JP2003528167A - 新規な触媒およびその使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも１種類のメタロセン、少なくとも１種類の助触媒、少なくとも１種類の担体材料、および必要に応じて他の有機成分化合物を含む触媒組成物が記載されている。本発明の触媒組成物は、オレフィンの重合に使用され、高い触媒活性を示し、一般には大過剰で必要とされているメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）等のアルミノキサンを助触媒として使用する必要がなく、良好な重合体形態を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は少なくとも１種類のメタロセン、少なくとも１種類の助触媒、少なく
とも１種類の担体材料、および必要に応じて他の有機金属化合物を含む触媒組成
物に関する。

【０００２】 上記触媒組成物はオレフィンの重合に有効に使用可能であり、高い触媒活性を
有する。更に通常は大過剰のメチルアルミノキサン（ＡＭＯ）等のアルミノキサ
ンを助触媒として用いる必要があるが、本発明の触媒組成物によるとアルミノキ
サン助触媒を用いなくとも良好な重合体の形態が得られる。更に潜在的に有害な
可能性のある出発材料の使用が除外される。

【０００３】 メタロセン触媒を工業的に使用するには、不均一な触媒組成物を製造し、これ
により重合生成物の所望の形態を確実に得られるようにしなければならない。こ
の場合、担体材料から活性成分が「放出」されることを回避し、重合体の形態に
好ましくない影響を与えないようにするために、触媒組成物を担体に共有結合に
より結合することが有効であるとわかっている。

【０００４】 一連の特許（例えばＷＯ−９６／２３００５号公報、ＤＥ−Ａ１９８０４９７
０号公報、ＤＥ−Ａ１９７４４１０２号、ＤＥ−Ａ１９７５７５４０号公報）に
は、助触媒、すなわち有機成分化合物を、アンモニウム塩の生成下に担体材料と
共有結合させる触媒組成物が記載されている。この様な組成物の不都合点は、有
機塩基として第三級アニリンを使用することが好ましいとされる点、および組成
物が毒性の可能性または遺伝子に有害な潜在性を有するために触媒製造に特別な
保護手段が必要とされる点である。

【０００５】 本発明の目的は、担体に対して助触媒を共有結合により固定することにより、
従来技術による不都合を有さない触媒組成物を提供することにある。

【０００６】 本発明の上記目的は、毒理学的に受容可能であって、高い重合活性を有し、良
好な重合体形態を与える特定種類のルイス塩基により達成されることを見出した
。

【０００７】 本発明の触媒組成物は、 ａ）少なくとも１種類のメタロセン、 ｂ）式Ｉ

【化７】 で表され Ｍ^１が元素周期表の第Ｖ主族の元素であり、 Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、
Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_４０アリール、Ｃ _６ −Ｃ_４０ハロアリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリール、またはＣ_７−Ｃ_４０ アリールアルキルであって、場合によりＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の２個または３個
全ての基がＣ_２−Ｃ_２０単位を介して結合していてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ ^３ のうちの少なくとも１個の基が水素原子でも直鎖状アルキル鎖でもない、少な
くとも１種類のルイス塩基のうち、 メチルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルアニ
リン、ジフェニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン、ジイソプロピルアミン、ジ
シクロヘキシルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホ
スフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニ
ルホスフィン、トリ（メチルフェニル）ホスフィン、トリ（ジメチルフェニル）
ホスフィン、亜リン酸トリメチル、１，９−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１
，８−ナフタレンジアミン、キノリン、デシルジ（メチル）アミン、ドデシルジ
（メチル）アミン、テトラデシルジ（メチル）アミン、ヘキサデシルジ（メチル
）アミン、オクタデシルジ（メチル）アミン、エイコシルジ（メチル）アミン、
メチルジ（デシル）アミン、メチルジ（ドデシル）アミン、メチルジ（テトラデ
シル）アミン、エチルジ（ヘキサデシル）アミン、メチルジ（オクタデシル）ア
ミン、メチルジ（エイコシル）アミン、デシルジ（ｎ−ブチル）アミン、メチル
ジ（デシル）アミン、ドデシルジ（デシル）アミン、オクタデシルジ（デシル）
アミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアニリン、Ｎ
，Ｎ−ジ（オクタデシル）（２，４，６−トリメチル）アニリニウムアミン、シ
クロヘキシルジ（ドデシル）アミン、メチルジ（ドデシル）アミン、ジ（ｉ−プ
ロピル）アミンおよびジシクロヘキシルアミン以外の少なくとも１種類のルイス
塩基、 ｃ）少なくとも１種類の担体、 ｄ）式ＩＩ

【化８】 で表され、式中 Ｒ^４およびＲ^５が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン、Ｃ_１−Ｃ_４０基、特にＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキル、
Ｃ_１−Ｃ_１０アルコキシ、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_６−Ｃ_２０ハロアリール、
Ｃ_６−Ｃ_２０アリールオキシ、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_７−Ｃ_４０ハ
ロアリールアルキル、Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_７−Ｃ_４０ハロアルキ
ルアリールを意味するか、Ｒ^４が−ＯＳｉＲ_３基を意味し、Ｒは相互に同一であ
っても異なっても良く、Ｒ^５と同様の定義を有し、 Ｍ^２は同一であっても異なってもよく、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ主族の元
素を意味し、 ａ、ｂおよびｃはそれぞれ０、１、２または３の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは０
ではない構成単位（式ＩＩの構成単位）から構成され、共有結合により担体に結
合する少なくとも１種類の有機成分化合物、および

【０００８】 ｅ）必要に応じて、式ＩＩＩ

【０００９】

【化９】 で表され、 Ｍ^３が元素周期表の第Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ主族の元素であり、 Ｒ^６が相互に同一であっても異なってもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ_１ −Ｃ_４０基、特にＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_４０アリール、Ｃ_７−Ｃ_４０ アリールアルキルまたはＣ_７−Ｃ_４０アルキルアリールを意味し、 ｄが１〜３の整数であり、 ｅが１〜４の整数である、少なくとも１種類の有機金属化合物、を含む。

【００１０】 式（Ｉ）のルイス塩基のうち、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキ
ル、Ｃ_６−Ｃ_４０アリール、Ｃ_６−Ｃ_４０ハロアリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アルキル
アリール、またはＣ_７−Ｃ_４０アリールアルキルが好ましく、必要に応じてＲ^１ 、Ｒ^２およびＲ^３のうちの２個の基または３個全てがＣ_２−Ｃ_２０単位を介して
相互に結合していてもよく、更にＲ^１、Ｒ^２またはＲ^３の少なくとも１個は置換
されていてもよくおよび／またはＰ、Ｏ、ＳおよびＮから選択されるへテロ原子
を含んでいてもよい。このうち、上記Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１個が
アルキルアリール基であると更に好ましく、ベンジル基であると特に好ましい。

