JP2004035895A

JP2004035895A - Method for improving crystallinity of polyamide-based resin composition

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Publication number: JP2004035895A
Application number: JP2003290992A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kitagawa; 北川　宏; Yoshitaka Yana; 梁　吉孝; Kazuaki Mizoguchi; 溝口　和昭; Yasuyuki Kawahara; 川原　康行; Kiyoshi Sadamitsu; 定光　清; Masafumi Yoshimura; 吉村　雅史; Naoki Ikeda; 池田　直紀
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-01-20
Filing date: 2003-08-11
Publication date: 2004-02-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for improving crystallinity of polyamide-based resin composition. <P>SOLUTION: The method comprises adding one or more amide compound selected from the group consisting of dicarboxylic acid-based, diamine-based or amino acid-based amide compounds into a polyamide-based resin. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

本発明は、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法に関する。 The present invention relates to a method for improving the crystallinity of a polyamide resin composition.

　ポリアミド系樹脂は、耐熱性、機械特性、耐薬品性、耐摩耗性等が優れているため、自動車部品、電子・電気機器部品及び各種工業用品等の素材として汎用されている。 Polyamide resins are widely used as materials for automobile parts, electronic / electric equipment parts, and various industrial products because of their excellent heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, and abrasion resistance.

　しかし、当核樹脂は優れた物性を有しているものの、成形性（特に成形サイクル）が悪く、近年、生産性及び経済性の観点から、基本的な物性を損なわずに成形性を改良する試みが行われてきた。 However, although the core resin has excellent physical properties, its moldability (especially the molding cycle) is poor. In recent years, from the viewpoint of productivity and economy, moldability is improved without impairing basic physical properties. Attempts have been made.

　その一つとして核剤の添加により、結晶化温度及び結晶化速度を改良する方法がある。かかる核剤としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、カオリン等の無機物、フェニルホスフォン酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、ジアリール燐酸金属塩等の有機金属塩、ポリエチレングリコール誘導体等の有機物等が挙げることができる。 One of the methods is to improve the crystallization temperature and crystallization rate by adding a nucleating agent. Examples of such a nucleating agent include inorganic substances such as talc, clay, mica, and kaolin; organic metal salts such as sodium phenylphosphonate, magnesium acetate, and metal salts of diaryl phosphate; and organic substances such as a polyethylene glycol derivative. .

　しかし、これらの化合物は、改良効果が不十分であったり、樹脂本来の物性の低下を引き起こす等の問題があった。特に、無機系、金属塩系の核剤では当該無機物や金属塩が成形品中に残存し、ひび割れを生じ易いという欠点がある。又、有機物系の核剤では十分な核剤効果が得られず、尚、改良の余地が認められる。 However, these compounds have problems such as an insufficient improvement effect and a reduction in physical properties inherent to the resin. In particular, the inorganic or metal salt nucleating agent has a disadvantage that the inorganic substance or the metal salt remains in the molded article and cracks are easily generated. Further, a sufficient nucleating agent effect cannot be obtained with an organic nucleating agent, and there is room for improvement.

　本発明は、上記の核剤の問題点を解消し、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる新規有用な方法を提案することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above problems of the nucleating agent and to propose a new and useful method for improving the crystallinity of the polyamide resin composition.

　本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリアミド系樹脂に対し、特定の構造を有するアミド化合物を配合することにより所期の効果が得られることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。 In view of the present situation, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, expected effects can be obtained by blending an amide compound having a specific structure with respect to a polyamide resin. The present invention has been completed based on such findings.

　即ち、本発明に係るポリアミド系樹脂組成物の結晶性を向上させる方法は、ポリアミド系樹脂に、一般式（１）で表されるジカルボン酸系アミド化合物、一般式（２）で表されるジアミン系アミド化合物及び一般式（３）で示されるアミノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物を含有させることを特徴とする。 That is, the method for improving the crystallinity of the polyamide-based resin composition according to the present invention includes the steps of adding a dicarboxylic acid-based amide compound represented by the general formula (1) and a diamine represented by the general formula (2) to the polyamide-based resin. The compound is characterized by containing one or more amide compounds selected from the group consisting of a series amide compound and an amino acid amide compound represented by the general formula (3).

Ｒ^１−（ＣＯＮＨ−Ｒ^２）_２　　（１）
［式中、Ｒ^１は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂肪族ジカルボン酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸の残基又は芳香族ジカルボン酸の残基を表す。Ｒ^２は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、

又は

で表される基を表す。Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ^４、Ｒ^７は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｂ、ｄは夫々１〜５の整数を示す。ｃ、ｅは夫々０〜５の整数を示す。但し、Ｒ^１が飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸の残基である場合、Ｒ^２はアルキル基若しくはアルケニル基である。］ R ^1- (CONH-R ² ) ₂ (1)
[In the formula, R ¹ represents a residue of a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms, a residue of a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid, or a residue of an aromatic dicarboxylic acid. R ² is an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group or a cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group,

Or

Represents a group represented by R ³ , R ⁵ , R ⁶ , and R ⁸ are the same or different and represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, a phenyl group, or a halogen atom having 1 to 18 carbon atoms. R ⁴ and R ⁷ are the same or different and each represent a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. b and d each represent an integer of 1 to 5. c and e each represent an integer of 0-5. However, when R ¹ is a residue of a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid, R ² is an alkyl group or an alkenyl group. ]

Ｒ^９−（ＮＨＣＯ−Ｒ^１０）_２　　（２）
［式中、Ｒ^９は炭素数１〜２５の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジアミンの残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジアミンの残基又は芳香族ジアミンの残基（但し、炭素数１〜６の直鎖状ジアミン残基及びキシリレンジアミン残基を除く。）を表す。Ｒ^１０は前記のＲ^２と同義である。但し、Ｒ^９が飽和若しくは不飽和の脂環族ジアミンの残基である場合、Ｒ^１０はアルキル基若しくはアルケニル基である。］ ^{^{_{R 9 - (NHCO-R 10}}} ) 2 (2)
[Wherein, R ⁹ represents a residue of a saturated or unsaturated aliphatic diamine having 1 to 25 carbon atoms, a residue of a saturated or unsaturated alicyclic diamine or a residue of an aromatic diamine (however, 6 to 6 (excluding linear diamine residues and xylylenediamine residues). R ¹⁰ has the same meaning as R ² described above. However, when R ⁹ is a residue of a saturated or unsaturated alicyclic diamine, R ¹⁰ is an alkyl group or an alkenyl group. ]

