JP2004047040A

JP2004047040A - Optical recording medium

Info

Publication number: JP2004047040A
Application number: JP2002270352A
Authority: JP
Inventors: Seikichi Ri; 李　成吉; Minoru Kikuchi; 菊地　稔; Rie Sasaki; 佐々木　里恵; Makoto Inoue; 井上　誠; Yoshio Shirai; 白井　良男; Hirofumi Kondo; 近藤　洋文
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2002-05-16
Filing date: 2002-09-17
Publication date: 2004-02-12

Abstract

【課題】本発明は、光透過層に指紋やゴミが付着することを防止し、記録再生に支障をきたすことのない光学記録媒体を提供することを目的とする。
【解決手段】光学記録媒体は、情報信号の少なくとも記録または再生を行うレーザ光が入射する読み取り面に、防汚剤からなる被覆層２ｄが形成されている。防汚剤からなる、被覆層２ｄの表面エネルギーの極性項成分γｐは３．０（ｅｒｇ／ｃｍ^２）以下である。防汚剤は、パーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物を含有する。または、防汚剤は、フルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物を含有する。
【選択図】　　　　図４An object of the present invention is to provide an optical recording medium that prevents fingerprints and dust from adhering to a light transmitting layer and does not hinder recording and reproduction.
An optical recording medium has a coating layer (2d) made of an antifouling agent formed on a reading surface on which a laser beam for recording or reproducing an information signal is incident. The polar component γp of the surface energy of the coating layer 2d made of an antifouling agent is 3.0 (erg / cm ² ) or less. The antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group. Alternatively, the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group.
[Selection diagram] Fig. 4

