JP2004250361A - 籾殻焼成シリカ含有皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

【課題】発明は、皮脂および汗の吸収に優れ、さっぱりした使用感を有する皮膚用外用剤の提供を提供することを目的とする。
請求項３に係る発明は、請求項１又は２記載の皮膚外用剤であり、少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする多糖類を含有することを特徴とする。
【解決手段】籾殻焼成シリカを含むことを特徴とする皮膚外用剤であり、好適には、籾殻焼成シリカの比表面積が３００ｍ２／ｇ以上、気孔率５０％以上、吸水量が１８０ｍＬ／シリカ−１００ｇ以上、吸油量が１００ｍＬ／シリカ−１００ｇ以上であり、少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする多糖類を含有する皮膚外用剤である。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、籾殻焼成シリカを含有し、皮脂および汗の吸収に優れ、さっぱりした使用感を有する皮膚用外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、皮脂には不感知蒸泄をコントロールし角層に湿度、柔軟性を与えること、また外部からの有害物質や細菌の進入を防ぎ、体内からの水分などの放出を防ぐ働きなどがある。また、発汗には気化熱を奪って体温を低下させコントロールする働きがある。しかし、過剰の汗や皮脂などの分泌物は化粧くずれの原因や細菌増加によるにきびや体臭の成因となる。そこで、汗や皮脂を吸収する特性を持つカオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの粉体を皮膚外用剤に配合することで、汗浮きや肌のあぶらぎった光沢を消すとともに、化粧くずれをしにくくしている。例えば、タルクや金属石けんを配合することで、汗や水分を吸収し、すべすべした感じを与えるタルカムパウダー、デオドラントパウダーなどの粉末皮膚用外用剤が提案され、従来より使用されてきた。さらに最近では、このような過剰の皮脂を抑え、化粧もちを向上させるため、多孔性無水ケイ酸や多孔性セルロースパウダーなどの多孔性の粉体、その他にもアルミニウムヒドロキシクロライドや酸化亜鉛などの制汗効果を有する成分が配合されている。特に皮膚外用剤の中でもメイクアップ化粧料においては、粉体の被覆性や着色性が重要であるが、それらのコントロールに用いられる着色顔料や白色顔料は吸水・吸油量が十分でなく、汗浮きやあぶら浮きが問題であった。そこで、これらの問題点について種々の改善策が提示され、例えば、過剰の皮脂を抑え、化粧もちを向上させるためにタルクや酸化チタン等を無水ケイ酸で被覆した多孔質状の粉体を使用する方法（例えば、特許文献１、２参照）、パック料に親油性の二酸化チタニウム又は親油性の二酸化ケイ素を含有させる方法（例えば、特許文献３参照）、化粧料に粒径５〜１５μｍの麦飯石粉末を含有する方法（例えば、特許文献４参照）などが提案されているが、使用性、汗や皮脂の吸収能が低く、充分な効果を得ることはできなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１１４６６５号公報
【特許文献２】
特開２００２−１１４６３７号公報
【特許文献３】
特開昭５７−１１２３１４号公報
【特許文献４】
特開平９−２６３５２８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、皮脂および汗の吸収に優れ、さっぱりした使用感を有する皮膚用外用剤の提供を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、皮脂および汗を吸収しやすく、さっぱりとした使用感を有する皮膚用外用剤について、鋭意研究を重ねた結果、籾殻を焼成して得られたシリカが皮脂および汗を吸収しやすく、さっぱりとした使用感をもたらすことを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち、請求項１に係る発明は、籾殻焼成シリカを含むことを特徴とする皮膚外用剤である。
【０００７】
請求項２に係る発明は、請求項１記載の皮膚外用剤であり、籾殻焼成シリカの比表面積が２５０〜８００ｍ^２／ｇ、気孔率５０〜８０％、吸水量が１５０〜４００ｍＬ／シリカ−１００ｇ、吸油量が１００〜４００ｍＬ／シリカ−１００ｇであることを特徴とする。
【０００８】
請求項３に係る発明は、請求項１又は２記載の皮膚外用剤であり、少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする多糖類を含有することを特徴とする。
【０００９】
請求項４に係る発明は、請求項１乃至３のいずれか記載の皮膚外用剤であり、多糖類がアルカリゲネス レータス Ｂ−１６株細菌の産生する多糖類であることを特徴としている。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する
本発明の皮膚外用剤は、籾殻を焼成して得られた焼成シリカを含むことにより、従来のものよりも皮脂および汗を吸収しやすく、さっぱりとした使用感を有し、これを長く維持できることを特徴とする皮膚外用剤である。
【００１１】
本発明の皮膚外用剤は、化粧水、パック、マッサージクリーム、クリーム、乳液、リップクリーム等の基礎化粧品、ファンデーション、白粉等のベースメイク化粧品、口紅、頬紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のポイントメーク化粧品、サンケア、制汗、防臭、防虫、浴用等のようなボディ化粧品等である。また、その製品形態は特に限定されるものではなく、水溶液、乳液、懸濁分散液、クリーム、ペースト、ムース、ジェル、パウダー等の形態の物がある。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤の組成は、籾殻焼成シリカと色材、および水、多糖類、界面活性剤、油剤からなる群の少なくとも１種以上を含んでなる皮膚外用剤であり、更に目的に応じて適宜、保湿剤、増粘剤、ゲル化剤、アミノ酸類、酵素類、ビタミン類、紫外線防止剤、収れん剤、美白剤、抗炎症剤、皮膚（細胞）賦活化剤、酸化防止剤等が選択されて配合される。
【００１３】
本発明の籾殻焼成シリカは、籾殻を選別して稲茎等を除き、１〜３０％濃度の無機酸水溶液、望ましくは５〜１０％濃度の塩酸水溶液に１時間〜２時間に浸漬し、加熱煮沸処理を行なうと更に望ましい。酸による浸漬処理を行なった後、水洗して酸を十分に除去し、水を切った後、乾燥させた後、通常、電気炉等を使用して籾殻を酸素存在下、６５０℃〜１２００℃にて３０分〜６時間、更に望ましくは８００℃〜９２０℃にて１時間〜４時間加熱、焼成することにより得られる。
【００１４】
籾殻は、おおよそ木質層、シリカ層、クチクラ層からなり、これを焼成することにより、木質層およびクチクラ層が焼失し、ミクロ網目構造とマクロ網目構造を持つシリカ層が残る。籾殻中のシリカ量は籾殻全量の約２０重量％を占め、最高で８０％の気孔を有する極めて多孔質のものとなっている。焼成した籾殻シリカを粉砕することで、マクロの編目構造を潰し、ミクロ網目構造と多数の微細気孔を有する焼成シリカが得られる。
【００１５】
本発明の焼成シリカは、比表面積が２５０〜８００ｍ^２／ｇ、気孔率が５０〜８０％、吸水量が１５０〜４００ｍＬ／シリカ−１００ｇ、吸油量が１００〜４００ｍＬ／シリカ−１００ｇであり、好ましくは比表面積が３００〜６００ｍ^２／ｇ、気孔率が５５〜７５％、吸水量が１７０〜３５０ｍＬ／シリカ−１００ｇ、吸油量が１２０〜３５０ｍＬ／シリカ−１００ｇであり、より好ましくは比表面積が３５０〜５００ｍ^２／ｇ、気孔率が６０〜７０％、吸水量が１８０〜３００ｍＬ／シリカ−１００ｇ、吸油量が１４０〜３００ｍＬ／シリカ−１００ｇである。比表面積が２５０ｍ^２／ｇ未満、気孔率が５０％未満、吸水量が１５０ｍＬ／シリカ−１００ｇ未満、吸油量が１００ｍＬ／シリカ−１００ｇ未満となる籾殻焼成シリカでは、本発明の効果を得ることができない場合がある。また、比表面積８００ｍ^２／ｇ、気孔率８０％、吸水量４００ｍＬ／シリカ−１００ｇ、吸油量４００ｍＬ／シリカ−１００ｇをそれぞれ超える焼成シリカを得ることは困難であり、実用的ではない。
【００１６】
籾殻焼成シリカの比表面積は、カルロエルバ社製「Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ１９００」を用いてＢＥＴ法により測定した。また、吸水量及び吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して測定される。
【００１７】
本発明の籾殻焼成シリカは、本来、ラグビーボール状の形状をしており、使用目的に応じて適宜、粉砕して使用される。焼成シリカの粉砕方法は、特に限定されるものではなく、粉砕の程度、粉砕物の大きさを考慮して適宜、選択されれば良く、通常、ジェットミルを用いて行われる。粉砕して使用される焼成シリカの大きさは特に限定されるものではなく、通常、長径が１００〜０．１μｍであり、２０〜０．５μｍが好適である。
【００１８】
本発明の皮膚用外用剤で使用する色材としては、有機合成着色料、天然性着色料、顔料等が用いられる。具体的には、有機合成着色料としてはアゾ系染料の黄色５号、赤色５０５号等、キサンテン系染料の赤色２１３号、赤色２３０号等、キノリン系染料の黄色２０４号等、トリフェニルメテン系染料の青色１号等、アンスラキノン系染料の緑色２０１号等、インジゴ系染料等があり、その他に有機性着色料（タール色素）のリソールルビンＢＣＡ、レーキレッドＣＢＡ、リソールレッド、リソールレッドＣＡ、リソールレッドＢＡ、リソールレッドＳＲ、テトラクロルテトラブロムフルオレセイン、ブリリアントレーキレッドＲ、ディープマルーン、トルイジンレッド、テトラブロムフルオレセイン、スダンＩＩＩ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマトンレッド、ジブロムフルオレセイン、パーマネントオレンジ、ベンチジンオレンジＧ、ジヨードフルオレセイン、キノリンエローＳＳ、ベンチジンエローＧ、キニザリングリーンＳＳ、インジゴ、カルバンスレンブルー、アリズリンパープルＳＳ、ブリリアントファストスカーレット、パーマネントレッドＦ５Ｒ、薬用スカーレット、オイルレッドＸＯ、ハンサオレンジ、オレンジＳＳ、ハンサエロー、エローＡＢ、エローＯＢ、スダンブルーＢ、フタロシアニンブルーなど、天然性着色料としてはパプリカ色素、カロチン色素、ニンジンカロチン色素、シタン色素（サンダルウッド色素）、グアイアズレン、赤キャベツ色素，赤米色素，アカネ色素，アナトー色素，イカスミ色素，ウコン色素，エンジュ色素，オキアミ色素，柿色素，カラメル色素、クチナシ色素，コーン色素，タマネギ色素，タマリンド色素，スピルリナ色素，ソバ全草色素，チェリー色素，海苔色素，ハイビスカス色素，ブドウ果汁色素，マリーゴールド色素，紫イモ色素，紫ヤマイモ色素，ラック色素，ルチン、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、カロチン、コチニールなどがあげられる。また、染料剤としては５−アミノオルトクレゾール，２−アミノ−４−ニトロフェノール，２−アミノ−５−ニトロフェノール，１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン，３，３′−イミノジフェノール，塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール，塩酸２，４−ジアミノフェノール，塩酸トルエン−２，５−ジアミン，塩酸ニトロパラフェニレンジアミン，塩酸パラフェニレンジアミン，塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン，塩酸メタフェニレンジアミン，オルトアミノフェノール，酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン，１，４−ジアミノアントラキノン，２，６−ジアミノピリジン，１，５−ジヒドロキシナフタレン，トルエン−２，５−ジアミン，トルエン−３，４−ジアミン，ニトロパラフェニレンジアミン，パラアミノフェノール，パラニトロオルトフェニレンジアミン，パラフェニレンジアミン，パラメチルアミノフェノール，ピクラミン酸，ピクラミン酸ナトリウム，Ｎ，′Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）−２，５−ジアミノ−１，−４−キノンジイミン，５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール，Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン，メタアミノフェノール，メタフェニレンジアミン，硫酸５−アミノオルトクレゾール，硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール，硫酸オルトアミノフェノール，硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン，硫酸４，４′−ジアミノジフェニルアミン，硫酸２，４−ジアミノフェノール，硫酸トルエン−２，５−ジアミン，硫酸ニトロパラフェニレンジアミン，硫酸パラアミノフェノール，硫酸パラニトロオルトフェニレンジアミン，硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン，硫酸パラフェニレンジアミン，硫酸パラメチルアミノフェノール，硫酸メタアミノフェノール，硫酸メタフェニレンジアミン，カテコール，ジフェニルアミン，α−ナフトール，ヒドロキノン，ピロガロール，フロロログルシン，没食子酸，レゾルシン，タンニン酸，２−ヒドロキシ−５−ニトロ−２′，４′−ジアミノアゾベンゾゼン−５′−スルホン酸ナトリウム，ヘマテインなどがあり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。その配合量は、着色剤成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常０．００１〜０．１％である。
【００１９】
顔料としてはレーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、高分子粉体、機能性顔料等があげられる。
【００２０】
レーキ顔料は２種類に大別され、１つは水溶性染料をカルシウム塩等の水不溶性塩とした顔料である赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２２０号、黄色５号、赤色２３０号などと、他は硫酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム等で水不溶性にしてアルミナに吸着させた顔料である黄色５号、赤色２３０号等がある。
【００２１】
有機顔料は有色粉末であり、着色力、耐光性に優れている。具体的には、アゾ系顔料の赤色２２８号、インジゴ系顔料の赤色２２６号、フタロシアニン系顔料の青色４０４号等があげられる。
【００２２】
無機顔料としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の色調の異なる酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化コバルト、チタン酸コバルトカーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等があげられる。
【００２３】
白色顔料は着色や被覆等の目的で用いられ、ニ酸化チタン、酸化亜鉛等があげられる。
【００２４】
体質顔料は着色よりも製品の形状維持や伸展性や付着性、更には光沢や色調の調整（希釈剤）に用いられ、具体的には雲母（マイカ）、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母等の雲母系顔料、バーミキュライト、ハイジライト、セリサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼオライト等の粘土鉱物系顔料、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、含硫ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等の天然系あるいは合成系の無機系粉体等があげられる。
【００２５】
真珠光沢顔料は、真珠光沢、虹彩色、メタリック感等を与えるために使用され、二酸化チタンを被覆した雲母系顔料、魚鱗箔、オキシ塩化ビヒマスなどが挙げられる。また、酸化チタンの代わりに酸化鉄で被覆した雲母系顔料や酸化チタンの被覆層の上に透明な異なった色の顔料を被覆させた顔料なども使用される。
【００２６】
金属光沢顔料としては、アルミニウム粉、真鍮粉、銅粉、錫粉、金粉、銀粉、さらにこれらの金属粉を着色した着色金属粉顔料などが挙げられる。
【００２７】
ガラスフレーク顔料は、フレーク状ガラスで金属を被覆したものであれば、金属の種類やフレーク状ガラスの種類等には特に限定されない。
【００２８】
金属被覆無機顔料は、金属蒸着などで金属及び／又は金属酸化物を被覆した無機顔料であり、具体的には酸化鉄被覆アルミニウム、酸化鉄被覆雲母、アルミニウム−マンガン被覆雲母状酸化鉄などがあげられる。
【００２９】
樹脂顔料は、樹脂フィルムを着色し、裁断した薄片等であり、具体的にはポリエステルフィルム末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ナイロンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、ラウロイルリジン等などが挙げられる。
【００３０】
機能性顔料としては、窒化ホウ素、合成フッ素金雲母、フォトクロミック顔料、複合化微粒子粉体等があげられる。
【００３１】
顔料の粒状、板状、棒状等の形態は、目的および使用顔料により適宜選択されれば良く、特に限定されるものではない。また、顔料の大きさは、目的および使用顔料により適宜、選択されれば良く、特に限定されるものではないが、通常、粒状の顔料であれば、平均粒子径が０．０１μｍ〜５０００μｍのものが使用され、箔片状や棒状の粉体であれば、長径が０．１〜５０００μｍのものが使用されている。上記の無機粉体、有機粉体、顔料、タール色素等の粉体は、複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行なってもよい。これらの色剤成分は、１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その含有量は、色剤成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常０．１〜５０％である。
【００３２】
本発明の皮膚用外用剤で使用する水は、特に限定されるものではなく、精製水、イオン交換水、蒸留水、鉱水、温泉水、海洋深層水等の１種あるいは２種以上が用いられる。
【００３３】
本発明の皮膚用外用剤で使用する多糖類は、粉体皮膚外用剤にあっては焼成シリカの分散および色材の分散のために使用され、液状皮膚外用剤にあっては焼成シリカおよび色材並びに各配合成分の分散安定化、更には皮膚外用剤の適度な粘性の付与のために用いられる多糖類であり、少なくともフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類である。好ましくは下記式（１）に示されるようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖からなり、主鎖中の１つのグルコースに１つのフコースが分岐した構造からなっている多糖類である。
【００３４】
【化１】