Ｒ^１２−ＮＨＣＯ−Ｒ^１１−ＮＨＣＯ−Ｒ^１３　　（３）
［式中、Ｒ^１１は炭素数１〜２５の飽和或いは不飽和の脂肪族アミノ酸の残基又は芳香族アミノ酸の残基を表す。Ｒ^１２、Ｒ^１３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、フェニル基又は

で表される基である。Ｒ^６及びｄは前記と同義である。］ R ¹² -NHCO-R ¹¹ -NHCO-R ¹³ (3)
[Wherein, R ¹¹ represents a residue of a saturated or unsaturated aliphatic amino acid having 1 to 25 carbon atoms or a residue of an aromatic amino acid. R ¹² and R ¹³ are the same or different and each have an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a phenyl group or

Is a group represented by R ⁶ and d are as defined above. ]

　本発明に係るアミド系化合物を配合することにより、ポリアミド系樹脂組成物の結晶性を容易に向上させることができる。結晶 By blending the amide compound according to the present invention, the crystallinity of the polyamide resin composition can be easily improved.

　一般式（１）で示されるジカルボン酸系アミド化合物は、一般式（１ａ）で表される脂肪族、脂環族若しくは芳香族のジカルボン酸又はそれらの無水物と一般式（１ｂ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミンとを従来公知の方法に従ってアミド化することにより容易に調製することができる。 The dicarboxylic acid amide compound represented by the general formula (1) is represented by an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid represented by the general formula (1a) or an anhydride thereof and a general formula (1b). It can be easily prepared by amidating one or more aliphatic, alicyclic or aromatic monoamines according to a conventionally known method.

Ｒ^１４−（ＣＯＯＨ）_２　　（１ａ）
［式中、Ｒ^１４は前記のＲ^１と同義である。］ ^{_{R 14 - (COOH) 2 (}} 1a)
[Wherein, R ¹⁴ has the same meaning as R ¹ described above. ]

Ｒ^１５−ＮＨ_２　　　　　　（１ｂ）
［式中、Ｒ^１５は前記のＲ^２と同義である。］ R ¹⁵ -NH ₂ (1b)
[Wherein, R ¹⁵ has the same meaning as R ² described above. ]

　脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸等が例示される。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, diphenylmalonic acid, succinic acid, phenylsuccinic acid, diphenylsuccinic acid, glutaric acid, 3,3-dimethylglutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, and azelaic acid , Sebacic acid, 1,12-dodecandioic acid, 1,14-tetradecandioic acid, 1,18-octadecandioic acid and the like.

　脂環族ジカルボン酸としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸等が例示される。 Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanediacetic acid.

　芳香族ジカルボン酸としては、ｐ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレンジエタン酸、フタル酸、４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル酸、５−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸等が例示される。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include p-phenylenediacetic acid, p-phenylenediethane acid, phthalic acid, 4-tert-butylphthalic acid, isophthalic acid, 5-tert-butylisophthalic acid, terephthalic acid, and 1,8-naphthalic acid 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, 3,3′-biphenyldicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 4,4 ′ -Binaphthyldicarboxylic acid, bis (3-carboxyphenyl) methane, bis (4-carboxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-carboxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-carboxyphenyl) propane, , 3'-Sulfonyldibenzoic acid, 4,4'-Sulfonyldibenzoic acid, 3,3'-Oxydibenzoic acid, 4 4'-oxydibenzoic acid, 3,3'-carbonyldibenzoic acid, 4,4'-carbonyldibenzoic acid, 3,3'-thiodibenzoic acid, 4,4'-thiodibenzoic acid, 4,4'- (P-phenylenedioxy) dibenzoic acid, 4,4'-isophthaloyl dibenzoic acid, 4,4'-terephthaloyl dibenzoic acid, dithiosalicylic acid, and the like.

　脂肪族モノアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第３ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、第３アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、第３オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ペンタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、アリルアミン等が例示される。 Examples of the aliphatic monoamine include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, secondary butylamine, tertiary butylamine, n-amylamine, tertiary amylamine, hexylamine, heptylamine, and n-octylamine. , 2-ethylhexylamine, tertiary octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, pentadecylamine, octadecylamine, octadecenylamine, Allylamine and the like are exemplified.

　脂環族モノアミンとしては、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロブチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロドデシルアミン等の他、一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物が挙げられる。 Examples of the alicyclic monoamine include cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, cyclobutylamine, cyclooctylamine, cyclododecylamine, and compounds represented by the general formula (4) or (5) Is mentioned.

［式中、Ｒ^１６は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基若しくはアルコキシル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。ｊは１〜５の整数を示す。］

[In the formula, R ¹⁶ represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, or a halogen atom. j represents an integer of 1 to 5. ]

［式中、Ｒ^１７は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ^１８は前記のＲ^１６と同義である。ｋは０〜５の整数を示す。］　　

[In the formula, R ¹⁷ represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R ¹⁸ has the same meaning as R ¹⁶ described above. k shows the integer of 0-5. ]

　一般式（４）で表される脂環族モノアミンとしては、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、イソプロピルシクロヘキシルアミン、tert−ブチルシクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、イソブチルシクロヘキシルアミン、sec−ブチルシクロヘキシルアミン、ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、イソアミルシクロヘキシルアミン、sec−アミルシクロヘキシルアミン、tert−アミルシクロヘキシルアミン、ヘキシルシクロヘキシルアミン、ヘプチルシクロヘキシルアミン、オクチルシクロヘキシルアミン、ノニルシクロヘキシルアミン、デシルシクロヘキシルアミン、ウンデシルシクロヘキシルアミン、ドデシルシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、フェニルシクロヘキシルアミン、 Examples of the alicyclic monoamine represented by the general formula (4) include methylcyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, propylcyclohexylamine, isopropylcyclohexylamine, tert-butylcyclohexylamine, n-butylcyclohexylamine, isobutylcyclohexylamine, sec- Butylcyclohexylamine, n-amylcyclohexylamine, isoamylcyclohexylamine, sec-amylcyclohexylamine, tert-amylcyclohexylamine, hexylcyclohexylamine, heptylcyclohexylamine, octylcyclohexylamine, nonylcyclohexylamine, decylcyclohexylamine, undecylcyclohexyl , Dodecylcyclohexylamine, cyclohexylcyclohexylurea Emissions, phenylcyclohexylamine,

ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−アミルシクロヘキシルアミン、ジヘキシルシクロヘキシルアミン、 Dimethylcyclohexylamine, diethylcyclohexylamine, dipropylcyclohexylamine, diisopropylcyclohexylamine, di-n-butylcyclohexylamine, di-sec-butylcyclohexylamine, di-tert-butylcyclohexylamine, di-n-amylcyclohexylamine, di- -Tert-amylcyclohexylamine, dihexylcyclohexylamine,

トリメチルシクロヘキシルアミン、トリエチルシクロヘキシルアミン、トリプロピルシクロヘキシルアミン、トリイソプロピルシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−tert−ブチルシクロヘキシルアミン、 Trimethylcyclohexylamine, triethylcyclohexylamine, tripropylcyclohexylamine, triisopropylcyclohexylamine, tri-n-butylcyclohexylamine, tri-sec-butylcyclohexylamine, tri-tert-butylcyclohexylamine,

メトキシシクロヘキシルアミン、エトキシシクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシルアミン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブトキシシクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブトキシシクロヘキシルアミン、トリメトキシシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン、 Methoxycyclohexylamine, ethoxycyclohexylamine, dimethoxycyclohexylamine, diethoxycyclohexylamine, di-n-butoxycyclohexylamine, di-sec-butoxycyclohexylamine, di-tert-butoxycyclohexylamine, trimethoxycyclohexylamine, tri-n- Butoxycyclohexylamine,

クロロシクロヘキシルアミン、ジクロロシクロヘキシルアミン、メチルクロロシクロヘキシルアミン、トリクロロシクロヘキシルアミン、ブロモシクロヘキシルアミン、ジブロモシクロヘキシルアミン、トリブロモシクロヘキシルアミン等が例示される。 Examples thereof include chlorocyclohexylamine, dichlorocyclohexylamine, methylchlorocyclohexylamine, trichlorocyclohexylamine, bromocyclohexylamine, dibromocyclohexylamine, and tribromocyclohexylamine.

　一般式（５）で表される脂環族モノアミンとしては、シクロヘキシルメチルアミン、メチルシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルメチルアミン、トリメチルシクロヘキシルメチルアミン、メトキシシクロヘキシルメチルアミン、エトキシシクロヘキシルメチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルメチルアミン、クロロシクロヘキシルメチルアミン、ジクロロシクロヘキシルメチルアミン、α−シクロヘキシルエチルアミン、β−シクロヘキシルエチルアミン、メトキシシクロヘキシルエチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルエチルアミン、クロロシクロヘキシルエチルアミン、ジクロロシクロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシルプロピルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミン、γ−シクロヘキシルプロピルアミン、メチルシクロヘキシルプロピルアミン等が例示される。 Examples of the alicyclic monoamine represented by the general formula (5) include cyclohexylmethylamine, methylcyclohexylmethylamine, dimethylcyclohexylmethylamine, trimethylcyclohexylmethylamine, methoxycyclohexylmethylamine, ethoxycyclohexylmethylamine, dimethoxycyclohexylmethylamine, Chlorocyclohexylmethylamine, dichlorocyclohexylmethylamine, α-cyclohexylethylamine, β-cyclohexylethylamine, methoxycyclohexylethylamine, dimethoxycyclohexylethylamine, chlorocyclohexylethylamine, dichlorocyclohexylethylamine, α-cyclohexylpropylamine, β-cyclohexylpropylamine, γ- Cyclohexylpropyla Examples thereof include min, methylcyclohexylpropylamine, and the like.

　芳香族モノアミンとしては、アニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセンの他に、一般式（６）又は一般式（７）で表される化合物が挙げられる。 As the aromatic monoamine, in addition to aniline, 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, 1-aminoanthracene and 2-aminoanthracene, a compound represented by the general formula (6) or the general formula (7) can be mentioned.

［式中、Ｒ^１９は前記のＲ^１４と同義である。ｌは１〜５の整数を示す。］

[Wherein, R ¹⁹ has the same meaning as R ¹⁴ described above. l shows the integer of 1-5. ]

［式中、Ｒ^２０は前記のＲ^１７と同義である。Ｒ^２１は前記のＲ^１６と同義である。ｍは０〜５の整数を示す。］

[Wherein, R ²⁰ has the same meaning as R ¹⁷ described above. R ²¹ has the same meaning as R ¹⁶ described above. m shows the integer of 0-5. ]

　一般式（６）で表される芳香族モノアミンとしては、トルイジン、エチルアニリン、プロピルアニリン、クミジン、tert−ブチルアニリン、ｎ−ブチルアニリン、イソブチルアニリン、sec−ブチルアニリン、ｎ−アミルアニリン、イソアミルアニリン、sec−アミルアニリン、tert−アミルアニリン、ヘキシルアニリン、ヘプチルアニリン、オクチルアニリン、ノニルアニリン、デシルアニリン、ウンデシルアニリン、ドデシルアニリン、シクロヘキシルアニリン、アミノジフェニル、アミノスチレン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジプロピルアニリン、ジイソプロピルアニリン、ジ−ｎ−ブチルアニリン、ジ−sec−ブチルアニリン、ジ−tert−ブチルアニリン、トリメチルアニリン、トリエチルアニリン、トリプロピルアニリン、トリ−tert−ブチルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、ジメトキシアニリン、ジエトキシアニリン、トリメトキシアニリン、トリ−ｎ−ブトキシアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモアニリン、ジブロモアニリン、トリブロモアニリン等が例示される。 Examples of the aromatic monoamine represented by the general formula (6) include toluidine, ethylaniline, propylaniline, cumidine, tert-butylaniline, n-butylaniline, isobutylaniline, sec-butylaniline, n-amylaniline, and isoamylaniline. , Sec-amylaniline, tert-amylaniline, hexylaniline, heptylaniline, octylaniline, nonylaniline, decylaniline, undecylaniline, dodecylaniline, cyclohexylaniline, aminodiphenyl, aminostyrene, dimethylaniline, diethylaniline, dipropyl Aniline, diisopropylaniline, di-n-butylaniline, di-sec-butylaniline, di-tert-butylaniline, trimethylaniline, triethylaniline, tripropylaniline, -Tert-butylaniline, anisidine, ethoxyaniline, dimethoxyaniline, diethoxyaniline, trimethoxyaniline, tri-n-butoxyaniline, chloroaniline, dichloroaniline, trichloroaniline, bromoaniline, dibromoaniline, tribromoaniline and the like. Is done.

