減圧下で、回転機構(図示せず)が駆動されて、基板ホルダー4が回転され、第一の蒸着源1および第二の蒸着源2から蒸発した発光機能に関与する1種または2種の有機化合物が、ホール輸送層6の表面に蒸着されて、有機発光層が形成される。   Next, the first vapor deposition source 1 and the second vapor deposition source 2 in which one or two kinds of organic compounds involved in the light emitting function are accommodated are set at predetermined positions, and a rotating mechanism (not shown) is used under reduced pressure. ) Is driven, the substrate holder 4 is rotated, and one or two kinds of organic compounds involved in the light emitting function evaporated from the first vapor deposition source 1 and the second vapor deposition source 2 are formed on the surface of the hole transport layer 6. To form an organic light emitting layer.

本発明者の研究によれば、このようにして、有機発光層を形成するときは、ホール輸送層6を形成する場合と同様に、ホール輸送層6の表面に異物が付着している場合においても、また、何らかの原因で、ホール輸送層6の表面に凸部が形成されている場合においても、ホール輸送層6上に、蒸着によって、ほぼ均一な膜厚を有する有機発光層を形成し得ることが見出されている。   According to the inventor's research, when the organic light emitting layer is formed in this way, in the case where foreign matters are attached to the surface of the hole transport layer 6 as in the case of forming the hole transport layer 6. In addition, even when a convex portion is formed on the surface of the hole transport layer 6 for some reason, an organic light emitting layer having a substantially uniform film thickness can be formed on the hole transport layer 6 by vapor deposition. It has been found.

さらに、電子輸送性化合物が収容された第一の蒸着源1および第二の蒸着源2が所定の位置にセットされ、減圧下で、回転機構(図示せず)が駆動されて、基板ホルダー4が回転され、第一の蒸着源1および第二の蒸着源2から蒸発した電子輸送性化合物が、有機発光層上に蒸着されて、電子輸送層が形成される。   Further, the first vapor deposition source 1 and the second vapor deposition source 2 in which the electron transporting compound is accommodated are set at predetermined positions, and a rotating mechanism (not shown) is driven under a reduced pressure, whereby the substrate holder 4 Are rotated, and the electron transporting compound evaporated from the first vapor deposition source 1 and the second vapor deposition source 2 is deposited on the organic light emitting layer to form an electron transport layer.

本発明者の研究によれば、このようにして、有機発光層を形成するときは、ホール輸送層6を形成する場合と同様に、有機発光層の表面に異物が付着している場合においても、また、何らかの原因で、有機発光層の表面に凸部が形成されている場合においても、有機発光層上に、蒸着によって、ほぼ均一な膜厚を有する電子輸送層を形成し得ることが見出されている。   According to the study of the present inventor, when the organic light emitting layer is formed in this way, even when foreign matter is attached to the surface of the organic light emitting layer, as in the case of forming the hole transport layer 6. In addition, even when a convex portion is formed on the surface of the organic light emitting layer for some reason, an electron transport layer having a substantially uniform film thickness can be formed on the organic light emitting layer by vapor deposition. Has been issued.

次いで、電子輸送層の表面に、電子注入電極がパターニングされ、ガラスによって、封止されて、有機ELディスプレイパネルが作製される。   Next, an electron injection electrode is patterned on the surface of the electron transport layer and sealed with glass to produce an organic EL display panel.

以下、本発明の効果をより明瞭なものとするため、実施例および比較例を掲げる。   Hereinafter, examples and comparative examples will be given to clarify the effects of the present invention.

実施例
絶縁性透明基板として、300mm×400mmのサイズを有するコーニングジャパン株式会社製のガラス基板#1737を用い、絶縁性透明基板上に、ホール注入電極として機能する錫ドープ酸化インジウム(ITO)の透明電極を、100nmの厚さを有するように、パターニングして、合計768本の透明電極を成膜した。
Example As an insulating transparent substrate, glass substrate # 1737 manufactured by Corning Japan Co., Ltd. having a size of 300 mm × 400 mm was used, and tin-doped indium oxide (ITO) that functions as a hole injection electrode was transparent on the insulating transparent substrate. The electrodes were patterned to have a thickness of 100 nm to form a total of 768 transparent electrodes.