【００３５】
上記式（１）の多糖類は、例えばアルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌（ＦＥＲＭ ＢＰ−２０１５号）の産生物として得ることができる。アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌は、通常の微生物培養方法で培養され、培養後、該培養液にアセトン、エタノール、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒を入れると産出多糖類が不溶解物として析出する。析出物を分離して多糖類を得ることができる。
【００３６】
微生物は一般に２種以上の多糖類を産生することが多いが、本発明の効果を妨げるものでなければ、他種の多糖類が含まれていても差し支えない。例えば、アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類には少なくとも２種の多糖類が含まれていることが確かめられており、培養液から分離した多糖類の構成単糖比率はモル比でフコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース＝１：（０．５〜４）：（０．５〜２）：（０．５〜２）であるが、２種の多糖類を分離すると、一つは、前記一般式（１）に示すようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖中にある１つのグルコースに１つのフコースが分岐した構造を有する多糖類であり、他はフコースとマンノースを繰り返し単位とする多糖類である。前者は、本発明の多糖類であり、フコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノースの単糖構成比は１：２：１：１であり、分子量は１０^９程度の高分子成分である〔１９９８年度日本農芸化学会大会要旨集、３７１頁参照〕。後者は、フコースとマンノースが１：１の繰り返し構造の多糖類であり、分子量が１０^３〜１０^７の低分子成分である〔Ｙ．Ｎｏｈａｔａ，Ｊ．Ａｚｕｍａ，Ｒ．Ｋｕｒａｎｅ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ２９３，（１９９６）２１３〜２２２参照〕。この低分子成分は本発明の多糖類の範囲外であるが、本発明の安定化効果を妨げるようなことはなく、結果的に本発明に用いられることになっても差し支えない。この多糖類は、アルカシーラン〔商品名、ＩＮＣＩｎａｍｅ：Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ、伯東（株）製〕として市販されている。
【００３７】
本発明の皮膚用外用剤で使用する界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤がある。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体類などがあげられる。
【００３８】
上記非イオン性界面活性剤におけるポリオキシアルキレンは、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」とする）、ポリオキシプロピレン（以下、「ＰＯＰ」とする）、ポリオキシブチレン（以下、「ＰＯＢ」とする）の１種以上からなるものであり、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの重合モル数は目的とする界面活性剤の乳化特性により適宜、決定されるものであるが、通常、３〜２００である。また、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの重合モル比も目的とする界面活性剤の乳化特性により適宜、決定される。好ましくは、ポリオキシアルキレンがＰＯＥとＰＯＰからなり、ＰＯＥが２５モル％以上を占めるものである。
【００３９】
炭素数２〜４のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類は、炭素数８〜３０の直鎖あるいは分岐、飽和あるいは不飽和のアルコールにポリアルキレンオキシドを付加したものである。具体的には、ＰＯＥ（３モル）オクチルエーテル、ＰＯＥ（５モル）ドデシルエーテル、ＰＯＥ（１０モル）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５モル）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０モル）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（１０モル）ＰＯＰ（１０モル）デシルエーテル、ＰＯＥ（１５モル）ＰＯＰ（２モル）イソステリルエーテル、ＰＯＥ（１０モル）コレスタノールエーテル、ＰＯＥ（○モル）ＰＯＰ（○モル）水添ラノリン類等がある。
【００４０】
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類は、炭素数１〜２２の直鎖あるいは分岐のアルキルフェノール、アルケニルフェノールにポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはポリオキシエチレン（３モル）メチルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５モル）オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１０モル）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１５モル）ドデシルフェニルエーテル等がある。
【００４１】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類は、炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸にポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはＰＯＥ（３モル）オクタン酸エステル、ＰＯＥ（５モル）デカン酸エステル、ＰＯＥ（１０モル）ドデカン酸エステル、ＰＯＥ（１５モル）ステアリン酸エステル、ＰＯＥ（２０モル）ベヘニル酸エステル、ＰＯＥ（１５モル）イソステアリン酸エステル、ＰＯＥ（１５モル）ＰＯＰ（５モル）オレイン酸エステル等がある。
【００４２】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類は、ソルビトールと炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸とポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはＰＯＥ（５モル）ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥ（２０モル）ソルビタントリラウレート、ＰＯＥ（２０モル）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（２０モル）ソルビタンセスキステアレート、ＰＯＥ（２０モル）ソルビタントリステアレート、ＰＯＥ（２０モル）ソルビタンモノオレエート等がある。
【００４３】
ソルビタン脂肪酸エステル類は、ソルビトールと炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸とのエステルであり、具体的にはソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エルチヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等がある。
【００４４】
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類は、グリセリンと炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸およびポリアルキレンオキシドの付加エステルである。具体的には、ＰＯＥ（５モル）グリセリンモノラウリレート、ＰＯＥ（１０モル）グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ（１５モル）グリセリンジステアレート、ＰＯＥ（２０モル）ＰＯＰ（５モル）グリセリンジオレエート等がある。
【００４５】
グリセリン脂肪酸エステル類は、グリセリンと炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のエステルであり、具体的にはモノラウリン酸グリセリン、セスキラウリン酸グリセリン、トリラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキステアリン酸グリセリン、トリステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、トリオレイン酸グリセリン、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、α、α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、炭素数８〜１２の飽和脂肪酸混合物とグリセリンのエステル、ステアリン酸とリンゴ酸とグリセリンのエステル等がある。
【００４６】
ポリグリセリン脂肪酸エステル類としては、縮合ヒドロキシステアリン酸ポリグリセリンエステル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステル等があり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類としては、ＰＯＥ（１０モル）ヒマシ油、ＰＯＥ（１５モル）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１５モル）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（２０モル）硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ（２０モル）硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ（２０モル）硬化ヒマシ油マレイン酸等がある。
【００４７】
ショ糖脂肪酸エステル類は、ショ糖と炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のエステルであり、具体的にはショ糖べへニン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等がある。
【００４８】
ポリオキシアルキレンアルキルアミン類は、炭素数３〜２２の１級ないし２級アミンとポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはＰＯＥ（５モル）ジドデシルアミン、ジＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（３）ドデシルアミン、ＰＯＥ（１０モル）ジステアリルアミン、ジＰＯＥ（１０モル）ステアリルアミン、ジＰＯＥ（１５モル）オレイルアミン、ジＰＯＥ（１７モル）ベヘニルアミン等がある。
【００４９】
エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体類は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをモル比で１：９〜９：１の範囲で、分子量約５００〜５０，０００として重合して得られた共重合体である。
【００５０】
また、アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アルキル硫酸塩類及びアルケニル硫酸塩類、アルキルフェニル硫酸塩類及びアルケニルフェニル硫酸塩類、アルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類及びアルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類、（ジ）アルキルスルホコハク酸塩類、Ｎ−アシルアミノ酸塩類（アシル−Ｎ−メチルタウリン類）、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン重縮合物類等が挙げられる。金属塩はナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００５１】
脂肪酸塩類は、炭素数８〜３０で直鎖あるいは分岐鎖、更には飽和あるいは不飽和の脂肪酸の金属塩類であり、具体的にはオクチル酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、テトラデカン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム、エデト酸ナトリウム等がある。
【００５２】
アルキル硫酸塩類及びアルケニル硫酸塩類は、炭素数８〜３０で直鎖あるいは分岐鎖、更には飽和あるいは不飽和のアルキル硫酸塩類、アルケニル硫酸塩類であり、具体的にはオクチル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ヤシアルキル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、イソステアリル硫酸カリウム、オレイル硫酸アンモニウム、ベヘニル硫酸アンモニウム等がある。
【００５３】
アルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類及びアルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類は、炭素数１〜２２で直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を持ったフェニル基と炭素数２〜４のポリオキシアルキレングリコールの付加物との硫酸エステル塩類である。具体的には、トシルＰＯＥ（３モル）硫酸ナトリウム、オクチルフェニルＰＯＥ（５モル）硫酸ナトリウム、ノニルフェニルＰＯＥ（１０モル）硫酸カリウム、デシルフェニルＰＯＥ（１０モル）硫酸ナトリウム、オクタデシルフェニルＰＯＥ（１５モル）硫酸カリウム、オクタデセニルフェニルＰＯＥ（１５モル）硫酸カリウム、イソオクタデシルフェニルＰＯＥ（１５モル）ＰＯＰ（５モル）硫酸カリウム等がある。
【００５４】
（ジ）アルキルスルホコハク酸塩類としては、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジー２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等がある。
【００５５】
Ｎ−アシルアミノ酸塩類は、アシル−Ｎ−メチルタウリン類であり、具体的にはラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等がある。
【００５６】
アルキルベンゼンスルホン酸塩類としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等がある。これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５７】
カチオン性界面活性剤としては、アミノ酸類、アルキルアミン塩類、４級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類等が挙げられる。アミノ酸類としては、卵黄あるいは大豆由来のレシチン、あるいはこれを水素添加した水添レシチンや水酸化レシチン等のレシチン誘導体等がある。アルキルアミン塩類としては、炭素数３〜２２の１級ないし２級アミンと炭素数１〜２２のカルボン酸の塩、無機鉱酸の塩であり、具体的にはドデシルアミン酢酸塩、ドデシルアミン塩酸塩、ドデシルアミンステアリン酸塩、ジメチルアミンステアリン酸塩等がある。
【００５８】
４級アンモニウム塩類としては、炭素数３〜２２の４級アミンと炭素数１〜２２のカルボン酸の塩あるいは無機鉱酸の塩であり、具体的には塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、臭化ヤシアルキル（炭素数１０〜１４）イソキノリニウム塩、塩化ドデシルイミダゾリウム塩等がある。
【００５９】
ピリジニウム塩類としては、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等がある。その他、カチオン性界面活性剤として、ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド類、アクリル酸β−Ｎ−Ｎジメチル−Ｎ−エチルアンモニオエチル酸ビニルピロリドン共重合体等のカチオン性ポリマーなども使用できる。
【００６０】
