JP2004091669A

JP2004091669A - 澱粉系接着剤

Info

Publication number: JP2004091669A
Application number: JP2002255317A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Miura; 三浦　智弘; Koji Sakakibara; 榊原　幸治; Yuji Ishida; 石田　裕司; Yoshihiko Nozaki; 野崎　良彦
Original assignee: Nihon Cornstarch Corp
Current assignee: Nihon Cornstarch Corp
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2002-08-30
Publication date: 2004-03-25

Abstract

【目的】ほう素化合物を使用しなくても従来のほう素化合物を含有する澱粉系接着剤と同等もしくはそれ以上の接着性能を有する澱粉系接着剤を提供すること。
【構成】段ボール用等に使用する澱粉系接着材。ほう素化合物を含有せず、増粘剤として高分子凝集剤および増粘補助剤としてけい酸塩を含有する。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【技術分野】
本発明は、主として段ボールを製造するときに使用する段ボール用接着剤として好適な澱粉系接着剤に関する。
【０００２】
ここで、段ボール用の澱粉系接着剤とは、いわゆるステインホール方式、１タンクキャリア方式、プレミックス方式などの製糊方式によって調製されるコルゲータ（段ボール製造機）用澱粉系接着剤のことである。
【０００３】
【背景技術】
従来、段ボールの製造に使用される段ボール用接着剤としては、食品安全性・接着作業性・コスト等の総合的見地から澱粉系接着剤が主流である。
【０００４】
通常、段ボール用の澱粉系接着剤は、接着性向上（粘度上昇）を目的として硼砂などのほう素化合物を含有させる。すなわち、澱粉系接着剤を段ボール用として調製する際、硼砂などのほう素化合物を添加して粘度を上昇かつ安定させて接着性を確保する。このほう素化合物の澱粉系接着剤における粘度上昇・安定の機能（作用）は、下記の如くであるとされている。
【０００５】
▲１▼水素結合により澱粉と架橋反応し、接着力を増加させる。
【０００６】
▲２▼糊液の流動性（チキソトロピー性）を向上させる。
【０００７】
▲３▼架橋により糊の保水性を向上させる。
【０００８】
したがって、段ボール接着剤において、ほう素化合物の添加は必要不可欠であると考えられていた。
【０００９】
しかし、このほう素化合物は今般、ＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　Ｒｅｌｅａｓｅ　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｒｅｇｉｓｔｅｒ：環境汚染物質排出移動登録制度）法において第一種指定化学物質に指定された為、今後管理面での煩雑さから使用を避けられる可能性がある。
【００１０】
なお、第一種指定化学物質とは、人や生態系への有害性（オゾン層破壊性を含む。）があり、環境中に広く存在する（暴露性がある。）と認められる物質である。現在のところ、３５４物質がこれに指定されている。
【００１１】
【発明の開示】
本発明は、上記にかんがみて、澱粉系接着剤において、ほう素化合物を含まなくても従来のほう素化合物を含む澱粉系接着剤と同等もしくはそれ以上の接着性能（粘度上昇・安定性）を有する、特に段ボール用接着剤として好適な澱粉系接着剤を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、高分子凝集剤、必要によりけい酸塩を含有させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち本発明は、増粘剤／増粘補助剤を含有する澱粉系接着剤において、前記増粘剤として高分子凝集剤（強カチオン性を除く。）、及び必要により増粘補助剤としてけい酸塩を含有し、実質的にほう素化合物を含有しないことを特徴とする。