次いで、透明電極がパターニングされた絶縁性透明基板を、中性洗剤を用いて、超音波洗浄し、乾燥後、UVオゾン洗浄を施した。   Next, the insulating transparent substrate on which the transparent electrode was patterned was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, dried, and then subjected to UV ozone cleaning.

こうして洗浄した絶縁性透明基板を、真空成膜槽内に移し、回転可能な基板ホルダーに固定した後、真空成膜槽内を、1×10−4Pa以下に減圧した。 The insulating transparent substrate thus cleaned was transferred into a vacuum film formation tank and fixed to a rotatable substrate holder, and then the vacuum film formation tank was depressurized to 1 × 10 −4 Pa or less.

次いで、真空成膜槽内に、第一の蒸着源を、基板ホルダーを回転させ、基板の一頂点が、蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、第一の蒸着源の中心線が含まれ、かつ、第一の蒸着源の中心線が、基板の一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、第一の蒸着源の中心線と、基板を含む平面とのなす角度が10度になるように、基板ホルダーにセットされた基板よりも100mmだけ下方の位置に配置し、さらに、基板に対して、第一の蒸着源の反対側に位置し、かつ、基板ホルダーを回転させ、基板の一頂点が、第一の蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線および第一の蒸着源の中心線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置し、その中心線と、基板を含む平面とのなす角度が60度になるように、基板ホルダーにセットされた基板よりも400mmだけ下方の位置に、第二の蒸着源を配置して、第一の蒸着源および第二の蒸着源に収容されたN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(N−(4−メチルフェニル)−N−フェニル−(4−アミノフェニル))−1,1’−ビスフェニル−4,4’−ジアミンを、透明電極上に、0.1nm/secの蒸着速度で、蒸着し、10nmの厚さを有するホール注入層を形成した。   Next, when the first vapor deposition source is positioned in the vacuum film formation tank so that the top of the substrate is closest to the vapor deposition source by rotating the substrate holder, A center line of the first evaporation source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and the center line of the first evaporation source is It is arranged so as to pass through the vicinity of one apex, and only 100 mm from the substrate set in the substrate holder so that the angle between the center line of the first vapor deposition source and the plane including the substrate is 10 degrees. It is placed at a lower position, and is positioned on the opposite side of the first deposition source with respect to the substrate, and the substrate holder is rotated so that one vertex of the substrate is closest to the first deposition source. The top of the board and the top of the board facing the top. The center line is located in a plane perpendicular to the plane including the substrate and the center line of the first deposition source, and the angle between the center line and the plane including the substrate is 60 degrees. Thus, N, N′-diphenyl accommodated in the first vapor deposition source and the second vapor deposition source by disposing the second vapor deposition source at a position 400 mm below the substrate set in the substrate holder -N, N'-bis (N- (4-methylphenyl) -N-phenyl- (4-aminophenyl))-1,1'-bisphenyl-4,4'-diamine on a transparent electrode, Vapor deposition was performed at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form a hole injection layer having a thickness of 10 nm.

さらに、真空成膜槽内に、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(1−ナフチル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−4,4−ジアミンを収容した第一の蒸着源および第二の蒸着源をセットし、ホール注入層上に、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(1−ナフチル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−4,4−ジアミンを、0.1nm/secの蒸着速度で、蒸着し、40nmの厚さを有するホール輸送層を形成した。   Furthermore, the first containing N, N′-diphenyl-N, N′-bis (1-naphthyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-4,4-diamine in a vacuum film formation tank. And a second evaporation source are set, and N, N′-diphenyl-N, N′-bis (1-naphthyl) -1,1′-diphenyl-4,4′- is formed on the hole injection layer. 4,4-diamine was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form a hole transport layer having a thickness of 40 nm.

