JP2003334049A

JP2003334049A - ラベル型脱酸素剤

Info

Publication number: JP2003334049A
Application number: JP2003066507A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Watanabe; 雄一渡辺; Takahiro Seki; 高宏関; Masateru Osada; 昌輝長田; Takayoshi Ito; 隆欣伊藤
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2002-03-13
Filing date: 2003-03-12
Publication date: 2003-11-25

Abstract

(57)【要約】【目的】水分を多く含む食品の保存に適するラベル型脱
酸素剤の提供。【解決手段】ラベル型脱酸素剤において、通気性層とし
て、(A)耐水圧２,０００ｍｍＨ_２Ｏ以上の防水性と透湿
度１,０００ｇ／ｍ^２／２４時間以上の透湿性を兼ね備
えた無孔の防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜との
組み合わせからなる積層フィルムを使用する。【効果】シート状脱酸素体からの錆の発生が防止され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は脱酸素剤組成物配合
の樹脂組成物からなるシート状脱酸素体を用いた貼着固
定用のラベル型脱酸素剤に関するもので、更に通気性層
に耐水性を付与したことで食品への適用時の耐水性を改
善したラベル型脱酸素剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸素による変質や微生物の繁殖による腐
敗を防いで品質保持するために、食品、医薬品等、酸素
の影響を受け易い物品の脱酸素包装に脱酸素剤を利用す
る、所謂、脱酸素包装が広く普及している。この脱酸素
包装には、通常、粒状または粉末状の脱酸素剤を通気性
を備えた小袋に充填した脱酸素剤小袋が使用されている
が、最近は、例えば鉄粉系脱酸素剤のような粉粒状の脱
酸素剤を熱可塑性樹脂に配合して成形した脱酸素性樹脂
シートを脱酸素体とする脱酸素性能に優れたシート状脱
酸素剤が開発されている（特許文献１）。

【０００３】上記シート状脱酸素剤は脱酸素剤を熱可塑
性樹脂に固定したシート状脱酸素体をフィルムやシート
の被覆材料で被覆した多層体として製造することがで
き、シート状脱酸素剤は、小袋型脱酸素剤と比べて、破
袋して脱酸素剤の粉粒体が漏れる恐れがないだけでな
く、均一な厚みで薄い偏平状になるので、自動貼着装置
に好適に適合する。このようなシート状脱酸素剤の形態
や多層構成の特性に着目してシート状脱酸素剤の片面に
粘着層を設けた貼着固定可能な脱酸素剤として、、粘着
層を有するベース層、脱酸素層及び通気性層がこの順に
積層され、かつ、脱酸素層周縁の外縁部では通気性層が
直接ベース層に接着されてなる脱酸素層の露出のないラ
ベル型脱酸素剤が、提案されている。（特許文献２、
３）

【０００４】しかしながら、従来の鉄を脱酸素剤の主剤
とするラベル型脱酸素剤は、収納物品に接する面に位置
する通気性層には、通気性を高くして脱酸素性能を確保
するために、通常、針による開孔や延伸による多孔化等
の処理を施した多孔性材料を配しているので、水分を多
く含む食品等の包装体に使用した場合、使用条件によっ
ては水分が通気性層面の孔からシート状脱酸素体の内部
に染み込んで脱酸素剤成分や錆を溶かし、これがラベル
型脱酸素剤の外部表面に染み出し、包装体の外観を損ね
たりする場合があった。これらの問題点を解決するため
に通気性層に無孔の膜を使用し、断面からの酸素透過に
より酸素吸収させることにより、錆の表出を防ぐことが
公知技術として知られているが、鉄を主剤とする水分依
存型のシート状脱酸素剤の場合には、脱酸素反応を進行
させるために必須となる水分を、断面から酸素と共に透
過させる必要があり、脱酸素速度が遅くなるという問題
があった。

【特許文献１】特開平２−７２８５１号公報

【特許文献２】特開平７−２１９４３０号公報

【特許文献３】特開平１０−２９０９１５号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水分を多く
含む食品等に適用した場合にも脱酸素剤成分や錆がラベ
ル型脱酸素剤の外部表面に染み出すおそれのないラベル
型脱酸素剤を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、ラベル型脱酸素剤において、通気性層と
して、耐水圧２,０００ｍｍＨ2Ｏ以上の防水性と透湿度
１,０００ｇ／ｍ²／２４時間以上の透湿性を兼ね備えた
防水透湿性樹脂フィルムと微多孔膜との組み合わせから
なる積層フィルムを使用することにより、脱酸素速度を
ほとんど低下させることなく上記課題を解決できること
を見出し、この知見を基に本発明を完成させた。

【０００７】本発明は、粘着層を備えたベース層、熱可
塑性樹脂に脱酸素剤を配合した脱酸素樹脂からなるシー
ト状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層され、かつ、
シート状脱酸素体の周辺部で前記ベース層と前記通気性
層とが接着されてなるラベル型脱酸素剤において、前記
通気性層が、(A)耐水圧２,０００ｍｍＨ₂Ｏ以上の防水
性と透湿度１,０００ｇ／ｍ²／２４時間以上の透湿性を
兼ね備えた防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜の組
み合わせからなることを特徴とする、耐水性を改善した
ラベル型脱酸素剤に関する。また、複数の前記ラベル型
脱酸素剤が、ベース層の粘着層により帯状のセパレータ
ー層に粘着してなる、ラベル型脱酸素剤ウェブに関す
る。

