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JP2003238348A - 半結晶性ポリマーでゲル化された化粧品組成物 - Google Patents

半結晶性ポリマーでゲル化された化粧品組成物

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JP2003238348A
JP2003238348A JP2003016683A JP2003016683A JP2003238348A JP 2003238348 A JP2003238348 A JP 2003238348A JP 2003016683 A JP2003016683 A JP 2003016683A JP 2003016683 A JP2003016683 A JP 2003016683A JP 2003238348 A JP2003238348 A JP 2003238348A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 クリーム形態又は固体の形態とすることがで
き、軽く爽やかな感触を有するエマルションを得ること
ができ、油性相の通常の粘稠性要素、特にワックスがな
くても、良好な安定性を有する、W/Oエマルション組
成物を提供する。 【解決手段】 油性相中に分散された水性相を含む局所
適用のための組成物において、該組成物は、少なくとも
一の有機粉末と、1乃至8の範囲のHLB値を有する少
なくとも一の乳化剤とを含み、前記油性相は、室温で固
体であり融点が70℃未満の少なくとも一の半結晶性ポ
リマーを含み、該ポリマーは、a)ポリマー骨格及び
b)少なくとも一の結晶化可能な有機側鎖及び/又はポ
リマー骨格の一部を形成する結晶化可能な有機配列を含
み、前記ポリマーの数平均分子量が2000を超えるこ
とを特徴とする、組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、油中水型(W/
O)エマルションの形態の組成物であって、油性相中
に、乳化剤、有機粉末及び特定のポリマーを含む組成物
に関し、さらに、その使用、特に化粧品又は皮膚科にお
ける使用に関する。
【0002】
【従来の技術】油性相中に分散された水性相を含む油中
水型(W/O)エマルションからなる組成物を使用する
ことが化粧品又は皮膚科において一般的に行なわれてい
る。これらのエマルションは、固形組成物とは異なり、
クリームを構成することができ、クリームは、意図され
た分野において、展性で変形可能な製品を構成すること
ができる。W/Oエマルションは、油性連続相を含み、
こうして、皮膚の表面に、表皮細胞を通過して水分が損
失するのを防止し、外部の攻撃に対して皮膚を保護する
脂質の膜を形成することを可能にする。これらのエマル
ションは、特に、皮膚を保護し、滋養するために、特に
乾燥肌をトリートメントするために適している。さら
に、皮膚の表面に形成された脂質の膜は、サンスクリー
ン剤の残留量を増加することもできる。これらのエマル
ションは、酸化感受性親水性活性剤の保護と輸送を可能
にするという利点も有する。
【0003】しかしながら、W/Oエマルションは、油
性相が外相であるために、皮膚に適用すると、比較的脂
っぽい感触を与えるという欠点を有している。したがっ
て、これらのエマルションは、脂性肌に用いられるには
脂っぽすぎるために、一般的に乾燥肌に用いられる。さ
らに、W/Oエマルションは、爽やかな感触がなく、一
般的に夏季又は暑い国で用いられるためには、油分が多
すぎる。
【0004】さらに、W/Oエマルションは、安定性の
問題を有しており、特に水性相の量が多いときに問題で
ある。水性相の滴は、凝集して、顕微鏡で見ることがで
きる塊を形成する傾向がある。この凝集は、エマルショ
ンの安定性には有害である;第1に、流体系のクリーム
化又は沈降を促進し、第2に、滴の合着は水性領域、す
なわち50ミクロンを超える水性の滴を出現させる。こ
れらのエマルションを安定化するために、しばしば、乳
化剤の比率を多くして使用すること、及び/又はある種
の粘稠性要素、例えばワックスを導入することが必要で
ある。しかしながら、これらの粘稠性要素は、W/Oエ
マルションの化粧品としての欠点(粘着性又は脂っぽい
効果)の悪化をもたらし、しばしば重たい組成物が製造
されてしまう。さらに、これらの粘稠性要素が存在する
と、これらの要素がエマルションを増粘化するために、
流体エマルションを得ることが困難である。さらに、こ
れらのエマルション中の乳化剤の量が増加すると、それ
らの不安定性が大いに克服されるが、得られたエマルシ
ョンは、ある種のタイプの皮膚、特に敏感肌には、刺激
であることを示す可能性がある。
【0005】さらに、メイクアップを除去することを意
図したW/O組成物については、大量のワックスの存在
が、組成物の特性を損ね、特に、皮膚からメイクアップ
を除去することを意図した特性を損ねる。その理由は、
それを拭いたり、リンスしたりするとき、ワックスの存
在が、メイクアップリムーバーを除去することを困難に
しているからである(リンス性が低い)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】したがって、特にクリ
ーム形態又は固体の形態とすることができるW/Oエマ
ルション、特に軽く爽やかな感触を有するエマルション
を得るために従来知られていた欠点を有さないW/Oエ
マルション、そして、固体の形態の組成物を得ることが
望まれる場合さえも、油性相の通常の粘稠性要素、特に
ワックスがなくても、良好な安定性を有するW/Oエマ
ルションについてのニーズが存在する。
【0007】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、出願人
は、一以上の有機粉末と組み合わせた特定のポリマーの
使用が、例えワックスが存在しなくても、限定されたH
LBの乳化剤を含むW/Oエマルションの油性相を構成
することを可能にし、粘着性でなく、爽やかな付着を与
える組成物をもたらすことを見出した。
【0008】本出願においては、「油性相」なる表現
は、室温(25℃)及び大気圧(7650mmHg)で
液体であり、特に一以上の、室温で液体で油としても知
られる互いに相溶性脂肪物質からなる、脂肪相を意味す
る。この油性相は、マクロ的視点では均質である。
【0009】より具体的には、本発明の一主題は、油性
相中に分散された水性相を含む局所適用のための組成物
において、該組成物は、少なくとも一の有機粉末と、1
乃至8の範囲のHLB値を有する少なくとも一の乳化剤
とを含み、前記油性相は、室温で固体であり融点が70
℃未満の少なくとも一の半結晶ポリマーを含み、該ポリ
マーは、a)ポリマー骨格及びb)少なくとも一の結晶
化可能な有機側鎖及び/又は該ポリマー骨格の一部を形
成する結晶化可能な有機配列を含み、前記ポリマーの数
平均分子量が2000を超えることを特徴とする組成物
である。
【0010】
【発明の実施の形態】本出願において、「室温」なる表
現は、25℃の温度を意味する。
【0011】半結晶性ポリマー類の存在は、皮膚への広
がりに優れた、フォンダンのテキスチャーを有するクリ
ームを得ることを可能にする。特に、これらの半結晶性
ポリマーの特定のレオロジーの特性が、皮膚へ適用する
間に、剪断作用によって、流体化を可能にする。このこ
とに加えて、これらのポリマーは、皮膚の温度に相関し
た変化の可能性のために、有利である。特に、半結晶性
ポリマーは、皮膚の温度と環境の温度に応じて、状態が
変化する。温度がポリマーの融点未満のとき、ポリマー
鎖は、固くて、それを含む組成物のテキスチャーは、よ
りコンパクトで、バルサムのそれに似ている。温度が上
昇するとき、ポリマー鎖は緩んで、組成物のテキスチャ
ーはより柔軟になる。よって、テキスチャーは、適用の
温度に依存し、このため、ジャーでコンパクトに見える
クリームが、実際には、皮膚に適用すると非常に軟らか
いことを示すことができる。
【0012】さらに、半結晶性ポリマーと有機粉末との
組み合わせのために、本発明の組成物は、快適なテクス
チャー、シルクの感触を有し、最終的には、しゅすのよ
うであるが光沢(グロス)ではない効果を有するという
利点がある。さらに、肌の色を均一にし、攻撃(寒さ、
風又は熱)に対して皮膚を保護することを可能にする。
こうして、皮膚に適用した後、本発明のクリームは、攻
撃に対する保護を構成し、それ自体気候に順応する。
【0013】さらに、本発明の組成物が固体の形態であ
るとき、同時に、固体の組成物が壊れないという所望の
剛性の特性と、製品が皮膚によく付着するという十分な
転写特性を有し、さらに、メイクアップ除去組成物の場
合、良好なメイクアップ除去及び/又は皮膚のクレンジ
ングを可能にする。
【0014】本発明の組成物が、特に皮膚、唇又は外皮
への局所適用を意図するために、それいは生理的に許容
される媒体を含む。「生理的に許容される媒体」なる表
現は、ここでは、ヒトの皮膚(瞼の内側を含む)、唇、
爪又は毛髪へ適用することができる非毒性の媒体を意味
する。本発明の組成物は、特に化粧品又は皮膚科組成物
を構成することができる。
【0015】本発明の組成物は、特にクリーム又は軟
膏、すなわちスティックなどの固体の製品とは異なるソ
フトな製品を構成することができる。クリームは、室温
(約25℃)において、Rheomat 180機で測定した粘度
で、約2乃至250ポアズ、すなわち0.2乃至25P
a・s、好ましくは5乃至240ポアズ、すなわち0.