次いで、真空成膜槽内に、下記構造式で示されるジスチリルアリーレン誘導体と、下記構造式で示されるルブレンを、体積比率100:3で収容した第一の蒸着源および第二の蒸着源をセットし、ジスチリルアリーレン誘導体と、ルブレンを体積比率100:3で含む混合物を、蒸着速度0.1nm/secで、ホール輸送層上に、共蒸着し、10nmの厚さを有する下部発光層を形成した。   Next, a first vapor deposition source and a second vapor deposition source containing a distyrylarylene derivative represented by the following structural formula and rubrene represented by the following structural formula in a volume ratio of 100: 3 in a vacuum film formation tank. A lower light emitting layer having a thickness of 10 nm is formed by co-evaporating a mixture containing a distyrylarylene derivative and rubrene in a volume ratio of 100: 3 on a hole transport layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec. Formed.

Figure 2005268185
Figure 2005268185

ここに、Arはアリール基であり、Rはメチル基である。   Here, Ar is an aryl group, and R is a methyl group.

Figure 2005268185
Figure 2005268185

さらに、真空成膜槽内に、下記構造式で示されるクマリンと、下記構造式で示されるキナクリドンを、体積比率100:3で収容した第一の蒸着源および第二の蒸着源をセットし、クマリンと、キナクリドンを、体積比率100:3で含む混合物を、蒸着速度0.1nm/secで、下部発光層上に、共蒸着し、30nmの厚さを有する上部発光層を形成した。   Furthermore, in the vacuum film formation tank, set the first vapor deposition source and the second vapor deposition source containing coumarin represented by the following structural formula and quinacridone represented by the following structural formula in a volume ratio of 100: 3, A mixture containing coumarin and quinacridone at a volume ratio of 100: 3 was co-evaporated on the lower light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec to form an upper light emitting layer having a thickness of 30 nm.

Figure 2005268185
Figure 2005268185

Figure 2005268185
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次いで、真空成膜槽内に、上述したジスチリルアリーレン誘導体を収容した第一の蒸着源および第二の蒸着源をセットし、ジスチリルアリーレン誘導体を、蒸着速度0.1nm/secで、上部発光層上に、蒸着し、30nmの厚さを有する電子輸送層を形成した。   Next, the first vapor deposition source and the second vapor deposition source containing the above-mentioned distyrylarylene derivative are set in the vacuum film formation tank, and the distyrylarylene derivative is emitted from the top at a deposition rate of 0.1 nm / sec. An electron transport layer having a thickness of 30 nm was formed on the layer by vapor deposition.

さらに、真空成膜槽内に、LiFを収容した第一の蒸着源および第二の蒸着源をセットし、LiFを、蒸着速度0.01nm/secで、電子輸送層上に、蒸着し、0.7nmの厚さを有する無機電子注入層を形成した。   Furthermore, a first deposition source and a second deposition source containing LiF were set in a vacuum film formation tank, and LiF was deposited on the electron transport layer at a deposition rate of 0.01 nm / sec. An inorganic electron injection layer having a thickness of .7 nm was formed.

次いで、真空成膜槽内に、Alを収容した第一の蒸着源および第二の蒸着源をセットし、Alを、蒸着速度0.8nm/secで、無機電子注入層上に、透明電極に略直交するように、蒸着し、合計64本の300nmの厚さを有する電子注入電極を形成した。   Next, a first vapor deposition source and a second vapor deposition source containing Al were set in a vacuum film formation tank, and Al was deposited on the inorganic electron injection layer at a deposition rate of 0.8 nm / sec on a transparent electrode. Evaporation was performed so as to be substantially orthogonal to form a total of 64 electron injection electrodes having a thickness of 300 nm.