【０００８】本発明のラベル型脱酸素剤は、粘着層を備
えたベース層／熱可塑性樹脂に鉄系脱酸素剤を分散した
脱酸素樹脂からなるシート状脱酸素体／通気性層を主要
な構成要素とする。以下にその構成について詳しく説明
する。

【０００９】（１）通気性層通気性層は、シート状脱酸素体を被覆して被保存物との
直接接触を防止すると共に、シート状脱酸素体に配合さ
れた脱酸素剤が酸素を吸収するために、水蒸気及び酸素
の透過を適切に行う機能を有する層である。本発明にお
ける通気性層は、(A)耐水圧２,０００ｍｍＨ₂Ｏ以上の
防水性と透湿度１,０００ｇ／ｍ²／２４時間以上の透湿
性を兼ね備えた防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜
からなる実質的に無孔の積層フィルムからなる。通気性
層は、(A)防水透湿性樹脂フィルムを外気及び収納物品
側に、(B)微多孔膜をシート状脱酸素体側となるように
配する。

【００１０】(A)防水透湿性樹脂フィルムは、耐水圧が
２,０００ｍｍＨ₂Ｏ以上、透湿量が１,０００ｇ／ｍ²／
２４時間以上の熱可塑性樹脂フィルムである。耐水圧が
３,０００ｍｍＨ₂Ｏ以上、透湿量が２,０００ｇ／ｍ²／
２４時間以上であるのが好ましく、耐水圧が４,０００
ｍｍＨ₂Ｏ以上、透湿量が２,５００ｇ／ｍ²／２４時間
以上であるのがより好ましい。

【００１１】耐水圧は、ＪＩＳ−Ｌ−１０９２Ｂ法（高
水圧法）に準拠して測定される。耐水圧が２,０００ｍ
ｍＨ₂Ｏ未満であると、水分を多く含む食品に使用した
場合、過剰な水分がラベル型脱酸素剤内に染み込んで錆
が発生したり、酸素吸収能力が低下したりするという問
題やラベル型脱酸素剤内で発生した錆が外に染み出てし
まうという問題がある。

【００１２】透湿度は４０℃−９０％相対湿度の条件下
で、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に準拠して測定される。透湿
量が１,０００ｇ／ｍ²／２４時間未満であると、通気性
層を通してシート状脱酸素剤に供給される水分が十分で
なく、脱酸素速度が遅くなるという問題がある。

【００１３】(A)防水透湿性樹脂フィルムの厚みについ
ては、上記の防水性及び透湿量が得られていれば特に制
限はないが、物理的強度や柔軟性の確保等の点から、２
μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上１０
０μｍ以下の厚さがより好ましい。

【００１４】(A)防水透湿性樹脂フィルムの材料として
は、透湿性、価格、他樹脂との親和性などの点から、ポ
リエーテルアミドブロック共重合体系のフィルムが使用
される。ポリエーテルアミドブロック共重合体とは、反
応基末端を有するポリエーテル単位と反応基末端を有す
るポリアミド単位との共重縮合で得られる共重合体であ
る。具体的には、（１）式で表される繰り返し単位を有
するポリエーテルアミドブロック共重合体である。

【００１５】［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｙ−Ｏ−］_ｎ（１）（１）式で、Ｘは、直鎖状飽和脂肪族ポリアミド鎖であ
り、炭素数４〜１４の炭化水素鎖を有するラクタムもし
くはアミノ酸から、または炭素数６〜１２の脂肪族ジカ
ルボン酸と炭素数６〜９の脂肪族ジアミンから製造さ
れ、平均分子量は300〜15,000である。Ｙは、ポリオキ
シアルキレン鎖であり、一種以上の直鎖もしくは分岐脂
肪族ポリオキシアルキレングリコールからなり、分子量
6,000以下である。ｎは、ポリエーテルアミドブロック
共重合体の固有粘度が0.8〜2.05となるために十分な繰
り返し単位の数を示す。米国特許４３３１７８６号公報
に記載されているものが使用できる。

【００１６】(A)防水透湿性樹脂フィルムは、実質的に
フィルム表面あるいは内部に開孔処理を施していない熱
可塑性樹脂フィルムが使用される。(A)防水透湿性樹脂
フィルムは、耐水圧が高いので、脱酸素剤内への水蒸気
以外の水の浸入を防ぐことができるため、脱酸素剤内に
過剰な水分が入ることによる錆の発生や酸素吸収性能の
低下を抑えることができる。

【００１７】(B)微多孔膜は、通気性の高い多孔性材料
からなり、(A)防水透湿性樹脂フィルムのシート状脱酸
素体側に積層されたフィルムである。(B)微多孔膜の酸
素透過度が高いので、(A)防水透湿性樹脂フィルムの酸
素透過度が必ずしも高くなくても、当該微多孔膜の端部
断面からの酸素透過により、十分な脱酸素速度を得るこ
とができる。

