JP2005171170A - Resin paste for semiconductor and semiconductor device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は半導体用樹脂ペースト及びそれを用いた半導体装置に関するものである。 The present invention relates to a resin paste for semiconductor and a semiconductor device using the same.
エレクトロニクス業界の最近の著しい発展により、トランジスター、IC、LSI、超LSIと進化してきており、これら半導体素子に於ける回路の集積度が急激に増大するとともに大量生産が可能となり、これらを用いた半導体製品の普及に伴って、その量産に於ける作業性の向上並びにコストダウンが重要な問題となってきた。従来は半導体素子を金属フレームなどの導体にAu-Si共晶法により接合し、次いでハーメチックシールによって封止して、半導体製品とするのが普通であった。しかし量産時の作業性、コストの面より、樹脂封止法が開発され、現在は一般化されている。これに伴い、マウント工程に於けるAu-Si共晶法の改良としてハンダ材料や樹脂ペースト即ちマウント用樹脂による方法が取り上げられるようになった。 Recent advances in the electronics industry have evolved into transistors, ICs, LSIs, and super LSIs. The integration of circuits in these semiconductor devices has increased rapidly, enabling mass production, and semiconductors using these. With the spread of products, improvement in workability and cost reduction in mass production have become important problems. Conventionally, a semiconductor element is usually bonded to a conductor such as a metal frame by an Au-Si eutectic method and then sealed with a hermetic seal to obtain a semiconductor product. However, from the viewpoint of workability and cost during mass production, a resin sealing method has been developed and is now generalized. Along with this, a method using a solder material or a resin paste, that is, a mounting resin, has been taken up as an improvement of the Au-Si eutectic method in the mounting process.
しかし、ハンダ法では信頼性が低いこと、素子の電極の汚染を起こし易いこと等が欠点とされ、高熱伝導性を要するパワートランジスター、パワーICの素子に使用が限られている。これに対しマウント用樹脂はハンダ法に較べ、作業性に於いても信頼性等に於いても優れており、その需要が急激に増大している。 However, the solder method is disadvantageous in that it has low reliability and is likely to cause contamination of the electrode of the element, and its use is limited to power transistor and power IC elements that require high thermal conductivity. On the other hand, the mounting resin is superior in terms of workability and reliability as compared with the solder method, and its demand is rapidly increasing.
近年、半導体デバイスの小型化に伴い、デバイスから発生する熱量が増加し熱を周囲にすばやく逃がすことが重要となり、高熱伝導を有する半導体用樹脂ペーストの要求が非常に高まっている。 In recent years, with the miniaturization of semiconductor devices, it has become important to increase the amount of heat generated from the devices and quickly release the heat to the surroundings, and the demand for resin pastes for semiconductors having high thermal conductivity has increased greatly.
従来,半導体用樹脂ペーストに使用される熱硬化性樹脂は熱伝導率が低いため,充填材として銀,銅,ニッケル,アルミニウムなどの金属や,シリカなどの無機物を使用し、熱伝導性を高めていたことが例えば特許文献1ないし3に記載されているが、現在の要求を満たすには不充分となっている。
本発明の目的は、高熱伝導性を有し,かつ保存性,接着強度に優れた半導体用樹脂ペーストを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a resin paste for semiconductors having high thermal conductivity and excellent storage stability and adhesive strength.
本発明は、(A)エポキシ樹脂、(B)酸無水物(C)イミダゾール化合物、(D)銀粉、(E)溶剤からなる導電ペーストであり、成分(A)100重量部に対し、成分(B)が50〜150重量部、成分(C)が0.1〜10重量部、成分(D)が800〜4000重量部、成分(E)が10〜200重量部であることを特徴とする半導体用樹脂ペーストである。また、上記の半導体用樹脂ペーストを用いて製作した半導体装置である。 The present invention is a conductive paste comprising (A) an epoxy resin, (B) an acid anhydride (C) imidazole compound, (D) silver powder, and (E) a solvent. B) is 50 to 150 parts by weight, component (C) is 0.1 to 10 parts by weight, component (D) is 800 to 4000 parts by weight, and component (E) is 10 to 200 parts by weight. This is a resin paste for semiconductors. In addition, the semiconductor device is manufactured using the above-described semiconductor resin paste.
本発明の半導体用樹脂ペーストは、高熱伝導性を有し,かつ保存性,接着強度に優れており,高熱伝導性を要するパワートランジスター、パワーICの素子用途にも使用可能である。 The resin paste for semiconductors of the present invention has high thermal conductivity, excellent storage stability and adhesive strength, and can be used for power transistor and power IC devices that require high thermal conductivity.