こうして、それぞれが、350μm×350μmのサイズを有する256×64の画素が形成された有機ELディスプレイパネルサンプルを作製した。   Thus, an organic EL display panel sample in which 256 × 64 pixels each having a size of 350 μm × 350 μm were formed was produced.

同様にして、合計100個の有機ELディスプレイパネルサンプルを作製した。   Similarly, a total of 100 organic EL display panel samples were produced.

こうして作製された合計100個の有機ELディスプレイパネルサンプルを観察したところ、基板上に形成された層の膜厚の変動は、8.0%であり、基板上に、十分に均一な層が形成されていることが確認された。   When a total of 100 organic EL display panel samples produced in this way were observed, the variation in the film thickness of the layer formed on the substrate was 8.0%, and a sufficiently uniform layer was formed on the substrate. It has been confirmed.

さらに、合計100個の有機ELディスプレイパネルサンプルのそれぞれに、逆方向に電圧を印加したところ、0.1μAの電流が流れた有機ELディスプレイパネルサンプルは認められず、リーク電流の発生を防止し得ることが判明した。   Furthermore, when a voltage was applied in the reverse direction to each of a total of 100 organic EL display panel samples, no organic EL display panel sample in which a current of 0.1 μA flowed was recognized, and the occurrence of leakage current could be prevented. It has been found.

比較例
第一の蒸着源を用いることなく、第二の蒸着源を、基板に対して、実施例において用いた第二の蒸着源と同じ側で、かつ、基板ホルダーを回転させ、基板の一頂点が、第二の蒸着源に最も近接するように位置させたときに、基板の一頂点と、一頂点に対向する基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、基板を含む平面に垂直な平面内に、その中心線が位置し、その中心線と、基板を含む平面とのなす角度が75度になるように、基板ホルダーにセットされた基板よりも500mmだけ下方の位置に配置した点を除き、実施例と同様にして、合計100個の有機ELディスプレイパネル比較サンプルを作製した。
Comparative Example Without using the first vapor deposition source, rotate the substrate holder on the same side as the second vapor deposition source used in the example with respect to the substrate, and rotate the substrate holder. In a plane perpendicular to the plane containing the substrate, including a diagonal line connecting one vertex of the substrate and the vertex of the substrate facing the one vertex when the vertex is positioned closest to the second deposition source. In addition, the center line is located, and the center line and the plane including the substrate are at an angle of 75 degrees, except that the center line is placed at a position 500 mm below the substrate set in the substrate holder. In the same manner as in the example, a total of 100 organic EL display panel comparative samples were produced.

こうして作製された合計100個の有機ELディスプレイパネル比較サンプルを観察したところ、基板上に形成された層の膜厚の変動は、8.4%であった。   When a total of 100 organic EL display panel comparative samples prepared in this manner were observed, the variation in the film thickness of the layer formed on the substrate was 8.4%.

さらに、合計100個の有機ELディスプレイパネル比較サンプルのそれぞれに、逆方向に電圧を印加したところ、10個の有機ELディスプレイパネル比較サンプルに0.1μAの電流が流れ、リーク電流の発生が認められた。   Furthermore, when a voltage was applied in the reverse direction to each of the 100 organic EL display panel comparative samples, a current of 0.1 μA flowed through the 10 organic EL display panel comparative samples, and the occurrence of leakage current was observed. It was.

本発明は、以上の実施態様および実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。   The present invention is not limited to the above embodiments and examples, and various modifications can be made within the scope of the invention described in the claims, and these are also included in the scope of the present invention. It goes without saying that it is a thing.