両性界面活性剤としてはベタイン類、ホスホベタイン類およびスルホベタイン類、グリシン系ベタイン類、イミダゾリウム系ベタイン類、アミンオキシド類等がある。具体的には、ベタイン類としてはドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチル酢酸ベタイン、ドデカン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等があり、ホスホベタイン類としては２−（ジメチルドデシルアンモニオ）プロピオホスフェート、２−（ジメチルドデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピオホスフェート等があり、スルホベタイン類としてはドデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート等があり、グリシン系ベタイン類としてはドデシルジ（アミノエチル）グリシン、イミダゾリウム系ベタイン類としては２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等がある。
【００６１】
これらの中で好ましくは、界面活性剤であるショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチンおよびその誘導体でありより好ましくはショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、モノステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、縮合ヒドロキシステアリン酸ポリグリセリンエステル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステル、レシチン、水添レシチン、水酸化レシチンであり、これらの１種類あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。界面活性剤の配合量は、使用する界面活性剤の種類あるいは香料や油脂類により一律に決めることはできず、適宜選択されるものであるが、通常、０．０５〜２０重量％であり、好ましくは０．０１〜１０重量％である。界面活性剤の配合量が、０．０５重量％未満では、満足しうる可溶化が得られず、２０重量％を越えると皮膚用外用剤の使用感を損なう場合がある。
【００６２】
本発明の皮膚用外用剤で使用する油剤としては、炭化水素類、ロウ類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸エステル類、有機酸エステル、グリセライド類、フッ化炭化水素類等がある。具体的には、炭化水素としてはスクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等があり、ロウ類としてはミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等があり、動物油類としては牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等があり、ラノリン誘導体としてはラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等があり、脂肪酸類としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等があり、高級アルコール類としてはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等があり、脂肪酸エステル類としてはアジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル等があり、アミノ酸エステルとしてはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル等があり、有機酸エステル類としてはリンゴ酸ジイソステアリル等があり、グリセライド類としてはアセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等があり、フッ素化炭化水素類としてはパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等があげられる。中でも好ましくは、ホホバ油、ヒマシ油、流動パラフィン、スクワレン、ワセリン、ステアリン酸、オレイルアルコールである。これらの油剤は１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その含有量は油剤の種類により異なり一律に決められないが、通常０．１〜５０％である。
【００６３】
本発明の皮膚用外用剤で使用される保湿剤（成分）としては、アルカリ単純温泉水、深層水、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸などのムコ多糖類またはそれらの塩、コラーゲン、エラスチン、ケラチンなどのタンパク質またはそれらの誘導体並びにそれらの塩、大豆及び卵由来のリン脂質、糖脂質、セラミド、ムチン、ハチミツ、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、ペンタエリスリトール、フルクトース、デキストリン及びその誘導体、マンニトール、ソルビトール、イノシトール、トレハロース、ブドウ糖等の糖類、尿素、アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、アルギニン、イソロイシン、オルチニン、グルタミン、グリシン、グルタミン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、システイン、シスチン、シトルリン、スレオニン、セリン、チロシン、トリプトファン、テアニン、バリン、ヒスチジン、ヒドロキシリジン、ヒドロキシプロリン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、プロリン、フェニルアラニン、メチオニン、リジンなどのアミノ酸及びそれらの誘導体又はそれらの塩、Ｄ−パンテノール、植物抽出液類が上げられる。植物抽出液類としては、更にアボカド抽出物、アーモンド油、イナゴマメ抽出物、イネ抽出物、イチゴ抽出物、ウイキョウ抽出物、ウスベニアオイ抽出物、オウレン抽出物、オリーブ油、オドリコソウ抽出物、カカオ脂、カラスムギ抽出物、キズタ抽出物、クマザサ抽出物、クチナシ抽出物、グレープフルーツ抽出物、ゲンノショウコ抽出物、ゲンチアナ抽出物、ゴボウ抽出物、コボタンヅル抽出物、ゴマ抽出物、サボテン抽出物、サボンソウ抽出物、ショウガ抽出物、ジオウ抽出物、シア脂、シモツケ抽出物、センキュウ抽出物、ゼニアオイ抽出物、タチジャコウソウ抽出物、ツバキ抽出物、トウモロコシ抽出物、トウチュウカソウ抽出物、トルメンチラ抽出物、ドクダミ抽出物、バクモンドウ抽出物、ハウチマメ抽出物、ハマメリス抽出物、ハッカ抽出物、ミドリハッカ抽出物、セイヨウハッカ抽出物、パセリ抽出物、バラ抽出物、ヒマワリ抽出物、ヒノキ抽出物、ヘチマ抽出物、プルーン抽出物、ブッチャーズブルーム抽出物、ボラージ油、ボタン抽出物、ホホバ油、ボダイジュ抽出物、ホップ抽出物、マツ抽出物、マロニエ抽出物、マカデミアナッツ油、マルメロ抽出物、ムラサキ抽出物、メドウホーム油、メリッサ抽出物、ヤグルマソウ抽出物、ユリ抽出物、ユズ抽出物、ライム抽出物、ラベンダー抽出物、リンドウ抽出物、ワレモコウ抽出物及びリンゴ抽出物等が挙げられる。酵母代謝物，酵母菌抽出エキス，米発酵エキス，米糠発酵エキス，ユーグレナ抽出物，生乳・脱脂粉乳の乳酸発酵物やトレハロース又はその誘導体などアルコール類・多価アルコール類として、エタノール，イソピロパノール，ラウリルアルコール，セタノール，ステアリルアルコール，オレイルアルコール，ラノリンアルコール，コレステロール，フィトステロールなどの天然アルコール，２−ヘキシルデカノール，イソステアリルアルコール，２−オクチルドデカノールなどの合成アルコール。酸化エチレン，エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，エチレングリコールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ポリエチレングリコール，酸化プロピレン，プロピレングリコール，ポリプロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール，グリセリン，ペンタエリトリトール，ソルビトール，マンニトールなどがある。これらの保湿成分は、１種又は２種以上を適宜選択して配合され、その配合量は、保湿成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常、０．５〜２０％である。
【００６４】
本発明の皮膚用外用剤で使用する増粘剤は、前述の多糖類の作用を補助する目的で用いられるものであり、植物系天然高分子類、動物系天然高分子類、半合成高分子類、合成高分子類、無機鉱物類がある。
【００６５】
植物系天然高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、アルゲコロイド、フコイダン、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、デンプン、アルギン酸ナトリウム等がある。
【００６６】
動物系天然高分子としては、キトサン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等があり、さらに微生物産生天然高分子として、キサンタンガム、カードラン、ジェランガム、フコゲル、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の多糖類系高分子がある。
【００６７】
半合成高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン誘導体、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、結晶セルロースや粉砕セルロース末等のセルロース加工物等、さらにアルギン酸ナトリウムやアルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体等がある。
【００６８】
合成高分子としては、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル等のポリビニルアルキルエーテル類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類（例えばポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等）、メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体等の（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体類およびその塩類、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリルアミド共重合体類及びその塩類等、ポリエチレンイミン、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩等のカチオン性ポリマー等がある。
【００６９】
無機鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、ラポナイト、ヘクトライト、スメクタイト等のスメクタイト系無機粘土鉱物類およびこれをアミンあるいは４級アンモニウム塩でカチオン変性して得られたジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイト、ジメチルジオクタデシルアンモニウムベントナイト等のカチオン変性無機鉱物類等がある。これらの１種あるいは２種以上を用いることができる。
【００７０】
本発明の皮膚用外用剤で使用されるゲル化剤は、皮膚外用剤の形態に応じて適度な粘性を付与するために用いられ、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。これらのゲル化剤は１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その配合量は、ゲル化剤の種類により異なり、一律に決められないが、通常０．０５〜１０％である。
【００７１】
本発明の皮膚用外用剤で使用されるアミノ酸類は、具体的にはバリン，ロイシン，イソロイシン，トレオニン，メチオニン，フェニルアラニン，トリプトファン，リジン，グリシン，アラニン，アスパラギン，グルタミン，セリン，システイン，シスチン，チロシン，プロリン，ヒドロキシプロリン，アスパラギン酸，グルタミン酸，ヒドロキシリジン，アルギニン，オルニチン，ヒスチジンなどや，それらの硫酸塩，リン酸塩，硝酸塩，クエン酸塩，又はピロリドンカルボン酸等のアミノ酸誘導体がある。中でもトリプトファン、フェニルアラニン、プロリン、チロシンが多用される。これらのアミノ酸類成分は、１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その含有量は、アミノ酸類の種類により異なり、一律に決められないが、通常０．０１〜５％である。
【００７２】
本発明の皮膚用外用剤で使用される酵素類としては、具体的にはリパーゼ、プロテアーゼ、スーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）、リゾチーム、アルカリホスファターゼ、アミラーゼ、パンクレアチン、グルタチオンペルオキシダーゼ、カタラーゼ等リパーゼ、プロテアーゼ、カタラーゼ等がある。中でもリパーゼ、プロテアーゼ、カタラーゼが好適である。これらの酵素類は、１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その含有量は酵素類の種類により異なり、一律に決められないが、通常０．００１〜０．５％である。
【００７３】
本発明の皮膚用外用剤で使用されるビタミン類としては、具体的にはレチノール、レチナール（ビタミンＡ１）、デヒドロレチナール（ビタミンＡ２）、カロチン、リコピン（プロビタミンＡ）、チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、ピリドキシン（ビタミンＢ６）、シアノコバラミン（ビタミンＢ１２）、葉酸類、ニコチン酸類、パントテン酸類、ビオチン類、コリン、イノシトール類、ビタミンＣ群（アスコルビン酸及びその誘導体）、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）、ジヒドロタキステロール、ビタミンＥ群（トコフェロール及びその誘導体）、ユビキノン類、ビタミンＫ群〔フィトナジオン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）、メナジオン（ビタミンＫ３）、メナジオール（ビタミンＫ４）〕、必須脂肪酸（ビタミンＦ）、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、オロット酸、ビタミンＰ類（ルチン、エリオシトリン、ヘスペリジン）、ビタミンＵ等がある。中でもレチノール、レチナール（ビタミンＡ１）、デヒドロレチナール（ビタミンＡ２）、カロチン、リコピン（プロビタミンＡ）、トコフェロール又はその誘導体、ユビキノン類、ビタミンＫ群〔フィトナジオン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）〕が好適である。これらのビタミン類成分は、１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その含有量は、ビタミンの種類により異なり、一律に決められないが、通常０．００１〜０．５％である。
【００７４】
本発明の皮膚用外用剤で使用される紫外線防止剤（成分）としては、有機化合物系の紫外線吸収剤と無機化合物系の紫外線散乱剤がある。紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等がある。具体的には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸エチルジヒドロプロピル、パラジメチルパラアミノ安息香酸アミル、パラメチルパラアミノ安息香酸オクチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチルなどがあり、ケイ皮酸系紫外線吸収剤としてはパラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２−エチルへキサン酸グリセリルなどがあり、サリチル酸系紫外線吸収剤としてはサリチル酸、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル、サリチル酸エチレングリコールなどがあり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としてはジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシクロロベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’メチルベンゾフェノン、オクタベンゾンなどがある。その他、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸などがあげられる。また、紫外線散乱剤として用いられる無機化合物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄などがあげられる。