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、光学記録媒体に関し、特に、ディスク基板上の光透過層を通して少なくとも記録または再生が行われる光学記録媒体に適用して好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報記録の分野において、光学情報記録方式に関するさまざまな研究、開発が、各所で進められている。この光学情報記録方式は、非接触で記録または再生を行うことができるとともに、磁気記録方式に比して一桁以上高い記録密度を達成可能であるという利点を有している。また、この光学情報記録方式は、再生専用型、追記型、書換可能型などのそれぞれのメモリ形態に対応可能であるという、さらなる利点をも有する。そのため、安価な大容量ファイルの実現を可能とする方式として、産業用から民生用まで幅広い用途への適用が考えられている。
【０００３】
近年、このような光学情報記録方式においては、さらなる高記録密度化が要求されている。そして、この高記録密度化の要求に対応するために、光学ピックアップの再生光の照射時に用いられる対物レンズの開口数（ＮＡ）を大きくすることによって、再生光のスポット径の小径化を図る技術が提案された。
すなわち、例えば従来のコンパクトディスク（ＣＤ）の再生時に用いられる対物レンズのＮＡが０．４５であるのに対し、この従来のＣＤの６〜８倍の記録容量を有するＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ　Ｄｉｓｃ）といった光学式ビデオディスクでは再生時に用いられる対物レンズのＮＡを０．６０程度として、スポット径の小径化が図られる。
このような対物レンズにおける高ＮＡ化を進めていくと、照射される再生光を透過させるために、光ディスクにおけるディスク基板を薄くする必要が生じる。これは、光学ピックアップの光軸に対してディスク面の垂直からずれる角度（チルト角）の許容量が小さくなるためであり、さらに、このチルト角がディスク基板の厚さによる収差や複屈折の影響を受け易いためである。したがって、ディスク基板を薄くすることによって、チルト角がなるべく小さくなるようにする。例えば、上述したＣＤにおいては、基板の厚さは１．２ｍｍ程度とされている。これに対し、ＣＤの６〜８倍の記録容量を有するＤＶＤなどの光学式ビデオディスクにおいては、基板の厚さは０．６ｍｍ程度とされている。
そして、今後のさらなる高記録密度化の要求を考慮すると、基板のさらなる薄型化が必要になる。そこで、基板の一主面に凹凸を形成して情報信号部とし、この情報信号部上に、反射膜と、光を透過可能な薄膜からなる光透過層とを順次積層し、光透過層側から再生光を照射することにより情報信号の再生を行うように構成された光ディスクが提案されている。このような、光透過層側から再生光を照射して情報信号の再生を行うようにした光ディスクにおいては、光透過層の薄膜化を図ることによって対物レンズの高ＮＡ化に対応することができる。
すわなち、上記対物レンズの高ＮＡ化により高密度の記録を実現することが可能な光学記録媒体として、光ピックアップの対物レンズの開口数（ＮＡ）＝０．８５、光透過層を厚さ３〜１７７　μｍのシートとし、このシート状の光透過層側から光照射を行う光学記録媒体が提案されている（特開平１０−３０２３１０）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この光学記録媒体では、従来の透明基板に比べて光透過層が非常に薄いため、ユーザーが手で取り扱った場合に付着する指紋跡やゴミ付着による記録再生光の妨げが大きな問題となっている。
例として、厚さ１００μｍの光透過層の場合について、再生スポット径及び光透過層表面でのスポット径を見積もると、記録再生波長λ＝４００ｎｍ、光ピックアップの対物レンズの開口数（ＮＡ）＝０．８５として、光透過層表面でのスポット径は、約１００μｍとなる。ここで、光透過層表面ではＣＤの場合に比べてスポット面積が約１／５０となっている。　本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、光透過層に指紋やゴミが付着することを防止し、記録再生に支障をきたすことのない光学記録媒体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の光学記録媒体は、情報信号の少なくとも記録または再生を行うレーザ光が入射する読み取り面に、防汚剤からなる被覆層が形成されているものである。
【０００６】
ここで、上記防汚剤として、上記被覆層の表面エネルギーの極性項成分γｐが３．０（ｅｒｇ／ｃｍ^２）以下を有していることが好ましい。
また、上記防汚剤として、下記一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物を含有することが好ましい。
（Ｒ^３Ｏ）_３Ｓｉ−Ｒ^２−Ｒ^１ＣＯ−Ｒｆ−ＣＯＲ^１−Ｒ^２−Ｓｉ（ＯＲ^３）_３…（１）
但し、式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル基、Ｒ^１はＯ、ＮＨ、Ｓのいずれかであり、Ｒ^２はアルキレン基を、Ｒ^３はアルキル基を示す。
また、上記防汚剤として、下記一般式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物を含有することが好ましい。
【０００７】
ＲｆＣＯＲ^１−Ｒ^２−Ｓｉ（ＯＲ^３）_３　　…（２）
但し、式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル基、Ｒ^１はＯ、ＮＨ、Ｓのいずれかであり、Ｒ^２はアルキレン基を、Ｒ^３はアルキル基を示す。
また、上記防汚剤として、下記一般式（３）で示されるフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物を含有することが好ましい。
【０００８】
Ｒｆ｀−Ｒ^１−Ｓｉ（ＯＲ^２）_３　　　　　　　　…（３）
但し、Ｒｆ｀はフルオロアルキル基を、Ｒ^１は炭素数７未満のアルキレン基を、Ｒ^２はアルキル基を其々示す。
本発明の光学記録媒体が被覆層を有することで、その表面エネルギーの極性項成分γ_Ｓｐを低くすることができ、汚れの付着力を低下させることができる。
【０００９】
また、記録媒体として、基板の一主面上に、情報信号を少なくとも記録または再生可能に構成された情報信号部と、情報信号の少なくとも記録または再生に用いられるレーザ光を透過可能に構成された光透過層とが設けられた光学記録媒体であり、光透過層として、透明プラスチックからなる光透過性シートと、光透過性シートをディスク基板に接着させるための透明な接着剤と、光透過性シート上に形成されたハードコート層から構成されることが好ましい。
【００１０】
本発明の光学記録媒体が被覆層およびハードコート層を有するので、汚れの付着力を低下させることができ、またさらに硬い表面を形成することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、以下の実施の形態の全図においては、同一または対応する部分には同一の符号を付す。
この発明の一実施形態による光ディスクの製造方法について説明する。
【００１２】
この一実施形態による光透過層の形成方法においては、まず、図１に示すように、光透過層の形成が行われるディスク基板１を用意する。このディスク基板１は、レプリカ基板１ａの中心部にセンターホール１ｂが形成されている。
また、レプリカ基板１ａの一主面に形成された凹凸部上に、薄膜が成膜されており、これにより情報信号部１ｃが形成されている。この情報信号部１ｃは、反射膜、光磁気材料からなる膜、相変化材料からなる膜、または有機色素膜などからなる。
また、この発明において、ディスク基板１は、具体的には、ポリカーボネート（ＰＣ）やシクロオレフィンポリマーなどの低吸水性の樹脂が用いられる。また、例えばアルミニウム（Ａｌ）などの金属からなる基板や、ガラス基板、あるいは、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの樹脂からなる基板を用いることも可能である。
ここで、この一実施形態によるディスク基板１は、具体的には、レプリカ基板１ａとして、例えば、厚さが１．１ｍｍで円盤状のポリカーボネート（ＰＣ）基板が用いられ、このＰＣ基板の直径（外径）を例えば１２０ｍｍ、センターホール１ｂの開口径（内口径）を例えば１５ｍｍとしたものである。
そして、情報信号部１ｃとして、例えば、膜厚が１００ｎｍのＡｌ合金からなる反射層上に、膜厚が１８ｎｍのＺｎＳとＳｉＯ_２との混合物からなる第１の誘電体層、膜厚が２４ｎｍのＧｅＳｂＴｅ合金層からなる相変化記録層、膜厚が１４０ｎｍの硫化亜鉛（ＺｎＳ）と酸化シリコン（ＳｉＯ_２）との混合物（ＺｎＳ−ＳｉＯ_２）からなる第２の誘電体層を順次積層した積層膜を用いる。
次に、この一実施形態に用いられる光透過層について説明する。図２　に、この一実施形態による光透過層２を示す。
図２に示すように、この一実施形態に用いられる光透過層２は、光透過性シート２ａと透明な接着剤層２ｂと防汚剤からなる被覆層２ｄが予め形成された光透過層用シートからなり、ディスク基板１と同様に、平面円盤状に打ち抜かれて形成された構造を有する。
ここで、この光透過性シート２ａと被覆層２ｄと接着剤層２ｂからなる光透過層用シートの寸法の一例を挙げると、直径（外径）を基板の外形と等しい１２０ｍｍとする。これらの光透過層用シートに中心には２３ｍｍの孔が形成されている。
【００１３】
この発明において、典型的には、光透過性シート２ａは、少なくとも情報信号の記録または再生に用いられる、ＧａＮ系半導体レーザ（発光波長４００ｎｍ帯、青色発光）から照射されるレーザ光を、透過可能な熱可塑性樹脂からなる。ここでは、ポリカーボネート樹脂からなるシート（シートＡ）とアクリル樹脂からなるシート（シートＢ）とアモルファスポリオレフィン樹脂からなるシート（シートＣ）を用いた。この発明において、光透過性シート２ａの厚さは、典型的には、基板の厚さより小さくなるように構成される。
接着剤層２ｂは、圧力を加えることで接着力が発生する感圧性接着剤からなり、具体的には、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコン系などの接着剤を用いることが可能であり、ここでは、アクリル系の接着剤を用いた。また、接着剤層２ｂとして、紫外線硬化型接着剤等の透明で接着力があるものであれば用いることが可能である。
耐汚染性、表面滑り性に優れた防汚剤からなる被覆層２ｄは、上記光透過性シート上に、均一に塗布することで形成する。
即ち、下記一般式（１）又は（２）で示されるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物と又は、下記一般式（３）で示されるフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物を含有する防汚剤を含有する。
（Ｒ^３Ｏ）_３Ｓｉ−Ｒ^２−Ｒ^１ＣＯ−Ｒｆ−ＣＯＲ^１−Ｒ^２−Ｓｉ（ＯＲ^３）_３…（１）
但し、式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル基、Ｒ^１はＯ、ＮＨ、Ｓのいずれかであり、Ｒ^２はアルキレン基を、Ｒ^３はアルキル基を示す。
ＲｆＣＯＲ^１−Ｒ^２−Ｓｉ（ＯＲ^３）_３　…（２）
但し、式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル基、Ｒ^１はＯ、ＮＨ、Ｓのいずれかであり、Ｒ^２はアルキレン基を、Ｒ^３はアルキル基を示す。
Ｒｆ｀−Ｒ^１−Ｓｉ（ＯＲ^２）_３　…（３）
但し、Ｒｆ｀はフルオロアルキル基を、Ｒ^１は炭素数７未満のアルキレン基を、Ｒ^２はアルキル基を其々示す。
上記一般式（１）又は（２）で示される化合物は、基本的にパーフルオロポリエーテル基を有すれば、防汚性を形成することができるため、パーフルオロポリエーテル基以外の分子構造についての制限は本質的にはない。しかし、実際にはある程度の合成のし易さ、つまり実現性の観点からの範囲はある。以下、その観点から、各構造部分を説明する。
上記一般式（１）で示されるＲｆ　としてのパーフルオロポリエーテル基の分子構造としては、特に限定されるものではなく、各種鎖長のパーフルオロポリエーテル基が含まれるが、下記に示す分子構造のものが好ましい。
−ＣＦ_２（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｐ（ＯＣＦ_２）_ｑＯＣＦ_２−　　　…（４）
上記一般式（４）で示されるパーフルオロポリエーテル基中、ｐ、ｑは１〜５０の範囲にあることが好ましい。
上記一般式（４）で示されるパーフルオロポリエーテル基をもつアルコキシシラン化合物の分子量は、特に限定されるものではないが、安定性、取扱いやすさ等の点から、数平均分子量で４００〜１００００のものが好ましく、５００〜４０００のものがより好ましく用いられる。
上記一般式（４）で示されるパーフルオロポリエーテル基をもつアルコキシシラン化合物中、Ｒ^１は、２価の原子又は基を示し、Ｒ^２とパーフルオロポリエーテル基との結合基であり、特に制限はないが、合成上、炭素以外のＯ、ＮＨ、Ｓ等の原子あるいは原子団が好ましい。Ｒ^２は炭化水素基であり、炭素数は２〜１０の範囲が好ましい。Ｒ^２としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、フェニレン基などを例示することができる。
上記一般式（４）で示されるパーフルオロポリエーテル基をもつアルコキシシラン化合物中、Ｒ^３はアルコキシ基を構成するアルキル基であり、通常は炭素数が３以下、つまりイソプロピル基、ｎ−　プロピル基、エチル基、メチル基を例示することができるが、炭素数はこれ以上でもよい。
一方、上記一般式（２）で示されるＲｆとしてのパーフルオロポリエーテル基の分子構造としては、特に限定されるものではなく、各種鎖長のパーフルオロポリエーテル基が含まれるが、下記に示す分子構造のものが好ましい。
Ｒｆは、パーフルオロポリエーテル基であり、下記の一般式（５）〜（７）にて示されるものが挙げられる。但し、全てのポリエーテル基の水素原子がフッ素原子に置換されている必要はなく、部分的に水素が含まれていてもよい。
Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）　_ｎ−　　　　　　　　　　　…（５）
但し、ｎは、１以上の整数である。
ＣＦ_３（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣＦ_２）_ｌ−　　　　…（６）
但し、ｌ、ｍは、１以上の整数である。
ＣＦ_３（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ２）_ｋ−　　　　　　　　　　　　　…（７）
但し、ｋは、１以上の整数である。
なお、一般式（６）中、ｍ／ｌは、０．５〜２．０の範囲にあることが好ましい。
パーフルオロポリエーテル基をもつアルコキシシラン化合物の分子量は、特に限定されるものではないが、安定性、取扱いやすさ等の点から、数平均分子量で４００〜１００００のものが好ましく、５００〜４０００のものがより好ましく用いられる。
一方、上記一般式（３）で示されるＲｆ｀としてのフルオロアルキル基の分子構造としても、特に限定されるものではなく、アルキル基の水素原子をフッ素原子で置換したものが挙げられ、各種鎖長および各種フッ素置換度のフルオロアルキル基が含まれるが、下記一般式（８）に示す分子構造のものが好ましい。
Ｆ（ＣＦ_２）ｓ　（ＣＨ_２）ｔ　　　　　　　　　　　　　　　…（８）
この式中、ｓは６〜１２の整数、ｔは２０以下の整数を示す。
パーフルオロポリエーテル基をもつアルコキシシラン化合物からなる防汚剤からなる被覆層の膜厚は、特に限定されるものではないが、撥水性、耐汚染性、塗布性とのバランス及び表面硬度の関係から、０．５〜１００ｎｍが好ましい。
被覆層２ｄは、アルコキシシラン基を有する有機フッ素化合物を含有する防汚剤を、光透過性シート２ａに塗布、乾燥して形成される。
被覆層を形成させる方法には、有機フッ素化合物を溶剤に溶解させてそれをグラビアコーターにより形成する方法、ディッピングあるいは噴霧により塗布する方法、擦り付けて塗布する方法の他、真空法により形成させる方法等がある。
一般には有機フッ素化合物を基材表面に塗布することにより、基材の表面エネルギーを低下させることができる。しかしながら有機フッ素化合物を塗布するだけでは、十分な効果は得られない。つまり分子が配向するような極性基と疎水基のバランスを持った有機化合物が必要となる。その基材との親和性については容易に類推することはできない。
本発明の防汚剤は、通常、上記式（１）又は（２）で示されるパーフルオロポリエーテル基を持つアルコキシシラン化合物と上記式（３）で示されるフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物を、溶媒に希釈して用いる。溶媒として用いられるものは、特に限定されないが、使用にあたっては組成物の安定性、被塗布面の最表面層に対する濡れ性、揮発性などを考慮して決められるべきである。
本発明においては、特にメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール等のアルコール系溶剤が好ましく、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、アルコール系溶剤に炭化水素系溶剤を混合して混合溶剤とすることも可能である。
このような炭化水素系溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等のパラフィン類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン等のシクロパラフィン等の沸点が５０〜１２０℃の範囲の１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
その他、フッ化炭化水素系溶媒を用いることも可能である。フッ化炭化水素系溶媒は、脂肪族炭化水素、環式炭化水素、エーテル等の炭化水素系溶媒の水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換した化合物である。例えば日本ゼオン社製の商品名ＺＥＯＲＯＲＡ−ＨＸＥ（沸点７８℃）、パーフルオロヘプタン（沸点８０℃）、パーフルオロオクタン（沸点１０２℃）、アウジモント社製の商品名Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−ＺＶ７５（沸点７５℃）、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−ＺＶ８５（沸点８５℃）、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−ＺＶ１００（沸点９５℃）、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−Ｃ（沸点１３５℃）、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−Ｄ（沸点１６５℃）等のハイドロフルオロポリエーテル或いはＳＶ−１１０（沸点１１０℃）、ＳＶ−１３５（沸点１３５℃）等のパーフルオロポリエーテル、住友３Ｍ社製のＦＣシリーズ等のパーフルオロアルカン等を例示することができる。これらのフッ化炭化水素系溶媒の中でも、上記一般式（１）、（２）又は（３）のフッ素系化合物を溶解する溶媒として、ムラのない、膜厚が均一な有機膜を得るために、沸点が７０〜２４０℃の範囲のものを選択し、さらにはハイドロフルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）若しくはハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）を選択し、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが好ましい。沸点が低すぎると、例えば塗布ムラになりやすい場合があり、一方沸点が高すぎると乾燥がうまく行かず塗布形態が良くならない場合がある。また、ＨＦＰＥ又はＨＦＣは、一般式（１）、（２）又は（３）で表されるアルコキシラン化合物に対する溶解性が優れており、優れた塗布面を得る事が出来る。
本発明では特に末端にアルコキシシラノ基をもつ有機フッ素化合物を塗布することによって十分な効果を得ることができることがわかった。
有機フッ素化合物としては、分子内にフッ素を有する有機化合物であればエステル、アミン、カルボン酸等、いずれも使用可能であるが、パーフルオロポリエーテル基、パーフルオロアルキル基を使用することが特に好ましい。
表面エネルギーを低下させるには、その有機分子の配向を考えなければならない。有機分子の長さは通常２〜３ｎｍであるために、その分子がうまく配向しないと低表面エネルギーを得ることができない。つまり、うまくフッ素原子が最表面に表れないと表面エネルギーを低下させることはできない。分子がランダムに配向し、極性基が表れると表面エネルギー、特に極性項が上昇する。
次に、ディスク基板１と上記光透過層２を、図３に示す方法で貼り合わせる。ディスク基板１を情報記録面が上を向くように固定し、その上に光透過層２を接着剤層がディスク基板側を向くように配置し、光透過層２を弾性体からなるローラー３で図中矢印方向に転がしプレスすることでディスク基板１に貼り合わせる。
なお、例えば、光透過層２を接着剤を介しディスク基板１に貼り合わせる装置として、本実施形態ではローラー形状の弾性体を用いたが、パッド形状の弾性体を用いても同様の効果が得られる。
図４に示すように、ディスク基板１　と光透過層２とが貼り合わされ、ディスク基板１の情報信号部１ｃ上に光透過層２が設けられた光ディスクが製造される。情報信号の少なくとも記録または再生を行うレーザ光が入射する読み取り面に、防汚剤からなる被覆層が形成されている光ディスクが得られる。
この発明は、好適には、ＤＶＲ（Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｖｉｄｅｏ　Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ）などの、薄い光透過層を有する光ディスクに適用することができ、発光波長が４００ｎｍ程度の半導体レーザを用いて情報信号の記録や再生を行うように構成された、いわゆるＤＶＲ　ｂｌｕｅなどの光ディスクに適用することが可能である。
以上のことから、本実施の形態によれば、光透過層表面に防汚剤からなる被覆層を形成することにより、耐汚染性、表面滑り性が向上し、指紋やゴミが光透過層表面に付着しにくくなり、傷付き等が解消され、信頼性の高い記録再生が可能となる。
【００１４】
つぎに、他の実施形態について説明する。ここでは、本実施形態に特徴的な部分について説明する。その他の部分は、上述の実施形態と同様である。
【００１５】
図５は、この発明の他の実施形態による光透過層の形成に用いられる被覆層、ハードコート層、光透過性シート、及び接着剤層を示す断面図である。
【００１６】
被覆層２ｄは、添加剤を含有させてもよい。添加剤を含有させることによりアルコキシシランの反応が加速されて有機膜強度が増す。有機膜強度が増すことにより光学記録媒体の耐久性が向上する。この添加剤としては、塩酸等の酸性物質、アンモニア等の塩基性物質、リン酸エステル等が好ましい。
【００１７】
ハードコート層２ｃは、光透過性シート２ａの接着剤層２ｂが設けられた側とは反対側の面に設けられている。ハードコート層２ｃは、光透過性シート２ａに傷がつくことを防止するために、光透過性シート２ａを保護するためのものである。
【００１８】
このハードコート層２ｃは、金属および半金属元素の窒化物、酸化物、炭化物、フッ化物、硫化物、窒酸化物、窒炭化物、酸炭化物等からなる層、及びこれらを主成分とする層を用いることができる。具体的にはＳｉＯ_２、ＳｉＮ、ＩＴＯ、ＡｌＮ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＭｇＡｌ_２Ｏ_４、ＴｉＯ_２、ＢａＴｉＯ_３、ＳｔＴｉＯ_３、Ｔａ_２Ｏ_３、ＧｅＯ、ＳｉＣ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、ＧｅＮ、ＧｅＮＯ、ＳｉＮＯ、ＣａＦ_２、ＬａＦ、ＴｈＦ_４等から選ばれる１種または２種以上の誘電体からなる透明な無機膜も用いられる。
【００１９】
これらのハードコート層を形成する各種無機物の被膜化方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングに代表される各種のＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法がある。
【００２０】
ハードコート層２ｃは、アクリル系やメタクリル系の紫外線硬化樹脂から選ばれる１種または２種からなる有機透明膜を用いることができる。ハードコート層２ｃは、グラビアコーターにより、光透過性シート２ａ上に直接塗布、硬化により形成される。
【００２１】
ハードコート層２ｃの膜厚はつぎの範囲にあることが好ましい。
ハードコート層２ｃが無機膜のときは、膜厚が１０〜１５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。膜厚が１０ｎｍ以上であると、ハードコート層として充分な硬度が得られる。膜厚が１５０ｎｍ以下であると、多重干渉による反射率変動を小さく抑えることができる。
【００２２】
ハードコート層２ｃが有機膜のときは、膜厚が１．０〜１０．０μｍの範囲にあることが好ましい。膜厚が１０．０μｍより厚いと、紫外線照射による硬化収縮が生じ、ディスクに反りが発生する問題がある。また、膜厚が１．０μｍ未満であると、十分な膜の硬さが得られないためである。
【００２３】
光透過性シート２ａは、例えば、少なくとも紫外線を透光可能な光学特性を満足した、光透過性を有する熱可塑性樹脂からなる。この熱可塑性樹脂は、具体的には、例えばポリカーボネート樹脂（ＰＣ）や、アクリル樹脂、あるいはアモルファスポリオレフィン樹脂である。
【００２４】
図６は、この発明の他の実施形態において製造された光ディスクを示す断面図である。光透過層２はディスク基板１に接着されている。情報信号部１ｃの上には透明な光透過層２が接着されている。光透過性シート２ａの上にはハードコート層２ｃと被覆層２ｄが形成されている。
【００２５】
以上のことから、本実施の形態によれば、光透過層に防汚剤からなる被覆層とハードコート層を形成することにより、耐汚染性、表面滑り性が向上し、指紋やゴミが光透過層表面に付着しにくくなり、傷つき防止効果がさらに向上し、信頼性の高い記録再生が可能となる。
【００２６】
なお、上述の実施形態においては、この発明を、光透過層を有する光ディスクに適用するようにしているが、光磁気記録再生を採用した光ハードディスクや、リムーバブル光ハードディスクに適用することも可能である。また、上述の実施形態においては、この発明を、相変化を利用して情報信号の記録を行うようにした相変化型光ディスクに適用するようにしているが、この発明の技術的思想の範囲内において、この発明を、その他の書換可能型光ディスク、追記型光ディスク、または再生専用型光ディスクに適用することも可能である。
また、上述の実施形態による光ディスクの製造後、必要に応じて、ディスク基板１の他主面、すなわちレプリカ基板１ａの光透過層２が設けられていない側の主面に、上述におけると同様にして、接着剤を介して、光透過層をディスク基板１の他主面に接着させて貼り合わせることにより、ディスク基板１の他主面上にさらに光透過層を形成することも可能である。
また、本発明は上述の実施形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明で用いた防汚剤を実施例と比較例によりさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中において「部」は重量部を表すものである。
以下、本実施例に用いた化合物を表１に示す。
【００２８】
【表１】