たとえば、図1ないし図4に示された実施態様においては、基板3に形成された透明電極5上に、蒸着によって、ホール輸送層6が形成されているが、透明電極5上に、蒸着によって、ホール輸送層6を形成することは必ずしも必要でなく、透明電極5上に、蒸着によって、ホール注入層を形成し、ホール注入層上に、蒸着によって、ホール輸送層6を形成するようにしてもよいし、また、透明電極5上に、蒸着によって、有機発光層を形成することもできる。   For example, in the embodiment shown in FIGS. 1 to 4, the hole transport layer 6 is formed on the transparent electrode 5 formed on the substrate 3 by vapor deposition, but on the transparent electrode 5 by vapor deposition. It is not always necessary to form the hole transport layer 6. The hole injection layer is formed on the transparent electrode 5 by vapor deposition, and the hole transport layer 6 is formed on the hole injection layer by vapor deposition. Alternatively, an organic light emitting layer can be formed on the transparent electrode 5 by vapor deposition.

さらに、図1ないし図4に示された実施態様においては、基板3に形成された透明電極5上に、ホール輸送層6および有機発光層が形成され、有機発光層上に、蒸着によって、電子輸送層が形成されているが、有機発光層上に、蒸着によって、電子輸送層を形成することは必ずしも必要でなく、基板3に形成された電子注入電極上に、蒸着によって、電子輸送層を形成することもでき、さらには、基板3に形成された電子注入電極上に、蒸着によって、電子注入層を形成し、電子注入層上に、蒸着によって、電子輸送層を形成し、あるいは、有機発光層を形成するようにしてもよい。   Further, in the embodiment shown in FIGS. 1 to 4, the hole transport layer 6 and the organic light emitting layer are formed on the transparent electrode 5 formed on the substrate 3, and the electrons are deposited on the organic light emitting layer by vapor deposition. Although the transport layer is formed, it is not always necessary to form the electron transport layer by vapor deposition on the organic light emitting layer. The electron transport layer is formed by vapor deposition on the electron injection electrode formed on the substrate 3. Further, an electron injection layer is formed on the electron injection electrode formed on the substrate 3 by vapor deposition, and an electron transport layer is formed on the electron injection layer by vapor deposition, or organic A light emitting layer may be formed.

また、前記実施態様においては、支持体として機能する基板あるいは支持体として機能する基板の反対側に設けられ、支持体として機能する基板に対向する基板が透明である場合につき、説明を加えたが、支持体として機能する基板および支持体として機能する基板に対向する基板の一方のみが透明であることは必ずしも必要でなく、支持体として機能する基板および支持体として機能する基板に対向する基板の双方が透明材料によって形成されていてもよい。   Further, in the above-described embodiment, a description has been given regarding the case where the substrate that functions as the support or the substrate that is provided on the opposite side of the substrate that functions as the support and faces the substrate that functions as the support is transparent. It is not always necessary that only one of the substrate that functions as the support and the substrate that functions as the support is transparent, and the substrate that functions as the support and the substrate that functions as the support. Both may be formed of a transparent material.

図1は、本発明の好ましい実施態様にかかる有機ELディスプレイパネルの製造装置の略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view of an organic EL display panel manufacturing apparatus according to a preferred embodiment of the present invention. 図2は、図1の略平面図である。FIG. 2 is a schematic plan view of FIG. 図3は、ホール注入電極として機能する透明電極上に異物が付着している場合に、透明電極上に蒸着されたホール輸送層の拡大略断面図である。FIG. 3 is an enlarged schematic cross-sectional view of a hole transport layer deposited on a transparent electrode when foreign matter is adhered on the transparent electrode functioning as a hole injection electrode. 図4は、ホール注入電極として機能する透明電極上に凸部が形成されている場合に、透明電極上に蒸着されたホール輸送層の拡大略断面図である。FIG. 4 is an enlarged schematic cross-sectional view of a hole transport layer deposited on a transparent electrode when a convex portion is formed on the transparent electrode functioning as a hole injection electrode.