【００１４】
特性的に表現すると、高分子凝集剤（強カチオン性を除く。）、必要により、けい酸塩を含有する澱粉系接着剤であって、ホードカップ粘度：２０〜４０秒、かつ、粘度安定性（調製後１ｈから２４ｈとの低下度）２０％以内（又は５秒未満）を示すように、高分子凝集剤及びけい酸塩が添加されていることを特徴とする。
【００１５】
前記高分子凝集剤としては、ノニオン性又は弱アニオン性が望ましく、特に、高分子量９００万以上が得易い合成系のものが望ましい。
【００１６】
弱アニオン性の高分子凝集材としては、ポリアクリル酸系のものを、ノニオン性のものとしてはポリアクリルアミド系のものを好適に使用できる。
【００１７】
前記高分子凝集剤としては、粘度平均分子量：３００万以上のものでもよいが、９００万以上のものが望ましい。高分子量であるほど、増粘作用が大きく、かつ、粘度安定性も良好であるためである。
【００１８】
上記各構成において、けい酸塩を併用する場合は、けい酸ナトリウムが望ましい。他のけい酸塩に比して、粘度安定作用に優れている。
【００１９】
そして、これらの澱粉系接着剤は、粘度安定性が要求される段ボール用接着剤に適用することが望ましい。
【００２０】
【構成の詳細な説明】
以下、本発明の構成について詳細に説明する。以下の説明で、特に断らない限り、「部」は「重量部」を意味する。
本発明のコルゲータ用澱粉系接着剤（糊液）は、ほう素化合物を添加せず、澱粉に対して、有機高分子凝集剤（以下「高分子凝集剤」という：強カチオン性を除く。）、及び、必要によりけい酸塩を含有するものである。強カチオン性のものは、粘度増大作用がほとんどなく、けい酸塩を含有させても粘度安定化が困難なためである。また、無機のポリ硫酸第二鉄のような高分子凝集剤は、後述の試験例で示す如く、増粘作用がなく、かえって、粘度低下を招く。
【００２１】
このとき、調製糊液がホードカップ粘度：２０〜５５秒（望ましくは２０〜４０秒、さらに望ましくは２５〜３５秒）、かつ、粘度安定性（調製後１ｈから２４ｈとの低下度）２０％以内（望ましくは１０％以内、さらに望ましくは５％以内）（又は５秒未満、望ましくは３秒未満、さらに望ましくは２秒未満）を示すように高分子凝集剤が配合されている。
【００２２】
すなわち、配合量は、高分子凝集剤の種類（分子量、極性基（又はイオン基）含量）等により異なる。
【００２３】
例えば、後述の試験例で示す如く、弱アニオン性高分子凝集剤（「ＯＡ−２３」と略す。）の場合、澱粉１００部に対して０．０５〜０．４部、望ましくは０．２〜０．３５部とする。高分子凝集剤が過小では、増粘効果が小さく（試験例５）、過多であると、糊液粘度が高すぎて、使用不可能となる（試験例６・７）。
【００２４】
また、けい酸塩の添加量も、けい酸塩の種類により異なるが、例えば、けい酸ナトリウムの場合、澱粉１００部に対して０．５〜９部、望ましくは１〜５部とする。過小では、粘度安定化作用を奏し難く、逆に過多であると、増粘とは逆に粘度を低下させるおそれがある（試験例１０）。
【００２５】
おもな高分子凝集剤として以下のようなものが挙げられる。
【００２６】
なお、ここで、弱アニオン性・カチオン性とは、アニオン性・カチオン性において、ノニオン基の含有率が高い凝集剤をいい、強カチオン性・アニオン性とは、アニオン基・カチオン基の含有率が高い凝集剤をいい、それらの中間的な凝集剤を中アニオン性・カチオン性という。
【００２７】
上記強・中・弱の目安は、通常、下記のとおりとされている。
【００２８】
構造式中のカチオン性（又はアニオン性）部分のモル数をｙ、ノニオン性部分のモル数をｘとした場合において、
カチオン度（アニオン度）のモル％＝｛ｙ／（ｘ＋ｙ）｝×１００
と表示した場合、それぞれ下記数値範囲のものをいう。
【００２９】
強カチオン（又は強アニオン）：１００〜６０モル％
中カチオン（又は中アニオン）：６０〜３０モル％
弱カチオン（又は弱アニオン）：３０モル％以下
＜合成高分子凝集剤＞
〈ノニオン性〉ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、尿素−ホルマリン樹脂