【００１１】 式（Ｉ）のルイス塩基の例は以下の通りである。 Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプテニルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロオクタニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノイルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルシクロペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘプテニルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロオクタニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルノナノイルアミン
、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、Ｎ−ベンジルジエチルアミン、Ｎ−ベンジルブ
チルアミン、Ｎ−ベンジルｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ′−ベンジル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−ベンジルイソ
プロピルアミン、Ｎ−ベンジルメチルアミン、Ｎ−ベンジルエチルアミン、Ｎ−
ベンジル−１−フェニルエチルアミン、Ｎ−ベンジル−２−フェニルエチルアミ
ン、又はＮ−ベンジルピペラジン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ペンチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルブチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
３−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−３−メチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−メチルペンチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
３−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−２−メチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチルヘキシルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−メチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メチ
ルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−３−エチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−プロピルブチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−オ
クチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルヘプチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチルヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
４−メチルヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メチルヘプチルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチル−６−メチルヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−４−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−プロピルペンチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジメチルシク
ロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
２−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２
−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−２−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルシクロペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチルペンチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
４−メチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−エチルブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ヘプチルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−ヘプチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−
メチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−メチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−５−メチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−エチルペンチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−エチルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
２−プロピルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−２−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−オクチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチルヘプチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
４−メチルヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−５−メチルヘプチルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジエチル−６−メチルヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−エチルヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−４−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−プロピルペンチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−シクロオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルジメチルシク
ロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチル−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルイソブチルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチル−２−ペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−ペンチ
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−メチルブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ
−エチル−３−メチルブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルシクロペンチルア
ミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
−３−ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−メチルペンチルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−メチルペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
−４−メチルペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−エチルブチルアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
−２−ヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−ヘプチルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチル−４−ヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−メチル
ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−メチルヘキシルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチル−４−メチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−５−
メチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−エチルペンチルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−エチルペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
−２−プロピルブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−シクロヘプチルアミン
、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チル−ベンジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−オクチルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチル−３−オクチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−４−オクチ
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−メチルヘプチルアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチル−３−メチルヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−４−メチル
ヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−５−メチルヘプチルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチル−６−メチルヘプチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−
エチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−エチルヘキシルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−４−エチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
−２−プロピルペンチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルシクロオクチルアミン
、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジイソ
プロピルアミン、Ｎ−メチルビス（２−ブチル）アミン、Ｎ−メチルビス（イソ
ブチル）アミン、Ｎ−メチルビス（２−ペンチル）アミン、Ｎ−メチルビス（３
−ペンチル）アミン、Ｎ−メチルビス（２−メチルブチル）アミン、Ｎ−メチル
ビス（３−メチルブチル）アミン、Ｎ−メチルジシクロペンチルアミン、Ｎ−メ
チルビス（２−ヘキシル）アミン、Ｎ−メチルビス（３−ヘキシル）アミン、Ｎ
−メチルビス（２−メチルペンチル）アミン、Ｎ−メチルビス（３−メチルペン
チル）アミン、Ｎ−メチルビス（４−メチルペンチル）アミン、Ｎ−メチルビス
（４−エチルブチル）アミン、Ｎ−メチルジシクロへキシルアミン、Ｎ−メチル
ビス（２−ヘプチル）アミン、Ｎ−メチルビス（３−ヘプチル）アミン、Ｎ−メ
チルビス（４−ヘプチル）アミン、Ｎ−メチルビス（２−メチルヘキシル）アミ
ン、Ｎ−メチルビス（３−メチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルビス（４−メチ
ルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルビス（５−メチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチ
ルビス（２−エチルペンチル）アミン、Ｎ−メチルビス（３−エチルペンチル）
アミン、Ｎ−メチルビス（２−プロピルブチル）アミン、Ｎ−メチルビス（シク
ロヘプチル）アミン、Ｎ−メチルビス（メチルシクロヘキシル）アミン、 Ｎ−メチルジベンジルアミン、Ｎ−メチルビス（２−オクチル）アミン、Ｎ−メ
チルビス（３−オクチル）アミン、 Ｎ−メチルビス（４−オクチル）アミン、Ｎ−メチルビス（２−メチルヘプチ
ル）アミン、Ｎ−メチルビス（３−メチルヘプチル）アミン、Ｎ−メチルビス（
４−メチルヘプチル）アミン、Ｎ−メチルビス（５−メチルヘプチル）アミン、
Ｎ−メチルビス（６−メチルヘプチル）アミン、Ｎ−メチルビス（２−エチルヘ
キシル）アミン、Ｎ−メチルビス（３−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルビ
ス（４−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルビス（２−プロピルペンチル）ア
ミン、Ｎ−メチルビス（シクロオクチル）アミン、Ｎ−メチルビス（ジメチルシ
クロヘキシル）アミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ−エチルビス（２
−ブチル）アミン、Ｎ−エチルビス（イソブチル）アミン、Ｎ−エチルビス（２
−ペンチル）アミン、Ｎ−エチルビス（３−ペンチル）アミン、Ｎ−エチルビス
（２−メチルブチル）アミン、Ｎ−エチルビス（３−メチルブチル）アミン、Ｎ
−エチルジシクロペンチルアミン、Ｎ−エチルビス（２−ヘキシル）アミン、Ｎ
−エチルビス（３−ヘキシル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−メチルペンチル）
アミン、Ｎ−エチルビス（３−メチルペンチル）アミン、Ｎ−エチルビス（４−
メチルペンチル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−エチルブチル）アミン、Ｎ−エ
チルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルビス（２−ヘプチル）アミン、Ｎ−エ
チルビス（３−ヘプチル）アミン、Ｎ−エチルビス（４−ヘプチル）アミン、Ｎ
−エチルビス（２−メチルヘキシル）アミン、Ｎ−エチルビス（３−メチルヘキ
シル）アミン、Ｎ−エチルビス（４−メチルヘキシル）アミン、Ｎ−エチルビス
（５−メチルヘキシル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−エチルペンチル）アミン
、Ｎ−エチルビス（３−エチルペンチル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−プロピ
ルブチル）アミン、Ｎ−エチルビス（シクロヘプチル）アミン、Ｎ−エチルビス
（メチルシクロヘキシル）アミン、Ｎ−エチルジ（ベンジル）アミン、Ｎ−エチ
ルビス（２−オクチル）アミン、Ｎ−エチルビス（３−オクチル）アミン、Ｎ−
エチルビス（４−オクチル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−メチルヘプチル）ア
ミン、Ｎ−エチルビス（３−メチルヘプチル）アミン、Ｎ−エチルビス（４−メ
チルヘプチル）アミン、Ｎ−エチルビス（５−メチルヘプチル）アミン、Ｎ−エ
チルビス（６−メチルヘプチル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−エチルヘキシル
）アミン、Ｎ−エチルビス（３−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−エチルビス（４
−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−エチルビス（２−プロピルペンチル）アミン、
Ｎ−エチルビス（シクロオクチル）アミン、Ｎ−エチルビス（ジメチルシクロヘ
キシル）アミン。

【００１２】 特に好ましい塩基の例は、ベンジルアミン、Ｎ−ベンジルジメチルアミン，Ｎ
−ベンジルジエチルアミン、Ｎ−ベンジルブチルアミン、Ｎ−ベンジルｔｅｒｔ
−ブチルアミン、Ｎ’−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−ベ
ンジルエチレンジアミン、Ｎ−ベンジルイソプロピルアミン、Ｎ−ベンジルメチ
ルアミン、Ｎ−ベンジルエチルアミン、Ｎ−ベンジル−１−フェニルエチルアミ
ン、Ｎ−ベンジル−２−フェニルエチルアミンまたはＮ−ベンジルピペラジンで
ある。

【００１３】 担体は多孔性の無機または有機固体である。担体は、少なくとも１種類の無機
酸化物、例えば酸化ケイ素，酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライ
ト、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ_２、Ｎａ _２ ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＭｇＣｌ_２、ＮａＳＯ_４、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、ＢａＳ
Ｏ_４、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌ
ｉ_２Ｏまたは混合酸化物、特に酸化ケイ素および／または酸化アルミニウムおよ
び／またはＭｇ−Ａｌ混合酸化物を含むと好ましい。担体は少なくとも１種類の
重合体、例えば単独重合体もしくは共重合体、架橋重合体または重合体ブレンド
を含んでもよい。重合体の例はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リスチレン、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリメタアクリレート、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタールまたはポリビニルアルコール
である。

【００１４】 担体の比表面積は１０〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは１５０〜５００ｍ^２／
ｇ。担体の平均粒径は、１〜５００μｍ、好ましくは５〜３５０μｍ、特に好ま
しくは１０〜２００μｍである。

【００１５】 担体は多孔質であり、細孔容積０．５〜４．０ｍｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
３．５ｍｌ／ｇとされる。多孔質担体は、所定の空隙率（細孔容積）を有する。
空隙の形状は一般に不均一であり、球形であることも多い。小さな空隙開口によ
り空隙が相互に連続していてもよい。空隙の直径は約２〜５０ｎｍであると好ま
しい。多孔質担体の粒子の形状は後処理によって変化し、不均一にも球形にもな
り得る。担体の粒径は、例えば極低温の製粉および／または篩い分けにより所望
の値に設定される。

【００１６】 本発明の触媒組成物は、助触媒活性を有する化合物として、式（ＩＩ）の単位
を含む少なくとも１種類の有機成分化合物を含む。Ｍ^２がホウ素またはアルミニ
ウムである式（ＩＩ）の化合物が好ましく用いられる。

【００１７】 式（ＩＩ）の単位を含む化合物は、単量体、または直鎖状、環式もしくはかご
型オリゴマーであってもよい。式（ＩＩ）の単位を有する２種類以上の化合物を
用いて、ルイス酸−塩基相互反応または縮合反応により二量体、三量体またはこ
れより高分子の化合物を形成することも可能である。

【００１８】 助触媒活性を有する好ましい有機成分化合物ｄ）は、式（ＩＶ）および（Ｖ）

【００１９】

【化１０】 で表され、Ｒ^４およびＲ^５が式（ＩＩ）により定義されるものである。

【００２０】 本発明において使用される他の助触媒活性を有する有機成分化合物は、一般的
に、下式（ＶＩ）および／または（ＶＩＩ）および／または（ＶＩＩＩ）の少な
くとも１種類の化合物と、式（ＩＸ）の少なくとも１種類の化合物とを反応させ
ることにより生成する化合物である。

【００２１】

【化１１】

【００２２】 上記式中、Ｒ^７は水素原子、ホウ素を含まないＣ_１−Ｃ_４０基、例えばＣ_１−
Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキルまたは
Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリールであり、Ｒ^４およびＲ^５は式（ＩＩ）の定義と同
様である。

【００２３】 更に、上記式中、Ｘは元素周期表の第ＶＩ主族の元素またはＮＲ基（Ｒは水素
原子、Ｃ_１−Ｃ_２０炭化水素基、例えばＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ア
リールである）を意味し、 ｆは０〜３の整数、 ｇは０〜３の整数でありｆ＋ｇは０ではなく、 ｈは１〜１０の整数を意味する。

【００２４】 助触媒活性を有する式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物の例を以下に示す。

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】 式（ＩＩＩ）の有機金属化合物は、Ｍ^４がリチウム、マグネシウムおよび／ま
たはアルミニウム、特にアルミニウムを意味する非荷電ルイス酸であることが好
ましい。式（ＩＩＩ）の好ましい有機金属化合物の具体例としては、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイ
ソプレニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、メチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、水素化ジ
メチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソプロピルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムトリメチルシロキサイド、ジメチルアルミニウ
ムトリエチルシロキサイド、フェニルアラン、ペンタフルオロフェニルアラン、
およびｏ−トリルアランが挙げられる。

【００３０】 本発明の触媒組成物中に存在するメタロセン化合物は、例えばブリッジを有す
るか、もしくは有さないビスシクロペンタジエニル錯体（例えばＥＰ−Ａ０１２
９３６８号公報、ＥＰ−Ａ０５６１４７９号公報、ＥＰ−Ａ０５４５３０４号公
報、ＥＰ−Ａ０５７６９７０号公報に記載）、モノシクロペンタジエニル錯体、
例えばブリッジを有するアミドシクロペンタジエニル錯体（例えばＥＰ−Ａ０４
１６８１５号公報に記載）、多核シクロペンタジエニル錯体（例えばＥＰ−Ａ−
０６３２０６３号公報に記載）、ｐ−配位子置換テトラヒドロペンタレン（例え
ばＥＰ−Ａ０６５９７５８号公報に記載）、π−配位子置換テトラヒドロインデ
ン（例えばＥＰ−Ａ０６６１３００号公報に記載）である。

【００３１】 錯形成配位子がシクロペンタジエニル配位子を含まない有機金属化合物を用い
てもよい。これらの化合物の例は、元素周期表の遷移族ＩＩＩまたはＩＶの金属
のジアミン錯体であり、例えばD. H. McConville 等著、Macromolecules, 1996, 29, 5241、およびD. H. McConville等、J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 10008
に記載されている。更に、元素周期表の遷移族ＶＩＩＩ金属のジイミン錯体（例
えばＮｉ^２＋、Ｐｄ^２＋錯体）（Brookhart等、J. Am. Chem. Soc. 1995, 117,
6414およびBrookhart等、J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 267)を使用してもよい
。更に、使用可能な化合物は、元素周期表の遷移族ＶＩＩＩ金属の２，６−ビス
（イミノ）ピリジル錯体（例えばＣｏ^２＋またはＦｅ^２＋錯体）であり、Brookh
art等、J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 4049およびGibson等、Chem. Common. 19
98, 849に記載されている。配位子が複素環を有するメタロセン化合物を使用す
ることも可能である。この様な化合物の例はＷＯ９８／２２４８６号公報に記載
されている。