　一般式（７）で表される芳香族モノアミンとしては、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアミン、メトキシベンジルアミン、エトキシベンジルアミン、ジメトキシベンジルアミン、クロロベンジルアミン、ジクロロベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェニルエチルアミン、メトキシフェニルエチルアミン、ジメトキシフェニルエ
チルアミン、クロロフェニルエチルアミン、ジクロロフェニルエチルアミン、α−フェニルプロピルアミン、β−フェニルプロピルアミン、γ−フェニルプロピルアミン、メチルフェニルプロピルアミン等が例示される。 Examples of the aromatic monoamine represented by the general formula (7) include benzylamine, methylbenzylamine, dimethylbenzylamine, trimethylbenzylamine, methoxybenzylamine, ethoxybenzylamine, dimethoxybenzylamine, chlorobenzylamine, dichlorobenzylamine, Examples thereof include α-phenylethylamine, β-phenylethylamine, methoxyphenylethylamine, dimethoxyphenylethylamine, chlorophenylethylamine, dichlorophenylethylamine, α-phenylpropylamine, β-phenylpropylamine, γ-phenylpropylamine, and methylphenylpropylamine.

　一般式（１）で示されるアミド化合物の中でも、テレフタル酸誘導体、２，６−ナフタレンジカルボン酸誘導体、４，４’−ビフェニルジカルボン酸誘導体、ｐ−フェニレン二酢酸誘導体、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸誘導体、アジピン酸誘導体が推奨され、より具体的には、テレフタル酸ジシクロヘキシルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等の化合物が最も推奨される。 Among the amide compounds represented by the general formula (1), terephthalic acid derivatives, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid derivatives, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid derivatives, p-phenylene diacetate derivatives, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Derivatives and adipic acid derivatives are recommended, and more specifically, compounds such as terephthalic acid dicyclohexylamide, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid dicyclohexylamide are most recommended.

　一般式（２）で示されるジアミン系アミド化合物は、下記一般式（２ａ）で表される脂肪族、脂環族若しくは芳香族のジアミンと一般式（２ｂ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノカルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化することにより容易に調製することができる。 The diamine amide compound represented by the general formula (2) is an aliphatic, alicyclic or aromatic diamine represented by the following general formula (2a) and one or two kinds represented by the general formula (2b) It can be easily prepared by amidating the above aliphatic, alicyclic or aromatic monocarboxylic acid according to a conventionally known method.

Ｒ^２２−（ＮＨ_２）_２　　（２ａ）
［式中、Ｒ^２２は前記のＲ^９と同義である。］ ^{_{_{R 22 - (NH 2) 2}}} (2a)
[Wherein, R ²² has the same meaning as R ⁹ described above. ]

Ｒ^２３−ＣＯＯＨ　　（２ｂ）
［式中、Ｒ^２３は前記のＲ^１０と同義である。］ R ²³ -COOH (2b)
[Wherein, R ²³ has the same meaning as R ¹⁰ described above. ]

　脂肪族ジアミンとしては、１，２−プロピレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、３，９−ビス（アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４−オキサ−１，７−ジアミノペンタン、４，７−ジオキサ−１，１０−ジアミノデカン、４，８−ジオキサ−６，６−ジメチル−１，１１−ジアミノウンデカン等が例示される。但し、炭素数１〜６の直鎖状ジアミンは所定の効果を得ることができない。 As the aliphatic diamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-butylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, octamethylenediamine, decamethylenediamine, Undecamethylenediamine, 3,9-bis (aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 4-oxa-1,7-diaminopentane, 4,7-dioxa Examples thereof include 1,10-diaminodecane and 4,8-dioxa-6,6-dimethyl-1,11-diaminoundecane. However, a linear diamine having 1 to 6 carbon atoms cannot obtain a predetermined effect.

　脂環族ジアミンとしては、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、メンセンジアミン等が例示される。 Examples of the alicyclic diamine include 1,2-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 4,4′-diaminodicyclohexyl, 4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl, and 4,4′-diamino Dicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, mensendiamine, etc. Is exemplified.

　芳香族ジアミンとしては、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエン、４，６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノメシチレン、２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンジ−ｏ−トルイジン、４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン、４，４’−メチレンジ−２，６−ジエチルアニリン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノスチルベン、３，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオジアニリン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｏ−トリジンスルホン、２，７−ジアミノフルオレン、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、ビス−ｐ−アミノフェニルアニリン、１，３−ビス（４−アミノフェニルプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェニルプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン等が例示される。但し、キシリレンジアミンは所定の効果を得ることができない。 As the aromatic diamine, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,3-diaminotoluene, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 3,4-diaminotoluene, 4 2,6-dimethyl-m-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, 4,5-dimethyl-o-phenylenediamine, 2,4-diaminomesitylene, 2,3-diaminopyridine, 2,6- Diaminopyridine, 3,4-diaminopyridine, 1,5-diaminonaphthalene, 1,8-diaminonaphthalene, 2,3-diaminonaphthalene, 2,7-diaminonaphthalene, 9,10-diaminophenanthrene, 3,3 ′, 5,5′-tetramethylbenzidine, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminobiph Nil, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 3,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-methylenedi-o- Toluidine, 4,4'-methylenedi-2,6-xylidine, 4,4'-methylenedi-2,6-diethylaniline, 4,4'-diamino-1,2-diphenylethane, 4,4'-diamino- 2,2'-dimethylbibenzyl, 4,4'-diaminostilbene, 3,4'-diamino-2,2-diphenylpropane, 4,4'-diamino-2,2-diphenylpropane, 4,4'- Diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-thiodianiline, 2,2'-dithiodianiline, 4,4'-dithiodi Niline, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzanilide, o-tolidine sulfone, 2,7-diaminofluorene, 3,7-diamino-2-methoxyfluorene, bis-p-aminophenylaniline, 1,3-bis (4-aminophenylpropyl) benzene, 1,4-bis (4-aminophenylpropyl B) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] ether, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfo And 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene. However, xylylenediamine cannot achieve a predetermined effect.

　脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレイン酸、ピバリン酸等が例示れる。 Aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid , Heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, acrylic acid, crotonic acid, oleic acid, elaidic acid, sorbic acid, linoleic acid, linoleic acid, pivalic acid and the like.