〈アニオン性〉ポリアクリル酸ナトリウム（またはアクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合物）、ポリアクリルアミド部分加水分解物、スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリアミノアルキル（メタ）アクリレート、ハロゲン化ポリビニルピリジウム、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム
〈カチオン性：強カチオン性を除く。〉ポリアミノメチルアクリルアミド、ポリビニルイミダゾリン、キトサン、アイオネン系、エポキシアミン系（但し、〈両性系〉アクリルアミド・メタクリル酸エステル、アクリル酸系重合物（分子内にカチオン性基とアニオン性基の双方をもつもの。）
＜天然高分子凝集剤＞
デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、グアーガム、　ローカストビーンガム
本発明において使用される高分子凝集剤としては上記のものいずれも使用できるが、その中でもポリアクリル酸系重合物が好適である。本発明において好適に使用されるポリアクリル酸系重合物には、カチオン性（強カチオン性を除く。）、アニオン性、ノニオン性の各種イオン性のものがあり、いずれも使用できるが、アニオン性のもの、その中でも弱アニオン性のものが好適である。弱アニオン性が好適な理由お呼び強カチオン性を除く理由は下記の如くである。
【００３０】
澱粉は一般的にアニオン性であるため、弱アニオン性の高分子凝集剤との適度な電気的反発力により、糊液系が安定する。逆に、強カチオン性の場合は、澱粉分子との間で電気的引力により凝結し易く（澱粉の均一糊化が阻害される。）て、糊液系が不安定となる。
【００３１】
本発明において使用されるポリアクリル酸系重合物の分子量は３００万〜２０００万のものがあるが、その中でも分子量が９００万以上（望ましくは１０００万〜１５００万）のものが好適である。
【００３２】
本発明において使用されるけい酸塩としては、けい酸アルミニウム、けい酸カルシウム、けい酸ナトリウム、けい酸カリウム、等があるが、その中でもけい酸アルカリ塩、特に、けい酸ナトリウムが好適である。増粘補助剤としての作用、特に、粘度安定化作用に優れているためである。
【００３３】
本発明において使用する澱粉は、コルゲータ用澱粉系接着剤の調製方式として通常用いるステインホール方式、プレミックス方式、１タンクキャリア方式等に使用する澱粉で良く、特に限定されるものではない。
【００３４】
即ち、コーンスターチ（ハイアミロースコーンスターチ、ワキシーコーンスターチも含む）、馬鈴薯、タピオカ、小麦、甘藷等の澱粉、またこれらを定法に従って酸化、酸処理、エーテル化、エステル化、グラフト化、架橋処理、あるいはそれらの組み合わせ等の処理をした化工澱粉、これらの澱粉を組み合わせたもの、上記澱粉をα化した澱粉を使用できる。
【００３５】
本発明の澱粉系接着剤は、ステインホール方式、プレミックス方式、１タンクキャリア方式等で調製するコルゲータ用澱粉系接着剤でほう素化合物を含まないものをベースとし、これにポリアクリル酸系重合物およびけい酸塩を加え調製する。これらポリアクリル酸系重合物およびけい酸塩は予めメイン用澱粉と混合しておくことが望ましい。さらに本発明の接着剤を調製するためには、新たな設備も作業手順の変更も必要ではなく、容易に製造することができる。
【００３６】
また、従来のほう素化合物を含有する糊にポリアクリル酸系重合物およびけい酸塩を併用することによって、ほう素化合物の使用量を減らす事を目的とした使用も可能である。
【００３７】
【試験例】
以下に、本発明の効果を確認するために、高分子凝集剤及びけい酸塩（試験例１〜２０）、又は、高分子凝集剤のみ（試験例２２〜２４）の添加した、さらには、従来のほう砂を添加したもの（試験例２１・２５）及び無添加（試験例２６）の各調製糊液を下記の如く調製した。
【００３８】
なお、使用した各高分子凝集剤は、それぞれ下記分子量及び構造単位を有するものを使用した。
【００３９】
・弱アニオン性「ＯＡ−２３」：Ｍ＝１１００万〜１２００万
【００４０】
【化１】