【００３２】 好ましいメタロセン化合物は式（Ｘ）

【００３３】

【化１６】

【００３４】 で示され、ブリッジを有するかまたは有さない化合物であって、式中 Ｍ^２は元素周期表の遷移族ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの金属、特にＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆであり、 Ｒ^８はそれぞれ同一であっても異なってもよく、水素またはＳｉＲ_３（このＲ
は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４０基、例えば
Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１０フルオロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_１０アルコキ
シ、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_６−Ｃ_１０フルオロアリール、Ｃ_６−Ｃ_１０アリ
ールオキシ、Ｃ_２−Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_７−
Ｃ_４０アルキルアリールまたはＣ_８−Ｃ_４０アリールアルケニルである）または
Ｃ_１−Ｃ_３０基、好ましくはＣ_１−Ｃ_２５アルキル、例えばメチル、エチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシルまたはオクチル、Ｃ_２−Ｃ_２５アルケニル、Ｃ _３ −Ｃ_１５アルキルアルケニル、Ｃ_６−Ｃ_２４アリール、Ｃ_４−Ｃ_２４ヘテロア
リール、例えばピリジル、フリルまたはキノリル、Ｃ_７−Ｃ_３０アリールアルキ
ル、Ｃ_５−Ｃ_３０ヘテロアリールアルキル、 Ｃ_７−Ｃ_３０アルキルアリール、Ｃ_５−Ｃ_３０アルキルへテロアリール、フッ化
Ｃ_１−Ｃ_２５アルキル、フッ化Ｃ_６−Ｃ_２４アリール、フッ化Ｃ_７−Ｃ_３０アリ
ールアルキル、フッ化Ｃ_７−Ｃ_３０アルキルアリール、またはＣ_１−Ｃ_１２アル
コキシを意味するか、２個以上のＲ^８は、これに結合するシクロペンタジエニル
環の原子と共に、炭素環式または複素環式Ｃ_４−Ｃ_２４環（更に置換されていて
もよい）を形成するように相互に結合していてもよく、 Ｒ^９は相互に同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子またはＳｉＲ _３ （このＲは同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４０ 基、例えばＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１０フルオロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_{１ ０} アルコキシ、Ｃ_６−Ｃ_１４アリール、Ｃ_６−Ｃ_１０フルオロアリール、Ｃ_６−
Ｃ_１０アリールオキシ、Ｃ_２−Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキ
ル、Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリールまたはＣ_８−Ｃ_４０アリールアルケニルを意
味する）またはＣ_１−Ｃ_３０基、例えばＣ_１−Ｃ_２５アルキル、例えばメチル、
エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシルまたはオクチル、Ｃ_２−Ｃ_２５アル
ケニル、Ｃ_３−Ｃ_１５アルキルアルケニル、Ｃ_６−Ｃ_２４アリール、Ｃ_５−Ｃ_{２ ４} ヘテロアリール、例えばピリジル、フリルまたはキノリル、Ｃ_７−Ｃ_３０アリ
ールアルキル、Ｃ_７−Ｃ_３０アルキルアリール、フッ化Ｃ_１−Ｃ_２５アルキル、
フッ化Ｃ_６−Ｃ_２４アリール、フッ化Ｃ_７−Ｃ_３０アリールアルキル、フッ化Ｃ _７ −Ｃ_３０アルキルアリール、またはＣ_１−Ｃ_１２アルコキシを意味するか、２
個以上のＲ^９が、これに結合するシクロペンタジエニル環の原子と共に、炭素環
式または複素環式Ｃ_４−Ｃ_２４環（更に置換されていてもよい）を形成するよう
に相互に結合していてもよく、 ｌはｖ＝０のとき５、ｖ＝１のとき４であり、 ｍはｖ＝０のとき５、ｖ＝１のとき４であり、 Ｌ^１は同一であっても異なっても良く、それぞれ水素、Ｃ_１−Ｃ_１０炭化水素
基、例えばＣ_１−Ｃ_１０アルキルまたはＣ_６−Ｃ_１０アリール、ハロゲンまたは
ＯＲ^１２、ＳＲ^１２、ＯＳｉＲ^１２ _３、ＳｉＲ^１１ _３、ＰＲ^１１ _２もしくはＮＲ ^１１ _２ （Ｒ^１１はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１０アルコキシ、
ハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキ
ルアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アリールアルキル、またはハロゲン化Ｃ_６−Ｃ_２０ア
リールである）、またはトルエンスルホニル、トリフルオロアセチル、トリフル
オロアセトキシル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホ
ニルもしくは２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルを意味し、 ｏは１〜４の整数、好ましくは２を意味し、 ｚは、ｖが０または１のとき、２個のシクロペンタジエニル環の間のブリッジ
構造成分である。

【００３５】 Ｚの例はＭＲ^１０Ｒ^１１であり、Ｍは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、ホウ素、
またはスズであり、Ｒ^１０およびＲ^１１は同一であっても異なっても良く、それ
ぞれＣ_１−Ｃ_２０炭化水素含有基、例えばＣ_１−Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１４ アリールまたはトリメチルシリルを意味する。ＺはＣＨ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ
（ＣＨ_３）ＣＨ_２、ＣＨ（Ｃ_４Ｈ_９）Ｃ（ＣＨ_３）_２、Ｃ（ＣＨ_３）_２、（ＣＨ _３ ）_２Ｓｉ、（ＣＨ_３）_２Ｇｅ、（ＣＨ_３）_２Ｓｎ、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｓｉ、（Ｃ _６ Ｈ_５）（ＣＨ_３）Ｓｉ、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｇｅ、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｓｎ、（ＣＨ_２ ）_４Ｓｉ、ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２、ｏ−Ｃ_６Ｈ_４または２，２’−（Ｃ_６Ｈ_４ ）_２である。Ｚは１個以上のＲ^８および／またはＲ^９と共同して単環式または多
環式環状基を形成してもよい。

【００３６】 式（Ｘ）で示されるキラルな、ブリッジを有するメタロセン化合物が好ましく
、このうち特にｖが１であり、１個もしくは双方のシクロペンタジエニル環が置
換されてインデニル環、硫黄、窒素、もしくは酸素を有するインデニルに類似す
る複素環、または硫黄、窒素、もしくは酸素を有するペンタレンに類似する複素
環が構成されているものが好ましい。

【００３７】

【化１７】

【００３８】 これらの環は、特に、［上記式（ＸＩａ）および（ＸＩｂ）における命名法に
従い］、２位、４位、２，４位、２，４，５位、２，４，６位、２，４，７位、
または２，４，５，６位で、Ｃ_１−Ｃ_２０基、例えばＣ_１−Ｃ_１０アルキルまた
はＣ_６−Ｃ_２０アリールにより置換されていると好ましく、この場合には環中の
２個以上の置換基が共同で環状基を形成していてもよい。

【００３９】 式（Ｘ）で示される、キラルなブリッジを有するメタロセン化合物は、純粋な
ラセミ化合物、疑似ラセミ化合物、純粋なメソ化合物または疑似メソ化合物とし
て使用可能である。更に、ラセミ化合物または疑似ラセミ化合物と、純粋なメソ
化合物または疑似メソ化合物との混合物を使用してもよい。

【００４０】 メタロセン化合物の例は以下の通りである。 ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、

【００４１】 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナフトインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、

【００４２】 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル
）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチル
ベンゾ）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナフトイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、 メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル
）ジルコニウムジクロリド、 １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、 １，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、

【００４３】 １，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 １，２−エタンジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 １，２−エタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 １，４−ブタンジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ［４−（η^５−シクロペンタジエニル）−４，６，６−トリメチル（η^５−４
，５−テトラヒドロペンタレン）］ジクロロジルコニウム、 ［４−（η^５−３´−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−４，６，６
−トリメチル（η^５−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジクロロジルコニウ
ム、 ［４−（η^５−３´−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，６，６−ト
リメチル（η^５−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジクロロジルコニウム、 ［４−（η^５−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η^５−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロチタニウム、 ［４−（η^５−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η^５−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロジルコニウム、 ［４−（η^５−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η^５−４
，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロハフニウム、 ［４−（η^５−３＝−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７
−トリメチル（η^５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロチ
タニウム、 ［４−（η^５−３＝−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−ト
リメチル（η^５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロチタニ
ウム、 ［４−（η^５−３＝−メチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチ
ル（η^５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロチタニウム、

【００４４】 ［４−（η^５−３＝−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−トリメ
チルシリル−４，７，７−トリメチル（η^５−４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）］ジクロロチタニウム、 ［４−（η^５−３＝−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７
−トリメチル（η^５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジクロロジ
ルコニウム、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）
ジメチルシリルジクロロチタニウム、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）
−１，２−エタンジイルジクロロチタニウム、 （メチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメチルシ
リルジクロロチタニウム、 （メチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルジクロロチタニウム、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，４−ジメチル−２，４−ペンタジエン−１
−イル）ジメチルシリルジクロロチタニウム、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 テトラクロロ［１−［ビス（η^５−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メチルシ
リル］−３−（η^５−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−３−（
η^５−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ブタン］ジジルコニウム、 テトラクロロ［２−［ビス（η^５−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イリデ
ン）メトキシシリル］−５−（η^５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペン
タ−２，４−ジエン−１−イリデン）−５−（η^５−９Ｈ−フルオレン−９−イ
リデン）ヘキサン］ジジルコニウム、 テトラクロロ［１−［ビス（η^５−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メチルシ
リル］−６−（η^５−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−６−（
η^５−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）−３−オキサヘプタン］ジジルコニウ
ム、

【００４５】 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−メチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−トリフルオロメチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−メトキシフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−メチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−トリフルオロメチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−メトキシフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−メチルフェニル）イン
デニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジメチルジルコニウム、