　脂環族モノカルボン酸としては、シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、シクロヘプタンカルボン酸、メチルシクロペンタンカルボン酸、フェニルシクロペンタンカルボン酸、ブチルシクロヘキセンカルボン酸、メチルシクロヘプタンカルボン酸の他に、一般式（８）又は一般式（９）で表される化合物が例示される。 Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopropanecarboxylic acid, cyclobutanecarboxylic acid, cyclopentanecarboxylic acid, cyclopentenecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexenecarboxylic acid, cycloheptanecarboxylic acid, methylcyclopentanecarboxylic acid, and phenylcyclopentanecarboxylic acid. In addition to the acid, butylcyclohexenecarboxylic acid and methylcycloheptanecarboxylic acid, compounds represented by the general formula (8) or (9) are exemplified.

［式中、Ｒ^２４は前記のＲ^１６と同義である。ｏは１〜５の整数を示す。］

[Wherein, R ²⁴ has the same meaning as R ¹⁶ described above. o shows the integer of 1-5. ]

［式中、Ｒ^２５は前記のＲ^１７と同義である。Ｒ^２６は前記のＲ^２４と同義である。ｐは０〜５の整数を示す。］　　

[Wherein, R ²⁵ has the same meaning as R ¹⁷ described above. R ²⁶ has the same meaning as R ²⁴ described above. p shows the integer of 0-5. ]

　一般式（８）で表される脂環族モノカルボン酸としては、メチルシクロヘキサンカルボン酸、エチルシクロヘキサンカルボン酸、プロピルシクロヘキサンカルボン酸、ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ペンチルシクロヘキサンカルボン酸、ヘキシルシクロヘキサンカルボン酸、フェニルシクロヘキサンカルボン酸、クロロシクロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカルボン酸、ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、ジ−tert−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシクロヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシクロヘキサンカルボン酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、トリメトキシシクロヘキサンカルボン酸、トリエトキシシクロヘキサンカルボン酸等が例示される。 Examples of the alicyclic monocarboxylic acid represented by the general formula (8) include methylcyclohexanecarboxylic acid, ethylcyclohexanecarboxylic acid, propylcyclohexanecarboxylic acid, butylcyclohexanecarboxylic acid, pentylcyclohexanecarboxylic acid, hexylcyclohexanecarboxylic acid, and phenylcyclohexane. Carboxylic acid, chlorocyclohexanecarboxylic acid, bromocyclohexanecarboxylic acid, dimethylcyclohexanecarboxylic acid, di-tert-butylcyclohexanecarboxylic acid, methoxycyclohexanecarboxylic acid, ethoxycyclohexanecarboxylic acid, dimethoxycyclohexanecarboxylic acid, diethoxycyclohexanecarboxylic acid, dichlorocyclohexane Carboxylic acid, trimethylcyclohexanecarboxylic acid, trimethoxycyclohexanecarbo Acid, triethoxycyclohexanecarboxylic acid and the like.

　一般式（９）で表される脂環族モノカルボン酸としては、シクロヘキシル酢酸、メチルシクロヘキシル酢酸、メトキシシクロヘキシル酢酸、シクロヘキシルプロピオン酸、シクロヘキシル酪酸等が例示される。脂 Examples of the alicyclic monocarboxylic acid represented by the general formula (9) include cyclohexylacetic acid, methylcyclohexylacetic acid, methoxycyclohexylacetic acid, cyclohexylpropionic acid, and cyclohexylbutyric acid.

　芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、９−カルボキシアントラセンの他に、一般式（１０）又は一般式（１１）で表される化合物が例示される。

［式中、Ｒ^２７は前記のＲ^２４と同義である。ｑは１〜５の整数を示す。］ Examples of the aromatic monocarboxylic acid include, besides benzoic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid and 9-carboxyanthracene, compounds represented by the general formula (10) or the general formula (11).

[Wherein, R ²⁷ has the same meaning as R ²⁴ described above. q shows the integer of 1-5. ]

［式中、Ｒ^２８は前記のＲ^２５と同義である。Ｒ^２９は前記のＲ^２４と同義である。ｒは０〜５の整数を示す。］

[Wherein, R ²⁸ has the same meaning as R ²⁵ described above. R ²⁹ has the same meaning as R ²⁴ described above. r shows the integer of 0-5. ]

　一般式（１０）で表される芳香族モノカルボン酸としては、メチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ペンチル安息香酸、ヘキシル安息香酸、フェニル安息香酸、シクロヘキシル安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息香酸、ジメチル安息香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、ジメトキシ安息香酸、ジエトキシ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリメチル安息香酸、トリメトキシ安息香酸、トリエトキシ安息香酸等が例示される。 Examples of the aromatic monocarboxylic acid represented by the general formula (10) include methyl benzoic acid, ethyl benzoic acid, propyl benzoic acid, butyl benzoic acid, p-tert-butyl benzoic acid, pentyl benzoic acid, hexyl benzoic acid, and phenyl. Benzoic acid, cyclohexylbenzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, methoxybenzoic acid, ethoxybenzoic acid, dimethylbenzoic acid, di-tert-butylbenzoic acid, dimethoxybenzoic acid, diethoxybenzoic acid, dichlorobenzoic acid, trimethylbenzoic acid , Trimethoxybenzoic acid, triethoxybenzoic acid and the like.

　一般式（１１）で表される芳香族モノカルボン酸としては、フェニル酢酸、メチルフェニル酢酸、メトキシフェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニル酪酸等が例示される。芳香 Examples of the aromatic monocarboxylic acid represented by the general formula (11) include phenylacetic acid, methylphenylacetic acid, methoxyphenylacetic acid, phenylpropionic acid, and phenylbutyric acid.

　一般式（２）で示されるアミド系化合物の中でも、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、１，５−ジアミノナフタレン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン誘導体、１，４−ジアミノシクロヘキサン誘導体、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン誘導体等が推奨され、より具体的にはＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレン等の化合物が最も推奨される。 Among the amide compounds represented by the general formula (2), p-phenylenediamine derivatives, 1,5-diaminonaphthalene derivatives, 4,4′-diaminodiphenylmethane derivatives, 4,4′-diaminodiphenylether derivatives, 4,4 ′ -Diaminodiphenylsulfone derivatives, 1,4-diaminocyclohexane derivatives, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane derivatives and the like are recommended. More specifically, N, N'-dicyclohexanecarbonyl-1,5-diaminonaphthalene and the like are recommended. Compounds are most recommended.

