JP2004008039A

JP2004008039A - Agricultural polyolefin antifogging film

Info

Publication number: JP2004008039A
Application number: JP2002163513A
Authority: JP
Inventors: Rikiya Nakamura; 中村　力也; Ikuya Naribayashi; 成林　生也
Original assignee: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Priority date: 2002-06-04
Filing date: 2002-06-04
Publication date: 2004-01-15

Abstract

【目的】本発明は、フィルムを低温下に保存した場合でも展張初期からの低温防曇性、防曇持続性に優れ、且つ透明性が良好なべたつきのない農業用フィルムに関するものである。
【構成】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
１．構成ポリグリセリンがジグリセリン含有量２０重量％以上且つトリグリセリン含有量３０重量％以上であること。
２．構成脂肪酸が炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸で構成され、それらの重量比が飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸＝５０／５０〜９０／１０であること。
３．ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物のエステル化率が１５〜６５％であること。
の３つの条件を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルである防曇剤を０．５〜５重量部含有すること、またはポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、炭素数８〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイド１〜１００モルとのエステル化合物からなる添加剤と上記記載の防曇剤との混合割合が添加剤：防曇剤＝５〜３０：７０〜９５：（重量％比）であることが必要であることを特徴とする農業用フィルム。The present invention relates to a non-sticky agricultural film which is excellent in low-temperature antifogging property and antifogging durability from the initial stage of expansion even when the film is stored at low temperature, and has good transparency and non-stickiness.
[Constitution] 100 parts by weight of polyolefin resin,
1. The constituent polyglycerin has a diglycerin content of 20% by weight or more and a triglycerin content of 30% by weight or more.
2. The constituent fatty acid is composed of a saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an unsaturated fatty acid, and the weight ratio thereof is 50/50 to 90/10 of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid.
3. The esterification rate of the polyglycerin fatty acid ester compound is 15 to 65%.
0.5 to 5 parts by weight of an antifogging agent which is a polyglycerin fatty acid ester satisfying the following three conditions, or a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and ethylene oxide 1 to 100 parts by weight of a polyolefin resin. It is necessary that the mixing ratio of the additive consisting of 100 moles of the ester compound and the above described antifogging agent is additive: antifogging agent = 5 to 30:70 to 95: (weight% ratio). Agricultural film characterized by the following.

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、フィルムを低温下に保存した場合でも展張初期からの低温防曇性、防曇持続性に優れ、且つ透明性が良好なべたつきのない農業用フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハウス栽培、トンネル栽培等の施設園芸に用いられる農業用フィルムとして使用されるポリオレフィン系樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン等が用いられている。これらのポリオレフィン系樹脂は疎水性であるため、土壌中や作物から蒸発した水分がフィルム表面に凝集し、微水滴となって曇りを生じて透明性を低下させることにより、太陽光線の透過を妨害し、栽培作物の生育を損ねたりする他、水滴が落下することによって作物に病害をもたらす。そのため、一般に防曇剤として界面活性剤等の表面活性物質をフィルム表面に塗布する方法、ポリオレフィン系樹脂に防曇剤を練り混んでフィルム化する方法によりフィルム表面を濡れやすくする方法が用いられている。