【００１８】(B)微多孔膜を構成する材料としては、酸
素透過性の高いものであれば良く、耐水性不織布、ポリ
オレフィン微多孔フィルム、合成紙などが挙げられる。
これらの中でも、通気性、透湿性、撥水性、引き裂き強
度などの点から、熱可塑性樹脂からなる不織布が好まし
い。熱可塑性樹脂不織布の材質としては、ポリオレフィ
ン系、ポリエステル系、ポリアミド系などがあり、さら
に製造方法の違いにより、スパンボンド、メルトブロ
ー、カーディング、エアレイなどの種類がある。また、
その断面構造が、単一構造のものと芯鞘構造のものがあ
る。これらの中で、ポリオレフィン系またはポリエステ
ル系の不織布がより好ましく、高密度ポリエチレンスパ
ンボンド不織布が最も好ましい。高密度ポリエチレンス
パンボンド不織布は低融点であるため、ベース層との積
層をヒートシールによる加熱接着で行う場合に、接着が
容易であるという利点もある。

【００１９】微多孔膜の酸素透過度は透気度で表わされ
る。微多孔膜の透気度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１１７に定め
るガーレー式透気度測定方法にて測定され、１０００秒
／１００ｃｃ以下、好ましくは５００秒／１００ｃｃ以
下である。(B)微多孔膜の厚みについては、酸素透過性
が得られていれば特に制限はないが、物理的強度や柔軟
性の確保等の点から、１０μｍ以上１０００μｍ以下が
好ましく、３０μｍ以上５００μｍ以下の厚さがより好
ましい。

【００２０】通気性層は、(A)防水透湿性樹脂フィルム
及び(B)微多孔膜のみからなる積層体で構成されても良
いし、それぞれの特性及び機能を阻害しない範囲で、他
成分からなる他の１層以上の層との積層体で構成されて
も良い。積層体を製造する方法としては、接着剤を用い
たドライラミネート法や押し出しラミネーション等の公
知の積層フィルム製造方法が用いられる。通気性層をこ
のような構成とすることで、微多孔膜の断面からの透過
だけでは不十分な水分の供給を防水透湿性樹脂フィルム
表面からの透過で補うことができるので、酸素吸収反応
に充分な水分をシート状脱酸素体に供給することが可能
となり、通気性層表面が無孔であっても脱酸素速度が速
いラベル型脱酸素剤を得ることができる。

【００２１】また、通気性層に印刷を付加することもで
きる。その際には、(A)防水透湿性樹脂フィルムの上に
印刷を行い、さらにその上に最外層として有孔の透明フ
ィルムを追加的に積層する方法が好ましい。また、(A)
防水透湿性樹脂として透視可能なフィルムを用い、該
(A)樹脂フィルムの裏面に印刷層を設ける方法も好まし
い。このような方法により、印刷インキが収納物品に接
触することを防止できる。

【００２２】ラベル型脱酸素剤における通気性層は、シ
ート状脱酸素体断面の露出を防ぐために、シート状脱酸
素体より寸法を大きくし、シート状脱酸素体の外周部で
接着層を介してベース層と接着するのが好ましい。図１
及び図２に例を示す。なお、通気性層はシート状脱酸素
体に接着していても接着していなくてもよいが、接着固
定する場合には、接着部分が水蒸気または酸素のシート
状脱酸素体への通気を実質的に妨げないよう配慮する。

【００２３】（２）シート状脱酸素体本発明のシート状脱酸素体は、熱可塑性樹脂に脱酸素剤
を分散した脱酸素樹脂組成物からなり、かかる脱酸素樹
脂組成物が少なくとも１軸方向に延伸された微多孔性の
シート状小片である。

【００２４】脱酸素樹脂層に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、オレフィン系樹脂が好ましく、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等が挙
げられる。

【００２５】脱酸素剤としては、例えば、鉄粉等に代表
される金属成分を主剤とする金属系脱酸素剤、またアス
コルビン酸類、多価アルコール類、多価フェノール類等
の有機成分を主剤とする有機系脱酸素剤を挙げることが
できる。特に、鉄粉系脱酸素剤が好ましい。鉄粉系脱酸
素剤は、鉄粉及びハロゲン化金属塩を含む組成物からな
り、特に、鉄粉の表面にハロゲン化金属塩を被覆又は分
散付着させたものが好適に用いられる。前記組成物は、
さらに必要に応じて、活性炭、石灰、珪藻土、ゼオライ
ト、無機塩等の助剤成分を含有させることができる。

【００２６】鉄粉系脱酸素剤に用いられる鉄粉として
は、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉等が例示され、鉄粉
粒子は細かい方が好ましく、特に、平均粒径２００μｍ
以下が好ましく、平均粒径１５０μｍ以下がより好まし
い。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化
バリウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化バリウム、沃化カルシウ
ム、沃化マグネシウム等が用いられる。ハロゲン化金属
は、鉄粉１００重量部に対し、０．１〜１５重量部、好
ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いられる。