【００２９】
なお、化合物１においてはｐ＝２０、ｑ＝１２であり、化合物２においてはｐ＝２０、ｑ＝１２であり、化合物３においてはｎ＝３であり、化合物４においてはｋ＝３であり、化合物５においてはｍ＝２、ｌ＝２である。
実施例１
（１）光透過性シートサンプルの作製
押し出し成形法により、ポリカーボネートからなる光透過性シート（シートＡ）と、アクリル樹脂からなる光透過性シート（シートＢ）と、アモルファスポリオレフィンからなる光透過性シート（シートＣ）を作製した。各々のシート膜厚は８０μｍである。
（２）防汚膜形成用組成物の調製
パーフルオロポリエーテル基を持つアルコキシシラン化合物（表１中の化合物１）２部を、沸点が１３５℃のハイドロフルオロポリエーテル（アウジモント社製、商品名Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−Ｃ）フッ素系溶剤２００部に溶解したのち、さらにメンブランフィルターで瀘過を行なって防汚膜形成用組成物を得た。
（３）塗布及び乾燥
ポリカーボネートからなる光透過性シート（シートＡ）の表面に、上述のように調整した防汚剤の処理膜組成物をグラビアコーターを用いて塗布後、室温で２４時間乾燥させ、膜厚４ｎｍ程度の被覆層を成膜した。
（４）光ディスクへの貼り合せ
上記光透過性シートの防汚剤が形成した面の反対側面に、アクリル系感圧性接着剤層を２０μｍの厚さで形成して光透過層用シートを作製した。そして、この光透過層用シートを円盤状に打ち抜き、図３に示すように弾性体からなるローラー３を用いて相変化材料からなる情報信号部を有する相変化型光ディスクに貼り合せ、光透過層を形成した。
（５）性能評価
得られた光学記録媒体の性能は下記の方法に従い試験を行なうことにより評価した。これらの結果を表２に示す。
【００３０】
（ａ）接触角
防汚剤からなる被覆層の純水及びヨウ化メチレンの接触角を測定した。測定は、協和界面化学社製ＣＡ−ＸＥ型を用いて行なった。水或いは油に対する耐汚染性の目安として表面エネルギーを求めた。表面エネルギーは、水とヨウ化メチレンの接触角を測定した後に、Ｋａｅｌｂｌｅの方法を用いて分散項成分（γｄ）と極性項成分（γｐ）を計算して求めた。一般に、表面エネルギーの極性項成分γｐが３．０（ｅｒｇ／ｃｍ^２）以下であれば耐汚染性が良好であるとされる。
【００３１】
（ｂ）耐汚染性試験
水道水５ｍｌを防汚剤からなる被覆層にしたたらせ、室温雰囲気下で４８時問放置後、布で拭いた時の水垢の残存状態を観察した。水垢が除去できた時を○とし、除去できなかった時を×とした。
【００３２】
（ｃ）表面すべり性
鉛筆の芯（硬度３Ｈ）で防汚剤からなる被覆層を引っかいた時の引っかかり具合を評価した。判定方法は次の通りである。鉛筆の芯が被覆層に対して全く引っかからない時を○とし、鉛筆の芯を被覆層に対して強く押し付けると引っかかる時を△、鉛筆の芯を被覆層に対して弱く押し付けても引っかかる時を×とした。実施例２〜６
実施例１におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物２〜６として示す其々化合物を用いた以外は、実施例１とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
実施例７
実施例１におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、ディスク基板をポリカーボネ−ト樹脂からなる光透過性シート（シートＡ）の代わりにアクリル樹脂からなる光透過性シート（シートＢ）を用いた以外は、実施例１とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
実施例８〜１２
実施例７におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物２〜６として示す其々被覆剤を用いた以外は、実施例７とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
実施例１３
実施例１におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、ディスク基板をポリカーボネ−ト樹脂からなる光透過性シート（シートＡ）の代わりにアモルファスポリオレフィン樹脂からなる光透過性シート（シートＣ）を用いた以外は、実施例１とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
実施例１４〜１８
実施例１３におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物２〜６として示す其々化合物を用いた以外は、実施例１３とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
比較例１
実施例１におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物７として示す化合物を用いた以外は、実施例１とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
比較例２
ポリカーボネート樹脂からなる光透過性シートに防汚剤を被覆しない場合である。得られた結果を同様に表２に示す。
比較例３
実施例７におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物７として示す化合物を用いた以外は、実施例７とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
比較例４
アクリル樹脂からなる光透過性シートに防汚剤を被覆しない場合である。得られた結果を同様に表２に示す。
比較例５
実施例１３におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物７として示す化合物を用いた以外は、実施例１３とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表２に示す。
比較例６
アモルファスポリオレフィン樹脂からなる光透過性シートに防汚剤を被覆しない場合である。得られた結果を同様に表２に示す。
【００３３】
【表２】