　一般式（３）で示されるアミノ酸系アミド化合物は、下記一般式（３ａ）で表される脂肪族若しくは芳香族のアミノ酸と一般式（３ｂ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族又は芳香族のモノアミン及び一般式（３ｃ）で表される１種若しくは２種以上の脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化することにより容易に調製することができる。 The amino acid amide compound represented by the general formula (3) includes an aliphatic or aromatic amino acid represented by the following general formula (3a) and one or more aliphatic amino acids represented by the general formula (3b) Alternatively, it can be easily prepared by amidating an aromatic monoamine and one or more aliphatic or aromatic monocarboxylic acids represented by the general formula (3c) according to a conventionally known method. .

ＨＯＯＣ−Ｒ^３０−ＮＨ_２　　（３ａ）
［式中、Ｒ^３０は前記のＲ^１１と同義である。］ ^{_{HOOC-R 30 -NH 2 (3a}} )
[Wherein, R ³⁰ has the same meaning as R ¹¹ described above. ]

Ｒ^３１−ＮＨ_２　　　（３ｂ）
［式中、Ｒ^３１は前記のＲ^１２と同義である。］ R ³¹ -NH ₂ (3b)
[Wherein, R ³¹ has the same meaning as R ¹² described above. ]

Ｒ^３２−ＣＯＯＨ　　（３ｃ）
［式中、Ｒ^３２は前記のＲ^１３と同義である。］ R ³² -COOH (3c)
[Wherein, R ³² has the same meaning as R ¹³ described above. ]

　脂肪族アミノ酸としては、アミノ酢酸、α−アミノプロピオン酸、β−アミノプロピオン酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチル酪酸、γ−アミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイソ酪酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、α−アミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草酸、２−アミノ−４−ペンテノイック酸、α−アミノ−ｎ−カプロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイソカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ−カプリル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が例示される。 As the aliphatic amino acids, aminoacetic acid, α-aminopropionic acid, β-aminopropionic acid, α-aminoacrylic acid, α-aminobutyric acid, β-aminobutyric acid, γ-aminobutyric acid, α-amino-α-methylbutyric acid , Γ-amino-α-methylenebutyric acid, α-aminoisobutyric acid, β-aminoisobutyric acid, α-amino-n-valeric acid, δ-amino-n-valeric acid, β-aminocrotonic acid, α-amino-β- Methylvaleric acid, α-aminoisovaleric acid, 2-amino-4-pentenoic acid, α-amino-n-caproic acid, 6-aminocaproic acid, α-aminoisocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, α-amino- Examples thereof include n-caprylic acid, 8-aminocaprylic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid.

　芳香族アミノ酸としては、α−アミノフェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプロピオン酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂皮酸、２−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息香酸、２−アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−４−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２−メチル安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、４−（４−アミノフェニル）酪酸、４−アミノメチル安息香酸、４−アミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミノ桂皮酸、ｍ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ馬尿酸、２−アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミノ−１−ナフトエ酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５−アミノ−１−ナフトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ酸、７−アミノ−１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナフトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−アミノ−２−ナフトエ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、７−アミノ−２−ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフトエ酸等が例示される。 Examples of the aromatic amino acids include α-aminophenylacetic acid, α-amino-β-phenylpropionic acid, 2-amino-2-phenylpropionic acid, 3-amino-3-phenylpropionic acid, α-aminocinnamic acid, Amino-4-phenylbutyric acid, 4-amino-3-phenylbutyric acid, anthranilic acid, m-aminobenzoic acid, p-aminobenzoic acid, 2-amino-4-methylbenzoic acid, 2-amino-6-methylbenzoic acid 3-amino-4-methylbenzoic acid, 2-amino-3-methylbenzoic acid, 2-amino-5-methylbenzoic acid, 4-amino-2-methylbenzoic acid, 4-amino-3-methylbenzoic acid 2-amino-3-methoxybenzoic acid, 3-amino-4-methoxybenzoic acid, 4-amino-2-methoxybenzoic acid, 4-amino-3-methoxybenzoic acid, 2-amino 4,5-dimethoxybenzoic acid, o-aminophenylacetic acid, m-aminophenylacetic acid, p-aminophenylacetic acid, 4- (4-aminophenyl) butyric acid, 4-aminomethylbenzoic acid, 4-aminomethylphenylacetic acid, o-aminocinnamic acid, m-aminocinnamic acid, p-aminocinnamic acid, p-aminohippuric acid, 2-amino-1-naphthoic acid, 3-amino-1-naphthoic acid, 4-amino-1-naphthoic acid , 5-amino-1-naphthoic acid, 6-amino-1-naphthoic acid, 7-amino-1-naphthoic acid, 8-amino-1-naphthoic acid, 1-amino-2-naphthoic acid, 3-amino- 2-naphthoic acid, 4-amino-2-naphthoic acid, 5-amino-2-naphthoic acid, 6-amino-2-naphthoic acid, 7-amino-2-naphthoic acid, 8-amino-2-naphthoic acid and the like Is exemplified.

　一般式（３）で表されるアミド化合物の原料であるモノアミンの具体例としては、前記一般式（１ｂ）で表されるモノアミンのうち脂肪族モノアミンとして例示されている化合物、アニリン、及び、前記一般式（６）で表される芳香族モノアミンとして例示されている化合物が、同様に挙げられる。 Specific examples of the monoamine which is a raw material of the amide compound represented by the general formula (3) include compounds exemplified as aliphatic monoamines among the monoamines represented by the general formula (1b), aniline, and The compounds exemplified as the aromatic monoamine represented by the general formula (6) are also exemplified.

　また、同じく原料であるモノカルボン酸としては、前記一般式（２ｂ）で表されるモノカルボン酸のうち脂肪族モノカルボン酸として例示されている化合物、安息香酸、及び、前記一般式（１０）で表される芳香族モノカルボン酸として例示されている化合物が、同様に挙げられる。 Examples of the monocarboxylic acid which is also a raw material include compounds exemplified as the aliphatic monocarboxylic acid among the monocarboxylic acids represented by the general formula (2b), benzoic acid, and the general formula (10) The compounds exemplified as the aromatic monocarboxylic acids represented by the following are also exemplified.

　一般式（３）で示されるアミド系化合物の中でも、特に、β−アミノプロピオン酸誘導体、８−アミノカプリル酸誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、５−アミノ−１−ナフトエ酸誘導体、ｐ−アミノフェニル酢酸誘導体等が推奨される。 Among the amide compounds represented by the general formula (3), particularly, β-aminopropionic acid derivative, 8-aminocaprylic acid derivative, p-aminobenzoic acid derivative, 5-amino-1-naphthoic acid derivative, p-amino A phenylacetic acid derivative or the like is recommended.