【００２７】シート状脱酸素体は、前記の熱可塑性樹脂
１５〜７５重量％に対し脱酸素剤を８５〜２５重量％の
割合で混練、溶融してシート化し、少なくとも１軸方向
に延伸して製造される。延伸倍率は１．５〜１５倍が好
ましく、３〜１２倍がさらに好ましい。シート状脱酸素
体は、延伸によって微多孔質化されている。延伸して得
られるシート状脱酸素体の厚さは、目的や用途に応じ適
宜選ばれるが、通常は、０．０５〜３ｍｍの範囲にあ
る。

【００２８】本発明のラベル型脱酸素剤が片面吸収タイ
プのシート状脱酸素剤として実用レベルの脱酸素性能を
有するためには、シート状脱酸素体の酸素吸収速度は好
ましくは１００ｍｌ／ｍ²／Ｈｒ（２５℃）以上、より
好ましくは２００ｍｌ／ｍ²／Ｈｒ（２５℃）以上であ
り、延伸条件を前記範囲で選択してシート状脱酸素剤を
微多孔質化することによって達成される。

【００２９】なお、シート状脱酸素剤は、目的に合致す
るものであれば、含まれる脱酸素剤、製法等は必ずしも
限定されない。具体的には、還元性の無機物や有機物を
主剤とする脱酸素剤組成物を熱可塑性樹脂に分散させシ
ート化したもの、またポリオレフィン、ポリアミド等の
熱可塑性樹脂中にコバルト、鉄等の遷移金属触媒を分散
したもの等をシート化したものが挙げられる。中でも脱
酸素性能の点から、鉄粉主剤の脱酸素剤組成物を含む樹
脂シートが好ましく、特に、熱可塑性樹脂に鉄粉主剤の
脱酸素組成物を分散した樹脂シートを延伸して微多孔質
化したシートが好適に用いられる。

【００３０】本発明では、前記したシート状脱酸素体
に、さらに切り込みを入れる処理あるいは開孔を施す処
理をして柔軟性を付与することができる。酸素吸収反応
に水分を必要とする上記シート状脱酸素体は、水分依存
型、自力反応型何れの脱酸素剤としても使用できるが、
保存対象物から蒸散する水分を利用する水分依存型脱酸
素剤として使用する方が製造上また取り扱い上からも好
ましい。

【００３１】また、シート状脱酸素体に、吸湿層、保水
層、ガス吸着層、ガス発生層、脱臭層等の層を別に加え
ることができる。この場合、シート状脱酸素体の酸素吸
収性能を阻害しないように配慮する。例えば、別に設け
る層は、シート状脱酸素体の通気性層に面する側とは反
対の面に積層接着する。また、別に設ける層または別に
設ける層とその接着剤層に通気孔を設けて、シート状脱
酸素体と通気性層の間に載置または接着し積層する。特
に、(A)防水透湿性樹脂フィルムの透湿性と(B)微多孔膜
の酸素透過性を確保することが重要である。

【００３２】特に、脱臭層をシート状脱酸素体に積層す
ることにより、脱臭効果が得られる。脱臭層は、脱臭剤
を配合した通気性材料からなる。脱臭剤としては、活性
炭が好ましい。脱臭層に使用される活性炭は粒径が２０
０メッシュふるいを通過する２００メッシュアンダーの
粉末活性炭が好ましく、３５０メッシュふるいを通過す
る３５０メッシュアンダーの微粉末活性炭がより好まし
い。通気性材料としては、濾紙、セルロースパルプ、セ
ルロース織布、不織布等が例示される。脱臭層の接着方
法としては、通常用いられる押し出しラミネート法、ド
ライラミネート法、ホットメルト接着法が挙げられる
が、特に押し出しラミネート法が好ましい。

【００３３】好ましい脱臭層としては、粉末活性炭とパ
ルプを主成分とするバインダーとを混合、抄紙した活性
炭含有紙（以下、活性炭紙と略称）、繊維状活性炭と樹
脂繊維とを混合した不織布が挙げられる。コスト、取り
扱い性などの点から活性炭紙が好ましい。活性炭紙の活
性炭含有量は、５重量％以上が好ましい。

【００３４】（３）ベース層：ベース層は、シート状脱
酸素体とセパレーター層との間に介在する層である。ベ
ース層は、通常、基材と粘着層からなる。ベース層とセ
パレーター層とは、ベース層に固定された粘着層を介し
て剥離可能に接着される。ベース層とシート状脱酸素体
とは、接着層を介して接着されてもよいが、接着されて
いなくともよい。ベース層は、シート状脱酸素体の外周
部で通気性層の(B)微多孔膜と、接着層を介して接着さ
れる。

【００３５】また、ベース層を粘着層単独とし、シート
状脱酸素体とセパレーター層との間に介在させることも
可能である。この場合、ベース層（粘着層）は、シート
状脱酸素体とはシート状脱酸素体の裏面で、通気性層の
(B)微多孔膜とはシート状脱酸素体の外周部で接着され
る。