【００３４】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜１８においては、耐汚染性、表面滑り性の項目においては良好な結果が得られた。また、これらにおいては、防汚剤からなる被覆層の水及びヨウ化エチレンに対する接触角が大きく、表面エネルギーの極性項成分γｐが３．０（ｅｒｇ／ｃｍ^２）以下であることからも耐汚染性が良好であることが確認された。
以上の結果から、本実施例によるディスクにおいては、ディスク基板の情報信号部が設けられた一主面に光透過層を形成するに際し、防汚剤からなる被覆層が形成された光透過性シートを、感圧性接着剤層を介してディスク基板の情報信号部に貼り合わせることで、つぎの効果を有する。
（１）指紋、手垢などによる汚れが付きにくく、また目立ちにくい。
（２）水垢などが付着し、乾燥しても容易に除去することが可能である。
（３）表面滑り性が良好である。
【００３５】
つぎに、他の実施例について説明する。
【００３６】
実施例１９
（１）光透過性シートサンプルの作製
押し出し成形法により作製したシート厚８０μｍのポリカーボネートからなる光透過性シート上に、スパッタリングによりＳｉＯ_２膜からなるハードコート層を１０ｎｍの厚みで成膜した。
（２）防汚膜形成用組成物の調製
パーフルオロポリエーテル基を持つアルコキシシラン化合物（表１中の化合物１）２部を、沸点が１７８℃のハイドロフルオロポリエーテル（アウジモント社製、商品名Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ　ＺＶ１８０）フッ素系溶剤２００部に溶解し、さらにリン酸のパーフルオロポリエーテルエステル０．０８部加えて均一な溶液としたのち、さらにメンブランフィルターで瀘過を行なって防汚膜形成用組成物を得た。
（３）塗布及び乾燥
光透過性シート上に成膜したハードコート層表面に、上述のように調整した防汚剤の処理膜組成物をグラビアコーターを用いて塗布後、室温で２４時間乾燥させ、膜厚４ｎｍ程度の被覆層を成膜した。
（４）光ディスクへの貼り合せ
上記光透過性シートの防汚剤が形成した面の反対側面に、アクリル系感圧性接着剤層を２０μｍの厚さで形成して光透過層用シートを作製した。そして、この光透過層用シートを円盤状に打ち抜き、図３に示すように弾性体からなるローラー３を用いて相変化材料からなる情報信号部を有する相変化型光ディスクに貼り合せ、光透過層を形成した。
（５）性能評価
得られた光学記録媒体の性能は、試験を行なうことにより評価した。評価方法は、実施例１における評価方法と同様とした。評価結果を表３に示す。
【００３７】
実施例２０〜２４
【００３８】
実施例１９におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物２〜６として示す其々化合物を用いた以外は、実施例１９とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表３に示す。
【００３９】
比較例６
実施例１９におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物７として示す化合物を用いた以外は、実施例１９とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表３に示す。
【００４０】
比較例７
ポリカーボネート樹脂からなる光透過性シート上に形成された、ＳｉＯ_２からなるハードコート層に、防汚剤を被覆しない場合である。得られた結果を同様に表３に示す。
【００４１】
実施例２５
（１）光透過性シートサンプルの作製
押し出し成形法により作製したシート厚７９μｍのポリカーボネートからなる光透過性シート上に、グラビアコーターにより、アクリル系紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を１μｍの厚さで塗布・硬化して形成した。
（２）防汚膜形成用組成物の調製
パーフルオロポリエーテル基を持つアルコキシシラン化合物（表１中の化合物１）２部を、沸点が１７８℃のハイドロフルオロポリエーテル（アウジモント社製、商品名Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ　ＺＶ１８０）フッ素系溶剤２００部に溶解したのち、さらにメンブランフィルターで瀘過を行なって防汚膜形成用組成物を得た。（３）塗布及び乾燥
光透過性シート上に成膜したハードコート層表面に、上述のように調整した防汚剤の処理膜組成物をグラビアコーターを用いて塗布後、室温で２４時間乾燥させ、膜厚４ｎｍ程度の被覆層を成膜した。
（４）光ディスクへの貼り合せ
上記光透過性シートの防汚剤が形成した面の反対側面に、アクリル系感圧性接着剤層を２０μｍの厚さで形成して光透過層用シートを作製した。そして、この光透過層用シートを円盤状に打ち抜き、図３に示すように弾性体からなるローラー３を用いて相変化材料からなる情報信号部を有する相変化型光ディスクに貼り合せ、光透過層を形成した。
（５）性能評価
得られた光学記録媒体の性能は、試験を行なうことにより評価した。評価方法は、実施例１における評価方法と同様とした。評価結果を表４に示す。
【００４２】
実施例２６〜３０
実施例２５におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物２〜６として示す其々化合物を用いた以外は、実施例２５とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表４に示す。
【００４３】
比較例８
実施例２５におけるパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物含有防汚膜形成用組成物の調製において、表１中の化合物１の代わりに、表１中化合物７として示す化合物を用いた以外は、実施例２５とすべて同様にしてサンプルを得た。得られた結果を同様に表４に示す。
【００４４】
比較例９
ポリカーボネート樹脂からなる光透過性シート上に形成された、アクリル系紫外線硬化樹脂からなるハードコート層に、防汚剤を被覆しない場合である。得られた結果を同様に表４に示す。
【００４５】
【表３】