5乃至24Pa・s、より好ましくは50乃至200ポ
アズ、すなわち5乃至20Pa・sの範囲の粘度を有す
る。
【0016】別の実施態様によれば、本発明の組成物は
固体でもよく、特にスティック、特にメイクアップ除去
スティックを構成することができる。本発明の目的のた
めに、「固体組成物」なる表現は、下記の硬度(剪断強
さが100乃至350gf)を有するそれ自体の重さで
流動しないあらゆる組成物を意味する。
【0017】半結晶性ポリマー類本発明の目的におい
て、「半結晶性ポリマー」なる用語は、結晶化可能な部
分、すなわち、ペンダント鎖又は骨格中の配列、及び骨
格中の非結晶部分を含み、相転換の、特に融解(固体−
液体転換)の、第1次可逆性温度を有するポリマーを意
味する。本発明の目的において、「ポリマー類」なる用
語は、少なくとも2の反復単位、好ましくは少なくとも
3の反復単位、特に少なくとも10の反復単位を含む化
合物を意味する。結晶化可能な部分がポリマー骨格の配
列のとき、この結晶化可能な配列の化学的性質は、非結
晶性配列のそれと異なる;半結晶性ポリマーは、この場
合ブロックポリマーであり、例えばジブロック、トリブ
ロックまたはマルチブロックタイプである。
【0018】有利には、本発明の組成物の半結晶性ポリ
マー(類)は、数平均分子量Mnが2000以上であ
り、例えば2000乃至800000の範囲、好ましく
は3000乃至500000の範囲、例えば4000乃
至150000の範囲、より好ましくは4000乃至9
9000の範囲である。
【0019】本発明の組成物において、半結晶性ポリマ
ーは、その融点を超える温度において、少なくとも1重
量%、油性相に可溶性であることが有利である。結晶化
可能な鎖または配列以外は、ポリマー配列は、非結晶性
である。本発明の目的のために、「結晶化可能な鎖又は
配列」なる用語は、その部分だけであれば、融点を上回
るか、又は下回るかに応じて、非結晶性状態から結晶状
態に可逆的に移るであろう、鎖又は配列を意味する。本
発明の目的のために、鎖は、ポリマー骨格に対してペン
ダント位又は側方の原子のグループである。配列は、骨
格に属する原子のグループであり、このグループはポリ
マーの反復単位の一を構成する。
【0020】好ましくは、半結晶性ポリマー類のポリマ
ー骨格は、油性相に可溶性である。
【0021】好ましくは、本発明の組成物に用いられる
半結晶性ポリマー類は、70℃未満の融点Tmを有し
(25℃≦Tm<70℃)、好ましくは60℃以下、例
えば30℃乃至60℃(30℃≦Tm≦60℃)であ
り、この温度は少なくとも、本発明の組成物を受けるケ
ラチン支持体の温度と等しい。組成物が非固体製品、特
にクリームを構成するとき、融点は好ましくは60℃未
満であり、さらには50℃未満である(30℃≦Tm<
50℃)。融点は、特にあらゆる方法により、特に示差
走査熱量計(DSC)を用いて、測定することができ
る。
【0022】好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶化可
能な配列又は鎖は、各ポリマーの合計の少なくとも30
重量%、より好ましくは少なくとも40重量%を占め
る。本発明に用いられる結晶化可能な配列を含む半結晶
性ポリマー類は、ブロック又はマルチブロックポリマー
類である。それらは、反応性(又はエチレン性)二重結
合を含むモノマーの重合により、又は重縮合により、得
ることができる。本発明のポリマーが結晶化可能な側鎖
を含むポリマー類であるとき、それらはランダム形態で
あることが有利である。
【0023】好ましくは、本発明の半結晶性ポリマー類
は、合成由来である。さらに、それらは多糖骨格を含ま
ない。
【0024】本発明に用いることができる半結晶性ポリ
マー類は、特に 1.結晶化が制御されたポリオレフィンのブロックコポ
リマー類であって、そのモノマー類はEP−A−951
897号公報に記載されたもの、 2.重縮合物、特に脂肪族又は芳香族ポリエステル重縮
合物類及び脂肪族/芳香族コポリエステル類; 3.少なくとも一の結晶化可能な側鎖を有するポリマー
類(ホモポリマー類又はコポリマー類)、及び骨格中に
少なくとも一の結晶化可能な配列を有するポリマー類
(ホモポリマー類又はコポリマー類)、例えばUS−A
−5156911号公報に記載されたもの、 4.1(又はそれ以上)のフルオロ基を含む、少なくと
も一の結晶化可能な側鎖を有するポリマー類(ホモポリ
マー類又はコポリマー類)、WO−A−01/1933
3に記載されたもの、 5.及びそれらの混合物から選択することができる。
【0025】最後の2つ(3及び4)の場合、結晶化可
能な一以上の配列又は一以上の側鎖は、疎水性である。
【0026】結晶化可能な側鎖類を含むか、骨格に少な
くとも一の結晶化可能な配列を有する結晶性ポリマー類
(上記ケース3)は、特に以下のものが記載されてい
る。
【0027】A)結晶化可能な側鎖を含む半結晶性ポリ
マー類 特に、US−A−5156911公報及びWO−A−0
1/19333に記載されたものを挙げることができ
る。それらは、結晶化可能な疎水性の一以上の側鎖を有
する一以上のモノマーの重合から得られる単位を、50
乃至100重量%含むホモポリマー類及びコポリマー類
である。これらのポリマー類は、以下に示す条件、特
に、それらの融点Tmを超えて加熱することにより、油
性相に可溶性又は分散性であるという特性に合致すれば
いかなる性質のものでもよい。それは: −重合に対して、反応性又はエチレン性二重結合(すな
わち、ビニル、(メタ)アクリル酸、又はアリル性基)
を含む一以上のモノマーの重合から、特にフリーラジカ
ル重合から得られるもの、 −共反応性基(カルボン酸、スルホン酸、アルコール、
アミン又はイソシアナート)を有する一以上のモノマー
類の重縮合から得られるもの、例えばポリエステル類、
ポリウレタン類、ポリエーテル類、ポリウレア類及びポ
リアミド類、から得られるものでよい。 a)一般的に、本発明の半結晶性ポリマー類の結晶化可
能な単位(鎖又は配列)は、半結晶性ポリマー類の製造
に用いられる、結晶化可能な一以上の配列又は一以上の
鎖を含む一以上のモノマーから得られる。これらのポリ
マー類は、特に、式X:
【0028】
【化1】 (式中、Mはポリマー骨格の原子を表し、Sはスペーサ
ーを表し、Cは結晶化可能な基を表す)で表すことがで
きる結晶化可能な一以上の鎖を含む少なくとも一のモノ
マーの重合から得られるホモポリマー類及びコポリマー
類から選ばれることができる。
【0029】結晶化可能な鎖「−S−C」は、脂肪族又
は芳香族とすることができ、任意にフッ素化又はペルフ
ルオロ化されていてもよい。「S」は特に直鎖状又は分
枝状又は環状の基(CH又は(CHCH
又は(CHO)を表し、nは0乃至22の範囲の整数
である。好ましくは、「S」は直鎖の基である。好まし
くは「S」と「C」は異なる。
【0030】結晶化可能な鎖が脂肪族(アルキル)鎖で
あるとき、それは11以上40以下の炭素原子を含み、
より好ましくは24以下の炭素原子を含む。それは特
に、少なくとも12の炭素原子を含むアルキル基であ
り、好ましくは14乃至24の炭素原子を含むアルキル
基(C14−C24)である。それは炭化水素を主成分
とするアルキル鎖(炭素及び水素原子)又はフルオロア