【００７５】
本発明の皮膚用外用剤で使用される収れん剤（成分）としては、スルホ石炭酸亜鉛、スルホ石炭酸ナトリムおよび植物抽出物類が上げられる。植物抽出物としては、アルニカ抽出物、サンザシ抽出物、キナ抽出物、サルビア抽出物、ボダイジュ抽出物、オタネニンジン抽出物、トショウ抽出物、マンネンロウ抽出物、オトギリソウ抽出物、イチョウ抽出物、メリッサ抽出物、オノニス抽出物、マロニエ抽出物、センブリ抽出物、ニンニク抽出物、カミツレ抽出物、サイム抽出物、ハッカ抽出物、イラクサ抽出物、トウガラシ抽出物、ショウガ抽出物、ホップ抽出物、西洋トチノキ抽出物、ラベンダー抽出物、ニンジン抽出物、カラシナ抽出物、ケイ抽出物、マツ抽出物、センキュウ抽出物、ニワトコ抽出物、ヤマゼリ抽出物、ハシリドコロ抽出物、ボタン抽出物、ヤマモモ抽出物、ドクダミ抽出物、コウホネ抽出物、シブガキ抽出物、トウキンセンカ抽出物、グビジンソウ抽出物、リンドウ抽出物、ブドウ抽出物、ハマボウフウ抽出物、ダイダイ抽出物、ユズ抽出物、ショウブ抽出物、ナツミカン抽出物、ハマメリス抽出物、メリーロート抽出物、ウイキョウ抽出物、サンショウ抽出物、シャクヤク抽出物、ユーカリ抽出物、ヨモギ抽出物、エンメイソウ抽出物、コメ抽出物、クララ抽出物、ショウキョウ抽出物、チョウジ抽出物、クルミの葉抽出物、オウゴン抽出物、セージ抽出物、ホップ抽出物、ローズマリー抽出物、オトギリソウ抽出物、ハッカ抽出物、カミツレ抽出物、何首鳥抽出物、黄連抽出物、黄柏抽出物、黄苓抽出物、重薬抽出物、陳皮抽出物、人参抽出物、シャクヤク抽出物、トウシン抽出物、プロポリス抽出物、タクシア抽出物、タンニン抽出物、ハマメリス抽出物、ボタン抽出物、樺木タール抽出物、ローヤルゼリー抽出物、コウボエキス抽出物などの植物があげられる。収れん剤としては、これらの１種または２種以上を合わせて使用することができる。その使用量は、通常、化粧料組成物全量の０．００１〜５重量％である。
【００７６】
本発明の皮膚用外用剤で使用される美白剤（成分）としては、チロシナーゼ阻害薬、エンドセリン拮抗薬、α−ＭＳＨ阻害薬、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、エラグ酸およびその塩並びにその誘導体、コウジ酸およびその塩並びに誘導体、アルブチン及びその塩並びにその誘導体、システインおよびその塩並びにその誘導体、ビタミンＣ類及びその塩（例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウムなど）並びにその誘導体、グルタチオン及びその塩並びにその誘導体、レゾルシン及びその塩並びにその誘導体、ルシノール、ネオアガロビオース、アガロースオリゴサッカライド、さらには植物抽出物類が挙げられる。植物抽出物としては、アスパラガス抽出物、アルテア抽出物、イブキトラノオ抽出物、インチンコウ抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、火棘抽出物、カンゾウ抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、黒砂糖抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シャクヤク抽出物、シラユリ抽出物、センプクカ抽出物、ソウハクヒ抽出物、大豆抽出物、胎盤抽出物、タラノキ抽出物、茶抽出物、トウキ抽出物、糖蜜抽出物、ノイバラ抽出物、ビャクレン抽出物、ブドウ種子抽出物、ブナノキ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ヨクイニン抽出物、羅漢果抽出物などをあげることができ、その１種あるいは２種以上を用いることができる。美白剤（成分）の配合量は、通常０．０１〜１０％である。植物抽出物を抽出液のまま用いる場合は乾燥固形分換算の量である。
【００７７】
本発明の皮膚用外用剤で使用される抗炎症剤（成分）としては、酸化亜鉛、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその塩類（例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウムなど）並びにその誘導体、グリチルレチン酸及びその塩類（例えば３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウムなど）並びにその誘導体（例えばβ−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリルなど）、トラネキサム酸、コンドロイチン硫酸、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン及びその塩並びにその誘導体、各種微生物抽出物類及び動植物抽出物類などがあげられる。
【００７８】
本発明の皮膚用外用剤で使用される皮膚（細胞）賦活化剤（成分）としては、リボ核酸及びその塩類、デオキシリボ核酸及びその塩類、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸などのアデニル酸誘導体及びそれらの塩類、サイクリックＡＭＰ、サイクリックＧＭＰ、フラビンアデニンヌクレオチド、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体、カフェイン、テオフェリンおよびその塩類、レチノール及びその誘導体（例えばパルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等）、レチナール及びレチナール誘導体（例えばデヒドロレチナール等）、カロチンなどのカロチノイド及びビタミンＡ類、チアミンおよびその塩類（例えばチアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩等）、リボフラビンおよびその塩類（例えば酢酸リボフラビンなど）、ピリドキシンおよびその塩類（例えば塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート等）、フラビンアデニンヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸およびその誘導体類（例えばニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等）、コリン類などのビタミンＢ類、γ−リノレン酸およびその誘導体、エイコサペンタエン酸及びその誘導体、エストラジオール及びその塩類並びにその誘導体、グリコール酸、コハク酸、乳酸、サリチル酸などの有機酸及びその塩類並びにそれらの誘導体などがあげられる。
【００７９】
本発明の皮膚用外用剤で使用される酸化防止剤（成分）としては、ビタミンＡ類およびその塩類並びにそれらの誘導体（例えばレチノール、デヒドロレチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸、ビタミンＡ油など）、カロテノイド類及びその誘導体（例えばα−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、クリプトキサンチン、アスタキサンチン、フコキサンチンなど）、ビタミンＢ類及びその塩類並びにそれらの誘導体（例えばピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサール−５−リン酸エステル、ピリドキサミンなど）、ビタミンＣ類及びその塩類並びにそれらの誘導体（例えばアスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウムなど）、ビタミンＤ類及びその塩類並びにそれらの誘導体（例えばエルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、１，２，５−ジヒドロキシ−コレカルシフェロールなど）、ビタミンＥ類及びその塩類並びにそれらの誘導体（例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなど）、トロロックス及びその誘導体並びにその塩類、ジヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、α−リポ酸、デヒドロリポ酸、グルタチオン及びその誘導体並びにその塩類、尿酸、エリソルビン酸及びその塩類並びにその誘導体（例えばエリソルビン酸ナトリウムなど）、没食子酸およびその塩類並びにその誘導体（例えば没食子酸、没食子酸プロピルなど）、ルチンおよびその誘導体並びにその塩類（例えばルチン、α−グリコシル−ルチンなど）、トリプトファン及びその誘導体並びにそれらの塩、ヒスチジン及びその誘導体並びにそれらの塩類、システインおよびその塩類並びにその誘導体（例えばＮ−アセチルシステイン、Ｎ−アセチルホモシステイン、Ｎ−オクタノイルシステイン、Ｎ−アセチルシステインメチルエステルなど）、シスチン誘導体及びそれらの塩（例えばＮ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジオクタノイルシスチンジメチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジオクタノイルホモシスチンジメチルエステルなど）、カルノシン及びその誘導体及びそれらの塩、ホモカルノシン及びその誘導体及びそれらの塩、アンセリン及びその誘導体及びそれらの塩、カルシニン及びその誘導体及びそれらの塩、ヒスチジン及び／又はトリプトファン及び／又はヒスタミンを含むジペプチド又はトリペプチド誘導体及びそれらの塩、フラボノイド、フラバノン、フラボン、アントシアニン、アントシアニジン、フラボノール、クエルセチン、ケルシトリン、ミリセチン、フィセチン、ハマメリタンニン、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、タンニン酸、コーヒー酸、フェルラ酸、プロトカテク酸、カルコン、オリザノール、カルノソール、セサモール、セサミン、セサモリン、ジンゲロン、クルクミン、テトラヒドロクルクミン、クロバミド、デオキシクロバミド、ショウガオール、カプサイシン、バニリルアミド、エラグ酸、ブロムフェノール、フラボグラシン、メラノイジン、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンヌクレオチド、ユビキノン、ユビキノール、マンニトール、ビリルビン、コレステロール、エブセレン、セレノメチオニン、セルロプラスミン、トランスフェリン、ラクトフェリン、アルブミン、ビリルビン、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、メタロチオネイン、Ｏ−ホスホノ−ピリドキシリデンローダミン、米国特許第５，５９４，０１２記載のＮ−（２−ヒドロキシベンジル）アミノ酸及びその誘導体並びにそれらの塩、さらにＮ−（４−ピリドキシルメチレン）アミノ酸及びその誘導体並びにそれらの塩などをあげることができる。抗酸化成分の配合量は、抗酸化成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常０．０１〜１０％である。植物抽出物を抽出液のまま用いる場合は乾燥固形分換算の量である。
【００８０】
本発明の皮膚外用剤の形態（剤型）は、特に限定されたものではなく、使用目的に応じて適宜、決定されれば良く、具体的には溶液状、懸濁分散状、ペースト状、ムース状、ゲル（ジェル）状、固体状、粉末状等任意の剤型をとることができる。
【００８１】
本発明の皮膚外用剤の製造方法に特に制限はなく、従来から公知の方法を使用することができる。
【００８２】
例えば、ベビーパウダーや粉白粉等の粉体皮膚外用剤の場合、籾殻焼成シリカと色材（特に顔料）並びに必要に応じてタルクや二酸化チタン等の無機鉱物や香料をブレンダーに入れて混合した後、ボールミル、ロールミル等でさらに均一に分散させて本発明のベビーパウダーや粉白粉等が得られる。また、ファンデーション等では、籾殻焼成シリカ、色材（顔料等）、油剤、界面活性剤、アルカシーランあるいは他の多糖類、保湿剤、美白剤並びに必要に応じて香料、酵素類、ビタミン類をブレンダーに加えて混合し、均一にする。このとき場合によっては加熱溶融して混合する方法も用いられる。混合後、さらにコロイドミルで均一に分散にして、容器に入れて圧縮成型して本発明のファンデーション等が得られる。
【００８３】
化粧水、乳液やクリーム等の水性物の場合、水（精製水）、アルカシーラン等の多糖類及びその他の多糖類系増粘剤や水溶性高分子、界面活性剤、必要に応じて着色剤（色素）を加えて溶解して混合液１とし、他方、水溶性有機液体、例えばエタノール、エチレングリコ−ル等に油剤、顔料等の色材、防腐剤、香料、エモリエント剤、界面活性剤、薬効成分及び機能成分を溶解し混合液２として、ホモミキサーを用いて混合液１に混合液２を混合し、エマルション化あるいは可溶化する。更に必要に応じて別途、色材（着色染料等）による調色を行った後、ろ過、容器への充てんを行なって化粧水乳液やクリーム等が調製される。乳化・可溶化の際の温度は、目的とする化粧水、乳液やクリーム等の形態、物性を考慮して、適宜選択されれば良く、通常、４０〜７０℃である。また、乳化・可溶化に使用される機器としては、マウントガウリングホモジナイザーやマイクロフルイダイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザーなどが有り、目的とする化粧水、乳液やクリーム等の形態、物性を適宜選択して使用される。
【００８４】
ペースト、ムース、ジェル等の調製は、水（精製水）にアルカシーランや増粘剤、保湿剤、界面活性剤等を加えて４０〜７０℃に加熱、攪拌して均一に調製し、これに籾殻焼成シリカ、色材、防腐剤、香料、界面活性剤、薬効成分及び機能成分を溶解した混合液を、撹拌下、加えて乳化あるいは可溶化し、ペースト、ムース、ジェル等が得られる。また、必要に応じて更にロールミル等で混錬し、より均一に調製されても良い。
【００８５】
【実施例】
以下に実施例をあげて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００８６】
〔（Ａ）実施例で用いる焼成シリカ〕
（焼成シリカＡ−１）
未選別の籾殻２０ｇを１０メッシュのナイロン網にてふるいにかけ、稲茎と籾殻を分離選別した。５重量％濃度塩酸５００ｍＬに選別した籾殻を２時間、浸漬した。浸漬後、籾殻を水道水で十分に洗浄し、１０メッシュのナイロン網で水分を切り、屋内で自然乾燥させた。乾燥した籾殻を磁性ルツボに入れ、電気炉で５５０℃、１時間焼いた。次に電気炉の温度を８００℃の上げ、１時間焼成した。冷却後、約３ｇの焼成シリカＡ−１を得た。
【００８７】
（焼成シリカＡ−２）
焼成シリカＡ−１をサンプルミル（「ＫＩＩＷ−１Ｆ」型、ダルトン社製）により粗粉砕（粒径約０．１ｍｍ）し、更に旋回流型ジェットミル（日本ニューマチック社製）にて、１５℃（処理温度）、圧力７．５Ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）で解砕分級し、粒子のメジアン径３．０μｍ、粒径２０μｍ以下、シリカ分９７％以上の焼成シリカＡ−２を得た。
【００８８】
（焼成シリカＡ−３）
焼成シリカＡ−１をサンプルミルにより粗粉砕（粒径約０．１ｍｍ）し、更に旋回流型ジェットミル（日本ニューマチック社製）にて、１５℃、圧力３．０Ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）で旋回流型ジェットミル（日本ニューマチック社製）にて解砕分級し、粒子のメジアン径２０．０μｍ、粒径１００μｍ以下、シリカ分９７％以上の焼成シリカＡ−３を得た。
【００８９】
〔（Ｂ）比較例で用いる合成シリカ（無水ケイ酸）〕
Ｂ−１：「サンスフェアＨ−２０１」（商品名）、旭硝子（株）製
Ｂ−２：「シリカマイクロビードＰ−１５００」（商品名）、触媒化成工業（株）製
Ｂ−３：「サンラブリーＣ」（商品名）、同海化学工業（株）製
【００９０】
〔吸水性試験〕
焼成シリカ（あるいは合成シリカ）の吸水量の測定は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準じた方法で行った。焼成シリカ（あるいは合成シリカ）を２ｇ取り、水をビュレットから少しずつ滴下し、焼成シリカ（あるいは合成シリカ）と水をへらで練り合わせ、ペースト状になるまで水を滴下した。焼成シリカ（あるいは合成シリカ）と水の混合物が、バラバラな状態から均一なペースト状となったときを終点とし、この時の焼成シリカ（あるいは合成シリカ）１００ｇ当りの必要水量（ｇ）を吸水量とした。結果を以下の表１に示した。
【００９１】
〔吸油性試験〕
焼成シリカ（あるいは合成シリカ）の吸油量の測定は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準じた方法で測定した。焼成シリカ（あるいは合成シリカ）２ｇをとり、流動パラフィンをビュレットから少しずつ滴下し、焼成シリカ（あるいは合成シリカ）と流動パラフィンをヘらで練り合わせ、ペースト状になるまで流動パラフィンを滴下した。焼成シリカ（あるいは合成シリカ）と流動パラフィンの混合物が、バラバラな状態から均一なペースト状となったときを終点とし、この時の焼成シリカ（あるいは合成シリカ）１００ｇ当りに必要な流動パラフィンの量（ｇ）を吸油量（ｇ）とした。結果を以下の表１に示した。
【００９２】
【表１】