本発明に用いるエポキシ樹脂(A)は特に制限されるものではないが、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック、クレゾールノボラック類とエピクロルヒドリンとの反応により得られるポリグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ、ジグリシジルヒダントイン等の複素環式エポキシ、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド、アリサイクリックジエポキシーアジペイトのような脂環式エポキシ,反応性希釈剤n−ブチルグリシジルエーテル、バーサティック酸グリシジルエステル、スチレンオキサイド、エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル等単官能エポキシがあり、これらは単独、または2種類以上を組み合わせて使用することができる。 The epoxy resin (A) used in the present invention is not particularly limited. For example, polyglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether obtained by reaction of bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac, cresol novolaks and epichlorohydrin, Aliphatic epoxy such as neopentyl glycol diglycidyl ether, heterocyclic epoxy such as diglycidyl hydantoin, alicyclic epoxy such as vinylcyclohexenedioxide, dicyclopentadiene dioxide, alicyclic diepoxy adipate, reactivity Diluent n-butyl glycidyl ether, versatic acid glycidyl ester, styrene oxide, ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl Ether, there is butylphenyl glycidyl ether monofunctional epoxy, which may be used singly or in combinations of two or more.
本発明に用いる酸無水物(B)は、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる。
本発明に用いる酸無水物(B)には,たとえば無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ドデシニルコハク酸、無水ジクロルコハク酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、アルキルスチレン−無水マレイン酸共重合体、テトラブロム無水フタル酸、ポリアゼライン酸無水物、無水クロレンディク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等などが挙げられ,これらは単独でも混合して用いてもよい。
The acid anhydride (B) used in the present invention is used as a curing agent for epoxy resins.
Examples of the acid anhydride (B) used in the present invention include phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, dodecynyl succinic anhydride, dichlorosuccinic anhydride, Methyl nadic acid anhydride, pyromellitic anhydride, methyl hexahydrophthalic anhydride, methylcyclohexene dicarboxylic acid anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylbutenyltetrahydrophthalic anhydride, alkylstyrene- Examples include maleic anhydride copolymer, tetrabromophthalic anhydride, polyazeline acid anhydride, chlorendic acid anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride, and the like. These may be used alone or in combination.
酸無水物(B)の配合量はエポキシ樹脂(A)100重量部に対し、50〜150重量部、より好ましくは60〜130重量部使用する。下限値未満では接着性及び耐湿性が劣り、上限値を越えると保存性が低下するという問題がある。
本発明に用いるイミダゾール化合物(C)は、硬化剤またはエポキシ樹脂と酸無水物の反応を促進するための触媒として使用される。イミダゾール化合物としては、例えば、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−C11H23−イミダゾール等の一般的なイミダゾールやトリアジンやイソシアヌル酸を付加し、保存安定性を付与した2,4−ジアミノ−6−{2−メチルイミダゾール−(1)}−エチル−S−トリアジン、又そのイソシアネート付加物等が挙げられ、これらは1種類あるいは複数種を併用して使うことが可能である。
The compounding quantity of an acid anhydride (B) is 50-150 weight part with respect to 100 weight part of epoxy resins (A), More preferably, 60-130 weight part is used. If it is less than the lower limit, there is a problem that the adhesiveness and moisture resistance are inferior, and if it exceeds the upper limit, the storage stability is lowered.
The imidazole compound (C) used in the present invention is used as a catalyst for promoting the reaction between a curing agent or an epoxy resin and an acid anhydride. Examples of the imidazole compound include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4. , 5-dihydroxy methyl imidazole, 2-C 11 H 23 - adds a generic imidazole or triazine and isocyanuric acid such as imidazole, to impart storage stability of 2,4-diamino-6- {2-methylimidazole - (1)}-Ethyl-S-triazine, or its isocyanate adduct, and the like can be used, and these can be used alone or in combination.
イミダゾール化合物(C)はエポキシ樹脂(A)100重量部に対して0.1〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部使用する。下限値より少ないと、促進硬化が不十分であり、上限値より多くても硬化がさほど促進されないのに保存性が低下するおそれがあるので望ましくない。 The imidazole compound (C) is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin (A). If it is less than the lower limit, accelerated curing is insufficient, and if it is more than the upper limit, curing is not accelerated so much, but the storability may be lowered.