ルキル又はペルフルオロアルキル鎖(炭素原子、フッ素
原子及び、水素原子とすることもできる)とすることも
できる。それがフルオロアルキル又はペルフルオロアル
キル鎖であるとき、それは少なくとも11の炭素原子を
含み、そのうち少なくとも6の炭素原子はフッ素化され
ている。少なくとも14の炭素原子を含むアルキル鎖を
有するモノマー類は、得られるポリマー類に、結晶化に
よる脂肪相の構造を提供するが、14未満の炭素原子を
含む炭素主体のアルキル鎖の場合はそうでない。
【0031】例示することができる結晶化可能な一以上
の鎖を含む半結晶性ポリマー類又はコポリマー類の例と
しては、飽和C14−C24アルキル(メタ)アクリラ
ート類(「C14−C24」とは14乃至24の炭素原
子を含むアルキル基を意味する);C11−C15ペル
フルオロアルキル(メタ)アクリラート類(11乃至1
5の炭素原子を有するアルキル基);フッ素原子を有す
るか又は有していないC14乃至C24N−アルキル
(メタ)アクリルアミド類(14乃至24炭素原子を有
するアルキル基);C14乃至C24アルキル又はペル
フルオロアルキル鎖を含むビニルエステル類(14乃至
24の炭素原子を有するアルキル基)で、ペルフルオロ
アルキル鎖が少なくとも6のフッ素原子を含むもの;C
14乃至C 24アルキル又はペルフルオロアルキル鎖を
含むビニルエーテル類(14乃至24の炭素原子を有す
るアルキル基)で、ペルフルオロアルキル鎖が少なくと
も6のフッ素原子を含むもの;C14乃至C24α−オ
レフィン類(14乃至24の炭素原子を有するアルキル
基)、例えばオクタデセン;C14乃至C24のパラ−
アルキルスチレン類(14乃至24の炭素原子を有する
アルキル基)、及びそれらの混合物から選ばれる、結晶
化可能な鎖を含む少なくとも一のモノマーの重合から得
られるものが含まれる。
【0032】本発明の目的のために、「アルキル」なる
用語は、特に言及しない場合は、飽和基、特に8乃至2
4の炭素原子(C乃至C24)、より好ましくは14
乃至24の炭素原子(C14乃至C24)を含む飽和基
を意味する。
【0033】ポリマー類が重縮合から得られるとき、上
述の炭化水素主体の、及び/又はフッ素化された結晶化
可能な鎖は、二酸、ジオール、ジアミン又はジイソシア
ナートでもよい、モノマーが有しているものである。
【0034】本発明の組成物に用いられるポリマーがコ
ポリマーのとき、それは共重合の結果0乃至50%のY
基又はZ基を含む: α)極性又は非極性のモノマー又はその2つの混合物で
あるYでは:−Yが極性モノマーのとき、それはポリオ
キシアルキレン化(特にオキシエチレン化及び/又はオ
キシプロピレン化)基を有するモノマー、ヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリラート、例えばヒドロキシエチル
アクリラート、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)
アクリルアミド、例えば、N,N−ジイソプロピルアク
リルアミド又はN−ビニルピロリドン(NVP)、N−
ビニルカプロラクタム、又は少なくとも一のカルボン酸
基、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸又はフマル酸を有するモノマー、又は無
水カルボン酸基、例えば無水マレイン酸を有するモノマ
ー、及びそれらの混合物のいずれかである。−Yが非極
性モノマーのとき、直鎖状、分枝状、または環状アルキ
ル(メタ)アリラートタイプのエステル、ビニルエステ
ル、アルキルビニルエーテル、α−オレフィン、スチレ
ン又は1乃至10の炭素原子を含むアルキル基(C
至C )で置換されたスチレン、例えばα−メチルス
チレン、又はビニル性不飽和を含むポリオルガノシロキ
サンタイプのマクロモノマーでもよい。 β)極性モノマー又は極性モノマー類の混合物であるZ
では、Zは上記「極性Y」と同じ定義を有する。
【0035】好ましくは、結晶化可能な側鎖を含む半結
晶性ポリマー類は、上記アルキル基を有するアルキル
(メタ)アクリラート又はアルキル(メタ)アクリルア
ミドホモポリマー類、特に、C14−C24のもの;こ
れらのモノマー類と、好ましくは(メタ)アクリル酸の
性質と異なる親水性モノマーとのコポリマー類;及びそ
れらの混合物から選ばれる。それらは、例えば、C14
乃至C24のアルキル基を有するアルキル(メタ)アク
リラート又はアルキル(メタ)アクリルアミドと、N−
ビニルピロリドン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリラ
ート又はアクリル酸とのコポリマー類;又はそれらの混
合物でもよい。
【0036】B)少なくとも一の結晶化可能な配列を骨
格に有するポリマー類 これらは、やはり、それらの融点Tmより高い温度に加
熱することにより油性相に溶解性又は分散性のポリマー
類である。これらのポリマー類は、特に、異なる化学的
性質の少なくとも2の配列からなるブロックコポリマー
類であり、そのうちのひとつは結晶化可能である。
【0037】以下のものが特に用いられる: 1)US−A−5156911号公報に記載されたポリ
マー類 2)結晶化可能な鎖を含むオレフィン又はシクロオレフ
ィンのブロックコポリマー類、例えば下記の組み合わせ
のブロック重合から由来するもの: −シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノ
ルボルネン(すなわち、ビシクロ[2.2.1]ヘプト
−2−エン)、5−メチルノルボルネン、5−エチルノ
ルボルネン、5,6−ジメチルノルボルネン、5,5,
6−トリメチルノルボルネン、5−エチリデンノルボル
ネン、5−フェニルノルボルネン、5−ベンジルノルボ
ルネン、5−ビニルノルボルネン、1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8a−オクタ−ヒ
ドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、それらの混合
物;と −エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1
−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、
1−オクテン、1−デセン又は1−エイコセン、又はそ
れらの混合物。
【0038】これらのブロックコポリマー類は、特に
(エチレン/ノルボルネン)ブロックコポリマー類及び
(エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン)ブ
ロックターポリマー類とすることができる。少なくとも
2のC−C16、より好ましくはC−C12のα−
オレフィン類、例えば上述のもののブロック共重合から
得られるもの、特にエチレンと1−オクテンとのブロッ
クバイポリマー類もまた用いることができる。
【0039】3)少なくとも一の結晶化可能な配列を含
み、コポリマーの残りは非結晶性(室温において)コポ
リマー類 これらのコポリマー類も、異なる化学的性質の2つの結
晶化可能な配列を含むことができる。好ましいコポリマ