　本発明に用いられるポリアミド系樹脂とは、ジアミンとジカルボン酸の重縮合物、ω−アミノカルボン酸の重縮合物、ラクタム類重縮合物等のポリアミド樹脂又はそれらの共重合ポリアミド樹脂やブレンド物等であり、例えば、ポリアミド６、６６、６１０、１１、１２等のホモポリマー、ナイロン６／６６、６／１２、６／６Ｔ、６６／６１０、６６／６１２、６６／６Ｔ等のコポリマー及びこれらの相互ブレンド物が挙げられる。更に、これらのポリアミド類を主体とする他のポリマー（例えば、ポリエステル）とのブレンド物も挙げられる。 The polyamide resin used in the present invention is a polycondensate of a diamine and a dicarboxylic acid, a polycondensate of an ω-aminocarboxylic acid, a polyamide resin such as a lactam polycondensate, or a copolymerized polyamide resin or blend thereof. For example, homopolymers such as polyamide 6, 66, 610, 11, 12 and the like, copolymers such as nylon 6/66, 6/12, 6 / 6T, 66/610, 66/612, 66 / 6T and the like, and And interblends. Further, a blend with another polymer (for example, polyester) mainly composed of these polyamides may also be used.

　本発明に係るアミド系化合物の配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定されず適宜選択することができるが、通常、ポリアミド系樹脂１００重量部に対し０．００１〜１０重量部程度、より好ましくは０．０１〜５重量部程度である。０．００１重量部未満の場合には所定の改質効果が得られにくく、１０重量部を越えて配合しても顕著な改質効果の向上が期待できず、実際的でないばかりでなく不経済であって、いずれの場合も好ましくない。 The amount of the amide compound according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected as long as a predetermined effect is obtained, but is usually about 0.001 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polyamide resin. More preferably, it is about 0.01 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight, it is difficult to obtain a predetermined modifying effect, and if the amount exceeds 10 parts by weight, a remarkable improvement in the modifying effect cannot be expected, which is not only practical but also uneconomical. However, neither case is preferable.

　本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて他の成分、例えば顔料、染料、耐熱性向上剤、酸化防止剤、耐候性向上剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、強化材、難燃剤、可塑剤、他の重合体、他の核剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。 The resin composition according to the present invention may contain other components as necessary, such as a pigment, a dye, a heat resistance improver, an antioxidant, a weather resistance improver, a lubricant, an antistatic agent, a stabilizer, a filler, and a reinforcing agent. Materials, flame retardants, plasticizers, other polymers, other nucleating agents, and the like can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

　かくして得られるポリアミド系樹脂組成物は、成形性に優れ、各種特性も良好である。 The polyamide resin composition thus obtained has excellent moldability and various properties.

　本発明に用いる核剤の配合方法は、特に限定されず、重合時に添加する方法、押し出し機により溶融混練する方法、射出成形時に添加する方法、ドライブレンドする方法及びこれらの方法を組み合わせた方法が利用できる。通常、押し出し機による溶融混練が好ましい。 The method of compounding the nucleating agent used in the present invention is not particularly limited, and a method of adding at the time of polymerization, a method of melt-kneading with an extruder, a method of adding at the time of injection molding, a method of dry blending, and a method combining these methods are used. Available. Usually, melt-kneading by an extruder is preferred.

　本発明のポリアミド系樹脂組成物は、押し出し成形、射出成形、中空成形、真空成形等の通常の成形方法に適用することができ、自動車部品、電気電子部品、フィルム、シート等の成形品とすることができる。 The polyamide resin composition of the present invention can be applied to ordinary molding methods such as extrusion molding, injection molding, hollow molding, vacuum molding and the like, and is used as molded articles such as automobile parts, electric / electronic parts, films, sheets and the like. be able to.

　以下、実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

［樹脂組成物の調製］
　ポリアミド樹脂１００重量部に所定のアミド系化合物０．２重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、２０mmφの一軸押出機でペレット化し、試料ペレットを作成する。 [Preparation of resin composition]
0.2 parts by weight of a predetermined amide compound is mixed with 100 parts by weight of a polyamide resin, mixed with a Henschel mixer, and then pelletized by a single screw extruder having a diameter of 20 mm to prepare a sample pellet.

［結晶化温度の測定］
　試料ペレットをプレス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形する。ＤＳＣ測定装置（商品名「ＤＳＣ７」、PERKIN-ELMER社製）を用い、得られたシートを溶融した後、２０℃／min で冷却し、発熱曲線のピーク温度（結晶化温度、Ｔc）を測定する。尚、測定に際し、ナイロン６は２５０℃で、ナイロン６６は３００℃で夫々溶融した。 [Measurement of crystallization temperature]
The sample pellet is formed into a sheet having a thickness of 0.5 mm by a press forming machine. Using a DSC measuring device (trade name “DSC7”, manufactured by PERKIN-ELMER), the obtained sheet is melted, cooled at 20 ° C./min, and the peak temperature (crystallization temperature, Tc) of the exothermic curve is measured. I do. In the measurement, nylon 6 was melted at 250 ° C, and nylon 66 was melted at 300 ° C.

［結晶化速度の測定］
　試料ペレットをプレス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形する。得られたシート５〜１０mgを上記のＤＳＣ測定装置の試料ホルダーにセットし、樹脂の融点より３０℃高い温度で２分間溶融した後、１５０℃／分で樹脂の融点より３０℃低い温度まで冷却し、等温結晶化を行う。結晶化速度は、結晶化温度に達してから結晶化の発熱曲線のピークに至るまでの時間（Ｔmax）で評価する。尚、適用する樹脂の融点をＤＳＣにより測定したところ、ナイロン６は２２０℃、ナイロン６６は２６２℃であった。 [Measurement of crystallization rate]
The sample pellet is formed into a sheet having a thickness of 0.5 mm by a press forming machine. 5 to 10 mg of the obtained sheet is set in the sample holder of the above-mentioned DSC measuring device, melted at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the resin for 2 minutes, and then cooled at 150 ° C./minute to a temperature 30 ° C. lower than the melting point of the resin. Then, isothermal crystallization is performed. The crystallization rate is evaluated by the time (Tmax) from when the crystallization temperature is reached to when the crystallization exothermic curve peaks. When the melting point of the applied resin was measured by DSC, it was 220 ° C. for nylon 6 and 262 ° C. for nylon 66.