【００４６】 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−トリフルオロメチルフ
ェニル）インデニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−メトキシフェニルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルインデニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−メチルフェニルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−エチルフェニルインデ
ニル）ジエチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−トリフルオロメチルフ
ェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−メトキシフェニルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−トリメチルシリルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４′−トリメチルシリルフェ
ニルインデニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−トリメチルシリルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４′−トリメチルシリルフェ
ニルインデニル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）チタニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−メチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、

【００４７】 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−メチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ペンチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、

【００４８】 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−フェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−メチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−エチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−イソプロピルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｎ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ヘキシルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−シクロヘキシル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−フェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−メチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−エチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｎ−プロピルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−イソプロピルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、

【００４９】 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ヘキシルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−シクロヘキシルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−メチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−エチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−ヘキシルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、

【００５０】 ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミド）、 ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジベンジル、 ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジメチル、 ジメチルゲルマンジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス（２−プロピル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）インデニル）チタニウムジクロリド、 ジメチルゲルマンジイルビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、 エチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）チタニウムジクロリド、 エチリデンビス（２−ヘキシル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジベンジルジルコニウム、 エチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジベンジルハフニウム、

【００５１】 エチリデンビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジベンジルチタニウム、 エチリデンビス（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 エチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジメチルハフニウム、 エチリデンビス（２−ｎ−プロピル−４−フェニル）インデニル）ジメチルチ
タニウム、 エチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミド）、 エチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ハフニウムビス（ジメチルアミド）、 エチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）チタニウムビス（ジメチルアミド）、 メチルエチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 メチルエチリデンビス（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ハフニウムジクロリド。

【００５２】 他のメタロセンの例は、先に列挙したメタロセン化合物の「．．．ジクロリド
」が以下の配位子に代替されて得られた化合物である。 モノクロリドモノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，４−ジメチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，３−ジメチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，５−ジメチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，６−ジメチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３，４−ジメチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３，５−ジメチルフェノキシド）、 モノクロリドモノフェノキシド、 モノクロリドモノ（２−メチルフェノキシド）、

【００５３】 モノクロリドモノ（３−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−エチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３−エチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−エチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−イソプソピル−５−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−イソプソピル−３−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（５−イソプソピル−２−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（５−イソプソピル−３−メチルフェノキシド）、 ジルコニウムモノクロリドモノ（２，４−ビス−（２−メチル−２−ブチル）
フェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
ド）、 モノクロリドモノ（４−ノニルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（１−ナフトキシド）、 モノクロリドモノ（２−ナフトキシド）、 モノクロリドモノ（２−フェニルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（ｔｅｒｔ−ブトキシド）、 モノクロリドモノ（Ｎ−メチルアニリド）、 モノクロリドモノ（２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリド）、 モノクロリドモノ（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）、 モノクロリドモノ（ジイソプロピルアミド）、 モノクロリドモノメチル、 モノクロリドモノベンジル、 モノクロリドモノネオペンチル。

【００５４】 本発明の触媒組成物は、式（Ｉ）で示される少なくとも１種類のルイス塩基お
よび式（ＩＩ）で示される単位から構成される少なくとも１種類の有機成分化合
物を、担体と反応させることにより得られる。これに次いで、生成物を式（Ｘ）
の１種類以上のメタロセン化合物の溶液または懸濁液、および必要に応じて式（
ＩＩＩ）の１種類以上の有機金属化合物と反応させる。触媒組成物の活性化は、
反応器への導入の前に行っても、反応器中でのみ行ってもよい。

【００５５】 本発明の触媒組成物を得るために、担体材料を有機溶媒に懸濁させる。適当な
溶媒は芳香族または脂肪族溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、トルエンもしくは
キシレン、ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、またはハロゲン化芳香族
炭化水素、例えばｏ−ジクロロベンゼンである。予め担体を式（ＩＩＩ）の化合
物で予備処理してもよい。次いで、式（Ｉ）の１種類以上の化合物を懸濁液に添
加するが、反応温度は１分から４８時間、好ましくは１０分〜２時間とされる。
反応生成物を単離して、次いで再懸濁させてもよいし、式（ＩＩ）の単位から構
成される少なくとも１種類の助触媒活性を有する有機ホウ素−アルミニウム化合
物と直接反応させてもよい。この場合の反応時間は１分から４８時間、好ましく
は１０分〜２時間である。式（ＩＩ）の単位の当量あたり、式（Ｉ）のルイス塩
基を０．１〜４当量使用すると好ましい。更に、式（ＩＩ）の単位の当量あたり
、式（Ｉ）のルイス塩基を０．５〜１当量使用すると特に好ましい。この反応の
生成物は、メタロセンイオンを形成可能な化合物であり、担体材料に共有結合す
るものである。以降、これを変性した担体材料という。次いで反応混合物をろ過
し、固形分を上記溶媒のいずれかで洗浄する。更に、変性した担体材料を高真空
下で乾燥する。乾燥後、変性した担体材料を再懸濁し、式（ＩＩＩ）の化合物で
後処理する。また、式（ＩＩＩ）の化合物を、変性した担体材料のろ過と乾燥の
前に添加してもよい。

【００５６】 式（Ｘ）の１種類以上のメタロセン化合物と、式（ＩＩＩ）の１種類以上の有
機金属化合物とを変性した担体材料へ施与するには、式（Ｘ）の１種類以上のメ
タロセン化合物を上記溶媒のいずれかに溶解または懸濁させた後、これを式（Ｉ
ＩＩ）の１種類以上の化合物（上記と同様に溶液または懸濁液状であると好まし
い）と反応させると好ましい。式（Ｘ）のメタロセン化合物と、式（ＩＩＩ）の
有機金属化合物の化学量論量による使用割合は１００：１〜１０^−４：１とされ
、１：１〜１０^−２：１であると好ましい。変性した担体材料を、直接重合反応
器に導入しても、上記溶媒のいずれかを含有する反応フラスコに導入してもよい
。この後、式（Ｘ）のメタロセン化合物と、式（ＩＩＩ）の有機金属化合物の混
合物を添加する。ここでは、場合に応じて式（Ｘ）の１種類以上のメタロセン化
合物を、式（ＩＩＩ）の有機金属化合物を事前に添加せずに、変性された担体材
料に更に添加してもよい。

【００５７】 修飾された担体と、式（Ｘ）のメタロセン化合物との使用割合は１０ｇ：１μ
ｍｏｌ〜１０^−２ｇ：１μｍｏｌであると好ましい。式（Ｘ）のメタロセン化合
物と、担体を有し、触媒活性を有する有機成分化合物を構成する式（ＩＩ）の単
位との化学量論量による使用割合は１００：１〜１０^−４：１、好ましくは１：
１〜１０^−２：１とされる。

【００５８】 本発明の触媒組成物を製造するための上述の反応の全ては、−４０℃〜１１０
℃で行われると好ましく、−１０℃〜７０℃で行われると特に好ましい。

【００５９】 担体を有する触媒組成物は、重合に直接使用可能である。しかしながら、重合
における使用前に溶媒を除去し、触媒組成物を再懸濁させることも可能である。
この活性化方法の利点は、重合活性触媒組成物を、反応器のみを用いて生成する
ことができる点である。これにより、空気に敏感な触媒を導入する際に部分的な
分解が起こることを回避することができる。

【００６０】 更に、本発明により、本発明の触媒組成物の存在下にオレフィン重合体を製造
する方法が提供される。重合とは、単独重合または共重合を意味する。本発明で
はプロピレンの単独重合体または共重合体が好ましく製造される。

【００６１】 式Ｒ^α−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ^βで表されるオレフィンの重合が好ましく行われる。
式中、Ｒ^αおよびＲ^βは同一であっても異なってもよく、それぞれハロゲン、水
素原子、アルコキシ、ヒドロキシ、アルキルヒドロキシ、アルデヒド、カルボキ
シまたはカルボン酸エステル又は置換もしくは無置換の、炭素原子数１〜２０、
好ましくは１〜１０の炭化水素基（これらはアルコキシ、ヒドロキシル、アルキ
ルヒドロキシ、アルデヒド、カルボキシルまたはカルボン酸エステル基により置
換されていてもよい）を意味するか、Ｒ^αおよびＲ^βと、これらに結合する原子
とが１個以上の環を形成してもよい。このようなオレフィンの例は１−オレフィ
ン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、スチレン、環状オレフィン、例えばノルボルネン、
ビニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ジエン
、例えば１，３−ブタジエンまたは１，４−ヘキサジエン、ビスシクロペンタジ
エンまたはメチルメタアクリレートである。

【００６２】 特に、プロピレンまたはエチレンが単独重合に用いられ、エチレンと、１種類
以上のＣ_３−Ｃ_２０−１−オレフィン、特にプロピレンおよび／または１種類以
上のＣ_４−Ｃ_２０ジエン、特に１，３−ブタジエンとを、またはノルボルネンお
よびエチレンを共重合させる。

【００６３】 重合は−６０〜３００℃、特に好ましくは３０〜２５０℃で行われる。圧力は
０．５〜２５００バール（０．５×１０^５Ｐａ〜２５００×１０^５Ｐａ）、好ま
しくは２〜１５００バール（２×１０^５Ｐａ〜１５００×１０^５Ｐａ）とされる
。重合は連続的にもバッチ式にも行われ、１段階以上の工程により、溶液状、懸
濁液状、気相または超臨界媒体中で行われる。

【００６４】 担体を有する触媒組成物は、重合組成物中で直接生成するか、または粉体状の
材料または溶媒で湿潤している材料を再懸濁させ、不活性懸濁媒体中の懸濁液と
して重合系に給送することによっても製造可能である。

【００６５】 本発明の触媒組成物を用いることにより予備重合を行うことができる。予備重
合は、重合で使用されると同一のオレフィン（１種以上）もしくはこのうちの１
種類以上を用いることにより好ましく行われる。

【００６６】 広い分子量分布を有するオレフィン重合体を製造するためには、２種類以上の
異なる遷移金属化合物を含む触媒組成物、例えばメタロセン、および／または２
種類以上の、共触媒活性を有する有機成分化合物を含む触媒組成物を用いること
が好ましい。