ー類は、同時に、室温で結晶化可能な配列と非結晶性の
配列を含む、両方が疎水性で親油性であり、連続的に分
布しているものである。例としては、下記の結晶化可能
な配列の一と下記の非結晶性配列の一を含むポリマー類
を挙げることができる。 −自然に結晶化可能な配列:a)ポリエステル、例えば
ポリ(アルキレンテレフタラート)、 b)ポリオレフィン、例えばポリエチレン類又はポリプ
ロピレン類 −非結晶性で親油性の配列、例えば、非結晶性のポリオ
レフィン又は非結晶性のコポリ(オレフィン)、例えば
ポリ(イソブチレン)、水素添加ポリブタジエン又は水
素添加ポリ(イソプレン)。
【0040】結晶化可能な配列と非結晶性配列を含むそ
のようなコポリマーとしては、以下のものを挙げること
ができる: α)ポリ(ε−カプロラクトン)−b−ポリ(ブタジエ
ン)ブロックコポリマー類、好ましくは、水素添加形態
で用いられるもの、例えば、S.Nojimaによる論文「ポリ
(−カプロラクトン)−ブロック−ポリブタジエンコポ
リマー類の融解の挙動」、Macromolecules,32,3727-373
4(1999)に記載されたもの; β)ブロック又はマルチブロック水素添加ポリ(ブチレ
ンテレフタラート)−b−ポリ(イソプレン)ブロック
コポリマー類、B.Boutevinらにより論文「PP/PBT
の形態学及び機械的特性の研究」、Polymer Bulletin,3
4,117-123(1995)に記載されたもの; γ)P.Rangarajanらによる論文「エチレン−(エチレン
−alt−プロピレン)の半結晶性ブロックコポリマー
の形態」、Macromolecules,26,4640-4645(1993)及びP.R
ichterらによる「ポリマーは結晶性コアと凝集する:ポ
リ(エチレン)−ポリ(エチレン−プロピレン)系」、
Macromolecules,30,1053-1068(1997)に記載されたポリ
(エチレン)−b−コポリ(エチレン/プロピレン)ブ
ロックコポリマー類、 δ)I.W.Hamleyによる総説「ブロックコポリマーにおけ
る結晶化」、Advances in Polymer Science,148巻、113
-137(1999)に挙げられたポリ(エチレン)−b−ポリ
(エチルエチレン)ブロックコポリマー類。
【0041】本発明の組成物において半結晶性ポリマー
類は、非架橋性または架橋の程度がその融点を超えて加
熱して油性相に溶解又は分散するのを損ねない限り、部
分架橋したものでよい。これは、重合の間の多官能性モ
ノマーとの反応による化学的架橋でもよい。それは、物
理的な架橋でもよく、水素タイプ又は双極タイプの結合
の確立でもよく、例えば、カルボキシラートイオノマー
の双極子相互作用であり、これらの相互作用は、わずか
であり、ポリマー骨格が有している。又はポリマーが有
している結晶化可能な配列と非結晶性配列との間の相分
離によるものでもよい。
【0042】好ましくは、本発明の半結晶性ポリマー類
は、非架橋性である。
【0043】本発明の特定の実施態様によれば、ポリマ
ーは、飽和C14−C24アルキル(メタ)アクリラー
ト類、C11−C15ペルフルオロアルキル(メタ)ア
クリラート類、フッ素原子を有するか又は有していない
14乃至C24N−アルキル(メタ)アクリルアミド
類、C14乃至C24アルキル又はペルフルオロアルキ
ル鎖を含むビニルエステル類、C14乃至C24α−オ
レフィン類、及び12乃至24の炭素原子を含むアルキ
ル基を有するパラ−アルキルスチレン類から選ばれる、
結晶化可能な鎖を含む少なくとも一のモノマーと、下記
の式:
【0044】
【化2】
【0045】(式中、RはH又はCHであり、Rは
任意にフッ素化されたC−C10アルキル基を表し、
XはO、NH、又はNRを表し、Rは任意にフッ素
化されたC−C10アルキル基を表す)で表されるこ
とができる、少なくとも一の任意にフッ素化されたC
乃至C10モノカルボン酸エステル又はアミドとの重合
から得られるコポリマー類から選ばれる。
【0046】本発明の一の特定の実施態様によれば、ポ
リマーは、飽和C14−C22アルキル(メタ)アクリ
ラート類から選ばれる結晶化可能な鎖を含むモノマー由
来のものである。
【0047】本発明の組成物に用いることができる半結
晶性ポリマーの具体例としては、Landec社から、ブロー
シャーに「Intelimer(登録商標)ポリマー類」と記載
されているIntelimer(登録商標)製品を挙げることが
できる。これらのポリマー類は、室温で(25℃)固体
形状である。それらは、結晶化可能な側鎖を有し、上記
式Xを有する。特に、融点が56℃で、不透過性で、非
粘着性で、室温で粘性の製品である「Landec IP22」を
挙げることができる。
【0048】アクリル酸とC乃至C16アルキル(メ
タ)アクリラートとの共重合から得られた、20℃乃至
35℃の範囲のTmを有するUS−A−5156911
の実施例3、4、5、7及び9に記載された半結晶性ポ
リマー類も用いることができ、特に: −アクリル酸と、ヘキサデシルアクリラートと、イソデ
シルアクリラートとを1/16/3の比率で; −アクリル酸とペンタデシルアクリラートとを1/19
の比率で; −アクリル酸と、ヘキサデシルアクリラートと、エチル
アクリラートとを2.5/76.5/20の比率で; −アクリル酸と、ヘキサデシルアクリラートと、メチル
アクリラートとを5/85/10の比率で; −アクリル酸と、ポリオクタデシルメタクリラートとを
2.5/97.5の比率での共重合から得られるものを
用いることができる。
【0049】National Starch社より市販されているポ
リマー「Structure O」、例えば、US−A−5736
125公報に記載されている、Tmが44℃のもの、ま
た、フッ素化基を含む結晶化可能なペンダント鎖を含む
半結晶性ポリマー、例えばWO−A−01/19333
の実施例1,4,6,7および8に記載されたものも用
いることができる。
【0050】US−A−5519063号公報又はEP
−A−0550745号公報に記載されたような、ステ
アリルアクリラートとアクリル酸又はNVPとの共重合
により得られる半結晶性ポリマー、特に、下記の実施例
1と2のポリマー調製に記載した、各々融点が40℃と
38℃のものも用いることができる。
【0051】US−A−5519063号公報又はEP
−A−0550745号公報に記載されたような、ベヘ
ニルアクリラートとアクリル酸又はNVPとの共重合に
より得られる半結晶性ポリマー類、特に、下記の実施例
3と4のポリマー調製に記載した、各々融点が60℃と
58℃のものも用いることができる。
【0052】本発明の特定の一実施態様によれば、用い
られる半結晶性ポリマーは、カルボキシル基を全く含ま
ない。
【0053】用いられるポリマー(類)と、この(これ
らの)ポリマー(類)の量は、本発明の所望の最終体に
よって選ばれ、意図された特定の適用に応じて決められ
る。一般的に、本発明の組成物は、融点が50乃至70
℃の半結晶性ポリマーと融点が30乃至50℃の半結晶
性ポリマー、およびその混合物から選ばれる、少なくと
も一の半結晶性ポリマーを含む。
【0054】本発明の組成物がクリームの形状、すなわ