本発明に用いる銀粉(D)は、導電性,熱伝導性を付与するために用いられ、ハロゲンイオン、アルカリ金属イオン等のイオン性不純物の含有量は10ppm以下であることが好ましい。又銀粉の形状としてはフレーク状、樹脂状や球状等が用いられる。必要とするペーストの粘度により、使用する銀粉の粒径は異なるが、通常平均粒径は1〜10μm、最大粒径は50μm程度のものが好ましい。又比較的粗い銀粉と細かい銀粉とを混合して用いることもでき、形状についても各種のものを適宜混合してもよい。 The silver powder (D) used in the present invention is used for imparting electrical conductivity and thermal conductivity, and the content of ionic impurities such as halogen ions and alkali metal ions is preferably 10 ppm or less. As the shape of the silver powder, a flake shape, a resin shape, a spherical shape, or the like is used. Although the particle size of the silver powder to be used varies depending on the required viscosity of the paste, it is usually preferable that the average particle size is 1 to 10 μm and the maximum particle size is about 50 μm. Moreover, a comparatively coarse silver powder and a fine silver powder can also be mixed and used, and various types of shapes may be appropriately mixed.
銀粉(D)はエポキシ樹脂(A)100重量部に対し800〜4000重量部、より好ましくは1500〜3000重量部使用する。下限値未満であると導電性が劣り、上限値を越えると粘度が高くなるという問題がある。 The silver powder (D) is used in an amount of 800 to 4000 parts by weight, more preferably 1500 to 3000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin (A). If it is less than the lower limit, there is a problem that the conductivity is inferior, and if it exceeds the upper limit, the viscosity increases.
本発明に用いる溶剤(E)は,粘度調整するために用いられる。
本発明に用いる溶剤(E)としては,たとえばメトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート,ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブアセテート系溶剤、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−プロピルアルコール等のアルコール系溶剤、メトキシアルコール、エトキシアルコール等のセロソルブ系溶剤、メトキシエトキシエタノール、ジエトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール等のカルビトール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤、メトキシエトキシエチルアセテート、ジエトキシエチルアセテート等のカルビトールアセテート系溶剤、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等の非プロトン性アミド系溶剤、γ―ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、n−ヘプタン、n−ヘキサン、n−オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤等の有機溶剤が挙げられる。
本発明に用いる溶剤(E)は,エポキシ樹脂(A)100重量部に対し10〜200重量部、より好ましくは20〜150重量部使用する。下限値未満では粘度が高すぎ,上限値を超えると逆に粘度が低くなるという問題がある。
The solvent (E) used in the present invention is used for adjusting the viscosity.
Examples of the solvent (E) used in the present invention include cellosolve acetate solvents such as methoxyethyl acetate, ethoxyethyl acetate, ethyl cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate, alcohol solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol, methoxy Cellosolve solvents such as alcohol and ethoxy alcohol, carbitol solvents such as methoxyethoxyethanol, diethoxyethanol and butoxyethoxyethanol, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl methoxypropionate and ethyl lactate, methoxyethoxyethyl Carbitol acetate solvents such as acetate and diethoxyethyl acetate, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl Ether solvents such as ether and tetrahydrofuran, aprotic amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone, lactone solvents such as γ-butyrolactone, toluene, Organic solvents such as aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and aliphatic hydrocarbon solvents such as n-heptane, n-hexane, and n-octane.
The solvent (E) used in the present invention is used in an amount of 10 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin (A). If it is less than the lower limit, the viscosity is too high, and if it exceeds the upper limit, there is a problem that the viscosity is lowered.
本発明における樹脂ペーストには、必要により用途に応じた特性を損なわない範囲内で、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、顔料、染料、消泡剤、界面活性剤等の添加剤を用いることができる。
本発明の製造法としては、例えば各成分を予備混合して三本ロール等を用いて混練し、ペーストを得た後真空下脱抱すること等がある。
In the resin paste in the present invention, additives such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a pigment, a dye, an antifoaming agent, and a surfactant are used as long as the characteristics according to the use are not impaired as necessary. Can do.
As the production method of the present invention, for example, the respective components are premixed and kneaded using a three-roll or the like to obtain a paste and then dehydrated under vacuum.
本発明の半導体用樹脂ペーストを用いて製作された半導体装置は、高熱伝導性を有し,かつ保存性,接着強度に優れており,高熱伝導性を要するパワートランジスター、パワーICの素子用途にも使用可能である。
半導体用樹脂ペーストを用いて半導体装置を製作する方法は公知の方法を用いることが出来る。
The semiconductor device manufactured using the resin paste for semiconductors of the present invention has high thermal conductivity, excellent storage stability and adhesive strength, and is also used for power transistors and power ICs that require high thermal conductivity. It can be used.
A known method can be used as a method of manufacturing a semiconductor device using a resin paste for semiconductor.