【０００３】
防曇剤を塗布する方法は、初期防曇効果が良く、また安価な方法であるが、フィルム上に凝縮した水滴により防曇剤が流去されると、その部分の防曇持続性が低下しやすくなることから、ポリオレフィン系樹脂に防曇剤を練り混んでフィルム化する方法が一般に用いられている。農業用フィルムとしては、冬季及び夏季においても防曇性を発揮し、フィルム内面に付着した水滴により防曇剤が流去することが少なく、また流去しても直ちにフィルム内部より表面へ防曇剤が移行して長期的にその性能が持続するものでなければならない。
【０００４】
防曇性を付与するためには、配合する防曇剤がポリオレフィン系樹脂に対し適度な相溶性を有する必要がある。相溶性が良い場合、フィルム表面への防曇剤の移行量が少なくなり、透明性は良くなるが、防曇性の悪いものとなる。相溶性が悪い場合、フィルム表面への防曇剤の移行速度が早く、防曇性はあるものの、白化によりフィルムの透明性が悪くなったり、フィルム表面のベタつきによるフィルム同志のブロッキングが起こり作業性、取扱い性が悪くなる。従ってフィルムに対し適度な防曇性、透明性を付与するためには、ポリオレフィン系樹脂に対して配合する防曇剤のブリード性と相溶性のバランスが取れたものでなければならない。
また近年では、経済性及び作業性面から従来使用されていたフィルムよりも更に長期間にわたって防曇持続性を有する農業用フィルムが求められている。これまで防曇持続性が良好なフィルムは使用し続けることによって、フィルム内部の添加剤がフィルム表面にブリードすることにより白化して透明性が悪くなったり、初期の低温防曇性が悪くなることが問題となっていた。そこで、上記の様な白化が問題となるフィルムの透明性を改良する目的で、液状型防曇剤等が使用されていたが、防曇持続性が悪くなったり、ベタつきによるフィルム同志のブロッキングが起こったりして十分な結果が得られなかった。
また、実際に農業用フィルムを使用する際、フィルム製造直後に出荷したフィルムを使用する場合もある。ところが、冬期にフィルム製造した場合、出荷直後のフィルムは夏期にフィルム製造した場合と比較して低温下でのフィルム保存となるためフィルム中に添加された防曇剤がフィルム表面にブリードしにくくなる。そのため実際に展張した場合、夏期に製造されたフィルム及び一定の温度下でエージング処理したフィルムに比べて展張初期からの防曇性が悪い場合があった。即ち、これまでフィルムを低温下に保存した場合でも展張初期から低温防曇性、防曇持続性が良好で、且つ透明性が良好でべたつきのないフィルムを得ることは、困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、ポリオレフィン系樹脂に好適な防曇剤を配合することにより、これまで使用されていた農業用フィルムに比べてフィルムを低温下に保存した場合でも展張初期からの低温防曇性、防曇持続性が良好であり、且つ透明性が良好で、ブリードによるフィルムのべたつきを起こさない農業用フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
１．構成ポリグリセリンがジグリセリン含有量２０重量％以上且つトリグリセリン含有量３０重量％以上であること。
２．構成脂肪酸が炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸で構成され、それらの重量比が飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸＝５０／５０〜９０／１０であること。
３．ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物のエステル化率が１５〜６５％であること。
の３つの条件を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルである防曇剤を０．５〜５重量部含有すること、または　ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、炭素数８〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイド１〜１００モルとのエステル化合物からなる添加剤と請求項１記載の防曇剤の混合割合が添加剤：防曇剤＝５〜３０：７０〜９５（重量％比）であることを特徴とする農業用フィルムである。
尚、上記ポリグリセリン中のジグリセリンまたはトリグリセリン含有量はガスクロマトグラフィーで検出される各々のピークを内部標準物質を用いて算出した全てのポリグリセン量に対するジグリセリン量またはトリグリセリン量であり、下記（１）、（２）式
ジグリセリン含有量＝（ジグリセリン量／全てのポリグリセリン量）×１００（１）
トリグリセリン含有量＝（トリグリセリン量／全てのポリグリセリン量）×１００（２）
で表される。
また、上記エステル化率は下記（３）式
エステル化率（％）＝（ポリグリセリン１モルあたりのエステル結合数／エステル化する前のポリグリセリン１モルあたりの水酸基の平均数）×１００（３）
で表される。
【０００７】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等が使用可能であるが、これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体及び酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が強度、透明性や耐侯性の点からより好ましい。
【０００８】
本発明の農業用フィルムに防曇剤として使用する下記１．〜３．
１．構成ポリグリセリンがジグリセリン含有量２０重量％以上且つトリグリセリン含有量３０重量％以上であること。