【００３６】ベース層に使用される粘着層は、粘着剤か
らなり、ベース層と後述のセパレーター層とを接着する
役割を果たす。また、ラベル型脱酸素剤の使用時、セパ
レーター層を剥がした後、ラベル型脱酸素剤を包装容器
内に貼着固定化する役割を果たす。粘着層は、主成分と
して、例えば、アクリルタイプ、スチレン−イソプレン
−スチレンタイプ、スチレン−ブタジエンタイプ、スチ
レン−ブタジエン−スチレンタイプ、スチレン−エチレ
ン／ブチレン−スチレンタイプからなるコポリマー及び
ブロックコポリマーからなる群から選ばれた少なくとも
１種の粘着剤、またはこれらの粘着剤の組み合わせを用
いるのがよい。また、粘着力の調整のために、これらの
主成分の他にタッキファイヤーなどの添加剤を適宜加え
たものでもよい。粘着層を設ける手段には、コーティン
グ、ラミネート等、公知の従来法が適用できる。

【００３７】ベース層に使用される基材としては、プラ
スチックフィルム、不織布、紙等が用いられる。基材の
片面に粘着層を設け、他面には必要に応じ接着層を設け
ることにより、ベース層が形成される。特に、基材に熱
可塑性樹脂フィルムをラミネートし、通気性層とヒート
シール可能な接着層とする方法も好ましい構成である。

【００３８】ベース層に基材を用いた構成の場合、基材
の粘着層側の面に各種の表示を印刷し透明な粘着剤を使
用することにより、表示ラベルの機能をもたせることが
できる。この場合、商品名、注意書き等の印刷表示は、
ラベル型脱酸素剤を内側に貼着した透明な包装体の外側
から容易に確認できる。また、印刷に隠蔽性をもたせた
り、不透明な基材を用いたり、あるいは、不透明な接着
層または粘着層を用いたりすることは、ラベル型脱酸素
剤の内部を隠蔽した美観を保ち、商品価値を損ねない意
味で好ましい。

【００３９】また、接着層は、シート状脱酸素体の周辺
部でベース層と通気性層の(B)微多孔膜とを接着する役
割を果たす。本発明で言う接着とは、粘着剤による粘
着、各種接着剤やホットメルト剤による接着および加熱
融着するヒートシール等を含め、両被接着面が固定され
ることを指し、前記通気性層の場合も同様である。接着
層を設ける手段には、コーティング、ラミネート等、公
知の従来法が適用できる。

【００４０】（４）セパレーター層：セパレーター層
は、使用前ベース層の粘着面を保護する役割を果たすと
共に、ラベル型脱酸素剤の連なったウェブの支持体とし
て機能する層であり、ラベル型脱酸素剤の使用時には剥
離される。セパレーター層としては、シリコン樹脂、パ
ラフィンワックス等の離型剤をコートした紙、フィル
ム、金属箔等が使用できる。離型剤の種類は、ベース層
に設けられた粘着層の特性に応じて適度な剥離性が得ら
れるように選ばれる。

【００４１】セパレーター層の材料は、ラベル型脱酸素
剤または連続ラベル型脱酸素剤の製造および使用の際に
要求される機械的強度を満たすものであればよく、加工
条件によって他の層との間に寸法差が生じ、反り、剥離
等が発生しないよう、剛性、収縮率、吸湿性等を考慮し
て適宜選択される。一般的には紙が用いられるが、近年
の食品製造環境無塵化の動きに対応するには、加工時に
紙粉の発生しない、プラスチックフィルムまたは金属箔
を用いることが好ましい。

【００４２】本発明のラベル型脱酸素剤においては、前
記セパレーター層、粘着面を有するベース層、シート状
脱酸素体及び通気性層が積層される。また、帯状の前記
セパレーター層にラベル型脱酸素剤が断続的に連なって
接着されることにより、ラベル型脱酸素剤の連続体（ウ
ェブ）が形成される。

【００４３】本発明のラベル型脱酸素剤は、平板状で表
面は平滑で薄く、十分な柔軟性を備え、貼着固定性が良
く、また異物感もない。その厚さは、通常、０．１〜５
ｍｍの範囲、好ましくは０．２〜３ｍｍの範囲から選ば
れるが、連続体の巻き取り、貼着機での取り扱いに支障
を来さないためには薄い方がよい。また、一個一個の形
状も、使用目的に応じて、例えば、正方形、長方形、円
形、楕円形等、自在に選択することができる。

【００４４】本発明の各ラベル型脱酸素剤は、通気性層
（(A)防水透湿性樹脂フィルム／(B)微多孔膜）／シート
状脱酸素体／接着層／ベース層／粘着層を中央部の基本
構成とし、通気性層（(A)防水透湿性樹脂フィルム／(B)
微多孔膜）／接着層／ベース層／粘着層をシート状脱酸
素体周辺部の基本構成とする。通気性層とベース層の間
に脱臭層を設ける等、(A)防水透湿性樹脂フィルムの透
湿性と(B)微多孔膜の酸素透過性がシート状脱酸素体に
対して確保されれば、他の層を付加することは差し支え
ない。

【００４５】

【実施の態様】本発明のラベル型脱酸素剤を製造するに
は、例えば次の方法が採用される。（方法１）予め片面にセパレーター層を粘着させ他面に
露出した粘着面を有するセパレーター層付ベース層の粘
着面に、シート状脱酸素体を粘着固定し、その上から通
気性層をベース層を完全に覆うように重ね合わせ、シー
ト状脱酸素体の外縁を押圧して通気性層をベース層に完
全に接着させる。次いで、抜き型にてシート状脱酸素体
の外縁を上からベース層まで型抜き（半抜き）し、最後
に、ラベル型脱酸素剤を残して外側のベース層及び通気
性層をセパレーター層から剥がし去ることによって、ラ
ベル型脱酸素剤ウェブが製造される。