ち固体製品とは異なりソフトな製品のとき、用いられる
ポリマーは、特に、US−A−5519063号公報又
はEP−A−0550745号公報の実施例1と2に記
載された、各々融点が40℃と38℃のものから選ばれ
る。
【0055】本発明の好適な一実施態様によれば、本発
明の組成物が固体のとき、組成物はTmが50乃至70
℃の範囲の少なくとも一の半結晶性ポリマーを含む。本
発明の特に好適な一実施態様によれば、固体組成物は、
少なくとも2の半結晶性ポリマー、すなわち、Tmが5
0乃至70℃の範囲の少なくとも一の半結晶性ポリマー
と、Tmが25乃至50℃、より好ましくは30℃乃至
50℃の範囲の少なくとも一の半結晶性ポリマーを含
む。半結晶性ポリマーの合計量は、組成物の所望の硬度
に応じて、意図された特定の適用と関連して選ばれる。
この硬度は、組成物が自己支持性である、すなわち、そ
れ自体で支持でき、その固体形状を保持する(例えばチ
ューブとして)もので、クリームや液体のようにその自
重では崩れず、容易に崩壊して満足すべき付着を皮膚お
よび唇に形成することができる。得られたスティックの
硬度は、Indelco-Chatillon travelling社からのDFGHS
2引張試験機を用いて、100mm/分の速度で20℃
で測定される。この硬度は、これらの条件下で直径1
2.7mmのスティックを破壊するのに必要な剪断力
(グラム−力、gfで表される)として表される。本特
許出願において、組成物の剪断力は、好ましくは100
乃至350gf、より好ましくは120乃至250g
f、さらに好ましくは150乃至220gfの範囲であ
る。
【0056】実際には、半結晶性ポリマーの合計量は、
組成物の全重量に対して、活性剤の量で、0.1乃至5
0重量%を占める。組成物がクリームのとき、この量は
好ましくは、組成物の全重量に対して、0.5乃至20
重量%、より好ましくは1乃至10重量%である。組成
物が固体のとき、この量は好ましくは、組成物の全重量
に対して、1乃至40重量%、より好ましくは5乃至2
0重量%であり、この量は好ましくは、組成物の全重量
に対して少なくとも5重量%である。スティックの場
合、皮膚又は唇と接触して崩壊する固いスティックを得
るために、有利には、油性相に対する半結晶性ポリマー
の重量比は、0.20乃至0.60、好ましくは0.2
5乃至0.50であり、特に硬度が100乃至350g
fである。
【0057】油性相 組成物はW/Oエマルションの形態であるので、半結晶
性ポリマーでゲル化された油性相は、エマルションの連
続相を構成する。この油性相は、組成物の全重量に対し
て、例えば、10乃至95重量%、好ましくは10乃至
80重量%、より好ましくは15乃至70重量%、さら
に好ましくは20乃至60重量%の範囲の量で存在する
ことができる。
【0058】この油性相は、少なくとも一の油、特に化
粧油を含み、それはいくつかの油類と任意に一以上のほ
かの脂肪物質を含むことができる。
【0059】本発明で用いることができる油としては、
例えば、以下のものを挙げることができる。 −動物由来の炭化水素主体のオイル類、例えばペルヒド
ロスクアレン; −植物由来の炭化水素主体のオイル類、例えば、4乃至
10の炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド類、
例えば、ヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド
類、又は、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆
油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナ
ッツ油、アプリコット油、マカデミア油、アララ油、ヒ
マシ油、又はアボガド油、カプリル酸/カプリン酸のト
リグリセリド類、例えば、Stearineries Duboisにより
市販されているもの、又はMiglyol 810,812及び818の名
でDynamit Nobelにより市販されているもの、ホホバ
油、又はカリテバター油; −合成エステル類及びエーテル類、特に脂肪酸のエステ
ル類及びエーテル類、例えば式RCOORとR
の油類であり、Rは8乃至29の炭素原子を含む
脂肪酸の残基を表し、Rは3乃至30の炭素原子を含
む分枝状又は非分枝状炭化水素主体の鎖を表すもの、例
えば、パーセリン油、イソノナン酸イソノニル、ミリス
チン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシ
ル、ステアリン酸2−オクリルドデシル、エルカ酸2−
オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリ
ル;ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステア
リル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシス
テアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリ
ル、クエン酸トリイソセチル及び、ヘプタン酸、オクタ
ン酸及びデカン酸の脂肪アルキルエステル類;ポリオー
ルエステル類、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコ
ール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノ
ナン酸ジエチレングリコール;及びペンタエリトリトー
ルのエステル類、例えばテトライソステアリン酸ペンタ
エリトリチル; −鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例え
ば揮発性又は非揮発性の流動パラフィン類及びそれらの
誘導体、液体ワセリン、ポリデセン又は水素化ポリイソ
ブテン、例えばパールリーム(登録商標)油; −8乃至26の炭素原子を有する脂肪アルコール、例え
ばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれら
の混合物(セテアリルアルコール)、オクチルドデカノ
ール、2−ブチルオクタノール、2−ヘキシルデカノー
ル、2−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコ
ール又はリノレイルアルコール; −部分的に炭化水素主体の、及び/又はシリコーン主体
のフッ素化オイル類、例えばJP−A−2−29591
2公報に記載されているもの; −シリコーンオイル類、例えば、室温で液体又はペース
ト状である、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を含む、揮
発性又は非揮発性ポリメチルシロキサン類(PDM
S)、特に揮発性シリコーン油、例えばシクロポリジメ
チルシロキサン類(シクロメチコーン類)、例えばシク
ロヘキサシロキサン(又はシクロヘキサメチコーン)及
びそれらの混合物;ペンダントの、又はシリコーン鎖の
末端に、アルキル、アルコキシ又はフェニル基を含む
(これらの基は2乃至24の炭素原子を有する)を含む