【００６７】 オレフィン中に存在する可能性のある触媒毒を除去するために、アルミニウム
アルキル、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウムを用いた精製を行うと有効である。重合組成物自体の精製を
行ってもよいし、オレフィンをＡｌ化合物と接触させて、これを重合組成物に導
入する前に再度分離する精製を行ってもよい。

【００６８】 分子量調整剤として、および／または活性を増大させるため、必要に応じて水
素を添加する。重合組成物の全圧は０．５〜２５００バール（０．５×１０^５Ｐ
ａ〜２５００×１０^５Ｐａ）、好ましくは２〜１５００バール（２×１０^５Ｐａ
〜１５００×１０^５Ｐａ）である。

【００６９】 本発明の触媒組成物の遷移金属に対する濃度は、好ましくは溶媒ｄｍ^３あたり
もしくは反応器容積ｄｍ^３あたり１０^−３〜１０^−８モル、特に１０^−４〜１０ ^−７ モルの遷移金属が使用される。

【００７０】 担体を有する本発明の化合物および本発明の触媒組成物の双方を製造するため
に適する溶媒は、脂肪族溶媒または芳香族溶媒、例えばヘキサン、トルエン，エ
ーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフランまたはジエチルエーテル、ハロゲン化
炭化水素、例えば塩化メチレン、ハロゲン化芳香族炭化水素、例えばｏ−ジクロ
ロベンゼンである。

【００７１】 本発明の重合系に触媒組成物を添加する前、または本発明の触媒組成物を活性
化する前に、更にアルキルアルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム
、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウムまたはイソプレニルアルミニウムを、反応器に導入し、重合系を不活性と
してもよい（例えばオレフィン中に存在する触媒毒を除去するため）。触媒組成
物を反応器内容物１ｋｇあたり２００〜０．００１ｍｍｏｌのＡｌ濃度で重合系
に添加する。反応器内容物１ｋｇあたり１０〜０．０１ミリモルのＡｌ濃度でト
リイソブチルアルミニウムおよびトリエチルアルミニウムを用いると好ましく、
これにより担体を有する触媒組成物の合成におけるＡｌ／Ｍ^１モル比を小さく設
定することができる。

【００７２】 更に、帯電防止剤等の添加剤を本発明の方法に用い、例えばオレフィン重合体
の粒子形態を改善することができる。一般に、重合に適する全ての帯電防止剤が
使用可能である。この様な帯電防止剤の例は、メディアラン(Medialan)酸のカル
シウム塩と、Ｎ−ステアリルアントラアニリン酸のクロム塩との塩混合物（ＤＥ
−Ａ−３５４３３６０号に記載）である。他の適する帯電防止剤の例は、イソプ
ロパノール、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のＣ_１２−Ｃ_２２脂肪酸石鹸
、スルホン酸エステル塩、ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル等である。帯電防止剤についての概要はＥＰ−
Ａ−０１０７１２７号公報に記載されている。

【００７３】 メディアラン酸の金属塩、アントラアニリン酸の金属塩およびポリアミンの混
合物を、ＥＰ−Ａ−０６３６６３６号公報に記載のように帯電防止剤として使用
することも可能である。

【００７４】 Dupont社製のStadis(登録商標)（トルエン、イソプロパノール、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ポリアミン、１−デセンとＳＯ_２との共重合体、および１−デ
セン、またはShell社製のASA(登録商標)−３、およびＩＣＩ社製のAtmer１６３
等の市販の製品も同様に使用可能である。

【００７５】 帯電防止剤は溶液状で使用すると好ましい。イソプロパノールを用いる好まし
い実施の形態において、Stadis(登録商標)４５０およびAtmer１６３が用いられ
る。この溶液は担体を有する触媒の質量に対して１〜５０質量％、好ましくは５
〜２５質量％の割合で用いられると好ましい（メタロセンイオンを形成すること
が可能な共有結合による化合物および例えば式（Ｘ）で示される１種類以上のメ
タロセン化合物を保持する担体）。しかしながら、必要な帯電防止剤の使用量は
、帯電防止剤の種類によって広範囲に変化する。

【００７６】 実際の重合は、液体単量体（塊）状または液相で行われる。

【００７７】 帯電防止剤は、所望の時点で重合に給送される。例えば、有機溶媒、好ましく
はアルカン、例えばヘプタンまたはイソドデカン中に担体有する触媒組成物を再
懸濁することが好ましい。次いで、これを攪拌下に重合オートクレーブに導入す
る。次いで帯電防止剤を計量給送する。重合は０〜１００℃で行われる。他の好
ましい方法では、重合オートクレーブに担体を有する触媒組成物を添加する前に
帯電防止剤を計量給送する。次いで、再懸濁した担体を有する触媒組成物を０〜
１００℃で攪拌しながら計量給送する。重合時間は０．１〜２４時間とされる。
重合時間は０．１〜５時間であるのが好ましい。

【００７８】 上記方法において、反応器に析出が生じず、凝集体も発生せず、触媒組成物の
生産性も高く保たれる。本発明の方法により得られた重合体は、分子量分布が狭
く、良好な粒子形態を有する。

【００７９】 以下、実施例により本発明を更に説明する。 ［一般的操作］ 化合物の調製および取り扱いは空気と湿分の不存在下、アルゴン雰囲気下に行
われた（シュレンク法）。必要な全ての溶媒を、使用前に適当な乾燥剤を使用し
つつ数時間沸騰させ、次いでアルゴン雰囲気下で蒸留することにより乾燥させた
。

【００８０】 ［実施例１：ビス（ジメチルアルミノキシ）ペンタフルオロフェニルボランの合
成］ １０ｍｌのトリメチルアルミニウム（２Ｍトルエン溶液、２０ミリモル）と、
４０ｍｌのトルエンとを反応容器に装填した。この溶液に、−１０℃にて２．１
ｇのペンタフルオロボロン酸（１０ミリモル）の５０ｍｌのトルエン中の溶液を
１５分にわたり滴下した。混合物を−１０℃で１時間攪拌し、次いで室温（ＲＴ
）にて更に１時間攪拌した。わずかに濁った淡黄色溶液をＧ４フリットでろ過し
た。これにより透明な淡黄色のビス（ジメチルアルミノキシ）ペンタフルオロフ
ェニルボランのトルエン溶液（ホウ素に対して０．１Ｍ）が得られた。

【００８１】 ［実施例２：ジ［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボロキシ］メチルアランの合
成］ ５ｍｌのトリメチルアルミニウム（２Ｍトルエン溶液、１０ミリモル）と、４
５ｍｌのトルエンとを反応容器に装填した。この溶液に、−１０℃にて６．９２
ｇのビス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸（２０ミリモル）の５０ｍｌのトル
エン中の溶液を１５分にわたり滴下した。混合物を−１０℃で０．５時間攪拌し
、次いで室温（ＲＴ）にて更に１時間攪拌した。わずかに濁った淡黄色溶液をＧ
４フリットでろ過した。これにより透明な淡黄色のジ［ビス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロキシ］メチルアランのトルエン溶液（Ａｌに対して０．１Ｍ）が得
られた。

【００８２】 ［実施例２Ａ：ジ［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボロキシ］メチルアランの
合成］ ５ｍｌのトリメチルアルミニウム（２Ｍトルエン溶液、１０ミリモル）と、４
５ｍｌのトルエンとを反応容器に装填した。この溶液に、２５℃にて６．９２ｇ
のビス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸（２０ミリモル）の５０ｍｌのトルエ
ン中の溶液を１５分にわたり滴下した。混合物を２５℃で１時間攪拌した。わず
かに濁った淡黄色溶液をＧ４フリットでろ過した。これにより透明な淡黄色のジ
［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボロキシ］メチルアランのトルエン溶液（Ａ
ｌに対して０．１Ｍ）が得られた。

【００８３】 ［実施例３：トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよびビス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸と、トリメチルアルミニウムとの反応］ ５ｍｌのトリメチルアルミニウム（２Ｍトルエン溶液、１０ミリモル）と、４
０ｍｌのトルエンとを反応容器に装填した。この溶液に、−１０℃にて６．９２
ｇのビス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸（２０ミリモル）と、５．１２ｇの
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１０ミリモル）を５０ｍｌのトルエ
ン中に含む溶液を１５分にわたり滴下した。混合物を−１０℃で０．５時間攪拌
し、次いで室温（ＲＴ）にて更に１時間攪拌した。わずかに濁った淡黄色溶液を
Ｇ４フリットでろ過した。これにより透明なトルエン溶液が得られた。

【００８４】 ［実施例４：ビス（ジメチルアルミノキシ）ペンタフルオロフェニルボランの担
体への施与］ ２ｇのＳｉＯ_２（ＰＱ ＭＳ３０３０、１４０℃、１０ミリバール（１０×１
０^２Ｐａ）で１０時間予備加熱）を３０ｍｌのトルエンに懸濁させ、室温にて０
．６ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを添加した。混合物を０℃に冷却し
、実施例１で製造した５０ｍｌの溶液を滴下漏斗から滴下した。混合物を放置し
て室温に暖め、更に３時間攪拌した。次いで懸濁液をろ過し、固体をペンタンで
洗浄した。次いでオイルポンプによる減圧により残留物が一定の質量を有するよ
うになるまで乾燥させた。これにより、白色担体材料３．０３ｇが得られた。

【００８５】 ［実施例５：ジ［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボロキシ］メチルアランの担
体への施与］ ２ｇのＳｉＯ_２（ＰＱ ＭＳ３０３０、１４０℃、１０ミリバール（１０×１
０^２Ｐａ）で１０時間予備加熱）を３０ｍｌのトルエンに懸濁させ、室温にて０
．４８ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを添加した。混合物を０℃に冷却
し、実施例２で製造した４０ｍｌの溶液を滴下漏斗から滴下した。混合物を放置
して室温に暖め、更に３時間攪拌した。次いで懸濁液をろ過し、固体をペンタン
で洗浄した。次いでオイルポンプによる減圧により残留物が一定の質量を有する
ようになるまで乾燥させた。これにより、白色担体材料４．０１ｇが得られた。