【００４６】（方法２）片面に塗布した粘着剤にセパレ
ーター層を粘着させ他面に露出したヒートシール剤面を
有するセパレーター層付ベース層を準備する。セパレー
ター層付ベース層のヒートシール剤面上に、シート状脱
酸素体及び通気性層を重ね合わせる。シート状脱酸素体
の周辺部に、所定の形状の加熱用治具を上から押し当て
てシート状脱酸素体の外縁でベース層と通気性層とを加
熱接着する。最後に、抜き型でシート状脱酸素体の外縁
を上からベース層まで半抜きし、最後に、ラベル型脱酸
素剤を残して外側のベース層及び通気性層をセパレータ
ー層から剥がし去ることによって、ラベル型脱酸素剤ウ
ェブが製造される。

【００４７】（方法３）通気性層の(B)微多孔膜面に塗
布した通気性、透湿性を有する粘着剤にシート状脱酸素
体を接着する。この上に、裏面に塗布した粘着剤にセパ
レーター層を粘着させたベース層を重ね、シート状脱酸
素体の外周部でベース層と通気性層とを(B)微多孔膜面
に塗布した通気性、透湿性を有する粘着剤を介し接着す
る。最後に、抜き型でシート状脱酸素体の外縁を半抜き
し、半抜きした外側の余分な部分をセパレーター層から
剥がし去ることにより、ラベル型脱酸素剤が製造され
る。

【００４８】上記に何れの方法でも、帯状のセパレータ
ー層の上にラベル型脱酸素剤が間欠的に連なってなるラ
ベル型脱酸素剤の連続体（ウェブ）を製造することがで
き、製造工程を連続化することも可能である。勿論、上
記の方法で、半抜きせず、抜き型をセパレーター層まで
貫通させて抜き切れば、個別のラベル型脱酸素剤製品を
得ることができる。また連続体を切断することによって
も、個別品の製造ができる。尚、本発明のラベル型脱酸
素剤の製造方法は、本発明の要件を満たすものであれば
よく、上記方法に必ずしも制限されない。

【００４９】

〔実施例１〕

＜通気性層の製造＞押出ラミネート装置により、繰り出
した高密度ポリエチレンスパンボンド不織布（デュポン
社製、商品名「タイベック」）の帯上に、ポリエーテル
アミドブロック共重合体樹脂（エルフ・アトケム社製、
商品名「ＰＥＢＡＸＭＶ３０００ＳＡ」；耐水圧１
０,０００ｍｍＨ₂Ｏ、透湿量５,０００ｇ／ｍ^２／２４
時間）を押出速度２５ｋｇ／時間で押出し、フィルム厚
み２５μｍになるようにライン速度を調節し、樹脂膜を
積層後、ニップロールにより加圧圧着させた。これをス
リットすることにより、(A)無孔ポリエーテルアミドブ
ロック共重合体防水透湿性樹脂フィルム／(B)高密度ポ
リエチレンスパンボンド不織布（微多孔膜）からなる、
厚さ２５μｍの帯状長尺の通気性層フィルムを得た。

【００５０】＜シート状脱酸素体の製造＞鉄粉１００重
量部に対して塩化カルシウム２．５重量部の割合で塩化
カルシウムを被覆した鉄粉（平均粒径７０μｍ）１００
重量部と高密度ポリエチレン４０重量部とを混練押出し
てシート状脱酸素樹脂組成物とした後、縦方向５倍に延
伸して微多孔質化された帯状の脱酸素樹脂シート（厚さ
０．６ｍｍ）を製造した。この脱酸素樹脂シートの酸素
吸収速度は２００ｍｌＯ_２／ｍ^２／Ｈｒ以上（２５℃）
であった。

【００５１】得られた原反の脱酸素樹脂シートを、４ｍ
ｍ間隔の平行格子状の刃を備えるロールに通して押圧
し、シート残部の厚みが０．０６ｍｍとなる切れ込み深
さで、原反シートの片面に平行格子状切れ込みを入れ
た。続いて前記切れ込み処理した原反シートを長方形に
型抜きし、黒灰色の長方形のシート状脱酸素体（長辺２
０ｍｍ×短辺１８ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）を準備した。

【００５２】＜セパレーター層付きベース層フィルムの
製造＞ベース層として、帯状（幅３６ｍｍ）長尺の坪量
４０ｇ／ｍ^２のレーヨン不織布を使用し、その両面にア
クリル系粘着剤を塗工した。粘着剤を塗布した層の一方
を粘着層、他方を接着層と称する。粘着層に、両面シリ
コーンコートした同幅寸法の帯状長尺の離型紙をセパレ
ーター層として貼着した。これをセパレーター層付きベ
ース層フィルムと称する。