ポリジメチルシロキサン類;フェニルシリコーン類、例
えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン
類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン
類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフ
ェニルトリシロキサン類、2−フェニルエチルトリメチ
ルシロキシシリカート類及びポリメチルフェニルシロキ
サン類; −それらの混合物。
【0060】「炭化水素オイル」なる用語は、上記のオ
イルのリストにおいて、主に炭素と水素を含み、任意に
エステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸及び/又は
アルコール基を含むあらゆる油を意味するものと理解さ
れる。
【0061】油性相中に存在することができる他の脂肪
物質は、例えば、8乃至30の炭素原子を含む脂肪酸
類、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及
びオレイン酸;ワックス類;ゴム類、例えばシリコーン
ゴム類(ジメチコノール);シリコーン樹脂類、例えば
トリフルオロメチルC1−4アルキルジメチコーン及び
トリフルオロプロピルジメチコーン;及びシリコーンエ
ラストマー類、例えば、Shin-Etsuにより"KSG"の名で、
Dow Corningにより、"Trefil"、"BY29"、又は"EPSX"の
名で、Grant Industriesより"Gransil"の名で市販され
ている製品;及び一以上のオキシアルキレン化、特にオ
キシエチレン化鎖を含むシリコーンエラストマー、例え
ば Shin-Etsu社により"KSG21"の名で市販されている製
品;及びそれらの混合物である。
【0062】これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば
粘稠またはテクスチャーを有する組成物を調製するため
に、当業者により種々の方法により、選ぶことができ
る。
【0063】本発明の組成物が、皮膚からのメイクアッ
プの除去を意図しているとき、本発明の組成物の油性相
は、少なくとも一のメイクアップ除去油を含み、特に、
少なくとも12の炭素原子を含む脂肪酸エステル類から
選ばれる油を含む。メイクアップ除去油は、特に、パル
ミチン酸2−エチルヘキシル(又はパルミチン酸オクチ
ル)、ミリスチン酸2−エチルヘキシル(ミリスチン酸
オクチル)、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸
イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸
ジオクチル、ヘキサン酸2−エチルヘキシル、ラウリン
酸エチル、ミリスチンサンメチル、オクタン酸オクチル
ドデシル、ネオペンタン酸イソドデシル、ミリスチン酸
エチル、プロピオン酸ミリスチル、2−エキルヘキサン
酸2−エチルヘキシル、オクタン酸2−エチルヘキシ
ル、カプリン酸/カプリル酸2−エチルヘキシル、パル
ミチン酸メチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イ
ソブチル、パルミチン酸エチル、ラウチン酸イソヘキシ
ル、ラウリン酸ヘキシル及びイソステアリン酸イソプロ
ピル、及びそれらの混合物を含む群から選ぶことができ
る。メイクアップ除去油(類)の量は、油性相の油のす
べて、又はその一部を構成することができる。好ましく
は、組成物の全重量に対して、少なくとも10重量%を
構成する。この量は、例えば、組成物の全重量に対し
て、10乃至95重量%、好ましくは10乃至80重量
%、さらに好ましくは10乃至60重量%の範囲とする
ことができる。
【0064】さらに、特に固体組成物にワックスを導入
することができる。本特許出願の目的のためには、標準
的なワックスは、化粧品及び皮膚科において通常用いら
れているワックスである。それらは、特に天然由来のも
の、例えば、蜜蝋、キャンデリラワックス、オーキュリ
ーワックス、モクロウ、コルク繊維ワックス、サトウキ
ビワックス、パラフィンワックス、リグナイトワック
ス、融点が50℃を上回るミクロクリスタリンワック
ス、ラノリンワックス、モンタンワックス、オゾケライ
ト類、水素添加油類、例えば水素添加ホホバ油(CTF
A名:水素添加ホホバ油)、合成由来のワックス類、例
えば、エチレンの重合により得られたポリエチレンワッ
クス類、融点が50℃を超えたフィッシャートロプシュ
合成により得られるワックス類、50℃で固体のグリセ
リドの脂肪酸エステル類、シリコーンワックス類、例え
ば、50℃で固体のポリ(ジ)メチルシロキサンのアル
キル、アルコキシ及び/又はエステル類である。
【0065】本発明の特定の一実施態様によれば、組成
物が固体形態であるとき、ポリエチレンワックス及び水
素添加ホホバワックス、及びそれらの混合物から選ばれ
る好ましくは少なくとも一のワックスを含む。用いるこ
とができるワックスの例には、ポリエチレンワックス、
例えば、融点が93℃の、New Phase Technologies社に
より、Perfomalene 655の名で市販されている製品、及
び融点が70℃の、Desert Whaleにより市販されている
水素添加ホホバ油が含まれる。
【0066】乳化剤 本発明の組成物の乳化剤は、HLB(親水性−親油性バ
ランス)値が1乃至8の範囲のものである。
【0067】乳化剤は、例えば、シリコーン乳化剤、ア
ルキルポリグリコシド類(APG)、脂肪酸及びポリオ
ールから得られる非イオン性乳化剤、コハク酸末端基を
含むポリオレフィン、及びそれらの混合物から選ばれ
る。
【0068】本発明の組成物の一部を形成することがで
きるシリコーン乳化剤の例としては、ジメチコーンコポ
リオール類及びアルキルジメチコーンコポリオール類を
挙げることができる。ジメチコーンコポリオール類の例
としては、Dow Corning社からDC3225Cの名で市販されて
いるジメチコーンコポリオールとジメチコーンとの混合
物(ポリジメチルシロキサン)(10/90)を挙げる
ことができる。本発明の好適な一実施態様によれば、用
いることができるシリコーン乳化剤は、10乃至22の
炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルジメチコー
ンコポリオール、例えばセチルジメチコーンコポリオー
ル、例えばGoldschmidt社によりAbilEM-90の名で市販さ
れている製品、例えば、セチルジメチコーンコポリオー
ルとポリグリセリルイソステアラート(4mol)とヘ
キシルラウラートとの混合物、Goldschmidt社によりAbi
l WE09の名で市販されているもの;ラウリルジメチコー
ンコポリオール、例えば、約91%のラウリルジメチコ
ーンコポリオールと約9%のイソステアリルアルコール
との混合物、Dow Corning社によりQ2-5200の名で市販さ
れているもの、およびそれらの混合物を挙げることがで
きる。
【0069】特に用いることができる脂肪酸とポリオー
ル由来の非イオン性乳化剤には、ポリオールの脂肪酸エ