【００８６】 ［実施例６：実施例３により得られた反応混合物の担体への施与］ ２ｇのＳｉＯ_２（ＰＱ ＭＳ３０３０、１４０℃、１０ミリバール（１０×１
０^２Ｐａ）で１０時間予備加熱）を３０ｍｌのトルエンに懸濁させ、室温にて０
．４８ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを添加した。混合物を０℃に冷却
し、実施例３で製造した４０ｍｌの溶液を滴下漏斗から滴下した。混合物を放置
して室温に暖め、更に３時間攪拌した。次いで懸濁液をろ過し、固体をペンタン
で洗浄した。次いでオイルポンプによる減圧により残留物が一定の質量を有する
ようになるまで乾燥させた。これにより、白色担体材料４．５ｇが得られた。

【００８７】 ［実施例７：触媒組成物１の製造］ 実施例４で製造された０．５ｇの担体を、５．８ｍｇのジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム（１０μｍ
ｏｌ）の３ｍｌのトルエン中の溶液に室温にて添加した。懸濁液を短時間攪拌し
、次いで０．０１リットルのトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）（２Ｍトルエン
溶液、２０μｍｏｌ）を添加した。触媒溶液を１時間攪拌し、オイルポンプを用
いた減圧下に溶媒を除去した。これにより橙色の易流動性粉体を得た。

【００８８】 ［実施例８：触媒組成物２の製造］ ７ｍｇのジメチルシランジイルビス（２−メチル−４（４’−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド（１０μｍｏｌ）を５ｍｌのト
ルエン中に含む溶液を、０．０２ｍｌのＴＭＡ（２Ｍトルエン溶液、４０μｍｏ
ｌ）と共に４０分間攪拌した。次いで、実施例５で製造された０．４４ｇの担体
を室温にて添加した。触媒溶液を１時間攪拌し、オイルポンプを用いた減圧下に
溶媒を除去した。これにより橙色の易流動性粉体を得た。

【００８９】 ［実施例９：触媒組成物３の製造］ 実施例６で製造された０．２ｇの担体を、３．３ｍｇのジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム（５μｍｏｌ）の３ｍｌのトルエン中の溶液に室温にて添加した
。得られた触媒溶液を１時間攪拌し、オイルポンプを用いた減圧下に溶媒を除去
した。これにより橙色の易流動性粉体を得た。

【００９０】 ［実施例１０：触媒組成物１を用いた重合］ 乾燥させた容量２リットルの反応器を、まず窒素で、次いでプロピレンでフラ
ッシュし、１．５リットルの液体プロピレンを装填した。３ｍｌのトリイソブチ
ルアルミニウム（ＴＩＢＡ）（Varsol中２０％濃度）を添加し、混合物を１５分
間攪拌した。次いで、実施例７で得られた触媒組成物１を２０ｍｌのヘプタン中
に含有する懸濁液を注入し、１５ｍｌのヘプタンですすいだ。反応混合物を重合
温度の６０℃に加熱し、１時間重合を行った。残留するプロピレンを排出するこ
とにより重合を停止した。重合体を真空乾燥炉で乾燥した。これにより１６０ｇ
のポリプロピレン粉体（ＰＰ）を得た。反応器の内壁にも、攪拌子にも析出は観
察されなかった。触媒活性は、メタロセン１ｇ・時間当たり、２８ｋｇのＰＰに
相当するものであった。

【００９１】 ［実施例１１：触媒組成物２を用いた重合］ 乾燥させた容量２リットルの反応器を、まず窒素で、次いでプロピレンでフラ
ッシュし、１．５リットルの液体プロピレンを装填した。３ｍｌのＴＩＢＡ（Va
rsol中２０％濃度）を添加し、混合物を１５分間攪拌した。次いで、実施例８で
得られた触媒組成物３を２０ｍｌのヘプタン中に含有する懸濁液を注入し、１５
ｍｌのヘプタンですすいだ。反応混合物を重合温度の６０℃に加熱し、１時間重
合を行った。残留するプロピレンを排出することにより重合を停止した。重合体
を真空乾燥炉で乾燥した。これにより２２５ｇのポリプロピレン粉体を得た。反
応器の内壁にも、攪拌子にも析出は観察されなかった。触媒活性は、メタロセン
１ｇ・時間当たり、３６ｋｇのＰＰに相当するものであった。

【００９２】 ［実施例１２：触媒組成物３を用いた重合］ 乾燥させた容量２リットルの反応器を、まず窒素で、次いでプロピレンでフラ
ッシュし、１．５リットルの液体プロピレンを装填した。これに３ｍｌのＴＩＢ
Ａ（Varsol中２０％濃度）を添加し、混合物を１５分間攪拌した。次いで、実施
例９で得られた触媒組成物３を２０ｍｌのヘプタン中に含有する懸濁液を注入し
、１５ｍｌのヘプタンですすいだ。反応混合物を重合温度の６０℃に加熱し、１
時間重合を行った。残留するプロピレンを排出することにより重合を停止した。
重合体を真空乾燥炉で乾燥した。これにより１４５ｇのポリプロピレン粉体を得
た。反応器の内壁にも、攪拌子にも析出は観察されなかった。触媒活性は、メタ
ロセン１ｇ・時間当たり、４４ｋｇのＰＰに相当するものであった。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１４年３月１４日（２００２．３．１４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［Ｒ^７は水素原子であるか、ホウ素を含まないＣ_１−Ｃ_４０基、例えばＣ_１−
Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキルまたは
Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリールであり、 Ｒ^４およびＲ^５は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ンもしくはＣ_１−Ｃ_４０基を意味するか、またはＲ^４が−ＯＳｉＲ_３基を意味し
、Ｒは相互に同一であっても異なっても良く、Ｒ^５と同様の定義を有し、 Ｘは元素周期表の第ＶＩ主族の元素またはＮＲ基（Ｒは水素原子、Ｃ_１−Ｃ_{２ ０} 炭化水素基、例えばＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０アリールである）を
意味し、 ｆは０〜３の整数、 ｇは０〜３の整数でありｆ＋ｇは０ではなく、 ｈは１〜１０の整数を意味する］反応させることにより生成する少なくとも１
種類の有機成分化合物を含み、有機成分化合物が共有結合により担体に結合され
た触媒組成物であって、 ルイス塩基が式Ｉ

【化２】 で表され、 Ｍ^１が元素周期表の第Ｖ主族の元素であり、 Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、
Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキルまたはＣ_７−Ｃ_４０アリール
アルキルであって、場合によりＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の２個または３個全ての基
がＣ_２−Ｃ_２０単位を介して相互に結合していてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３ のうちの少なくとも１個の基がＣ_７−Ｃ_４０アリールアルキルである触媒組成物
。

【化３】 で表され、 Ｍ^３が元素周期表の第Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ主族の元素であり、 Ｒ^６が相互に同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ_１−Ｃ_４０基を意味し、 ｄが１〜３の整数であり、 ｅが１〜４の整数である、少なくとも１種類の有機金属化合物を成分ｅ）とし
て含む請求項１〜３のいずれかに記載の触媒組成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００１】 本発明は少なくとも１種類のメタロセン、少なくとも１種類の助触媒、少なく
とも１種類の担体材料、および必要に応じて他の有機金属化合物を含む触媒組成
物に関する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００２】 上記触媒組成物はオレフィンの重合に有効に使用可能であり、高い触媒活性を
有する。更に通常は大過剰のメチルアルミノキサン（ＡＭＯ）等のアルミノキサ
ンを助触媒として用いる必要があるが、本発明の触媒組成物によるとアルミノキ
サン助触媒を用いなくとも良好な重合体の形態が得られる。更に潜在的に有害な
可能性のある出発材料の使用が除外される。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００３】 メタロセン触媒を工業的に使用するには、不均一な触媒組成物を製造し、これ
により重合生成物の所望の形態を確実に得られるようにしなければならない。こ
の場合、担体材料から活性成分が「放出」されることを回避し、重合体の形態に
好ましくない影響を与えないようにするために、触媒組成物を担体に共有結合に
より結合することが有効であるとわかっている。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００４】 一連の特許（例えばＷＯ−９６／２３００５号公報、ＤＥ−Ａ１９８０４９７
０号公報、ＤＥ−Ａ１９７４４１０２号、ＤＥ−Ａ１９７５７５４０号公報）に
は、助触媒、すなわち有機成分化合物を、アンモニウム塩の生成下に担体材料と
共有結合させる触媒組成物が記載されている。この様な組成物の不都合点は、有
機塩基として第三級アニリンを使用することが好ましいとされる点、および組成
物が毒性の可能性または遺伝子に有害な潜在性を有するために触媒製造に特別な
保護手段が必要とされる点である。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００５】 本発明の目的は、担体に対して助触媒を共有結合により固定することにより、
従来技術による不都合を有さない触媒組成物を提供することにある。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００６】 本発明の上記目的は、毒理学的に受容可能であって、高い重合活性を有し、良
好な重合体形態を与える特定種類のルイス塩基により達成されることを見出した
。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００７】 本発明の触媒組成物は、 ａ）少なくとも１種類の有機金属化合物、 ｂ）少なくとも１種類のルイス塩基、 ｃ）少なくとも１種類の担体、および ｄ）式（ＶＩ）で示される少なくとも１種の化合物と、式（ＩＸ）で示される
少なくとも１種類の化合物とを

【化４】 （Ｒ^７は水素原子であるか、ホウ素を含まないＣ_１−Ｃ_４０基、例えばＣ_１−
Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキルまたは
Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリールであり、 Ｒ^４およびＲ^５は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン、Ｃ_１−Ｃ_４０基を意味するか、またはＲ^４が−ＯＳｉＲ_３基を意味し、Ｒは
相互に同一であっても異なっても良く、Ｒ^５と同様の定義を有し、 Ｘは元素周期表の第ＶＩ主族の元素またはＮＲ基（Ｒは水素原子、Ｃ_１−Ｃ_{２ ０} 炭化水素基、例えばＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０アリールである）を
意味し、 ｆは０〜３の整数、 ｇは０〜３の整数でありｆ＋ｇは０ではなく、 ｈは１〜１０の整数を意味する）反応させることにより生成する少なくとも１
種類の有機成分化合物を含み、有機成分化合物が共有結合により担体に結合され
た触媒組成物であって、 ルイス塩基が式Ｉ