【００５３】＜ラベル型脱酸素剤の製造＞まず、第一工
程では、前記帯状長尺のセパレーター層付きベース層フ
ィルムのもう片側の粘着剤が塗布された接着層面上に、
切れ込み処理面を上（貼着しない側）にした前記シート
状脱酸素体を、長方形の短辺を帯方向に直角にして、３
５ｍｍの平行間隔を設けて断続的に貼着した。第二工程
では、前工程からのベース層の上にシート状脱酸素体を
挟んで前記帯状長尺の通気性層フィルムを重ね、シート
状脱酸素体の周辺部をベース層の接着層面に押圧し、長
方形シート状脱酸素体の周辺部で通気性層とベース層と
を接着層を介して接着した。第三工程では、シート状脱
酸素体の周辺部の通気性層とベース層との接着部に、上
から抜き型（長方形；長辺３２ｍｍ×短辺３０ｍｍ）を
下ろし、最下層のセパレーター層を残して通気性層／接
着層／ベース層／粘着層からなる接着部分を長方形に打
ち抜いた。第四工程では、型抜きした長方形のシート型
脱酸素体を含む部分を残してその周囲の通気性層／接着
層／ベース層／粘着層を剥ぎ取り、プラスチック製巻芯
（径１３０ｍｍ）に巻き取り、ロール体とした。かく
て、帯状のセパレーター層（離型紙）上に長方形のラベ
ル型脱酸素剤（長辺３２ｍｍ×短辺３０ｍｍ）がセパレ
ーター層に貼着されたラベル型脱酸素剤の連続体（ウェ
ブ）からなるロールを得た。

【００５４】＜評価＞脱酸素性能試験ＫＯＮ（１５μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ
（６０μｍ）から構成されるガスバリアー性フィルムか
らなる３方シール袋（内寸１００ｍｍ×１００ｍｍ）の
内面に、上記のラベル型脱酸素剤のセパレーター層を剥
がし現れた粘着面を貼り付けて、ラベル型脱酸素剤を固
定した。このラベル型脱酸素剤を貼着した袋に、蒸留水
5mlを含浸させた綿と空気50mlを入れ、袋口をヒートシ
ールして密閉して包装袋を作成した。同様にして包装袋
を３袋作成し、２５℃の室内に保存した。１５時間後、
袋内空間の酸素濃度をガスクロマトグラフにて測定した
ところ、３袋とも０．１容量％未満まで脱酸素してい
た。

【００５５】食品実装試験ＫＯＮ（１５μｍ）／ＰＥ（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ
（６０μｍ）から構成されるガスバリアー性フィルムか
らなる３方シール袋（１８０ｍｍ×２５０ｍｍ）の内面
に、上記のラベル型脱酸素剤のセパレーター層を剥がし
現れた粘着面を貼り付けてラベル型脱酸素剤を固定し
た。このラベル型脱酸素剤を貼着した袋に、スライスハ
ム約５０ｇを入れ、空気50mlとともに袋口をヒートシー
ルして密閉した。このスライスハム包装体を、ラベル型
脱酸素剤上にスライスハムが直接載るようにし、ラベル
型脱酸素剤を貼着したバリアー性フィルム面が下側にな
るように置き、さらにスライスハムの上にガスバリアー
性フィルム越しに約２００ｇの水袋を重しとして載せ、
ラベル型脱酸素剤がスライスハムに密着する状態にし
た。同様にしてラベル型脱酸素剤上にスライスハムが直
接載ったスライスハム包装体を５袋作成した。これらの
包装体を５℃下に保存した。３０日後、ラベル型脱酸素
剤及びスライスハムの外観の状態を観察したところ、５
袋ともラベル型脱酸素剤表面及びスライスハムの外観に
異常は見られなかった。

【００５６】〔実施例２〕シート状脱酸素剤を作製する
際に、鉄粉を被覆する塩として臭化ナトリウムを鉄粉１
００重量部に対して臭化ナトリウム２．５重量部の割合
となるようにした以外は、実施例１と全く同様にしてラ
ベル型脱酸素剤を作製し、評価した。実施例１と同様に
して脱酸素性能を測定したところ、１５時間で袋内の酸
素が０．１容量％未満となった。また、食品実装試験で
も実施例１と同様に３０日後の観察で異常は認められな
かった。

【００５７】〔比較例１〕通気性層として、開孔処理し
たＰＥＴ／ＰＥをドライラミネーションにて耐水耐油紙
に積層したものを、ＰＥＴを収納物品側に使用した以
外、全て実施例１と同様にして、帯状のセパレーター層
（離型紙）上に長方形脱酸素剤（長辺３２ｍｍ×短辺３
０ｍｍ）が貼着されたラベル型脱酸素剤連続体のロール
を得た。このラベル型脱酸素剤を用い、実施例１と同様
に、脱酸素性能試験および食品実装試験を行った。脱酸素性能試験では、３袋とも０．１容量％未満まで
脱酸素した。しかしながら、食品実装試験では、５袋
中１袋のラベル型脱酸素剤の表面に錆の発生が認められ
た。

【００５８】〔比較例２〕通気性層として、開孔処理し
ていないＰＥＴ／ＰＥをドライラミネーションにて耐水
耐油紙に積層したフィルムを、ＰＥＴを収納物品側に使
用した以外、全て実施例１と同様にして、帯状のセパレ
ーター層（離型紙）上に長方形脱酸素剤（長辺３２ｍｍ
×短辺３０ｍｍ）が貼着されたラベル型脱酸素剤連続体
のロールを得た。このラベル型脱酸素剤を用い、実施例
１と同様に、脱酸素性能試験および食品実装試験を行っ
た。脱酸素性能試験では、３袋とも保存１５時間では１０
±０．５容量％までしか脱酸素せず、脱酸素速度が遅い
ことが明らかだった。