【００９３】
〔汗吸収性試験〕
２０〜３０代の女性５人の被試験者を選び、表１記載の焼成シリカ（あるいは合成シリカ）０，２ｇを当該被試験者の額部に帯状（幅約２ｃｍ、長さ約１０ｃｍ）に塗布し、さらに眉間を通り鼻の先端部まで、幅２ｃｍで塗布し、Ｔ字型の塗付面とした。次いで、室温３５℃、湿度５０％の部屋に３０分間入室した後、被試験者のＴ字塗布面の汗の状況を以下の判定基準で目視評価した。その結果を表２に示した。
（判定基準）
○：汗浮きがなく、サラサラしている。
△：やや汗浮きがあり、湿った感じがある。
×：明瞭な汗浮きがある。
【００９４】
【表２】

【００９５】
〔化粧料の使用感官能試験〕
実施例１〜２１の配合・製法に従い、化粧水、クリーム、乳液、粉白粉、ベビーパウダー、パウダースプレー、水おしろい、アイライナー、頬紅、口紅、スティックコロン、ファンデーションを調製し、２０〜３０代の女性５人の被試験者を選んで使用感の官能試験を行ない、過半数の意見を採用して評価した。結果を以下にまとめた。
【００９６】
〔化粧水〕
［実施例１：化粧水１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１をＮｏ．１０に添加し均一に分散させ、混合物１とした。ついで、混合物１を攪拌下、Ｎｏ．２〜８を順次加え、均一になるまで攪拌し、本発明の焼成シリカ配合の化粧水を得た。
（配合）