２．構成脂肪酸が炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸で構成され、それらの重量比が飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸＝５０／５０〜９０／１０であること。
３．ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物のエステル化率が１５〜６５％であること。
の３つの条件を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸とを常法によりエステル化反応して得られるもので、ポリグリセリンの有する水酸基の一部が脂肪酸とエステル結合している化合物を主成分とする。上記ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物は、ジグリセリンとトリグリセリンとを含むポリグリセリンと脂肪酸との部分エステル化合物でも良く、またジグリセリン脂肪酸エステルとトリグリセリン脂肪酸エステルとの部分エステル化合物同志の混合物でも良いが、それぞれの部分エステル化合物を構成するポリグリセリンはジグリセリン含有量が２０重量％以上で且つトリグリセリン含有量が３０重量％以上であることが必要である。ジグリセリン含有量が２０重量％未満の場合は低温防曇性が悪くなり、トリグリセリン含有量が３０重量％未満の場合は防曇持続性が悪くなる。また、上記ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物を構成する脂肪酸は、炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸であることが必要である。炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸を１種類のみ使用しても、また２種類以上を混合して使用しても良い。また、不飽和脂肪酸としてはオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等が挙げられ、これらの脂肪酸を１種類のみ使用しても、また２種類以上を混合して使用しても良い。但し、構成脂肪酸組成が重量比で飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸＝５０／５０〜９０／１０であることが必要である。飽和脂肪酸含有量が５０重量％未満の場合は防曇持続性が悪くなり９０重量％より多い場合は低温防曇性及び透明性が悪くなる。また不飽和脂肪酸含有量が１０重量％未満の場合は低温防曇性及び透明性が悪くなり５０重量％より多い場合は防曇持続性、フィルムのべたつきが悪くなる。また上記ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物のエステル化率は１５〜６５％であることが必要である。エステル化率が１５％よりも低い場合は、防曇持続性が悪くなり、６５％より高くなると低温防曇性が悪くなる。
本発明の農業用フィルムに使用する炭素数８〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイド１〜１００モルとのエステル化合物からなる添加剤を構成する炭素数８〜２２の脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘニン酸等が挙げられる。エチレンオキサイドとエステル化する場合には、これらの脂肪酸を１種類のみ使用しても、また２種類以上を混合して使用しても良い。また、上記炭素数８〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイドとのエステル化合物同志を混合して使用しても良い。但し、それぞれのエステル化合物を構成するエチレンオキサイドのモル数が１〜１００であることが必要である。エチレンオキサイドのモル数が１以下または１００以上の場合は、フィルムを低温下に保存した場合の防曇剤の展張初期からの低温防曇性改良効果がなく、またフィルムの透明性が悪くなる。
本発明の農業用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
１．構成ポリグリセリンがジグリセリン含有量２０重量％以上且つトリグリセリン含有量３０重量％以上であること。
２．構成脂肪酸が炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸で構成され、それらの重量比が飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸＝５０／５０〜９０／１０であること。
３．ポリグリセリン脂肪酸エステル化合物のエステル化率が１５〜６５％であること。
の３つの条件を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルである防曇剤を０．５〜５重量部含有すること、またはポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、炭素数８〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイド１〜１００モルとのエステル化合物からなる添加剤と上記記載の防曇剤との混合割合が添加剤：防曇剤＝５〜３０：７０〜９５（重量％比）であることが必要である。フィルムを通常にエージング処理した場合、上記記載の防曇剤のみを使用した場合でも透明性、低温防曇性、防曇持続性が良好でべたつきのないフィルムが得られるが、フィルムを低温下に保存した場合には、展張初期からの低温防曇性に少し劣る点がみられる。ところが、上記記載の防曇剤に炭素数８〜２２の脂肪酸とエチレンオキサイド１〜１００モルとのエステル化合物からなる添加剤を所定量混合することで、フィルムを低温下に保存した場合に良くなかった上記記載の防曇剤の展張初期からの低温防曇性が改良される。但し、添加剤と防曇剤との混合割合が添加剤：防曇剤＝５〜３０：７０〜９５（重量％比）であることが必要である。防曇剤の配合量が７０重量％未満の場合は防曇持続性が悪くなり、９５重量％よりも多い場合は透明性、フィルムを低温下に保存した場合の展張初期からの低温防曇性が悪くなる。また、添加剤の配合量が５重量％未満の場合は、透明性、フィルムを低温下に保存した場合の展張初期からの低温防曇性が悪くなり、３０重量％よりも多い場合は透明性、防曇持続性、フィルムのべたつきが悪くなる。即ち、上記記載の防曇剤に上記記載の添加剤を配合することにより本発明の特徴であるこれまで使用されていた農業用フィルムの防曇持続性を損ねることなく、フィルムを低温下に保存した場合でも展張初期からの低温防曇性が良好で且つ透明性も良くなる農業用フィルムが得られる。また、本発明の農業用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、上記記載の防曇剤と上記記載の添加剤との混合物０．５〜５重量％配合しフィルム化して得られる。添加量が０．５重量部より少ないと防曇性能が不十分であり、また５重量部より多くても、防曇性の極端な向上効果はないため非経済的となる。