【００４６】
【表４】

【００４７】
表３，４の結果から明らかなように、実施例１９〜３０においては、耐汚染性、表面滑り性の項目においては良好な結果が得られた。また、これらにおいては、防汚剤からなる被覆層の水及びヨウ化エチレンに対する接触角が大きく、表面エネルギーの極性項成分γｐが３．０（ｅｒｇ／ｃｍ^２）以下であることからも耐汚染性が良好であることが確認された。
【００４８】
以上の結果から、本実施例によるディスクにおいては、ディスク基板の情報信号部が設けられた一主面に光透過層を形成するに際し、光透過性シートの主面に予めハードコート層が形成され、さらにそのハードコート層の上に防汚剤からなる被覆層が形成された光透過性シートを、感圧性接着剤層を介してディスク基板の情報信号部に貼り合わせることで、つぎの効果を有する。
（１）指紋、手垢などによる汚れが付きにくく、また目立ちにくい。
（２）水垢などが付着し、乾燥しても容易に除去することが可能である。
（３）表面滑り性が良好である。
（４）表面の傷つき防止効果が向上する。
【００４９】
なお、本発明の実施例について具体的に説明したが、本発明は、上述の実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
例えば、上述の実施例において挙げた数値、材料、光ディスクの構成はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる数値、材料、光ディスクの構成を用いてもよい。
【００５０】
【発明の効果】
本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
【００５１】
ディスク基板の情報信号部が設けられた一主面に光透過層を形成するに際し、光透過性シートの主面に防汚剤からなる被覆層を形成することにより、耐汚染性、表面滑り性に優れた光学記録媒体を得ることができる。
【００５２】
また、光透過性シートと防汚剤からなる被覆層の間にハードコート層が形成されているため、上記効果に加えて、さらなる傷つき防止効果を得ることができる。
【００５３】
よって、少なくとも記録または再生に用いられる対物レンズの高開口数（ＮＡ）化に対応可能で、透明性良好で均一な膜厚の光透過層を有する光学記録媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の一実施形態による、光透過層が形成されるディスク基板を示す断面図である。
【図２】この発明の一実施形態による光透過層の形成に用いられる被覆層、光透過性シート、及び接着剤層を示す断面図である。
【図３】ディスク基板にローラーを用いて光透過層を貼り合わせる様子を示す模式図である。
【図４】この発明の一実施形態において製造された光ディスクを示す断面図である。
【図５】この発明の他の実施形態による光透過層の形成に用いられる被覆層、ハードコート層、光透過性シート、及び接着剤層を示す断面図である。
【図６】この発明の他の実施形態において製造された光ディスクを示す断面図である。
【符号の説明】
１・・・ディスク基板、１ａ・・・レプリカ基板、１ｂ・・・センターホール、１ｃ・・・情報信号部、２・・・光透過層、２ａ・・・光透過性シート、２ｂ・・・接着剤層、２ｃ・・・ハードコート層、２ｄ・・・被覆層、３・・・ローラー[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium, and is particularly suitable for application to an optical recording medium in which at least recording or reproduction is performed through a light transmitting layer on a disk substrate.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, in the field of information recording, various researches and developments on an optical information recording method have been advanced in various places. This optical information recording system has an advantage that recording or reproduction can be performed in a non-contact manner and a recording density higher by one digit or more than that of a magnetic recording system can be achieved. Further, this optical information recording method has an additional advantage that it can correspond to each memory type such as a read-only type, a write-once type, and a rewritable type. Therefore, as a method for realizing an inexpensive large-capacity file, application to a wide range of uses from industrial use to consumer use is considered.
[0003]
In recent years, in such an optical information recording system, further higher recording density has been required. In order to respond to the demand for higher recording density, a technique for reducing the spot diameter of the reproduction light by increasing the numerical aperture (NA) of the objective lens used when irradiating the reproduction light with the optical pickup. Was suggested.
That is, for example, a DVD (Digital Versatile Disc) having a recording capacity of 6 to 8 times that of the conventional CD, while the NA of an objective lens used for reproducing a conventional compact disc (CD) is 0.45. In an optical video disk, the spot diameter is reduced by setting the NA of an objective lens used at the time of reproduction to about 0.60.
As the NA of such an objective lens is increased, it becomes necessary to make the disk substrate of the optical disk thinner in order to transmit the irradiated reproduction light. This is because the tolerance of the angle (tilt angle) deviating from the perpendicular of the disk surface with respect to the optical axis of the optical pickup is reduced, and the tilt angle is affected by aberration and birefringence due to the thickness of the disk substrate. This is because it is easy to receive. Therefore, the tilt angle is made as small as possible by making the disk substrate thinner. For example, in the above-mentioned CD, the thickness of the substrate is about 1.2 mm. On the other hand, in an optical video disk such as a DVD having a recording capacity 6 to 8 times that of a CD, the thickness of the substrate is about 0.6 mm.
In view of the demand for higher recording density in the future, it is necessary to further reduce the thickness of the substrate. Therefore, an information signal portion is formed by forming irregularities on one main surface of the substrate, and a reflection film and a light transmission layer made of a thin film capable of transmitting light are sequentially laminated on the information signal portion, and the light transmission layer side is formed. There has been proposed an optical disc configured to reproduce an information signal by irradiating a reproduction light from the optical disc. In such an optical disc that reproduces an information signal by irradiating reproduction light from the light transmission layer side, it is possible to cope with a high NA of the objective lens by reducing the thickness of the light transmission layer. .
That is, as an optical recording medium capable of realizing high-density recording by increasing the NA of the objective lens, the numerical aperture (NA) of the objective lens of the optical pickup = 0.85, and the thickness of the light transmitting layer There has been proposed an optical recording medium having a sheet of 3 to 177 μm and irradiating light from the light transmitting layer side of the sheet (JP-A-10-302310).
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in this optical recording medium, the light transmission layer is extremely thin as compared with the conventional transparent substrate, so that there is a serious problem in that the recording and reproduction light is hindered by fingerprints and dust attached when the user handles the optical recording medium by hand. ing.
As an example, when the reproducing spot diameter and the spot diameter on the light transmitting layer surface are estimated for a light transmitting layer having a thickness of 100 μm, the recording / reproducing wavelength λ = 400 nm, the numerical aperture (NA) of the objective lens of the optical pickup = 0. .85, the spot diameter on the light transmitting layer surface is about 100 μm. Here, the spot area on the surface of the light transmitting layer is about 1/50 of that of the CD. The present invention has been proposed in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to provide an optical recording medium that prevents fingerprints and dust from adhering to a light transmitting layer and does not hinder recording and reproduction. Aim.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The optical recording medium of the present invention has a coating layer made of an antifouling agent formed on at least a reading surface on which a laser beam for recording or reproducing an information signal is incident.
[0006]
Here, as the antifouling agent, the polar component γp of the surface energy of the coating layer is 3.0 (erg / cm ² It is preferred to have:
It is preferable that the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the following general formula (1).
(R ³ O) ₃ Si-R ² -R ¹ CO-Rf-COR ¹ -R ² -Si (OR ³ ) ₃ … (1)
However, in the formula, Rf is a perfluoropolyether group, R ¹ Is any of O, NH and S, and R ² Is an alkylene group, R ³ Represents an alkyl group.
It is preferable that the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the following general formula (2).
[0007]
RfCOR ¹ -R ² -Si (OR ³ ) ₃ … (2)
However, in the formula, Rf is a perfluoropolyether group, R ¹ Is any of O, NH and S, and R ² Is an alkylene group, R ³ Represents an alkyl group.
Further, it is preferable that the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group represented by the following general formula (3).
[0008]
Rf｀-R ¹ -Si (OR ² ) ₃ … (3)
Provided that Rf ｀ represents a fluoroalkyl group, ¹ Is an alkylene group having less than 7 carbon atoms, R ² Represents an alkyl group.
By having the optical recording medium of the present invention has a coating layer, the polar term component γ of the surface energy _S p can be reduced, and the adhesion of dirt can be reduced.
[0009]
Further, as a recording medium, on one main surface of the substrate, an information signal portion configured to be able to record or reproduce at least an information signal, and configured to be able to transmit at least a laser beam used for recording or reproduction of the information signal. An optical recording medium provided with a light-transmitting layer, wherein the light-transmitting layer includes a light-transmitting sheet made of a transparent plastic, a transparent adhesive for bonding the light-transmitting sheet to a disk substrate, and a light-transmitting layer. It is preferable that the sheet is composed of a hard coat layer formed on a sheet.
[0010]
Since the optical recording medium of the present invention has the coating layer and the hard coat layer, the adhesion of dirt can be reduced, and a harder surface can be formed.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings of the following embodiments, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals.
A method for manufacturing an optical disc according to an embodiment of the present invention will be described.
[0012]
In the method of forming a light transmitting layer according to this embodiment, first, as shown in FIG. 1, a disk substrate 1 on which a light transmitting layer is formed is prepared. The disk substrate 1 has a center hole 1b formed at the center of the replica substrate 1a.
In addition, a thin film is formed on an uneven portion formed on one main surface of the replica substrate 1a, thereby forming an information signal portion 1c. The information signal portion 1c is made of a reflective film, a film made of a magneto-optical material, a film made of a phase change material, an organic dye film, or the like.
Further, in the present invention, specifically, a low water-absorbing resin such as polycarbonate (PC) or cycloolefin polymer is used for the disk substrate 1. Further, for example, a substrate made of a metal such as aluminum (Al), a glass substrate, or a substrate made of a resin such as an acrylic resin, polyolefin, polyimide, polyamide, polyphenylene sulfide, or polyethylene terephthalate (PET) can be used. .
Here, in the disk substrate 1 according to the embodiment, specifically, for example, a disc-shaped polycarbonate (PC) substrate having a thickness of 1.1 mm is used as the replica substrate 1a, and the diameter of the PC substrate ( The outer diameter is 120 mm, for example, and the opening diameter (inner diameter) of the center hole 1b is 15 mm, for example.
Then, as the information signal portion 1c, for example, ZnS and SiO 2 having a thickness of 18 nm are formed on a reflective layer made of an Al alloy having a thickness of 100 nm. ₂ , A phase change recording layer made of a GeSbTe alloy layer having a thickness of 24 nm, zinc sulfide (ZnS) and a silicon oxide (SiO 2) having a thickness of 140 nm. ₂ (ZnS-SiO) ₂ ) Is used.
Next, the light transmitting layer used in this embodiment will be described. FIG. 2 shows a light transmitting layer 2 according to this embodiment.
As shown in FIG. 2, the light transmitting layer 2 used in this embodiment is a light transmitting layer for a light transmitting layer in which a light transmitting sheet 2a, a transparent adhesive layer 2b, and a coating layer 2d made of an antifouling agent are formed in advance. It has a structure made of a sheet and punched into a flat disk shape like the disk substrate 1.
Here, as an example of the dimensions of the light transmitting layer sheet including the light transmitting sheet 2a, the coating layer 2d, and the adhesive layer 2b, the diameter (outer diameter) is 120 mm, which is equal to the outer shape of the substrate. A hole of 23 mm is formed at the center of these light transmitting layer sheets.
[0013]
In the present invention, typically, the light transmissive sheet 2a is capable of transmitting at least laser light emitted from a GaN-based semiconductor laser (emission wavelength: 400 nm band, blue light emission) used for recording or reproducing information signals. Made of a suitable thermoplastic resin. Here, a sheet made of a polycarbonate resin (sheet A), a sheet made of an acrylic resin (sheet B), and a sheet made of an amorphous polyolefin resin (sheet C) were used. In the present invention, the thickness of the light transmitting sheet 2a is typically configured to be smaller than the thickness of the substrate.
The adhesive layer 2b is made of a pressure-sensitive adhesive that generates an adhesive force when pressure is applied, and specifically, an acrylic, rubber, urethane, or silicone adhesive can be used. Here, an acrylic adhesive was used. Further, as the adhesive layer 2b, any transparent and adhesive material such as an ultraviolet curable adhesive can be used.
The coating layer 2d made of an antifouling agent having excellent stain resistance and surface slipperiness is formed by uniformly coating the light transmitting sheet.
That is, an antifouling containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the following general formula (1) or (2) or an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group represented by the following general formula (3) Agent.
(R ³ O) ₃ Si-R ² -R ¹ CO-Rf-COR ¹ -R ² -Si (OR ³ ) ₃ … (1)
However, in the formula, Rf is a perfluoropolyether group, R ¹ Is any of O, NH and S, and R ² Is an alkylene group, R ³ Represents an alkyl group.
RfCOR ¹ -R ² -Si (OR ³ ) ₃ … (2)
However, in the formula, Rf is a perfluoropolyether group, R ¹ Is any of O, NH and S, and R ² Is an alkylene group, R ³ Represents an alkyl group.
Rf｀-R ¹ -Si (OR ² ) ₃ … (3)
Provided that Rf ｀ represents a fluoroalkyl group, ¹ Is an alkylene group having less than 7 carbon atoms, R ² Represents an alkyl group.
The compound represented by the above general formula (1) or (2) can basically form an antifouling property if it has a perfluoropolyether group. There are essentially no restrictions. However, in practice, there is a certain range of ease of synthesis, that is, a range from the viewpoint of feasibility. Hereinafter, each structural part will be described from that viewpoint.
The molecular structure of the perfluoropolyether group as Rf represented by the general formula (1) is not particularly limited, and includes perfluoropolyether groups having various chain lengths. Are preferred.
-CF ₂ (OC ₂ F ₄ ) _p (OCF ₂ ) _q OCF ₂ -… (4)
In the perfluoropolyether group represented by the general formula (4), p and q are preferably in the range of 1 to 50.
The molecular weight of the alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the general formula (4) is not particularly limited, but from the viewpoints of stability, ease of handling, and the like, the number average molecular weight is 400 to 10,000. Are preferred, and those with 500 to 4000 are more preferably used.