ステルであって、特に、脂肪酸はC−C24アルキル
鎖を含むものであり、ポリオールは、例えばグリセリン
及びソルビタンであるものが含まれる。特に挙げること
ができるポリオールの脂肪酸エステルには、ポリオール
のイソステアリン酸エステル、ポリオールのステアリン
酸エステル、及びそれらの混合物、特にグリセリン及び
/又はソルビタンのイソステアリン酸エステル類、例え
ばポリグリセリルイソステアラート、例えば、Goldschm
idt社によりIsolan GI34の名で市販されている製品、ソ
ルビタンイソステアラート、例えばICI社によりArlacel
987の名で市販されている製品、ソルビタングリセリル
イソステアラート、例えばICI社によりArlacel 986の名
で市販されている製品、及びUniqema社によりArlacel16
90の名で市販されているソルビタンイソステアラートと
ポリグリセリルイソステアラート(3mol)との混合
物、及びそれらの混合物が含まれる。
【0070】乳化剤は、HLB値が7未満のアルキルポ
リグリコシド類、例えば下記の式(I): R−O−(G) (I) (式中、Rは14乃至24の炭素原子を含む分枝状及び
/又は不飽和アルキル基を表し、Gは5又は6の炭素原
子を含む還元糖を表し、xは、1乃至10、好ましくは
1乃至4の範囲の値を示し、Gは特にグルコース、フラ
クトースまたはガラクトースを示す)で表されるものか
らも選ぶことができる。
【0071】不飽和アルキル基は、1以上のエチレン性
不飽和、特に1又は2のエチレン性不飽和を含むことが
できる。
【0072】挙げることができるこのタイプのアルキル
ポリグリコシドは、アルキルポリグルコシド(G=式
(I)のグルコース)、特に式(I)の化合物(Rは特
にオレイル基(不飽和C18基)又はイソステアリル基
(飽和C18基)を示し、Gはグルコースを示し、xは
1乃至2の範囲の値であり、特にイソステアリルグルコ
シド又はオレイルグルコシド、及びそれらの混合物であ
る。このアルキルポリグルコシドは、共乳化剤、特に脂
肪アルコールとの混合物として用いることができる。こ
の脂肪アルコールは、特にアルキルポリグルコシドの脂
肪鎖と同じ脂肪鎖を有する脂肪アルコール、すなわち1
4乃至24の炭素原子を含み、分枝状及び/又は不飽和
鎖を有するものであり、例えば、アルキルポリグルコシ
ドがイソステアリルグルコシドであるときイソステアリ
ルアルコールであり、アルキルポリグルコシドがオレイ
ルグルコシドのときオレイルアルコールであり、任意に
自己乳化組成物の形態であり、例えば、WO−A−92
/06778号公報に記載されたようなものである。例
えば、SEPPIC社によりMontaov WO18の名で市販されてい
る、イソステアリルグルコシドとイソステアリルアルコ
ールの混合物を、使用することができる。
【0073】特に挙げることができるコハク酸末端基を
含むポリオレフィンには、エステル化コハク酸末端基と
その塩、特にジエタノールアミン塩を含むポリイソブチ
レン類が含まれ、例えばLubrizol社によりLubrizol 272
4、Lubrizol 2722、Lubrizol5603の名で市販されている
製品である。
【0074】乳化剤は、好ましくは、活性剤の量とし
て、組成物の全重量に対して例えば0.1乃至20重量
%、好ましくは0.5乃至10重量%、より好ましくは
0.5乃至5重量%の量で用いられる。
【0075】乳化剤は、一般的にはエマルションの油性
相に導入される。
【0076】水性相 本発明の組成物の水性相は、組成物の全重量に対して、
一般的に5乃至90重量%、好ましくは20乃至60重
量%を占める。水の他に、溶媒、例えば1乃至6の炭素
原子を含む第1級アルコール、例えばエタノール、又は
ポリオール、例えばブチレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、ヘキシレングリコール、プロピレングリ
コール及びイソプレングリコール、又は糖、例えばグル
コース又はフラクトースを含むことができる。溶媒
(類)は、組成物の全重量に対して、0.1乃至30重
量%の量で存在することができる。
【0077】有機粉末 本特許出願において、「有機粉末」なる用語は、室温
(25℃)で、媒体に不溶性のあらゆる固体を意味す
る。
【0078】本発明の組成物に用いられる有機粉末の例
としては、ポリアミド粒子、特にAtochemによりOrgasol
の名で市販されているもの;ポリエチレン粉末;アクリ
ルコポリマーベースのミクロスフェア、例えば、Dow Co
rningからPolytrapの名で市販されているエチレングリ
コールジメタクリラート/ラウリルメタクリラートコポ
リマーからなるもの;ポリメチルメタクリラートミクロ
スフェア、Microsphere M-100の名でMatsumoto社により
市販されているもの、又はWackherr社によりCovabead L
H85の名で市販されているもの;エチレン−アクリラー
トコポリマー粉末、例えばSumitomo Seika Chemicals社
によりFlobeadsの名で市販されているもの;発泡性粉
末、例えば中空ミクロスフェア、特に塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリラートのターポリマーから
形成されているミクロスフェア、特にExpancelの名でKe
manord Plastにより、レファレンス551 DE 12(約12
μmの粒径と40kg/mの密度)、551 DE 20(約
30μmの粒径と65kg/mの密度)、551 DE 50
(約40μmの粒径)、又はMatsumotoによりMicropear
l F 80 EDの名で、市販されているミクロスフェア;天
然有機物質の粉末、例えばデンプン粉末、例えばコーン
スターチ、小麦デンプン又は米デンプン、架橋されてい
てもいなくてもよく、例えば無水オクテニルスクシナー
トで架橋されているデンプン粉末、National Starch社
によりDry-Floの名で市販されているもの;シリコーン
樹脂ミクロビーズ、例えば、Toshiba SiliconeによりTo
spearlの名で市販されているもの、特にTospearl 240;
アミノ酸粉末、例えばAmihope LL-11の名で味の素社に
より市販されているラウロイルリシン粉末;ワックスミ
クロ分散物の粒子、好ましくは平均サイズが1μm未満
のもの、特に0.02乃至1μmの範囲のもの、ワック
ス又はワックスの混合物から本質的になるもの、例え
ば、Byk Cera社によりAquacerの名で市販されている製
品、特に:Aquacer520(合成及び天然ワックスの混合
物)、Aquqcer514又は513(ポリエチレンワックス)、A
quacer511(ポリマーワックス)、又は例えば、Johnson
Polymer社によりJonwax120の名で市販されている製品
(ポリエチレンワックス及びパラフィンワックスの混合
物)、Byk Cera社によりCeraflour961の名で市販されて
いるもの(ミクロナイズされた変性ポリエチレンワック
ス);及びそれらの混合物を挙げることができる。有機
粉末(類)は、例えば、組成物の全重量に対して、0.