【０００９】
本発明の農業用フィルムは前記ポリオレフィン系樹脂を基体とし、これに特定の防曇剤または防曇剤と添加剤との混合物を０．５〜５重量％添加するものであるが、さらに本発明の効果を阻害しない範囲でポリオレフィン系樹脂をフィルム化する際に一般に用いられている酸化防止剤（フェノール系化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系化合物等）、防霧剤、光安定剤（ヒンダードアミン系化合物等）、光透過性向上剤（β−ジケトン化合物等）、滑剤、安定剤、保温剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、着色剤、防カビ剤等を配合することができる。
【００１０】
本発明の農業用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂に０．５〜５重量％の防曇剤または防曇剤と添加剤との混合物と必要な各種添加剤を配合し、次いで混合しフィルム化して得られる。混合する方法としては、例えばタンブラーミキサー、バンバリミキサー、スーパーミキサー等で混合する方法が挙げられ、フィルム化する方法としては例えばＴダイ法、インフレーション法等が挙げられる。
【００１１】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、成形したフィルムの評価は、以下の方法により行った。
【００１２】
【フィルムの保存】
製膜直後のフィルムを１０℃の低温室中に１０日間保存した後、低温防曇性、高温防曇持続性評価に使用した。
【００１３】
【透明性評価】
ヘイズメーターにより、２３℃、湿度５０％の恒温室中に６ヶ月静置したフィルムのヘイズを測定し、透明性を評価した。
評価基準
○：ヘイズ値３０％未満
×：ヘイズ値３０％以上
【００１４】
【フィルムのベタつき評価】
２３℃、湿度５０％の恒温室中に６ヶ月間静置した後のフィルム表面のベタつきを手触りにより評価した。
評価基準
○：フィルムのベタつきがない。
×：フィルムがベタつく。
【００１５】
【低温防曇性】
フィルムを傾斜角１０度の屋根に貼り、１５℃の恒温水槽中に浸した後、３℃の恒温室中に静置してフィルム表面状態を経時的に観察した。防曇性は次の４段階で評価した。
評価基準
◎：表面が均一透明で水滴の付着が全くない。
○：表面は殆ど透明であるが、不均一でゆがんで見える。
△：一部分にキリ状の水滴が付着している。
×：大部分にキリ状の水滴が付着し、底が見えにくい。
【００１６】
【高温防曇持続性】
フィルムを傾斜角１０度の屋根に貼り、４０℃の恒温水槽中に浸した後、２３℃の恒温室中に静置してフィルム表面状態を経時的に観察した。防曇性は次の４段階で評価した。
評価基準
◎：表面が均一透明で水滴の付着が全くない。
○：表面は殆ど透明であるが、不均一でゆがんで見える。
△：一部分にキリ状の水滴が付着している。
×：大部分にキリ状の水滴が付着し、底が見えにくい。
【００１７】
【実施例１〜６】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（酢酸ビニル含有量５重量％）１００重量部に対し、表１及び表２に示す成分からなる化合物を所定量添加し、混合した。これを二軸押出機を用いて混練し、押出ペレットを作成した。更に、スクリュー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃にてインフレーション法で厚さ１００μｍのフィルムを成形し、得られたフィルムについてフィルムのヘイズ、白化、フィルムのベタつき、低温防曇性、高温防曇持続性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００１８】
【表１】

【００１９】
【表２】

【００２０】
【比較例１〜８】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（酢酸ビニル含有量５重量％）１００重量部に対し、表１及び表２に示す成分からなる化合物を所定量添加し、混合した。これを二軸押出機を用いて混練し、押出ペレットを作成した。更に、スクリュー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃にてインフレーション法で厚さ１００μｍのフィルムを成形し、得られたフィルムについてフィルムのヘイズ、白化、フィルムのベタつき、低温防曇性、高温防曇持続性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００２１】
【発明の効果】
本発明は、フィルムを低温下に保存した場合でも展張初期からの低温防曇性、防曇持続性に優れ、且つ透明性が良好なべたつきのない農業用フィルムに関するものである。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a non-sticky agricultural film which has excellent low-temperature antifogging property and antifogging durability from the initial stage of expansion even when the film is stored at low temperature, and has good transparency and no stickiness.