In the alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the general formula (4), R ¹ Represents a divalent atom or group; ² And a perfluoropolyether group, which is not particularly limited, but is preferably an atom other than carbon, such as O, NH, or S, or an atomic group. R ² Is a hydrocarbon group, and preferably has 2 to 10 carbon atoms. R ² Examples thereof include an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group and a propylene group, and a phenylene group.
In the alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the general formula (4), R ³ Is an alkyl group constituting an alkoxy group, which usually has 3 or less carbon atoms, that is, an isopropyl group, an n-propyl group, an ethyl group, and a methyl group, but may have more carbon atoms.
On the other hand, the molecular structure of the perfluoropolyether group represented by Rf represented by the general formula (2) is not particularly limited, and includes a perfluoropolyether group having various chain lengths. Those having a molecular structure are preferred.
Rf is a perfluoropolyether group and includes those represented by the following general formulas (5) to (7). However, it is not necessary that all the hydrogen atoms of the polyether group are substituted with fluorine atoms, and hydrogen atoms may be partially contained.
F (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _n -… (5)
Here, n is an integer of 1 or more.
CF ₃ (OCF (CF ₃ ) CF ₂ ) _m (OCF ₂ ) _l -… (6)
Here, l and m are integers of 1 or more.
CF ₃ (OCF (CF ₃ ) CF2) _k -… (7)
Here, k is an integer of 1 or more.
In the general formula (6), m / l is preferably in the range of 0.5 to 2.0.
The molecular weight of the alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group is not particularly limited, but from the viewpoints of stability, ease of handling, and the like, those having a number average molecular weight of 400 to 10,000 are preferable, and those having a number average molecular weight of 500 to 4,000. Are more preferably used.
On the other hand, the molecular structure of the fluoroalkyl group represented by Rf ｀ represented by the general formula (3) is not particularly limited, and examples thereof include those in which a hydrogen atom of an alkyl group is substituted with a fluorine atom. It includes a fluoroalkyl group having a long length and various degrees of fluorine substitution, and preferably has a molecular structure represented by the following general formula (8).
F (CF ₂ ) S (CH ₂ ) T ... (8)
In this formula, s represents an integer of 6 to 12, and t represents an integer of 20 or less.
The thickness of the coating layer made of the antifouling agent made of an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group is not particularly limited, but the relationship between water repellency, stain resistance, balance with applicability, and surface hardness. Therefore, the thickness is preferably 0.5 to 100 nm.
The coating layer 2d is formed by applying an antifouling agent containing an organic fluorine compound having an alkoxysilane group to the light transmissive sheet 2a and drying.
Methods for forming the coating layer include a method of dissolving an organic fluorine compound in a solvent and forming it by a gravure coater, a method of applying by dipping or spraying, a method of applying by rubbing, and a method of forming by a vacuum method. There is.
Generally, the surface energy of the substrate can be reduced by applying the organic fluorine compound to the surface of the substrate. However, a sufficient effect cannot be obtained only by coating the organic fluorine compound. That is, an organic compound having a balance between a polar group and a hydrophobic group in which molecules are oriented is required. The affinity for the substrate cannot be easily inferred.
The antifouling agent of the present invention generally comprises an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the above formula (1) or (2) and an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group represented by the above formula (3). Diluted with a solvent. Although what is used as the solvent is not particularly limited, it should be determined in consideration of the stability of the composition, wettability to the outermost surface layer of the surface to be applied, volatility, and the like.
In the present invention, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol and sec-amyl alcohol are particularly preferable, and one of these is used alone or two or more are mixed. Can be used. It is also possible to mix a hydrocarbon solvent with an alcohol solvent to obtain a mixed solvent.
Examples of such hydrocarbon solvents include paraffins such as n-hexane and n-heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, and cycloparaffins such as cyclohexane having a boiling point of 50 to 120 ° C. Can be used alone or in combination of two or more.
In addition, a fluorinated hydrocarbon solvent can be used. The fluorinated hydrocarbon-based solvent is a compound in which part or all of the hydrogen atoms of a hydrocarbon-based solvent such as an aliphatic hydrocarbon, a cyclic hydrocarbon, or an ether is replaced with a fluorine atom. For example, ZEORORA-HXE (boiling point 78 ° C.), perfluoroheptane (boiling point 80 ° C.), perfluorooctane (boiling point 102 ° C.) manufactured by Zeon Corporation, and H-GALDEN-ZV75 (boiling point 75 ° C.) manufactured by Audimont, Inc. ), H-GALDEN-ZV85 (boiling point 85 ° C), H-GALDEN-ZV100 (boiling point 95 ° C), H-GALDEN-C (boiling point 135 ° C), H-GALDEN-D (boiling point 165 ° C), etc. Examples thereof include ether, perfluoropolyethers such as SV-110 (boiling point 110 ° C.) and SV-135 (boiling point 135 ° C.), and perfluoroalkanes such as FC series manufactured by Sumitomo 3M. Among these fluorinated hydrocarbon solvents, as a solvent for dissolving the fluorinated compound of the above general formula (1), (2) or (3), in order to obtain an organic film having a uniform thickness and a uniform thickness. , A substance having a boiling point in the range of 70 to 240 ° C. is selected, and further, hydrofluoropolyether (HFPE) or hydrofluorocarbon (HFC) is selected, and one of these is used alone or as a mixture of two or more. Is preferred. If the boiling point is too low, for example, coating unevenness may be liable to occur. On the other hand, if the boiling point is too high, drying may not be performed well and the coating form may not be improved. Further, HFPE or HFC has excellent solubility in the alkoxylan compound represented by the general formula (1), (2) or (3), and can obtain an excellent coated surface.
In the present invention, it has been found that a sufficient effect can be obtained particularly by coating an organic fluorine compound having an alkoxysilano group at a terminal.
As the organic fluorine compound, any organic compound having fluorine in the molecule can be used, such as an ester, an amine, and a carboxylic acid, but it is particularly preferable to use a perfluoropolyether group or a perfluoroalkyl group. .
In order to lower the surface energy, the orientation of the organic molecule must be considered. Since the length of an organic molecule is usually 2-3 nm, a low surface energy cannot be obtained unless the molecule is properly oriented. In other words, the surface energy cannot be reduced unless fluorine atoms appear on the outermost surface. When molecules are randomly oriented and a polar group appears, the surface energy, especially the polar term, increases.
Next, the disk substrate 1 and the light transmitting layer 2 are bonded by the method shown in FIG. The disk substrate 1 is fixed so that the information recording surface faces upward, the light transmitting layer 2 is disposed thereon such that the adhesive layer faces the disk substrate side, and the light transmitting layer 2 is fixed by a roller 3 made of an elastic material. The sheet is rolled in the direction of the arrow in the figure and pressed to be bonded to the disk substrate 1.
Note that, for example, a roller-shaped elastic body is used in this embodiment as a device for bonding the light transmitting layer 2 to the disk substrate 1 via an adhesive, but a similar effect can be obtained by using a pad-shaped elastic body. Can be
As shown in FIG. 4, the disk substrate 1 and the light transmitting layer 2 are bonded together, and an optical disk having the light transmitting layer 2 provided on the information signal section 1c of the disk substrate 1 is manufactured. An optical disk is obtained in which a coating layer made of an antifouling agent is formed on at least a reading surface on which a laser beam for recording or reproducing an information signal is incident.
The present invention is preferably applicable to an optical disk having a thin light transmitting layer, such as a DVR (Digital Video Recording System), and records or reproduces an information signal using a semiconductor laser having an emission wavelength of about 400 nm. The present invention can be applied to an optical disk such as a so-called DVR blue, which is configured to perform the operation.
From the above, according to the present embodiment, by forming a coating layer made of an antifouling agent on the surface of the light transmitting layer, the stain resistance and the surface sliding property are improved, and fingerprints and dusts are removed from the surface of the light transmitting layer. , And scratches and the like are eliminated, and highly reliable recording and reproduction can be performed.
[0014]
Next, another embodiment will be described. Here, a characteristic part of the present embodiment will be described. Other parts are the same as in the above-described embodiment.
[0015]
FIG. 5 is a sectional view showing a coating layer, a hard coat layer, a light transmitting sheet, and an adhesive layer used for forming a light transmitting layer according to another embodiment of the present invention.
[0016]
The coating layer 2d may contain an additive. By containing the additive, the reaction of the alkoxysilane is accelerated, and the strength of the organic film is increased. The durability of the optical recording medium is improved by increasing the strength of the organic film. As the additive, an acidic substance such as hydrochloric acid, a basic substance such as ammonia, a phosphoric acid ester and the like are preferable.
[0017]
The hard coat layer 2c is provided on the surface of the light transmissive sheet 2a opposite to the side on which the adhesive layer 2b is provided. The hard coat layer 2c is for protecting the light transmitting sheet 2a in order to prevent the light transmitting sheet 2a from being damaged.
[0018]
The hard coat layer 2c includes a layer composed of a nitride, an oxide, a carbide, a fluoride, a sulfide, a nitride oxide, a nitrocarbide, an oxycarbide, and the like of a metal and a metalloid element, and a layer containing these as main components. Can be used. Specifically, SiO ₂ , SiN, ITO, AlN, Al ₂ O ₃ , MgO, Y ₂ O ₃ , MgAl ₂ O ₄ , TiO ₂ , BaTiO ₃ , StTiO ₃ , Ta ₂ O ₃ , GeO, SiC, ZnS, PbS, GeN, GeNO, SiNO, CaF ₂ , LaF, ThF ₄ A transparent inorganic film composed of one or more dielectrics selected from the above is also used.
[0019]
As a method of forming various inorganic substances for forming these hard coat layers, there are various PVD (Physical Vapor Deposition) methods typified by vacuum evaporation, ion plating, and sputtering.
[0020]
As the hard coat layer 2c, an organic transparent film made of one or two selected from an acrylic or methacrylic ultraviolet curing resin can be used. The hard coat layer 2c is formed by directly applying and curing the light transmitting sheet 2a with a gravure coater.
[0021]
The thickness of the hard coat layer 2c is preferably in the following range.
When the hard coat layer 2c is an inorganic film, the thickness is preferably in the range of 10 to 150 nm. When the film thickness is 10 nm or more, sufficient hardness as a hard coat layer can be obtained. When the film thickness is 150 nm or less, a change in reflectance due to multiple interference can be reduced.
[0022]
When the hard coat layer 2c is an organic film, the thickness is preferably in the range of 1.0 to 10.0 μm. If the film thickness is more than 10.0 μm, there is a problem that curing shrinkage due to irradiation with ultraviolet rays occurs and the disk warps. On the other hand, if the thickness is less than 1.0 μm, sufficient hardness of the film cannot be obtained.
[0023]
The light transmissive sheet 2a is made of, for example, a light transmissive thermoplastic resin that satisfies at least optical characteristics capable of transmitting ultraviolet light. Specifically, the thermoplastic resin is, for example, a polycarbonate resin (PC), an acrylic resin, or an amorphous polyolefin resin.
[0024]
FIG. 6 is a sectional view showing an optical disk manufactured in another embodiment of the present invention. The light transmitting layer 2 is adhered to the disk substrate 1. A transparent light transmitting layer 2 is adhered on the information signal section 1c. A hard coat layer 2c and a coating layer 2d are formed on the light transmitting sheet 2a.
[0025]
From the above, according to the present embodiment, by forming the coating layer made of the antifouling agent and the hard coat layer on the light transmitting layer, the stain resistance and the surface slipperiness are improved, and fingerprints and dust are reduced by light. It becomes difficult to adhere to the surface of the transmission layer, the effect of preventing damage is further improved, and highly reliable recording / reproduction becomes possible.
[0026]
In the above embodiment, the present invention is applied to an optical disk having a light transmitting layer. However, it is also possible to apply the present invention to an optical hard disk employing magneto-optical recording / reproducing or a removable optical hard disk. . In the above-described embodiment, the present invention is applied to a phase-change type optical disk that records an information signal using a phase change. The present invention can be applied to other rewritable optical disks, write-once optical disks, or read-only optical disks.
After the manufacture of the optical disk according to the above-described embodiment, if necessary, the other main surface of the disk substrate 1, that is, the main surface of the replica substrate 1a on which the light transmitting layer 2 is not provided, may be formed in the same manner as described above. Then, the light transmitting layer can be further formed on the other main surface of the disc substrate 1 by bonding the light transmitting layer to the other main surface of the disc substrate 1 via an adhesive.
In addition, the present invention is not limited to the above-described embodiment, but can adopt various other configurations without departing from the gist of the present invention.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the antifouling agent used in the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" represents parts by weight.
The compounds used in this example are shown in Table 1 below.
[0028]
[Table 1]