【００５９】以上から明らかように、本発明のラベル型
脱酸素剤は、保存１５時間後には袋内の酸素濃度が０．
１容量％未満にまで脱酸素した。これは、(A)防水透湿
性樹脂フィルム層を構成するポリエーテルポリアミドブ
ロック共重合体が開孔を有していないにもかかわらず、
その透湿性が高いため、十分な量の水分が素早くシート
状脱酸素体に供給され、かつ、(B)微多孔膜の通気性が
高いため、酸素が十分な速度でシート状脱酸素体に供給
されたため、脱酸素剤として素早い脱酸素作用が得られ
たと考えられる。

【００６０】また、本ラベル型脱酸素剤は、(A)防水透
湿性樹脂フィルム層を構成するポリエーテルポリアミド
ブロック共重合体樹脂層が開孔を有していないにもかか
わらず、その透湿性が高く、かつ防水性が高いため、錆
の滲み出しは視認されなかった。

【００６１】

【発明の効果】本発明のラベル型脱酸素剤は、通気性層
に(A)防水性と透湿性を兼ね備えた樹脂フィルムと(B)微
多孔膜の組み合わせを使用することにより、シート状脱
酸素体に配合された脱酸素剤からの錆の滲み出しが防止
される。

【００６２】また、(A)防水透湿性樹脂フィルム層の透
湿性が高いため、保存対象物から蒸散する水分が当該樹
脂フィルムを透過してシート状脱酸素体に素早く供給さ
れること、及び、(B)微多孔膜の酸素透過性が高いた
め、雰囲気中の酸素が当該膜を透過してシート状脱酸素
体に素早く供給されることにより、脱酸素速度の低下が
防止される。本発明のラベル型脱酸素剤は、水分を多く
含む食品の速い脱酸素保存に好適に適用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ラベル型脱酸素剤の断面図

【図２】粘着層を明確にしたラベル型脱酸素剤の断面
図

【符号の説明】

１０通気性層２０シート状脱酸素体３０ベース層４０セパレーター層３１接着層３２粘着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｂ３２Ｂ 27/18 ＧＢ６５Ｄ 81/26 Ｂ６５Ｄ 81/26 Ｒ (72)発明者長田昌輝東京都千代田区丸の内２丁目５番２号三菱瓦斯化学株式会社内 (72)発明者伊藤隆欣東京都葛飾区新宿６丁目１番１号三菱瓦斯化学株式会社東京工場内Ｆターム(参考） 3E067 AB99 BA15A BA15B BA15C BB06A BB06B BB06C BB14A BB14B BB14C BB24A BB24B BB24C BC04A BC04B BC04C CA03 CA07 CA10 EE21 EE25 GB13 GD01 GD02 4B021 MC04 MP08 4D020 AA02 BA04 BA07 BA19 BB01 CA02 DA03 DB20 4F100 AA06 AB02 AK01C AK05 AK46D AK48D AK54D AL02D AR00D AT00A BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA10E CA09C CB05B DE01 DG15 DG15E DJ06E DJ10E EC01 EH17 EJ19 EJ37 GB90 JB16C JD02D JD03 JD04D JD05D JL13B JL14E JM02E YY00D 4G066 AA02B AA36D AC13C AC22C AC26C BA02 BA03 BA05 BA20 BA36 BA38 CA37 DA03 EA07 FA01 FA20 FA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粘着層を備えたベース層、熱可塑性樹脂
に脱酸素剤を配合した脱酸素樹脂からなるシート状脱酸
素体及び通気性層がこの順に積層され、かつ、シート状
脱酸素体の周辺部で前記ベース層と前記通気性層とが接
着されてなるラベル型脱酸素剤において、前記通気性層
が、(A)耐水圧２,０００ｍｍＨ₂Ｏ以上の防水性と透湿
度１,０００ｇ／ｍ²／２４時間以上の透湿性を兼ね備え
た防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜の組み合わせ
からなることを特徴とするラベル型脱酸素剤。
【請求項２】通気性層を構成する(A)防水透湿性樹脂
フィルムが、ポリエーテルアミドブロック共重合体であ
ることを特徴とする請求項１に記載のラベル型脱酸素
剤。
【請求項３】通気性層を構成する(A)防水透湿性樹脂
フィルムが、直鎖状飽和脂肪族ポリアミド鎖及びポリオ
キシアルキレン鎖を有する、ポリエーテルアミドブロッ
ク共重合体であることを特徴とする請求項２に記載のラ
ベル型脱酸素剤。
【請求項４】通気性層を構成する(B)微多孔膜が、不
織布からなることを特徴とする請求項１に記載のラベル
型脱酸素剤。
【請求項５】複数の請求項１に記載のラベル型脱酸素
剤が、ベース層の粘着層により帯状のセパレーター層に
粘着してなる、ラベル型脱酸素剤のウェブ。