[0002]
[Prior art]
As a polyolefin resin used as an agricultural film used in greenhouse horticulture such as house cultivation and tunnel cultivation, an ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene or the like is used. Since these polyolefin resins are hydrophobic, water evaporating from the soil and crops aggregates on the film surface, forming fine water droplets and clouding, lowering the transparency and hindering the transmission of sunlight. In addition to damaging the growth of cultivated crops, the water drops cause disease to the crops. Therefore, in general, a method of applying a surface active substance such as a surfactant as an antifogging agent to the film surface, a method of kneading the antifogging agent into a polyolefin resin and forming a film by a method of making the film surface easy to wet are used. I have.
[0003]
The method of applying an anti-fog agent has a good initial anti-fog effect and is an inexpensive method.However, if the anti-fog agent is washed away by water droplets condensed on the film, the anti-fogging durability of the part is reduced. In general, a method of kneading an antifogging agent with a polyolefin resin to form a film has been used because it is easy to form a film. As an agricultural film, it exhibits anti-fog properties in winter and summer, and the anti-fogging agent is less likely to run off due to water droplets attached to the inner surface of the film. The agent must transfer and maintain its performance in the long term.
[0004]
In order to impart anti-fogging properties, it is necessary that the anti-fogging agent to be blended has an appropriate compatibility with the polyolefin resin. When the compatibility is good, the amount of the antifogging agent transferred to the film surface is small and the transparency is good, but the antifogging property is poor. When the compatibility is poor, the transfer speed of the anti-fogging agent to the film surface is high, and although there is anti-fogging property, the transparency of the film is deteriorated due to whitening, and the film surface is sticky due to stickiness of the film surface and the workability is improved. , And the handling is poor. Therefore, in order to impart appropriate anti-fogging property and transparency to the film, the bleeding property and compatibility of the anti-fogging agent blended with the polyolefin-based resin must be balanced.
In recent years, from the viewpoint of economy and workability, there has been a demand for an agricultural film having antifogging durability over a longer period than conventionally used films. By continuing to use a film with good anti-fogging durability, the additives inside the film will bleed to the film surface to whiten, resulting in poor transparency and poor initial low-temperature anti-fogging property. Was a problem. Therefore, for the purpose of improving the transparency of the film in which whitening is problematic as described above, a liquid-type anti-fog agent or the like has been used.However, the anti-fogging durability is deteriorated, and blocking of the films due to stickiness is prevented. It did not give enough results.
In addition, when actually using an agricultural film, a film shipped immediately after film production may be used. However, when the film is manufactured in winter, the film immediately after shipment is stored at a lower temperature than in the case of manufacturing the film in summer, so the anti-fog agent added to the film is less likely to bleed on the film surface. . For this reason, when actually stretched, the antifogging property from the initial stage of stretching may be poorer than a film manufactured in summer and a film aged at a constant temperature in some cases. That is, it has been difficult to obtain a film having good low-temperature anti-fogging property and anti-fogging property from the initial stage of expansion, good transparency, and no stickiness even when the film is stored at a low temperature.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and by adding a suitable anti-fog agent to a polyolefin-based resin, the film was stored at a lower temperature than agricultural films that have been used so far. It is an object of the present invention to provide an agricultural film which has good low-temperature antifogging property and antifogging durability from the initial stage of spreading and good transparency and does not cause film stickiness due to bleed.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
For 100 parts by weight of polyolefin resin,
1. The constituent polyglycerin has a diglycerin content of 20% by weight or more and a triglycerin content of 30% by weight or more.