[0029]
In addition, in compound 1, p = 20, q = 12, in compound 2, p = 20, q = 12, in compound 3, n = 3, and in compound 4, k = 3, In compound 5, m = 2 and l = 2.
Example 1
(1) Preparation of light transmissive sheet sample
A light-transmitting sheet (sheet A) made of polycarbonate, a light-transmitting sheet (sheet B) made of an acrylic resin, and a light-transmitting sheet (sheet C) made of amorphous polyolefin were produced by extrusion molding. The thickness of each sheet is 80 μm.
(2) Preparation of antifouling film forming composition
Two parts of an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group (Compound 1 in Table 1) was added to 200 parts of a hydrofluoropolyether having a boiling point of 135 ° C. (H-GALDEN-C, manufactured by Audimont Co.) and a fluorine-based solvent. After dissolution, the solution was filtered through a membrane filter to obtain a composition for forming an antifouling film.
(3) Coating and drying
The treated film composition of the antifouling agent prepared as described above was applied to the surface of a light-transmitting sheet (sheet A) made of polycarbonate using a gravure coater, and then dried at room temperature for 24 hours. A coating layer was formed.
(4) Lamination to optical disk
An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the side opposite to the surface of the light-transmitting sheet on which the antifouling agent was formed, to produce a light-transmitting layer sheet. Then, this light transmitting layer sheet is punched out in a disk shape, and bonded to a phase change optical disk having an information signal portion made of a phase change material using a roller 3 made of an elastic material as shown in FIG. Was formed.
(5) Performance evaluation
The performance of the obtained optical recording medium was evaluated by conducting a test according to the following method. Table 2 shows the results.
[0030]
(A) Contact angle
The contact angle of pure water and methylene iodide in the coating layer made of the antifouling agent was measured. The measurement was performed using Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. model CA-XE. Surface energy was determined as a measure of stain resistance to water or oil. The surface energy was determined by measuring the contact angle between water and methylene iodide, and then calculating the dispersion term component (γd) and the polar term component (γp) using the method of Kaelble. Generally, the polarity term component γp of the surface energy is 3.0 (erg / cm ² ) Below, it is considered that the stain resistance is good.
[0031]
(B) Stain resistance test
5 ml of tap water was allowed to fall on the coating layer made of the antifouling agent, left standing for 48 hours in an atmosphere at room temperature, and then the remaining state of the scale after wiping with a cloth was observed. When the scale was able to be removed, it was evaluated as ○, and when it could not be removed, as x.
[0032]
(C) Surface slipperiness
The degree of snagging when the coating layer made of the antifouling agent was scratched with a pencil lead (hardness: 3H) was evaluated. The determination method is as follows. When the pencil core does not snag on the coating layer at all, mark it as ○, when the pencil core is strongly pressed against the coating layer, stuck at Δ, and when the pencil core is weakly pressed against the coating layer, stuck at it. X. Examples 2 to 6
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 1, instead of the compound 1 in Table 1, the compounds shown as Compounds 2 to 6 in Table 1 were used. A sample was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 2 also shows the obtained results.
Example 7
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 1, the disk substrate was made of an acrylic resin instead of the light transmitting sheet (sheet A) made of polycarbonate resin. A sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that a light-transmitting sheet (sheet B) was used. Table 2 also shows the obtained results.
Examples 8 to 12
In preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 7, instead of the compound 1 in Table 1, the respective coating agents shown as Compounds 2 to 6 in Table 1 were used. A sample was obtained in the same manner as in Example 7 except that the sample was used. Table 2 also shows the obtained results.
Example 13
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 1, the disk substrate was made of an amorphous polyolefin resin instead of the light transmitting sheet (sheet A) made of polycarbonate resin. A sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that a light-transmitting sheet (sheet C) was used. Table 2 also shows the obtained results.
Examples 14 to 18
In preparing the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 13, the compounds 1 to 6 shown in Table 1 were used instead of the compound 1 in Table 1. A sample was obtained in the same manner as in Example 13 except for the above. Table 2 also shows the obtained results.
Comparative Example 1
In preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 1, except that the compound shown in Table 1 was used instead of the compound 1 in Table 1, A sample was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 also shows the obtained results.
Comparative Example 2
This is the case where the anti-fouling agent is not coated on the light transmitting sheet made of polycarbonate resin. Table 2 also shows the obtained results.
Comparative Example 3
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 7, except that the compound shown in Table 1 was used instead of the compound 1 in Table 1, A sample was obtained in the same manner as in Example 7. Table 2 also shows the obtained results.
Comparative Example 4
This is a case where the light-transmitting sheet made of an acrylic resin is not coated with an antifouling agent. Table 2 also shows the obtained results.
Comparative Example 5
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 13, the compound shown in Table 1 was used instead of the compound 1 in Table 1 except that the compound shown in Table 7 was used. A sample was obtained in the same manner as in Example 13. Table 2 also shows the obtained results.
Comparative Example 6
This is a case where the light transmitting sheet made of the amorphous polyolefin resin is not coated with the antifouling agent. Table 2 also shows the obtained results.
[0033]
[Table 2]