符号の説明Explanation of symbols

1 第一の蒸着源
1a 第一の蒸着源の中心線
2 第二の蒸着源
2a 第二の蒸着源の中心線
3 基板
3a 基板の一頂点
3b 基板の一頂点に対向する頂点
3c 基板の対角線
3d 基板を含む平面
4 基板ホルダー
5 透明電極
6 ホール輸送層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st vapor deposition source 1a Center line of 1st vapor deposition source 2 2nd vapor deposition source 2a Center line of 2nd vapor deposition source 3 Substrate 3a One vertex of substrate 3b Vertex facing one vertex of substrate 3c Diagonal line of substrate 3d plane including substrate 4 substrate holder 5 transparent electrode 6 hole transport layer

Claims (13)

基板と、少なくとも一方が透明な2つの電極と、前記2つの電極の間に、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層を備えた有機ELディスプレイパネルを製造する方法であって、前記2つの電極の一方の表面に、前記2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、蒸着層を形成して、前記有機層を形成することを特徴とする有機ELディスプレイパネルの製造方法。 A method of manufacturing an organic EL display panel comprising a substrate, two electrodes at least one of which is transparent, and an organic layer including at least one organic light emitting layer between the two electrodes, the two electrodes An organic EL display panel is formed by forming a vapor deposition layer by vapor deposition so that one surface of the two electrodes is uniformly covered on one surface of the organic EL display panel. Method. 前記2つの電極の一方の表面に、前記2つの電極の一方の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The organic light emitting layer is formed by forming the vapor deposition layer by vapor deposition so that one surface of the two electrodes is uniformly covered on one surface of the two electrodes. The manufacturing method of the organic electroluminescent display panel of Claim 1. 前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode. The method of manufacturing an organic EL display panel according to claim 1, wherein the organic light emitting layer is formed. 前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、ホール輸送層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode. The method for producing an organic EL display panel according to claim 1, wherein a hole transport layer is formed. 前記2つの電極が、ホール注入電極と、透明な電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The two electrodes are constituted by a hole injection electrode and a transparent electron injection electrode, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode. The method of manufacturing an organic EL display panel according to claim 1, wherein the organic light emitting layer is formed. 前記2つの電極が、ホール注入電極と、透明な電子注入電極によって構成され、前記ホール注入電極の表面に、前記ホール注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、ホール輸送層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The two electrodes are constituted by a hole injection electrode and a transparent electron injection electrode, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the surface of the hole injection electrode is uniformly covered on the surface of the hole injection electrode. The method for producing an organic EL display panel according to claim 1, wherein a hole transport layer is formed. 前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記電子注入電極の表面に、前記電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、前記有機発光層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the surface of the electron injection electrode is uniformly covered on the surface of the electron injection electrode. The method of manufacturing an organic EL display panel according to claim 1, wherein the organic light emitting layer is formed. 前記2つの電極が、透明なホール注入電極と、電子注入電極によって構成され、前記電子注入電極の表面に、前記電子注入電極の表面が一様に覆われるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成して、電子輸送層を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The two electrodes are constituted by a transparent hole injection electrode and an electron injection electrode, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that the surface of the electron injection electrode is uniformly covered on the surface of the electron injection electrode. The method for producing an organic EL display panel according to claim 1, wherein an electron transport layer is formed. 前記蒸着層の膜厚分布が、±10%以下になるように、蒸着によって、前記蒸着層を形成することを特徴とする請求項1ないし8のいずれか1項に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 The organic EL display panel according to any one of claims 1 to 8, wherein the vapor deposition layer is formed by vapor deposition so that a film thickness distribution of the vapor deposition layer becomes ± 10% or less. Production method. 