2. The constituent fatty acid is composed of a saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an unsaturated fatty acid, and the weight ratio thereof is 50/50 to 90/10 of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid.
3. The esterification rate of the polyglycerin fatty acid ester compound is 15 to 65%.
0.5 to 5 parts by weight of an antifogging agent which is a polyglycerin fatty acid ester satisfying the following three conditions, or a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and ethylene oxide 1 to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Agriculture, wherein the mixing ratio of the additive consisting of 100 moles of the ester compound and the antifogging agent according to claim 1 is additive: antifogging agent = 5 to 30:70 to 95 (weight% ratio). Film.
Incidentally, the diglycerin or triglycerin content in the polyglycerin is the amount of diglycerin or triglycerin relative to the total amount of polyglycene calculated using an internal standard for each peak detected by gas chromatography, (1), (2) Formula Diglycerin Content = (Diglycerin Content / All Polyglycerin Content) × 100 (1)
Triglycerin content = (triglycerin amount / all polyglycerin amounts) × 100 (2)
Is represented by
The esterification rate is expressed by the following formula (3): esterification rate (%) = (number of ester bonds per mole of polyglycerin / average number of hydroxyl groups per mole of polyglycerin before esterification) × 100 (3 )
Is represented by
[0007]
As the polyolefin resin used in the present invention, polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer and the like can be used. However, among these, low-density polyethylene having a density of 0.910 to 0.930 g / cm ^3, an ethylene-α-olefin copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30% by weight or less are It is more preferable in terms of strength, transparency and weather resistance.
[0008]
The following 1. used as an antifogging agent in the agricultural film of the present invention. ~ 3.
1. The constituent polyglycerin has a diglycerin content of 20% by weight or more and a triglycerin content of 30% by weight or more.
2. The constituent fatty acid is composed of a saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an unsaturated fatty acid, and the weight ratio thereof is 50/50 to 90/10 of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid.
3. The esterification rate of the polyglycerin fatty acid ester compound is 15 to 65%.
The polyglycerin fatty acid ester satisfying the three conditions is obtained by an esterification reaction between polyglycerin and a fatty acid by a conventional method, and mainly includes a compound in which a part of the hydroxyl group of polyglycerin is ester-bonded to the fatty acid. Ingredients. The polyglycerin fatty acid ester compound may be a partial ester compound of polyglycerin and fatty acid including diglycerin and triglycerin, or a mixture of partial ester compounds of diglycerin fatty acid ester and triglycerin fatty acid ester, The polyglycerol constituting each partial ester compound must have a diglycerin content of 20% by weight or more and a triglycerin content of 30% by weight or more. When the diglycerin content is less than 20% by weight, the low-temperature antifogging property is poor, and when the triglycerin content is less than 30% by weight, the antifogging durability is poor. Further, the fatty acids constituting the polyglycerin fatty acid ester compound need to be saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and unsaturated fatty acids. Examples of the saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid. These fatty acids may be used alone or in combination of two or more. You may. Examples of unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and erucic acid. These fatty acids may be used alone or in combination of two or more. However, it is necessary that the constituent fatty acid composition has a saturated fatty acid / unsaturated fatty acid ratio of 50/50 to 90/10 in a weight ratio. When the content of the saturated fatty acid is less than 50% by weight, the antifogging durability is deteriorated, and when it is more than 90% by weight, the low-temperature antifogging property and the transparency are deteriorated. When the unsaturated fatty acid content is less than 10% by weight, the low-temperature antifogging property and transparency are deteriorated, and when it is more than 50% by weight, the antifogging durability and film stickiness are deteriorated. Further, the esterification rate of the polyglycerin fatty acid ester compound needs to be 15 to 65%. When the esterification ratio is lower than 15%, the antifogging durability is poor, and when it is higher than 65%, the low temperature antifogging property is poor.