本発明を実施例で具体的に説明する。各成分の配合割合は重量部とする。
<実施例1〜9及び比較例1〜8>
表1及び表2に示した組成の各成分を配合し、三本ロールで混練して樹脂ペーストを得た。この樹脂ペーストを真空チャンバーにて2mmHgで30分間脱泡した後、以下の方法により各種の性能を評価した。評価結果を表1及び表2に示す。
The present invention will be specifically described with reference to examples. The blending ratio of each component is parts by weight.
<Examples 1-9 and Comparative Examples 1-8>
Each component of the composition shown in Table 1 and Table 2 was blended and kneaded with three rolls to obtain a resin paste. The resin paste was defoamed at 2 mmHg for 30 minutes in a vacuum chamber, and various performances were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
<用いる原料成分>
・液状エポキシ樹脂(A): RE−403S(日本化薬(株)製、エポキシ等量165)
・酸無水物(B):MH−700(新日本理化(株)製、酸無水物等量163.5)
・イミダゾール化合物(C) :2MZ−A(四国化成(株)製)
・銀粉(D):粒度分布が0.1〜50μmで平均粒径約3μmのフレーク状
・溶剤(E): ブチルセロソルブアセテート(BCSA)
<Used raw material components>
Liquid epoxy resin (A): RE-403S (Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 165)
Acid anhydride (B): MH-700 (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., acid anhydride equivalent 163.5)
Imidazole compound (C): 2MZ-A (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.)
・ Silver powder (D): Flakes with a particle size distribution of 0.1 to 50 μm and an average particle size of about 3 μm ・ Solvent (E): Butyl cellosolve acetate (BCSA)
<評価方法>
・粘度、ライフ:E型粘度計(3°コーン)を用い25℃、2.5rpmでの値を測定し粘度とした。ライフについては、25℃の恒温槽内に樹脂ペーストを72時間放置した後の粘度を測定した。
・接着強度:2×2mmのシリコンチップをペーストを用いて銀フレームにマウントし200/60分オーブン中で硬化し,常温時での強度を測定した。
・熱伝導率:ペーストを,常温〜200℃/3時間ランプアップ硬化+200℃/2時間キープにより硬化サンプルを作成し,直径1cm,厚み1mmの円盤状に調整し,レーザーフラッシュ法熱伝導率計にて測定した。
<Evaluation method>
Viscosity and life: Using an E-type viscometer (3 ° cone), the value at 25 ° C. and 2.5 rpm was measured to obtain the viscosity. About the life, the viscosity after leaving the resin paste for 72 hours in a 25 degreeC thermostat was measured.
Adhesive strength: A 2 × 2 mm silicon chip was mounted on a silver frame using a paste, cured in an oven for 200/60 minutes, and the strength at room temperature was measured.
・ Thermal conductivity: The paste was prepared by ramp-up curing at room temperature to 200 ° C / 3 hours + 200 ° C / 2 hours, adjusted to a disk shape with a diameter of 1 cm and a thickness of 1 mm, and a laser flash method thermal conductivity meter Measured with
実施例1〜9では熱伝導率,接着強度が高く,保存性の高い優れたペーストが得られるが、比較例1は酸無水物硬化剤が少ないため接着強度が低かった。比較例2は酸無水物硬化剤が多すぎるためライフが短かった。比較例3はイミダゾールが少ないために接着強度が低く,比較例4はイミダゾールが多すぎるためライフが短かった。比較例5は銀粉が少なすぎて熱伝導率が低く,比較例6は銀粉が多すぎるため粘度が高かった。比較例7は溶剤が少なすぎるため粘度が高く,比較例8は溶剤が多すぎるため粘度が低かった。 In Examples 1 to 9, an excellent paste having high thermal conductivity and adhesive strength and high storage stability can be obtained, but Comparative Example 1 has low adhesive strength because there are few acid anhydride curing agents. Comparative Example 2 had a short life because of too much acid anhydride curing agent. Comparative Example 3 had low adhesive strength due to low imidazole, and Comparative Example 4 had short life due to too much imidazole. Comparative Example 5 had too little silver powder and low thermal conductivity, and Comparative Example 6 had high viscosity because of too much silver powder. Comparative Example 7 had a high viscosity due to too little solvent, and Comparative Example 8 had a low viscosity because of too much solvent.
本発明の半導体用樹脂ペーストは、高熱伝導性を有し,かつ保存性,接着強度に優れており,高熱伝導性を要するパワートランジスター、パワーICの素子用途にも使用可能である。 The resin paste for semiconductors of the present invention has high thermal conductivity, excellent storage stability and adhesive strength, and can be used for power transistor and power IC devices that require high thermal conductivity.
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