［比較例１：化粧水２］
（製法）
化粧水１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、化粧水２を得た。
（化粧水１と化粧水２の比較評価）
化粧水１は、化粧水２よりも肌につけた後、さっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く抑えた。
【００９７】
〔クリーム〕
［実施例２：クリーム１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１５にＮｏ．１を加え加熱混合し、７０℃に保ち混合物１とする。また、Ｎｏ．５〜１０を加熱混合し、７０℃に保ち混合物２とする。さらに、Ｎｏ．１１〜１４を攪拌混合し、混合物３とする。小型ホモミキサーで混合物１を攪拌しながら、混合物３を加え、次いで混合物２を加え、乳化した後、約４０℃まで冷却し、Ｎｏ．４を加え攪拌し、本発明の焼成シリカ配合のクリーム１を得た。
（配合）

［比較例２：クリーム２］
（製法）
クリーム１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、クリーム２を得た。
（クリーム１とクリーム２の比較評価）
クリーム１は、クリーム２よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く抑えた。
【００９８】
〔乳液〕
［実施例３：乳液１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１５にＮｏ．８、９を加えて溶解後、７０℃に保ち混合物１とする。またＮｏ．１〜７及び１１を加熱混合し、７０℃に保ち混合物２とし、小型ホモミキサーで混合物１を撹拌しながら混合物２および配合成分Ｎｏ．１０を加え、乳化した。約４０℃にまで冷却し、Ｎｏ．１２〜１４を順次加え攪拌し、本発明の焼成シリカ配合の乳液１を得た。
（配合）