【００４１】
・強カチオン性「ＯＸ−６０６」：Ｍ＝５００万〜７００万
【００４２】
【化２】

【００４３】
・ノニオン性「ＯＮ−２」：Ｍ＝１１００万〜１２００万
【００４４】
【化３】

【００４５】
・中アニオン性「ＡＰ−１」：Ｍ＝１１００万〜１２００万
【００４６】
【化４】

【００４７】
・両性性「ＯＸ−４３２」：Ｍ＝５００万〜７００万
【００４８】
（試験例−１）▲１▼４０℃に加熱した水２６５ｍｌを１Ｌ容ステンレスカップに入れ、これにコーンスターチ（日本コーンスターチ（株）製）２２ｇを添加し、ここへ苛性ソーダ水溶液（水２２ｍｌに固体苛性ソーダ４．０ｇを溶解させたもの）を添加し、２０分間撹拌してキャリアー部を調製した。
【００４９】
▲２▼コーンスターチ（日本コーンスターチ（株）製）１９６ｇ、ポリアクリル酸系重合物（オルガノ（株）製。「オルフロックＯＡ−２３」。弱アニオン性。顆粒状品。）０．６５ｇおよびけい酸ナトリウム３．２７ｇを含むプレミックス澱粉を調製した。
【００５０】
▲３▼４０℃に加熱した水３７０ｍｌをキャリアー部へ添加し、ここへ上記プレミックス澱粉を添加し、１５分間撹拌して段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２）試験例−１において、けい酸ナトリウムの代わりにけい酸カルシウムを使用した以外は試験例−１と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−３）試験例−１において、けい酸ナトリウムの代わりにけい酸アルミニウムを使用した以外は試験例−１と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−４）▲１▼コーンスターチ（日本コーンスターチ（株）製）２４１．７ｇ、α澱粉（日本コーンスターチ（株）製。「アミロックスＮｏ．１」）２４．４ｇ、ポリアクリル酸系重合物（オルガノ（株）製。「オルフロックＯＡ−２３」。弱アニオン性。顆粒状品。）０．８１ｇ、けい酸ナトリウム４．０７ｇを含むプレミックス澱粉を調製した。
【００５１】
▲２▼４０℃に加熱した水７８２ｍｌを２Ｌ容ステンレスカップに入れ、ここへ上記プレミックス澱粉を添加し５分間撹拌し、ここへ苛性ソーダ水溶液（水２８ｍｌに固体苛性ソーダ４．９ｇを溶解させたもの）を添加し、３０分間撹拌して段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−５）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の添加量を０．２７ｇ、けい酸ナトリウムの添加量を４．６１ｇとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−６）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の添加量を１．３６ｇ、けい酸ナトリウムの添加量を３．２５ｇとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−７）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の添加量を２．７１ｇ、けい酸ナトリウムの添加量を４．０７ｇとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−８）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の添加量を０．８１ｇ、けい酸ナトリウムの添加量を８．１３ｇとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−９）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の添加量を０．８１ｇ、けい酸ナトリウムの添加量を１３．６ｇとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１０）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の添加量を０．８１ｇ、けい酸ナトリウムの添加量を２７．１ｇとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１１）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の代わりにアルギン酸ナトリウムを使用した以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１２）試験例−１１において、アルギン酸ナトリウムの添加量を２．７１ｇとした以外は試験例−１１と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１３）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の代わりに「オルフ　ロックＯＸ−６０６」（オルガノ（株）製。ポリメタクリル酸エステル系重合物。強カチオン性。顆粒状品。）