【化５】 で表され、 Ｍ^１が元素周期表の第Ｖ主族の元素であり、 Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、
Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキルまたはＣ_７−Ｃ_４０アリール
アルキルであって、場合によりＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の２個または３個全ての基
がＣ_２−Ｃ_２０単位を介して相互に結合していてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３ のうちの少なくとも１個の基がＣ_７−Ｃ_４０アリールアルキルであり、

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００８】 ｅ）必要に応じて、式ＩＩＩ

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００９】

【化６】 で表され、 Ｍ^３が元素周期表の第Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ主族の元素であり、 Ｒ^６が相互に同一であっても異なってもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ_１ −Ｃ_４０基、特にＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_４０アリール、Ｃ_７−Ｃ_４０ アリールアルキルまたはＣ_７−Ｃ_４０アルキルアリールを意味し、 ｄが１〜３の整数であり、 ｅが１〜４の整数である、少なくとも１種類の有機金属化合物、を含む。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００１０】 式Ｉで示され、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なってもよく、それ
ぞれベンジル基を示するルイス塩基が好ましい。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００１１】 式（Ｉ）のルイス塩基の例は以下の通りである。 Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ベン
ジルジメチルアミン、Ｎ−ベンジルジエチルアミン、Ｎ−ベンジルブチルアミン
、Ｎ−ベンジルｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ベンジルイソプロピルアミン、Ｎ
−ベンジルメチルアミン、Ｎ−ベンジルエチルアミン、Ｎ−ベンジル−１−フェ
ニルエチルアミン、Ｎ−ベンジル−２−フェニルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
ベンジルアミン、Ｎ−メチルジベンジルアミン、Ｎ−エチルジ（ベンジル）アミ
ン。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００１２】 特に好ましい塩基の例は、ベンジルアミン、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、Ｎ
−ベンジルジエチルアミン、Ｎ−ベンジルブチルアミン、Ｎ−ベンジルｔｅｒｔ
−ブチルアミン、Ｎ−ベンジルイソプロピルアミン、Ｎ−ベンジルメチルアミン
、Ｎ−ベンジルエチルアミン、Ｎ−ベンジル−１−フェニルエチルアミンまたは
Ｎ−ベンジル−２−フェニルエチルアミンである。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００１３】 担体は多孔性の無機または有機固体である。担体は、少なくとも１種類の無機
酸化物、例えば酸化ケイ素，酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライ
ト、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ_２、Ｎａ _２ ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＭｇＣｌ_２、ＮａＳＯ_４、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、ＢａＳ
Ｏ_４、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌ
ｉ_２Ｏまたは混合酸化物、特に酸化ケイ素および／または酸化アルミニウムおよ
び／またはＭｇ−Ａｌ混合酸化物を含むと好ましい。担体は少なくとも１種類の
重合体、例えば単独重合体もしくは共重合体、架橋重合体または重合体ブレンド
を含んでもよい。重合体の例はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リスチレン、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリメタアクリレート、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタールまたはポリビニルアルコール
である。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００１４】 担体の比表面積は１０〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは１５０〜５００ｍ^２／
ｇ。担体の平均粒径は、１〜５００μｍ、好ましくは５〜３５０μｍ、特に好ま
しくは１０〜２００μｍである。

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００１５】 担体は多孔質であり、細孔容積０．５〜４．０ｍｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
３．５ｍｌ／ｇとされる。多孔質担体は、所定の空隙率（細孔容積）を有する。
空隙の形状は一般に不均一であり、球形であることも多い。小さな空隙開口によ
り空隙が相互に連続していてもよい。空隙の直径は約２〜５０ｎｍであると好ま
しい。多孔質担体の粒子の形状は後処理によって変化し、不均一にも球形にもな
り得る。担体の粒径は、例えば極低温の製粉および／または篩い分けにより所望
の値に設定される。

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】削除

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】削除

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】削除

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】削除

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】削除

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】削除

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】削除

【手続補正２４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】削除

【手続補正２５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】削除

【手続補正２６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】削除

【手続補正２７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】削除

【手続補正２８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】削除

【手続補正２９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】削除

【手続補正３０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２９】 式（ＩＩＩ）の有機金属化合物は、Ｍ^４がリチウム、マグネシウムおよび／ま
たはアルミニウム、特にアルミニウムを意味する非荷電ルイス酸であることが好
ましい。式（ＩＩＩ）の好ましい有機金属化合物の具体例としては、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイ
ソプレニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、メチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、水素化ジ
メチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソプロピルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムトリメチルシロキサイド、ジメチルアルミニウ
ムトリエチルシロキサイド、フェニルアラン、ペンタフルオロフェニルアラン、
およびｏ−トリルアランが挙げられる。

【手続補正３１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５３】 モノクロリドモノ（３−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−エチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３−エチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−エチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（２−イソプソピル−５−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（４−イソプソピル−３−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（５−イソプソピル−２−メチルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（５−イソプソピル−３−メチルフェノキシド）、 ジルコニウムモノクロリドモノ（２，４−ビス−（２−メチル−２−ブチル）
フェノキシド）、 モノクロリドモノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
ド）、 モノクロリドモノ（４−ノニルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（１−ナフトキシド）、 モノクロリドモノ（２−ナフトキシド）、 モノクロリドモノ（２−フェニルフェノキシド）、 モノクロリドモノ（ｔｅｒｔ−ブトキシド）、 モノクロリドモノ（Ｎ−メチルアニリド）、 モノクロリドモノ（２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリド）、 モノクロリドモノ（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）、 モノクロリドモノ（ジイソプロピルアミド）、 モノクロリドモノメチル、 モノクロリドモノベンジル、 モノクロリドモノネオペンチル。

【手続補正３２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５４】 本発明の触媒組成物は、式（Ｉ）で示される少なくとも１種類のルイス塩基と
、式（ＶＩ）の少なくとも１種類の化合物を式（ＩＸ）の少なくとも１種類の化
合物と反応させることにより生成可能な少なくとも１種類の有機成分化合物ｄ）
と、担体と、を反応させることにより得られる。これに次いで、生成物を式（Ｘ
）の１種類以上のメタロセン化合物の溶液または懸濁液、および必要に応じて式
（ＩＩＩ）の１種類以上の有機金属化合物と反応させる。触媒組成物の活性化は
、反応器への導入の前に行っても、反応器中でのみ行ってもよい。

【手続補正３３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５５】 本発明の触媒組成物を得るために、担体材料を有機溶媒に懸濁させる。適当な
溶媒は芳香族または脂肪族溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、トルエンもしくは
キシレン、ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、またはハロゲン化芳香族
炭化水素、例えばｏ−ジクロロベンゼンである。予め担体を式（ＩＩＩ）の化合
物で予備処理してもよい。次いで、式（Ｉ）の１種類以上の化合物を懸濁液に添
加するが、反応温度は１分から４８時間、好ましくは１０分〜２時間とされる。
反応生成物を単離して、次いで再懸濁させてもよいし、式（ＩＩ）の単位から構
成される少なくとも１種類の助触媒活性を有する有機ホウ素−アルミニウム化合
物ｄ）と直接反応させてもよい。この場合の反応時間は１分から４８時間、好ま
しくは１０分〜２時間である。有機ホウ素−アルミニウム化合物ｄ）の当量あた
り、式（Ｉ）のルイス塩基を０．１〜４当量使用すると好ましい。更に、有機ホ
ウ素−アルミニウム化合物ｄ）の当量あたり、式（Ｉ）のルイス塩基を０．５〜
１当量使用すると特に好ましい。この反応の生成物は、メタロセンイオンを形成
可能な化合物であり、担体材料に共有結合するものである。以降、これを変性し
た担体材料という。次いで反応混合物をろ過し、固形分を上記溶媒のいずれかで
洗浄する。更に、変性した担体材料を高真空下で乾燥する。乾燥後、変性した担
体材料を再懸濁し、式（ＩＩＩ）の化合物で後処理する。また、式（ＩＩＩ）の
化合物を、変性した担体材料のろ過と乾燥の前に添加してもよい。

【手続補正３４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５６】 式（Ｘ）の１種類以上のメタロセン化合物と、式（ＩＩＩ）の１種類以上の有
機金属化合物とを変性した担体材料へ施与するには、式（Ｘ）の１種類以上のメ
タロセン化合物を上記溶媒のいずれかに溶解または懸濁させた後、これを式（Ｉ
ＩＩ）の１種類以上の化合物（上記と同様に溶液または懸濁液状であると好まし
い）と反応させると好ましい。式（Ｘ）のメタロセン化合物と、式（ＩＩＩ）の
有機金属化合物の化学量論量による使用割合は１００：１〜１０^−４：１とされ
、１：１〜１０^−２：１であると好ましい。変性した担体材料を、直接重合反応
器に導入しても、上記溶媒のいずれかを含有する反応フラスコに導入してもよい
。この後、式（Ｘ）のメタロセン化合物と、式（ＩＩＩ）の有機金属化合物の混
合物を添加する。ここでは、場合に応じて式（Ｘ）の１種類以上のメタロセン化
合物を、式（ＩＩＩ）の有機金属化合物を事前に添加せずに、変性された担体材
料に更に添加してもよい。

【手続補正３５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５７】 修飾された担体と、式（Ｘ）のメタロセン化合物との使用割合は１０ｇ：１μ
ｍｏｌ〜１０^−２ｇ：１μｍｏｌであると好ましい。式（Ｘ）のメタロセン化合
物と、担体を有し、触媒活性を有する有機成分化合物を構成する有機ホウ素−ア
ルミニウム化合物ｄ）の単位との化学量論量による使用割合は１００：１〜１０ ^−４ ：１、好ましくは１：１〜１０^−２：１とされる。

【手続補正３６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５８】 本発明の触媒組成物を製造するための上述の反応の全ては、−４０℃〜１１０
℃で行われると好ましく、−１０℃〜７０℃で行われると特に好ましい。

【手続補正３７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５９】 担体を有する触媒組成物は、重合に直接使用可能である。しかしながら、重合
における使用前に溶媒を除去し、触媒組成物を再懸濁させることも可能である。
この活性化方法の利点は、重合活性触媒組成物を、反応器のみを用いて生成する
ことができる点である。これにより、空気に敏感な触媒を導入する際に部分的な
分解が起こることを回避することができる。