前記基板が略矩形状をなし、蒸着源を、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、前記蒸着源の中心線が含まれ、かつ、前記蒸着源の前記中心線が、前記基板の前記一頂点の近傍を通るように、配置するとともに、前記蒸着源の前記中心線と、前記基板を含む前記平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置して、前記基板を、前記基板を含む平面内で、回転させつつ、蒸着によって、前記蒸着層を形成することを特徴とする請求項1ないし9のいずれか1項に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 When the substrate has a substantially rectangular shape, the deposition source is rotated in a plane including the substrate, and one vertex of the substrate is positioned closest to the deposition source. A diagonal line connecting the one vertex of the substrate and the vertex of the substrate facing the one vertex, a center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the plane including the substrate, and The center line of the vapor deposition source is disposed so as to pass near the top of the substrate, and an angle formed by the center line of the vapor deposition source and the plane including the substrate is 10 degrees to 45 degrees. The vapor deposition layer is formed by vapor deposition while rotating the substrate in a plane including the substrate and arranging the vapor deposition layer so that the substrate is rotated. The manufacturing method of the organic electroluminescent display panel of description. さらに、前記基板に対して、前記蒸着源の反対側に位置し、かつ、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線および前記蒸着源の前記中心線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、第二の蒸着源を配置して、蒸着によって、前記蒸着層を形成することを特徴とする請求項10に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。 Further, the substrate is positioned on the opposite side of the vapor deposition source, and the substrate is rotated in a plane including the substrate so that one vertex of the substrate is closest to the vapor deposition source. A diagonal line connecting the one apex of the substrate and the apex of the substrate facing the one apex when positioned, and the center line of the vapor deposition source, and in a plane perpendicular to the plane including the substrate The method of manufacturing an organic EL display panel according to claim 10, wherein a second vapor deposition source is arranged so that the center line is positioned, and the vapor deposition layer is formed by vapor deposition. 略矩形状の基板と、少なくとも一方が透明な2つの電極と、前記2つの電極の間に、少なくとも一層の有機発光層を含む有機層を備えた有機ELディスプレイパネルを製造する装置であって、前記基板を、前記基板を含む平面内で、回転させる回転機構と、蒸着源を備え、前記蒸着源が、前記回転機構によって、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、前記蒸着源の中心線が含まれ、かつ、前記蒸着源の前記中心線が、前記基板の前記一頂点の近傍を通るように、配置されるとともに、前記蒸着源の前記中心線と、前記基板を含む前記平面とのなす角度が、10度ないし45度となるように配置されたことを特徴とする有機ELディスプレイパネルの製造装置。 An apparatus for producing an organic EL display panel comprising a substantially rectangular substrate, two electrodes at least one of which is transparent, and an organic layer including at least one organic light emitting layer between the two electrodes, A rotation mechanism for rotating the substrate in a plane including the substrate; and a vapor deposition source, wherein the vapor deposition source rotates the substrate in a plane including the substrate by the rotation mechanism, The plane including the substrate, including a diagonal line connecting the one vertex of the substrate and the vertex of the substrate facing the one vertex when one vertex is positioned closest to the deposition source. A center line of the deposition source is included in a plane perpendicular to the substrate, and the center line of the deposition source passes through the vicinity of the vertex of the substrate. The center line and the substrate Angle between the plane containing the organic EL display panel manufacturing apparatus characterized by being arranged such that no 10 degrees to 45 degrees. さらに、前記基板に対して、前記蒸着源の反対側に配置され、かつ、前記基板を、前記基板を含む平面内で回転させ、前記基板の一頂点が、前記蒸着源に最も近接するように位置させたときに、前記基板の前記一頂点と、前記一頂点に対向する前記基板の頂点とを結ぶ対角線および前記蒸着源の前記中心線を含み、前記基板を含む前記平面に垂直な平面内に、その中心線が位置するように、配置された第二の蒸着源を備えたことを特徴とする請求項12に記載の有機ELディスプレイパネルの製造装置。 Further, the substrate is disposed on the opposite side of the vapor deposition source with respect to the substrate, and the substrate is rotated in a plane including the substrate so that one vertex of the substrate is closest to the vapor deposition source. A diagonal line connecting the one apex of the substrate and the apex of the substrate facing the one apex when positioned, and the center line of the vapor deposition source, and in a plane perpendicular to the plane including the substrate The apparatus for producing an organic EL display panel according to claim 12, further comprising a second vapor deposition source arranged so that a center line thereof is located.
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