[0034]
As is clear from the results in Table 2, in Examples 1 to 18, good results were obtained in the items of stain resistance and surface slippage. In these, the contact angle of the coating layer made of the antifouling agent to water and ethylene iodide is large, and the polar component γp of the surface energy is 3.0 (erg / cm). ² ) It was confirmed from the following that the stain resistance was good.
From the above results, in the disk according to the present embodiment, when forming the light transmitting layer on one main surface of the disk substrate on which the information signal portion was provided, the light transmitting sheet having the coating layer made of the antifouling agent was formed. Is bonded to the information signal portion of the disk substrate via the pressure-sensitive adhesive layer, thereby having the following effects.
(1) Dirt due to fingerprints, hand marks and the like is hardly attached and is less noticeable.
(2) Water stains and the like adhere and can be easily removed even when dried.
(3) Good surface slipperiness.
[0035]
Next, another embodiment will be described.
[0036]
Example 19
(1) Preparation of light transmissive sheet sample
On a light-transmitting sheet made of polycarbonate having a sheet thickness of 80 μm manufactured by extrusion molding, SiO 2 was formed by sputtering. ₂ A hard coat layer made of a film was formed with a thickness of 10 nm.
(2) Preparation of antifouling film forming composition
Dissolve 2 parts of an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group (Compound 1 in Table 1) in 200 parts of a hydrofluoropolyether having a boiling point of 178 ° C. (trade name: H-GALDEN ZV180, manufactured by Audimont Co.) Further, 0.08 parts of perfluoropolyether ester of phosphoric acid was added to obtain a uniform solution, and the mixture was filtered with a membrane filter to obtain a composition for forming an antifouling film.
(3) Coating and drying
On the surface of the hard coat layer formed on the light transmitting sheet, the treated film composition of the antifouling agent adjusted as described above is applied using a gravure coater, and then dried at room temperature for 24 hours. A coating layer was formed.
(4) Lamination to optical disk
An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the side opposite to the surface of the light-transmitting sheet on which the antifouling agent was formed, to produce a light-transmitting layer sheet. Then, this light transmitting layer sheet is punched out in a disk shape, and bonded to a phase change optical disk having an information signal portion made of a phase change material using a roller 3 made of an elastic material as shown in FIG. Was formed.
(5) Performance evaluation
The performance of the obtained optical recording medium was evaluated by performing a test. The evaluation method was the same as the evaluation method in Example 1. Table 3 shows the evaluation results.
[0037]
Examples 20 to 24
[0038]
In preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 19, each of the compounds shown in Table 1 as Compounds 2 to 6 was used instead of Compound 1 in Table 1. A sample was obtained in the same manner as in Example 19, except for the difference. Table 3 shows the obtained results.
[0039]
Comparative Example 6
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 19, the compound shown in Table 1 was used instead of the compound 1 shown in Table 1 in place of the compound 1 shown in Table 1. A sample was obtained in the same manner as in Example 19. Table 3 shows the obtained results.
[0040]
Comparative Example 7
SiO formed on a light transmitting sheet made of polycarbonate resin ₂ Is not coated with the antifouling agent. Table 3 shows the obtained results.
[0041]
Example 25
(1) Preparation of light transmissive sheet sample
A hard coat layer made of an acrylic ultraviolet curable resin was applied and cured with a gravure coater to a thickness of 1 μm on a light-transmitting sheet made of polycarbonate having a sheet thickness of 79 μm and manufactured by extrusion molding.
(2) Preparation of antifouling film forming composition
Dissolve 2 parts of an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group (Compound 1 in Table 1) in 200 parts of a fluorinated solvent having a boiling point of 178 ° C. and a hydrofluoropolyether (H-GALDEN ZV180, manufactured by Audimont Co., Ltd.). Thereafter, the mixture was further filtered through a membrane filter to obtain a composition for forming an antifouling film. (3) Coating and drying
On the surface of the hard coat layer formed on the light-transmitting sheet, the treated film composition of the antifouling agent adjusted as described above is applied using a gravure coater, and then dried at room temperature for 24 hours. A coating layer was formed.
(4) Lamination to optical disk
An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the side opposite to the surface of the light-transmitting sheet on which the antifouling agent was formed, to produce a light-transmitting layer sheet. Then, this light transmitting layer sheet is punched out in a disk shape, and bonded to a phase change optical disk having an information signal portion made of a phase change material using a roller 3 made of an elastic material as shown in FIG. Was formed.
(5) Performance evaluation
The performance of the obtained optical recording medium was evaluated by performing a test. The evaluation method was the same as the evaluation method in Example 1. Table 4 shows the evaluation results.
[0042]
Examples 26 to 30
In preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 25, each of the compounds shown as Compounds 2 to 6 in Table 1 was used instead of Compound 1 in Table 1. A sample was obtained in the same manner as in Example 25, except for the difference. Table 4 shows the obtained results.
[0043]
Comparative Example 8
In the preparation of the composition for forming an antifouling film containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group in Example 25, except that the compound shown in Compound 1 in Table 1 was used instead of Compound 1 in Table 1, A sample was obtained in the same manner as in Example 25. Table 4 shows the obtained results.
[0044]
Comparative Example 9
This is the case where the antifouling agent is not coated on the hard coat layer made of the acrylic ultraviolet curable resin formed on the light transmitting sheet made of the polycarbonate resin. Table 4 shows the obtained results.
[0045]
[Table 3]

[0046]
[Table 4]

[0047]
As is clear from the results in Tables 3 and 4, in Examples 19 to 30, good results were obtained in the items of stain resistance and surface slipperiness. In these, the contact angle of the coating layer made of the antifouling agent to water and ethylene iodide is large, and the polar component γp of the surface energy is 3.0 (erg / cm). ² ) It was confirmed from the following that the stain resistance was good.
[0048]
From the above results, in the disk according to the present embodiment, when the light transmitting layer is formed on one main surface of the disk substrate on which the information signal portion is provided, the hard coat layer is previously formed on the main surface of the light transmitting sheet. Further, the following effect can be obtained by laminating a light-transmitting sheet having a coating layer made of an antifouling agent on the hard coat layer to an information signal portion of a disc substrate via a pressure-sensitive adhesive layer. Have.
(1) Dirt due to fingerprints, hand marks and the like is hardly attached and is less noticeable.
(2) Water stains and the like adhere and can be easily removed even when dried.
(3) Good surface slipperiness.
(4) The effect of preventing the surface from being damaged is improved.
[0049]
Although the embodiments of the present invention have been specifically described, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications based on the technical idea of the present invention are possible.
For example, the numerical values, materials, and configurations of the optical disk described in the above embodiments are merely examples, and different numerical values, materials, and configurations of the optical disk may be used as needed.
[0050]
【The invention's effect】
The present invention has the following effects.
[0051]
When forming a light-transmitting layer on one main surface of the disc substrate where the information signal portion is provided, a coating layer made of an antifouling agent is formed on the main surface of the light-transmitting sheet, so that stain resistance and surface slipperiness are obtained. An optical recording medium excellent in quality can be obtained.
[0052]
In addition, since the hard coat layer is formed between the light transmitting sheet and the coating layer made of the antifouling agent, a further effect of preventing damage can be obtained in addition to the above effects.
[0053]
Accordingly, it is possible to obtain an optical recording medium having a light-transmitting layer with good transparency and a uniform film thickness, which can cope with at least a high numerical aperture (NA) of an objective lens used for recording or reproduction.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a disk substrate on which a light transmitting layer is formed according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a coating layer, a light-transmitting sheet, and an adhesive layer used for forming a light-transmitting layer according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram showing a state in which a light transmitting layer is bonded to a disk substrate using a roller.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an optical disc manufactured according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a sectional view showing a coating layer, a hard coat layer, a light transmitting sheet, and an adhesive layer used for forming a light transmitting layer according to another embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing an optical disk manufactured in another embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Disk substrate, 1a ... Replica substrate, 1b ... Center hole, 1c ... Information signal part, 2 ... Light transmission layer, 2a ... Light transmission sheet, 2b ... Adhesive layer, 2c ... Hard coat layer, 2d ... Coating layer, 3 ... Roller

Claims

An optical recording medium, wherein a coating layer made of an antifouling agent is formed on a reading surface on which a laser beam for recording or reproducing an information signal is incident.

^2. The optical recording according to claim 1, wherein the antifouling agent has a polar component γp of surface energy of the coating layer of 3.0 (erg / cm ² ) or less and has excellent stain resistance. Medium.

The optical recording medium according to claim 1, wherein the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the following general formula (1).
^{_{^{^{(R 3 O) 3 Si-}}}} R 2 -R 1 CO-Rf-COR 1 -R 2 -Si (OR 3) 3 ... (1)
However, in the formula, Rf represents a perfluoropolyether group, R ¹ represents any of O, NH, and S, R ² represents an alkylene group, and R ³ represents an alkyl group.

The optical recording medium according to claim 1, wherein the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group represented by the following general formula (2).
RfCOR ¹ -R ² -Si (OR ³ ) ₃ (2)
However, in the formula, Rf represents a perfluoropolyether group, R ¹ represents any of O, NH, and S, R ² represents an alkylene group, and R ³ represents an alkyl group.

The optical recording medium according to claim 1, wherein the antifouling agent contains an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group represented by the following general formula (3).
Rf｀-R ¹ -Si (OR ² ) ₃ (3)
Here, Rf ｀ represents a fluoroalkyl group, R ¹ represents an alkylene group having less than 7 carbon atoms, and R ² represents an alkyl group.

The optical recording medium according to claim 1, wherein the coating layer made of the antifouling agent has a thickness of 0.5 to 100 nm.

As the recording medium, on one main surface of the substrate, an information signal portion configured to record or reproduce at least an information signal, and configured to transmit at least a laser beam used for recording or reproduction of the information signal. The optical recording medium according to claim 1, further comprising a light transmitting layer.

8. The optical recording medium according to claim 7, wherein the light transmitting layer comprises a light transmitting sheet made of a transparent plastic and a transparent adhesive for adhering the light transmitting sheet to a disk substrate.

9. The optical recording medium according to claim 8, wherein the light transmitting sheet is made of a polycarbonate resin.

9. The optical recording medium according to claim 8, wherein the light transmitting sheet is made of an acrylic resin.

9. The optical recording medium according to claim 8, wherein the light transmitting sheet is made of an amorphous polyolefin resin.

9. The optical recording medium according to claim 8, wherein said transparent adhesive comprises a pressure-sensitive adhesive.

9. The optical recording medium according to claim 8, wherein the transparent adhesive is made of an ultraviolet curable adhesive.

The light transmitting layer includes a light transmitting sheet made of a transparent plastic, a transparent adhesive for adhering the light transmitting sheet to the disk substrate, and a hard coat layer formed on the light transmitting sheet. The optical recording medium according to claim 7, wherein:

The optical recording medium according to claim 14, wherein the hard coat layer is a transparent inorganic film made of a dielectric.

Hard coat _{_{_{_{_layer, SiO 2, SiN, ITO,}}}} AlN, Al 2 O 3, MgO, Y 2 O 3, MgAl 2 O 4, TiO 2, BaTiO 3, StTiO 3, Ta 2 O 3, GeO, SiC, ZnS _{, PbS, GeN, GeNO, SiNO} , CaF 2, LaF, optical recording medium according to claim 14, wherein the transparent inorganic film made of one or more dielectric selected from ThF _4.

The optical recording medium according to claim 14, wherein the hard coat layer is a transparent organic film made of one or two kinds selected from an acrylic resin and a methacrylic resin.