を使用した以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１４）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の代わりに「オルフ　ロックＯＮ−２」（オルガノ（株）製。ポリアクリルアミド系重合物。ノニオン性。顆粒状品。）を使用した以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１５）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の代わりに「オルフ　ロックＡＰ−１」（オルガノ（株）製。ポリアクリル酸系重合物。中アニオン性。顆粒状品。）を使用した以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１６）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の代わりに「オルフ　ロックＯＸ−４３２」（オルガノ（株）製。ポリアクリル酸エステル系重合物。両イオン性。顆粒状品。）を使用した以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１７）試験例−４において、「オルフロックＯＡ−２３」の代わりにポリ硫酸第二鉄を使用した以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１８）試験例−４において、α澱粉の添加量を０ｇ、「オルフロック　ＯＡ−２３」の添加量を０．５４ｇ、水量を６９２ｍｌとした以外は試験例−４と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−１９）試験例−１８において、水量を６１４ｍｌとした以外は試験例−１８と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２０）試験例−１８において、水量を５３６ｍｌとした以外は試験例−１８と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２１）▲１▼４０℃に加熱した水２６５ｍｌを１Ｌ容ステンレスカップに入れ、　これにコーンスターチ（日本コーンスターチ（株）製）２２ｇを添加し、ここへ苛性ソーダ水溶液（水２６ｍｌに固体苛性ソーダ４．７ｇを溶解させたもの）を添加し、２０分間撹拌してキャリアー部を調製した。
【００５２】
▲２▼キャリアー部に４０℃に加熱した水３７０ｍｌを添加し、コーンスターチ（日本コーンスターチ（株）製）１９６ｇおよび硼砂３．９６ｇを添し、１５分間撹拌して段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２２）試験例−２１において、硼砂３．９６ｇの代わりに「オルフロックＡＰ−１」（オルガノ（株）製。ポリアクリル酸系重合物。中アニオン性。顆粒状品。）０．６５ｇを使用した以外は試験例−２１と同様にして段　ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２３）試験例−２１において、硼砂の代わりに「オルフロックＯＮ−２」　（オルガノ（株）製。ポリアクリルアミド系重合物。ノニオン性。顆粒状品。）を使用した以外は試験例−２１と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２４）試験例−２１において、硼砂の代わりに「オルフロックＯＡ−２３」（オルガノ（株）製。ポリアクリル酸系重合物。弱アニオン性。顆粒状品。）を使用した以外は試験例−２１と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２５）▲１▼コーンスターチ（日本コーンスターチ（株）製）２３９．３ｇ、α澱粉（日本コーンスターチ（株）製。「アミロックスＮｏ．１」）２７．１ｇ、硼砂４．６１ｇを含むプレミックス澱粉を調製した。
【００５３】
▲２▼４０℃に加熱した水７７４ｍｌを２Ｌ容ステンレスカップに入れ、ここへ上記プレミックス澱粉を添加し５分間撹拌し、ここへ苛性ソーダ水溶液（水３６ｍｌに固体苛性ソーダ６．３ｇを溶解させたもの）を添加し、３０分間撹拌して段ボール用接着剤を調製した。
（試験例−２６）試験例−５において、硼砂の添加量を０ｇとした以外は試験例−５と同様にして段ボール用接着剤を調製した。
【００５４】
＜試験方法＞
上記で得た各種接着剤糊液を２４時間に亘って撹拌を続けながら４０℃で貯蔵し、以下の様に経時的に粘度を測定し、必要に応じて初期接着強度を測定した。
【００５５】
▲１▼粘度測定
ホードカップ（全国段ボール工業組合連合会認定品）による流下時間を測定して代替粘度とした。
【００５６】
▲２▼初期接着強度
５ｃｍ×８．５ｃｍのＡフルート片面段ボールピース（中芯：１２５ｇ／ｍ^２）の段頂部に接着剤糊液を一定量（固形分換算：６±１ｇ／ｍ^２）塗布し、同じ大きさのライナーピース（２２０ｇ／ｍ^２）を貼り合せ、その上から１７５℃、８５０ｇのアイロンで５秒間加熱圧着したものを初期接着強度測定用サンプルとし、直ちに初期接着強度を測定した。測定方法はＪＩＳ；Ｚ−０４０２に準ずる方法とした。
【００５７】
＜試験結果＞
試験例−１〜２６の結果を表１・２に示す。
【００５８】
【表１】