［比較例３：乳液２］
（製法）
乳液１の配合において「焼成シリカＡ−３」を「合成シリカＢ−３」に置き換えて製造し、乳液２を得た。
（乳液１と乳液２の比較評価）
乳液１は、乳液２よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く押さえた。
【００９９】
〔乳液〕
［実施例４：乳液３］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１４にＮｏ．１３を加えて溶解後、Ｎｏ．７〜１０を加え均一に分散し、７０℃に保ち混合物１とする。またＮｏ．１〜６を加熱混合し、７０℃に保ち混合物２とし、小型ホモミキサーで混合物１を撹拌しながら混合物２を加え、乳化した。約４０℃まで冷却し、Ｎｏ．１１、１２を順次加え攪拌し、本発明の焼成シリカ配合の乳液２を得た。
（配合）

［比較例４：乳液４］
（製法）
乳液３の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて、製造し、乳液４を得た。
（乳液３と乳液４の比較評価）
乳液３は、乳液４よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く抑えた。
【０１００】
〔ファンデーション〕
〔実施例５：ファンデーション１〕
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜６を混合溶解し、更にＮｏ．１１〜１６を加え、均一に混合し、７０℃に保ち混合物１とした。また、Ｎｏ．７〜９および１０の一部を均一に溶解し、７０℃に保ち混合物２とし、混合物１を撹拌しながら混合物２を加え、均一に乳化し、冷却後、Ｎｏ．１７、１８、およびＮｏ．１０を添加し、本発明の焼成シリカ配合のファンデーション１を得た。
（配合）

〔比較例５：ファンデーション２〕
（製法）
ファンデーション１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、ファンデーション２を得た。
（ファンデーション１とファンデーション２の比較評価）
ファンデーション１は、ファンデーション２よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く抑え、化粧持ちが良かった。
【０１０１】
〔ファンデーション〕
［実施例６：ファンデーション３］
（製造方法）
配合成分Ｎｏ．８〜１４、及び１６、１７の一部を混合溶解し、更にＮｏ．１〜７を加え、均一に混合し、７０℃に保ち混合物１とした。また、Ｎｏ．１５及び１７の一部を均一に溶解し、７０℃に保ち混合物２とし、混合物２を撹拌しながら混合物１を加え、均一に乳化し、本発明の焼成シリカ配合のファンデーション２を得た。
（配合例）

［比較例６：ファンデーション４］
（製造方法）
ファンデーション３の配合において「焼成シリカＡ−３」を「合成シリカＢ−３」に置き換え製造し、ファンデーション４を得た。
（ファンデーション３とファンデーション４の比較評価）
ファンデーション３は、ファンデーション４よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く抑え、化粧持ちが良かった。
【０１０２】
〔粉白粉〕
［実施例８：粉白粉１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜８をブレンダーで良く撹拌混合し、本発明の焼成シリカ配合の粉白粉を得た。
（配合）

［比較例８：粉白粉２］
（製法）
粉白粉１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、粉白粉２を得た。
（粉白粉１と粉白粉２の比較評価）
粉白粉１は、粉白粉２よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを良く抑えた。
【０１０３】
〔ベビーパウダー〕
［実施例９：ベビーパウダー１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜４をブレンダーで良く撹拌混合し、本発明の焼成シリカ配合のベビーパウダーを得た。
（配合）

［比較例９：ベビーパウダー２］
（製法）
ベビーパウダー１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、ベビーパウダー２を得た。
（ベビーパウダー１とベビーパウダー２の比較評価）
ベビーパウダー１は、ベビーパウダー２よりも吸水性、吸油性が良く、汗をかいてもさっぱりとした使用感が長持ちした。
【０１０４】
〔パウダースプレー（デオドラントスプレー）〕
［実施例１０：パウダースプレー１（デオドラントスプレー）］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜８をブレンダーで良く撹拌混合し、配合成分Ｎｏ．９とともにスプレー缶中に充填し、本発明の焼成シリカ配合のパウダースプレー１を得た。
（配合）

［比較例１０：パウダースプレー２（デオドラントスプレー）］
（製法）
パウダースプレー１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、パウダースプレー２を得た。
（パウダースプレー１とパウダースプレー２の比較評価）
パウダースプレー１は、パウダースプレー２よりも汗の吸収が良く、さっぱりとした使用感が長く維持され、消臭効果も長く維持された。
【０１０５】
〔パウダースプレー（化粧水タイプ）〕
［実施例１１：パウダースプレー３（化粧水タイプ）］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜３をブレンダーで良く撹拌混合し、配合成分Ｎｏ．４〜８の混合液に添加し、混合物１とした。配合成分Ｎｏ．１０にＮｏ．９を添加、撹拌して混合物２とした。混合物２を撹拌しながら混合物１を添加し、撹拌、均一とした後、スプレー容器に充填し本発明の焼成シリカ配合のパウダースプレー３を得た。
（配合）