As the fatty acid having 8 to 22 carbon atoms constituting the additive comprising the ester compound of the fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and 1 to 100 mol of ethylene oxide used for the agricultural film of the present invention, caprylic acid, capric acid, Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, behenic acid and the like. When esterifying with ethylene oxide, these fatty acids may be used alone or in combination of two or more. Further, ester compounds of the above fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and ethylene oxide may be mixed and used. However, it is necessary that the number of moles of ethylene oxide constituting each ester compound is 1 to 100. When the number of moles of ethylene oxide is 1 or less or 100 or more, there is no effect of improving the low-temperature antifogging property from the initial stage of spreading of the antifogging agent when the film is stored at low temperature, and the transparency of the film deteriorates.
The agricultural film of the present invention is based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
1. The constituent polyglycerin has a diglycerin content of 20% by weight or more and a triglycerin content of 30% by weight or more.
2. The constituent fatty acid is composed of a saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an unsaturated fatty acid, and the weight ratio thereof is 50/50 to 90/10 of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid.
3. The esterification rate of the polyglycerin fatty acid ester compound is 15 to 65%.
0.5 to 5 parts by weight of an antifogging agent which is a polyglycerin fatty acid ester satisfying the following three conditions, or a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and ethylene oxide 1 to 100 parts by weight of a polyolefin resin. It is necessary that the mixing ratio of the additive consisting of 100 moles of the ester compound and the above-described antifogging agent is additive: antifogging agent = 5 to 30:70 to 95 (weight% ratio). When the film is normally aged, even if only the above-described anti-fogging agent is used, a transparent, low-temperature anti-fogging property, good anti-fogging property and a non-sticky film can be obtained. When stored, there is a point that the low-temperature antifogging property from the initial stage of expansion is slightly inferior. However, by adding a predetermined amount of an additive consisting of an ester compound of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and 1 to 100 mol of ethylene oxide to the above-described antifogging agent, it is not good when the film is stored at a low temperature. Further, the low-temperature antifogging property of the above antifogging agent from the initial stage of spreading is improved. However, it is necessary that the mixing ratio of the additive and the antifogging agent is additive: antifogging agent = 5 to 30:70 to 95 (weight% ratio). When the blending amount of the antifogging agent is less than 70% by weight, the antifogging durability is deteriorated, and when it is more than 95% by weight, the transparency is obtained. Gets worse. If the amount of the additive is less than 5% by weight, the transparency and the low-temperature antifogging property from the initial stage of expansion when the film is stored at a low temperature are deteriorated, and if it is more than 30% by weight, the transparency is low. , Anti-fogging durability, film stickiness is poor. That is, by adding the above-mentioned additive to the above-mentioned anti-fog agent, the film is stored at a low temperature without impairing the anti-fog persistence of the agricultural film which has been used so far, which is a feature of the present invention. Even in this case, an agricultural film having good low-temperature antifogging properties from the initial stage of spreading and good transparency can be obtained. The agricultural film of the present invention is obtained by blending 0.5 to 5% by weight of a mixture of the above-described antifogging agent and the above-mentioned additive with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin to form a film. If the amount is less than 0.5 part by weight, the anti-fogging performance is insufficient, and if it is more than 5 parts by weight, there is no extreme improvement effect of the anti-fogging property, so that it becomes uneconomical.
[0009]
The agricultural film of the present invention comprises the above-mentioned polyolefin-based resin as a base material, to which a specific antifogging agent or a mixture of an antifogging agent and an additive is added in an amount of 0.5 to 5% by weight. Antioxidants (phenolic compounds, etc.), ultraviolet absorbers (benzophenone, benzotriazole-based compounds, etc.), antifog, light Stabilizers (hindered amine compounds, etc.), light transmittance improvers (β-diketone compounds, etc.), lubricants, stabilizers, warming agents, antiblocking agents, antistatic agents, coloring agents, fungicides, etc. can be compounded. it can.