【手続補正３８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００６０】 更に、本発明により、本発明の触媒組成物の存在下にオレフィン重合体を製造
する方法が提供される。重合とは、単独重合または共重合を意味する。本発明で
はプロピレンの単独重合体または共重合体が好ましく製造される。

【手続補正３９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００６１】 式Ｒ^α−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ^βで表されるオレフィンの重合が好ましく行われる。
式中、Ｒ^αおよびＲ^βは同一であっても異なってもよく、それぞれハロゲン、水
素原子、アルコキシ、ヒドロキシ、アルキルヒドロキシ、アルデヒド、カルボキ
シまたはカルボン酸エステル又は置換もしくは無置換の、炭素原子数１〜２０、
好ましくは１〜１０の炭化水素基（これらはアルコキシ、ヒドロキシル、アルキ
ルヒドロキシ、アルデヒド、カルボキシルまたはカルボン酸エステル基により置
換されていてもよい）を意味するか、Ｒ^αおよびＲ^βと、これらに結合する原子
とが１個以上の環を形成してもよい。このようなオレフィンの例は１−オレフィ
ン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、スチレン、環状オレフィン、例えばノルボルネン、
ビニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ジエン
、例えば１，３−ブタジエンまたは１，４−ヘキサジエン、ビスシクロペンタジ
エンまたはメチルメタアクリレートである。

【手続補正４０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００６２】 特に、プロピレンまたはエチレンが単独重合に用いられ、エチレンと、１種類
以上のＣ_３−Ｃ_２０−１−オレフィン、特にプロピレンおよび／または１種類以
上のＣ_４−Ｃ_２０ジエン、特に１，３−ブタジエンとを、またはノルボルネンお
よびエチレンを共重合させる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ショテック，イェルク ドイツ、60486、フランクフルト、ミュー ルガセ、３ Ｆターム(参考） 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC02 AC10 AC22 AC28 AD02 AD05 AD06 AD07 AD11 AD13 AE00 AE15 BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC01B BC12B BC14B BC15B BC16B BC19B BC29B BC43B CB61C CB62C CB63C CB64C CB72C CB87C CB88C EA01 EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EB13 EB17 EB18 EB21 EB25 EC01 EC02 FA02 FA03 FA04 FA06 FA10 GB01 GB06

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）少なくとも１種類のメタロセン、 ｂ）式Ｉ 【化１】 で表され、 Ｍ^１が元素周期表の第Ｖ主族の元素であり、 Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、
   Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_４０アリール、Ｃ _６ −Ｃ_４０ハロアリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリール、またはＣ_７−Ｃ_４０ アリールアルキルであって、場合によりＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の２個または３個
   全ての基がＣ_２−Ｃ_２０単位を介して相互に結合していてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２お
   よびＲ^３のうちの少なくとも１個の基が水素原子でも直鎖状アルキル鎖でもない
   、少なくとも１種類のルイス塩基のうち、 メチルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルアニリ
   ン、ジフェニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
   ミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
   ン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン、ジイソプロピルアミン、ジシ
   クロヘキシルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアニリン、ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホス
   フィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニル
   ホスフィン、トリ（メチルフェニル）ホスフィン、トリ（ジメチルフェニル）ホ
   スフィン、亜リン酸トリメチル、１，９−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１，
   ８−ナフタレンジアミン、キノリン、デシルジ（メチル）アミン、ドデシルジ（
   メチル）アミン、テトラデシルジ（メチル）アミン、ヘキサデシルジ（メチル）
   アミン、オクタデシルジ（メチル）アミン、エイコシルジ（メチル）アミン、メ
   チルジ（デシル）アミン、メチルジ（ドデシル）アミン、メチルジ（テトラデシ
   ル）アミン、エチルジ（ヘキサデシル）アミン、メチルジ（オクタデシル）アミ
   ン、メチルジ（エイコシル）アミン、デシルジ（ｎ−ブチル）アミン、メチルジ
   （デシル）アミン、ドデシルジ（デシル）アミン、オクタデシルジ（デシル）ア
   ミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアニリン、Ｎ，
   Ｎ−ジ（オクタデシル）（２，４，６−トリメチル）アニリニウムアミン、シク
   ロヘキシルジ（ドデシル）アミン、メチルジ（ドデシル）アミン、ジ（ｉ−プロ
   ピル）アミンおよびジシクロヘキシルアミン以外のルイス塩基、 ｃ）少なくとも１種類の担体、 ｄ）式ＩＩ 【化２】 で表され、式中 Ｒ^４およびＲ^５が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、Ｃ_１−Ｃ_４０基を意味するか、またはＲ^４が−ＯＳｉＲ_３基を意味し、
   Ｒは相互に同一であっても異なっても良く、Ｒ^５と同様の定義を有し、 Ｍ^２は同一であっても異なってもよく、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ主族の元
   素を意味し、 ａ、ｂおよびｃはそれぞれ０、１、２または３の整数であり、且つａ＋ｂ＋ｃ
   は０ではない、構成単位から成り、 共有結合により担体に結合する少なくとも１種類の有機成分化合物、を含む触
   媒組成物。
2. 【請求項２】 式ＩＩＩ 【化３】 で表され、 Ｍ^３が元素周期表の第Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ主族の元素であり、 Ｒ^６が相互に同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、Ｃ_１−Ｃ_４０基を意味し、 ｄが１〜３の整数であり、 ｅが１〜４の整数である、少なくとも１種類の有機金属化合物を成分ｅ）とし
   て含む触媒組成物。
3. 【請求項３】 式（Ｉ）のルイス塩基のＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも
   １個の基が、少なくとも１個の置換または無置換芳香族基および／またはＰ、Ｏ
   、ＳおよびＮから選択されるヘテロ原子および２〜２０個の炭素原子を含む請求
   項１または２に記載の触媒組成物。
4. 【請求項４】 多孔質の無機又は有機固体を担体として使用する請求項１〜
   ３のいずれかに記載の触媒組成物。
5. 【請求項５】 式（ＩＩ）で表され、Ｍ^２がホウ素またはアルミニウムであ
   る、少なくとも１種類の有機成分化合物を使用する請求項１〜４のいずれかに記
   載の触媒組成物。
6. 【請求項６】 式（ＩＶ）または（Ｖ） 【化４】 で表され、 Ｒ^４およびＲ^５が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、またはＣ_１−Ｃ_４０基を意味するか、またはＲ^４が−ＯＳｉＲ_３を意味
   し、Ｒが相互に同一であっても異なっても良く、Ｒ^５と同様の定義を有する少な
   くとも１種類の有機成分化合物を使用する請求項１〜５のいずれかに記載の触媒
   組成物。
7. 【請求項７】 ａ）少なくとも１種類のメタロセン、 ｂ）式Ｉ 【化５】 で表され、式中 Ｍ^１が元素周期表の第Ｖ主族の元素であり、 Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、
   Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_４０アリール、Ｃ _６ −Ｃ_４０ハロアリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリール、またはＣ_７−Ｃ_４０ アリールアルキルであって、場合によりＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の２個または３個
   全ての基がＣ_２−Ｃ_２０単位を介して相互に結合していてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２お
   よびＲ^３のうちの少なくとも１個の基が水素原子でも直鎖状アルキル鎖でもない
   、少なくとも１種類のルイス塩基のうち、 メチルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルアニリ
   ン、ジフェニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
   ミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
   ン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン、ジイソプロピルアミン、ジシ
   クロヘキシルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアニリン、ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホス
   フィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニル
   ホスフィン、トリ（メチルフェニル）ホスフィン、トリ（ジメチルフェニル）ホ
   スフィン、亜リン酸トリメチル、１，９−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１，
   ８−ナフタレンジアミン、キノリン、デシルジ（メチル）アミン、ドデシルジ（
   メチル）アミン、テトラデシルジ（メチル）アミン、ヘキサデシルジ（メチル）
   アミン、オクタデシルジ（メチル）アミン、エイコシルジ（メチル）アミン、メ
   チルジ（デシル）アミン、メチルジ（ドデシル）アミン、メチルジ（テトラデシ
   ル）アミン、エチルジ（ヘキサデシル）アミン、メチルジ（オクタデシル）アミ
   ン、メチルジ（エイコシル）アミン、デシルジ（ｎ−ブチル）アミン、メチルジ
   （デシル）アミン、ドデシルジ（デシル）アミン、オクタデシルジ（デシル）ア
   ミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアニリン、Ｎ，
   Ｎ−ジ（オクタデシル）（２，４，６−トリメチル）アニリニウムアミン、シク
   ロヘキシルジ（ドデシル）アミン、メチルジ（ドデシル）アミン、ジ（ｉ−プロ
   ピル）アミンおよびジシクロヘキシルアミン以外のルイス塩基、 ｃ）少なくとも１種類の担体、 ｄ）式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）で示される少なくとも１種の
   化合物と、式（ＩＸ）で示される少なくとも１種類の化合物とを 【化６】 [Ｒ^７が水素原子であるか、ホウ素を含まないＣ_１−Ｃ_４０基、例えばＣ_１−
   Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_４０アリールアルキルまたは
   Ｃ_７−Ｃ_４０アルキルアリールであり、 Ｒ^４およびＲ^５が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、Ｃ_１−Ｃ_４０基を意味するか、またはＲ^４が−ＯＳｉＲ_３基を意味し、
   Ｒは相互に同一であっても異なっても良く、Ｒ^５と同様の定義を有し、 Ｘが元素周期表の第ＶＩ主族の元素またはＮＲ基（Ｒは水素原子、Ｃ_１−Ｃ_{２ ０} 炭化水素基、例えばＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０アリールである）を
   意味し、 ｆは０〜３の整数、 ｇは０〜３の整数でありｆ＋ｇは０ではなく、 ｈは１〜１０の整数を意味する］反応させることにより生成する少なくとも１
   種類の有機成分化合物を含む触媒組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の触媒組成物をポリオレフィ
   ンの製造のために使用する方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載の少なくとも１種類の触媒組
   成物の存在下に重合を行う、ポリオレフィンの製造法。