［比較例１１：パウダースプレー４（化粧水タイプ）］
（製法）
パウダースプレー３の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、パウダースプレー４を得た。
（パウダースプレー３とパウダースプレー４の比較評価（化粧水タイプ））
パウダースプレー３は、パウダースプレー４よりも塗布後にさっぱりとした使用感であり、汗の吸収が良く、さっぱり感を長く維持できた。
【０１０６】
〔水おしろい〕
［実施例１２：水おしろい１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１、２にＮｏ．３〜７を均一に分散し、混合物１とした。また、Ｎｏ．８〜１１を混合溶解し、混合物２とした。混合物２を攪拌下、混合物１を加え、均一にし、本発明の焼成シリカ配合の水おしろい１を得た。
（配合）

〔比較例１２：水おしろい２〕
（製法）
水おしろい１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、水おしろい２を得た。
（水おしろい１と水おしろい２の比較評価）
水おしろい１は、水おしろい２よりも肌への塗布後のサラッとした使用感が良かった。また、水おしろい１は、水おしろい２よりも吸水性が良く、また皮脂の吸収も良く、サラッとした感じが長く維持できた。
【０１０７】
〔水おしろい〕
［実施例１３：水おしろい３］
（製法）
配合成分Ｎｏ．９．１０、１１、及び１６の一部にＮｏ．１〜８を均一に分散し、混合物１とした。また、Ｎｏ．１３〜１６を混合溶解し、混合物２とした。混合物２を攪拌下、混合物１を加え、均一にし、本発明の焼成シリカ配合の水おしろい３を得た。
（配合）

［比較例１３：水おしろい４］
（製法）
水おしろい３の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、水おしろい４を得た。
（水おしろい３と水おしろい４の比較評価）
水おしろい３は、水おしろい４よりも肌への塗布後のサラッとした使用感が良かった。また、水おしろい３は、水おしろい４よりも吸水性が良く、また皮脂の吸収も良く、サラッとした感じが長く維持できた。
【０１０８】
〔アイライナー〕
〔実施例１４：アイライナー１〕
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜４をＮｏ．５、６に均一に分散し、混合物１とした。また、Ｎｏ．７〜９を混合溶解し、混合物２とした。混合物２を攪拌下、混合物１を加え、均一にし、本発明の焼成シリカ配合のアイライナー１を得た。
（配合）

［比較例１４：アイライナー２］
（製法）
アイライナー１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、アイライナー２を得た。
（アイライナー１とアイライナー２の比較評価）
アイライナー１は、アイライナー１よりも使用感がなめらかであり、汗浮きを良く抑えた。
【０１０９】
〔アイライナー〕
［実施例１５：アイライナー３］
（製法）
合成分Ｎｏ．１〜４をＮｏ．５、６に均一に分散し、混合物１とした。また、Ｎｏ．７〜９を混合溶解し、混合物２とした。混合物２を攪拌下、混合物１を加え、均一にし、焼成シリカ配合のアイライナー３を得た。
（配合）

［比較例１５：アイライナー４］
（製法）
アイライナー３の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、アイライナー４を得た。
（アイライナー３とアイライナー４の比較評価）
アイライナー３は、アイライナー４よりもさっぱりとした使用感があり、汗浮きを良く抑えた。
【０１１０】
〔頬紅〕
［実施例１６：頬紅１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜５をＮｏ．６、７、および１０の一部に均一に分散し、混合物１とした。また、Ｎｏ．８〜１０を混合溶解し、混合物２とした。混合物２を攪拌下、混合物１を加え、均一にし、焼成シリカ配合の頬紅を得た。
（配合）

［比較例１６：頬紅２］
（製法）
頬紅１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、頬紅２を得た。
（頬紅１と頬紅２の比較評価）
頬紅１は、頬紅２よりも皮膚への塗布後にサラッとした感触があり、汗の吸収も良く、さっぱりとした使用感が長く維持でき、化粧持ちも良好であった。
【０１１１】
〔口紅〕
（製法）
配合成分Ｎｏ．４〜１１を加熱溶解し、これを撹拌しながら、配合成分Ｎｏ．１〜４を順次添加した。さらに、配合成分Ｎｏ．１２〜１４を添加、撹拌して均一とし、容器に充填、冷却し、本発明の焼成シリカ配合の口紅を得た。
［実施例１７：口紅１］

［比較例１７：口紅２］
（製法）
口紅１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、口紅２を得た。
（口紅１と口紅２の比較評価）
口紅１は、口紅２よりもさっぱりとした使用感であり、化粧持ちが良好であった。
【０１１２】
〔スティックコロン〕
［実施例１８：スティックコロン１］

（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜３を均一になるまで混合撹拌し、混合物１とする。配合成分Ｎｏ．４〜７を加熱溶解したものを混合物１に加えた後、配合成分Ｎｏ．８、９を加え、撹拌しながら冷却し、その後容器に充填し、本発明の焼成シリカ配合のスティックコロンを得た。
［比較例１８：スティックコロン２］
（製法）
スティックコロン１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、スティックコロン２を得た。
（スティックコロン１とスティックコロン２の比較評価）
スティックコロン１は、スティックコロン２よりもさっぱりとした使用感であり、汗浮きを抑えた。
【０１１３】
〔パウダーファンデーション〕
［実施例１９：パウダーファンデーション１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜９をブレンダーで混合する。これにＮｏ．１０〜１５を順次添加する。次いで、コロイドミルで磨砕分散し、ふるいを通した後、容器に圧縮成型し、本発明の焼成シリカ配合のパウダーファンデーション１を得た。
（配合）

〔比較例１９：パウダーファンデーション２〕
（製法）
パウダーファンデーション１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて、製造し、パウダ−ファンデーション２を得た。
（パウダーファンデーション１とパウダーファンデーション２の比較評価）
パウダーファンデーション１は、パウダーファンデーション２よりも肌への塗布後のさっぱりとした使用感が良く、汗の吸収も良く、さっぱり使用感が長く維持できた。また、化粧持ちも良好であった。
【０１１４】
〔両用ファンデーション〕
［実施例２０：両用ファンデーション１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．１〜７をブレンダーで混合する。これにＮｏ．８〜１４を順次添加する。次いで、コロイドミルで磨砕分散し、ふるいを通した後、容器に圧縮成型し、焼成シリカ配合の両用ファンデーション１を得た。
（配合）

［比較例２０：両用ファンデーション２］
（製法）
両用ファンデーション１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換えて製造し、両用ファンデーション２を得た。
（両用ファンデーション１と両用ファンデーション２の比較評価）
両用ファンデーション１は、両用ファンデーション２よりも肌への塗布後のさっぱりとした使用感が良かった。また、汗の吸収も良く、さっぱりとした使用感が長く維持でき、化粧持ちも良かった。
【０１１５】
〔油性ファンデーション〕
［実施例２１：油性ファンデーション１］
（製法）
配合成分Ｎｏ．８〜１５を加熱溶解し、これを撹拌しながらＮｏ．１〜７を順次添加する。次いで、コロイドミルで磨砕分散し、脱気後、容器に流し込み冷却し、焼成シリカ配合の油性ファンデーションを得た。
（配合）

［比較例２１：油性ファンデーション２］
（製法）
油性ファンデーション１の配合において「焼成シリカＡ−２」を「合成シリカＢ−２」に置き換え製造し、油性ファンデーション２を得た。
（両用ファンデーション１と両用ファンデーション２の比較評価）
油性ファンデーション１は、油性ファンデーション２よりもさっぱりとした使用感であった。また、汗を良く抑え、さっぱりとした使用感を長く維持すると共に化粧持ちも良かった。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の焼成シリカを配合した皮膚外用剤は、使用後のサッパリとした感触があり、吸水性および皮脂吸油性が高く、汗浮きを良く抑え、化粧持ちが良くなり、皮膚外用剤の性能向上に大きく寄与する。

Claims (4)

1. 籾殻焼成シリカを含むことを特徴とする皮膚外用剤。
2. 籾殻焼成シリカの比表面積が２５０〜８００ｍ^２／ｇ、気孔率５０〜８０％、吸水量が１５０〜４００ｍＬ／シリカ−１００ｇ、吸油量が１００〜４００ｍＬ／シリカ−１００ｇである請求項１記載の皮膚外用剤。
3. 請求項１又は２の皮膚用外用剤に少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする多糖類を含有することを特徴とする皮膚用外用剤。
4. 多糖類がアルカリゲネス レータス Ｂ−１６株細菌の産生する多糖類である請求項１ないし３のいずれか記載の皮膚外用剤。