　ナイロン６（ユニチカ（株）製、以下「樹脂１」という。）１００重量部にテレフタル酸ジシクロヘキシルアミドを０．２重量部添加して樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared by adding 0.2 parts by weight of dicyclohexylamide terephthalate to 100 parts by weight of nylon 6 (manufactured by Unitika Ltd .; hereinafter, referred to as “resin 1”), and the crystallization temperature and crystallization rate of the resin composition were prepared. Was measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をテレフタル酸ビス（２−メチルシクロへキシルアミド）に代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to bis (2-methylcyclohexylamide) terephthalate, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をテレフタル酸ジベンジルアミドに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the diamide-based compound was changed to terephthalic acid dibenzylamide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物を２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミドに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をアジピン酸ビス（２，６−ジメチルアニリド）に代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that bis (2,6-dimethylanilide) adipic acid was used instead of the amide compound, and the crystallization temperature and crystallization rate of the resin composition were measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ−ベンゾイル−ｐ−アミノ安息香酸アニリドに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to N-benzoyl-p-aminobenzoic acid anilide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−ｐ−フェニレンジアミンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to N, N'-dicyclohexanecarbonyl-p-phenylenediamine, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to N, N'-dicyclohexanecarbonyl-1,5-diaminonaphthalene, and the crystallization temperature and the crystallization rate of this resin composition were measured. did. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−４，４−ジアミノフェニルメタンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to N, N'-dicyclohexanecarbonyl-4,4-diaminophenylmethane, and the crystallization temperature and the crystallization rate of this resin composition were measured. It was measured. Table 1 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−４，４−ジアミノジフェニルスルホンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was changed to N, N'-dicyclohexanecarbonyl-4,4-diaminodiphenylsulfone. It was measured. Table 1 shows the obtained results.

比較例１
　樹脂１自体の結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に示す。

Comparative Example 1
The crystallization temperature and the crystallization rate of the resin 1 itself were measured. Table 1 shows the obtained results.

　ナイロン６６（宇部興産（株）製、以下「樹脂２」という。）１００重量部にテレフタル酸ジシクロヘキシルアミドを０．２重量部添加して樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared by adding 0.2 parts by weight of dicyclohexylamide terephthalate to 100 parts by weight of nylon 66 (manufactured by Ube Industries, Ltd .; hereinafter, referred to as “resin 2”), and the crystallization temperature and crystallization of the resin composition were prepared. The speed was measured. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物を２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amide compound was changed to 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物を４，４−ビフェニルジカルボン酸ジシクロヘキシルアミドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amide-based compound was changed to 4,4-biphenyldicarboxylic acid dicyclohexylamide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物をｐ−フェニレン二酢酸ジアニリドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amide-based compound was changed to p-phenylene diacetate dianilide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物をアジピン酸ビス（３，５−ジクロロアニリド）に代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that bis (3,5-dichloroanilide) adipate was used instead of the amide compound, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ−ベンゾイル−８−アミノカプリル酸アニリドに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amide compound was changed to N-benzoyl-8-aminocaprylic acid anilide, and the crystallization temperature and the crystallization rate of the resin composition were measured. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレンに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amide compound was changed to N, N'-dicyclohexanecarbonyl-1,5-diaminonaphthalene, and the crystallization temperature and the crystallization rate of this resin composition were measured. did. Table 2 shows the obtained results.

　アミド系化合物をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテルに代えた以外は、実施例１１と同様にして樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amide compound was changed to N, N'-dicyclohexanecarbonyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, and the crystallization temperature and the crystallization rate of this resin composition were measured. It was measured. Table 2 shows the obtained results.

比較例２
　樹脂２自体の結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に示す。

Comparative Example 2
The crystallization temperature and the crystallization speed of the resin 2 itself were measured. Table 2 shows the obtained results.

　本発明の方法をとることにより、結晶性に優れたポリアミド系樹脂組成物を容易に得ることができる。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　特許出願人　新日本理化株式会社 By employing the method of the present invention, a polyamide resin composition having excellent crystallinity can be easily obtained.
Patent applicant Shin Nippon Rika Co., Ltd.

Claims

Polyamide resin is selected from the group consisting of a dicarboxylic acid amide compound represented by formula (1), a diamine amide compound represented by formula (2) and an amino acid amide compound represented by formula (3). A method for improving the crystallinity of a polyamide resin composition by including one or more selected amide compounds.
R ^1- (CONH-R ² ) ₂ (1)
[In the formula, R ¹ represents a residue of a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms, a residue of a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid, or a residue of an aromatic dicarboxylic acid. R ² is an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group or a cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group,

Or

Represents a group represented by R ³ , R ⁵ , R ⁶ , and R ⁸ are the same or different and represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, a phenyl group, or a halogen atom having 1 to 18 carbon atoms. R ⁴ and R ⁷ are the same or different and each represent a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. b and d each represent an integer of 1 to 5. c and e each represent an integer of 0-5. However, when R ¹ is a residue of a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid, R ² is an alkyl group or an alkenyl group. ]
^{^{_{R 9 - (NHCO-R 10}}} ) 2 (2)
[Wherein, R ⁹ represents a residue of a saturated or unsaturated aliphatic diamine having 1 to 25 carbon atoms, a residue of a saturated or unsaturated alicyclic diamine or a residue of an aromatic diamine (however, 6 to 6 (excluding linear diamine residues and xylylenediamine residues). R ¹⁰ has the same meaning as R ² described above. However, when R ⁹ is a residue of a saturated or unsaturated alicyclic diamine, R ¹⁰ is an alkyl group or an alkenyl group. ]
R ¹² -NHCO-R ¹¹ -NHCO-R ¹³ (3)
[Wherein, R ¹¹ represents a residue of a saturated or unsaturated aliphatic amino acid having 1 to 25 carbon atoms or a residue of an aromatic amino acid. R ¹² and R ¹³ are the same or different and each have an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a phenyl group or

Is a group represented by R ⁶ and d are as defined above. ]

The amide compound is selected from the group consisting of terephthalic acid dicyclohexylamide, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid dicyclohexylamide, N, N'-dicyclohexanecarbonyl-1,5-diaminonaphthalene The method for improving the crystallinity of the polyamide resin composition according to claim 1, which is one or more amide compounds.