[0010]
The agricultural film of the present invention is obtained by blending a polyolefin resin with 0.5 to 5% by weight of an antifogging agent or a mixture of an antifogging agent and additives and various necessary additives, followed by mixing and forming into a film. Can be The method of mixing includes, for example, a method of mixing with a tumbler mixer, a Banbury mixer, a super mixer, and the like, and the method of forming a film includes, for example, a T-die method, an inflation method, and the like.
[0011]
【Example】
Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the examples and comparative examples, the formed films were evaluated by the following methods.
[0012]
[Preservation of film]
The film immediately after film formation was stored in a low-temperature room at 10 ° C. for 10 days, and then used for evaluating low-temperature antifogging property and high-temperature antifogging durability.
[0013]
[Transparency evaluation]
The haze of the film which was allowed to stand in a constant temperature room at 23 ° C. and a humidity of 50% for 6 months was measured with a haze meter to evaluate the transparency.
Evaluation criteria ○: Haze value less than 30% ×: Haze value 30% or more
[Evaluation of film stickiness]
After standing in a constant temperature room at 23 ° C. and a humidity of 50% for 6 months, the stickiness of the film surface was evaluated by touch.
Evaluation criteria ：: No stickiness of the film.
X: The film is sticky.
[0015]
[Low temperature anti-fog property]
The film was affixed to a roof having a tilt angle of 10 degrees, immersed in a 15 ° C. constant temperature water bath, and allowed to stand in a 3 ° C. constant temperature room, and the film surface state was observed over time. The antifogging property was evaluated in the following four stages.
Evaluation criteria A: The surface is uniformly transparent and there is no adhesion of water droplets.
：: The surface is almost transparent, but uneven and distorted.
Δ: Dust-like water droplets adhered to a part.
×: Dust-like water droplets adhered to most parts, making it difficult to see the bottom.
[0016]
[High temperature anti-fog persistence]
The film was affixed to a roof having a tilt angle of 10 °, immersed in a constant temperature water bath at 40 ° C., and allowed to stand in a constant temperature room at 23 ° C. to observe the surface state of the film over time. The antifogging property was evaluated in the following four stages.
Evaluation criteria A: The surface is uniformly transparent and there is no adhesion of water droplets.
：: The surface is almost transparent, but uneven and distorted.
Δ: Dust-like water droplets adhered to a part.
×: Dust-like water droplets adhered to most parts, making it difficult to see the bottom.
[0017]
[Examples 1 to 6]
To 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (vinyl acetate content 5% by weight), a predetermined amount of a compound composed of the components shown in Tables 1 and 2 was added and mixed. This was kneaded using a twin-screw extruder to produce an extruded pellet. Further, a film having a thickness of 100 μm was formed by an inflation method at a screw temperature of 190 ° C. and a die temperature of 190 ° C. Was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0018]
[Table 1]

[0019]
[Table 2]

[0020]
[Comparative Examples 1 to 8]
To 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (vinyl acetate content 5% by weight), a predetermined amount of a compound composed of the components shown in Tables 1 and 2 was added and mixed. This was kneaded using a twin-screw extruder to produce an extruded pellet. Further, a film having a thickness of 100 μm was formed by an inflation method at a screw temperature of 190 ° C. and a die temperature of 190 ° C. Was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0021]
【The invention's effect】
The present invention relates to an agricultural film having excellent low-temperature antifogging property and antifogging durability from the initial stage of expansion even when the film is stored at a low temperature, and having good transparency and non-stickiness.

Claims

For 100 parts by weight of polyolefin resin,
1. The constituent polyglycerin has a diglycerin content of 20% by weight or more and a triglycerin content of 30% by weight or more.
2. The constituent fatty acid is composed of a saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an unsaturated fatty acid, and the weight ratio thereof is 50/50 to 90/10 of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid.
3. The esterification rate of the polyglycerin fatty acid ester compound is 15 to 65%.
An agricultural film comprising 0.5 to 5 parts by weight of an antifogging agent which is a polyglycerin fatty acid ester satisfying the following three conditions:

The mixing ratio of an additive consisting of an ester compound of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and 1 to 100 mol of ethylene oxide and the antifogging agent according to claim 1 is based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. Agent = 5-30: 70-95 (weight% ratio).