【００５９】
【表２】

【００６０】
これらの試験結果から、有機高分子凝集剤とけい酸塩を併用する試験例１・４・５・８・１４・１８・１９・２０の澱粉系接着剤は、従来のほう素化合物を含有する澱粉系接着剤（試験例２１・２５）に比して、略同等以上の初期接着強度を発現し、粘度安定性に優れている。また、有機高分子凝集剤単独でも、ノニオン性の場合の試験例２３の澱粉系接着剤は、増粘作用及び粘度安定化作用ともに優れていることが分かる。さらに、各試験結果から下記のような事が分かる。
【００６１】
試験例１・２・３・２４：けい酸塩のうちけい酸ナトリウムは、けい酸カルシウムやけい酸アルミニウムに比して、粘度減少作用があるが、逆に、粘度安定作用が高い。
【００６２】
試験例５：有機高分子凝集剤の添加量が少ないと増粘作用が小さい。
【００６３】
試験例６・７：有機高分子凝集剤の添加量が過多であると、粘度が過大となり、ダンボール用接着剤として使用不可となる。
【００６４】
試験例８・９・１０：けい酸ナトリウムは、粘度減少作用があるため、過剰の添加は望ましくない。
【００６５】
試験例１１・１２：アルギン酸ナトリウム（アニオン性）のような分子量の小さい（約２４万）では、所要粘度を得る為に、多量に配合しなければならず、粘度安定性も確保し難い。
【００６６】
試験例１３：強カチオン性の高分子凝集剤は、粘度増大作用がほとんどなく、かつ、粘度安定性も得難い。
【００６７】
試験例１５・１６：中アニオン性や両性性の高分子凝集剤では、粘度増大は得易いが、粘度安定性を得難い。
【００６８】
試験例１７：無機高分子凝集剤では粘度増大作用はなく、逆に、粘度低下作用がある。
【００６９】
試験例１８、１９、２０：弱アニオン性の高分子凝集剤を用いた場合、倍水率に関係なく良好な粘度及び粘度安定性が糊液に得られる。
【００７０】
試験例１・２４：弱アニオン性の高分子凝集剤単独では、粘度安定性を得難いが、けい酸塩を併用すると、糊液の粘度安定化が可能となる。

Claims

増粘剤／増粘補助剤を含有する澱粉系接着剤において、前記増粘剤として有機高分子凝集剤（強カチオン性を除く。）、及び、必要により前記増粘補助剤としてけい酸塩を含有することを特徴とする澱粉系接着剤。
有機高分子凝集剤（強カチオン性を除く。）、及び、必要によりけい酸塩を含有する澱粉系接着剤であって、調製糊液が、ホードカップ粘度：２０〜５５秒、かつ、粘度安定性（調製後１ｈから２４ｈとの低下度）２０％以内（又は５秒未満）を示すように前記有機高分子及びけい酸塩が配合されていることを特徴とする澱粉系接着剤。
前記有機高分子凝集剤がノニオン性または弱アニオン性であることを特徴とする請求項１又は２記載の澱粉系接着剤。
前記弱アニオン性の高分子凝集剤がポリアクリル酸系またはポリアクリルアミド系であることを特徴とする請求項３記載の澱粉系接着剤。
前記高分子凝集剤が、粘度平均分子量：９００万以上を示すものであることを特徴とする請求項３又は４記載の澱粉系接着剤。
前記けい酸塩がけい酸ナトリウムであることを特徴とする請求項５記載の澱粉系接着剤。
前記けい酸塩がけい酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１又は２記載の澱粉系接着剤。
請求項１〜７のいずれかの澱粉系接着剤からなることを特徴とする段ボール用接着剤。
１タンクキャリア方式又はプレミックス方式で製糊されていることを特徴とする請求項８記載の段ボール用接着剤。