1乃至20重量%、好ましくは0.5乃至10重量%の
量で存在することができる。
【0079】1以上の鉱物フィラーも、添加することが
でき、例えば、シリカ;金属酸化物、例えば二酸化チタ
ンまたは酸化亜鉛;マイカ;及びそれらの混合物を添加
することができる。鉱物フィラー(類)の量は、例え
ば、組成物の全重量に対して、0.05乃至20重量
%、より好ましくは0.1乃至10重量%の範囲とする
ことができる。
【0080】本発明の好適な一実施態様によれば、有機
粉末(類)は、水性相と油性相を混合した後の組成物に
添加される。
【0081】添加剤 本発明の組成物は、増粘剤、ゲル化剤、染料、抗酸化
剤、精油、防腐剤、香料、分散剤、中和剤、親油性又は
親水性活性剤、電解質、例えば、硫酸マグネシウム又は
塩化ナトリウム、及びそれらの混合物から選ばれる、意
図された分野で通常使用されるあらゆる添加剤も含むこ
とができる。これらの添加剤は、組成物中に、一般的に
化粧品及び皮膚科で用いられる量、特に、組成物の全重
量に対して、0.01乃至50重量%、より好ましくは
0.1乃至20重量%の比率で存在することができる。
水は、組成物の全重量に対して90%まで占めることが
できる。
【0082】活性剤の例としては、保湿剤、例えば蛋白
質加水分解物及びポリオール類、例えばグリセリン、グ
リコール類、例えばポリエチレングリコール類、及び糖
誘導体類;天然抽出物;プロシアニドールポリゴマ−
類;ビタミン類、例えばビタミンE(トコフェロール)
及びその誘導体類(例えばアセタート)、ビタミンA
(レチノール)及びその誘導体(例えばレチニルパルミ
タート)、ビタミンC(アスコルビン酸)及びその誘導
体(例えばアスコルビルパルミタート)、これらのビタ
ミン類の誘導体、特にエステル類であり、パルミタート
及びアセタートを含む;必須脂肪酸;スフィンゴ脂質及
びセラミド類;セルフタンニング化合物、例えばDHA
(ジヒドロキシアセトン);サンスクリーン剤、例えば
オクチルメトキシシンナマート(Parsol MCX)、3−ヘ
ンゾフェノン(Uvinul M40)、ブチルメトキシジベンゾ
イルメタン(Parsol 1789);尿素;脱色素剤、例えば
コウジ酸及びカフェー酸;β−ヒドロキシ酸、例えばサ
リチル酸及びその誘導体;α−ヒドロキシ酸、例えば乳
酸、クエン酸及びグリコール酸;レチノイド類、例えば
レチノール及びそのエステル類、レチナール及びカロテ
ノイド類;及びそれらの混合物を挙げることができる。
【0083】特に用いることができるゲル化剤には、親
水性ゲル化剤、例えばカルボキシビニルポリマー類、例
えばカーボマー類;ポリアクリルアミド類及び2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のポリマー
類及びコポリマー類、任意に架橋及び/又は中和された
もの、例えば、Clariant社により"Hostacerin AMPS"
(CTFA名:アンモニウム=ポリアクリルジメチルタ
ウラミド)の名で市販されているポリ(2−アクリルア
ミド−2−メチル−プロパンスルホン酸);又はポリソ
ルバート中の40%逆エマルションとしてのアクリルア
ミド/2−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ナ
トリウムコポリマー、SEPPIC社によりSimulgel 600の名
で市販されているもの;多糖類、例えばキサンタンガ
ム;及びそれらの混合物を挙げることができる。
【0084】存在するとき、これらのゲル化剤は一般的
に、組成物の全重量に対して、0.05乃至7重量%、
好ましくは0.1乃至5重量%の範囲の濃度で用いられ
る。
【0085】言うまでもないが、当業者は、任意の添加
剤及び/又はその量の選択に、意図された添加により本
発明の組成物の有利な特性を損ねない、または実質的に
損ねないように注意を払うであろう。
【0086】本発明の組成物は、化粧品又は皮膚科で一
般的に用いられている周知の方法により、製造すること
ができる。ポリマーを少なくともその融点(Tm)まで
加熱し、乳化剤(類)と油性相の他の成分をそこへ添加
し、ポリマーの融点(Tm)より高い温度で水性相を調
製し、攪拌しながら水性相を油性相に導入し、ついで加
熱又は冷却条件下(所望の組成物に応じて)で、粉末
(類)を添加することからなる方法により製造すること
ができる。クリーム形態の組成物は、さらなる改変なし
に冷却するが、固形組成物は一般的に冷却前に,適当な
型、例えばスティック型に注型し、又はパッケージ品に
直接注がれる(特にケース又はディッシュ)。
【0087】本発明の組成物は、数多くのトリートメン
トにその適用が見出され、特に、皮膚(頭皮を含む)、
毛髪、爪及び/又は粘膜のための美容トリートメントで
ある。それは、あらゆるタイプの皮膚のために用いるこ
とができ、例えば、皮膚、毛髪及び/又は唇又は粘膜を
ケア、トリートメント、クレンジング及び/又は保護、
特に日光から保護するために、及び皮膚及び/又は唇を
メイクアップするために、さらに、皮膚、特に脂性肌を
トリートメントするためのクリームを調製するために用
いることができる。
【0088】本発明は、顔料及び/又は着色剤を添加し
た後に、メイクアップ組成物を構成することもでき、非
常に効果的なメイクアップベース(ファンデーション又
はパウダーの前に適用されるクリーム)を構成すること
もでき、それはファンデーション又はパウダーからなる
メイクアップ皮膜の粘着を可能にする。
【0089】かくして、本発明の主題は、皮膚、唇、及
び/又は毛髪をトリートメント、保護、ケア、メイクア
ップ除去及び/又はクレンジングするための、及び/又
は皮膚及び/又は唇をメイクアップするための上記化粧
品組成物の美容上の使用である。
【0090】本発明の主題は、また、上記化粧品組成物
を、皮膚、毛髪及び/又は唇に適用することを特徴とす
る、頭皮を含む皮膚、毛髪及び/又は唇をトリートメン
トするための美容方法である。
【0091】本発明の主題は、脂性肌をトリートメント
するためのクリームを製造するための上記組成物の使用
でもある。
【0092】本発明の組成物は、また、皮膚、唇及び外
皮のメイクアップ除去又はクレンジング組成物を有利に
構成することができ、それは特に、固形形態とすること
ができ、例えばスティック(又はチューブ)、又は注型
形態とすることができる。この組成物は、ヒトの皮膚、
唇又は外皮のメイクアップ除去又はクレンジングを可能
にすることができる。
【0093】本発明の主題は、また、皮膚、唇、又は外
皮に上記組成物、特に上記固体化粧品組成物を適用する
ことからなる、皮膚、唇及び外皮のメイクアップを除去
するための、又はクレンジングするための、美容方法で
ある。この固体組成物は、特にスティックとすることが
でき、それは使用が容易であり、新規なメイクアップ除
去操作を可能にするものである。
【0094】本発明を、以下の実施例によってさらに詳
細に説明する。量は、質量パーセントで示される。
【0095】
【実施例】I)半結晶性ポリマーの製造の例 実施例1:融点が40℃のアクリル酸ポリマー 120gのパールリーム(登録商標)油(鉱物油)を、
パドル付中央攪拌機、濃縮器、及び温度計を備えた、1
リットルのリアクターに入れ、油を室温から80℃に4
5分かけて加熱した。80℃で、下記混合物Cを2時
間かけて導入した:40gのシクロヘキサン+4gのTr
iganox 141[2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルペ
ルオキシ)−2,5−ジメチルへキサン]。
【0096】混合物Cの添加の開始から30分後に、
190gのステアリルアクリラート+10gのアクリル
酸+400gのシクロヘキサンからなる混合物Cを1
時間30分かけて、導入した。
【0097】両者を添加した後に、得られた混合物を、
80℃でさらに3時間攪拌し、反応媒体に存在するシク
ロヘキサンの全てを大気圧下で蒸留した。
【0098】パールリーム(登録商標)油中に60重量
%の活性剤を含むポリマーをこうして得た。
【0099】その重量平均分子量Mは、35000
(ポリスチレン当量として)であり、DSCで測定した
その融点Tmは40℃±1℃であった。
【0100】実施例2:融点が38℃の塩基性ポリマー アクリル酸に代えて、N−ビニルピロリドンを用いた以
外は、実施例1と同じ手順を行なった。
【0101】得られたポリマーは、パールリーム(登録
商標)油中に60重量%(活性剤)であり、その重量平
均分子量Mは38000でそのTmは38℃であっ
た。
【0102】実施例3:融点が60℃の酸性ポリマー ステアリルアクリラートに代えて、ベヘニルアクリラー
トを用いた以外は、実施例1と同じ手順を行なった。得
られたポリマーは、パールリーム(登録商標)油中に6
0重量%(活性剤)であり、その重量平均分子量M
42000でそのTmは60℃であった。
【0103】実施例4:融点が58℃の塩基性ポリマー ステアリルアクリラートに代えて、ベヘニルアクリラー
トを用いた以外は、実施例2と同じ手順を行なった。得
られたポリマーは、パールリーム(登録商標)油中に6
0重量%(活性剤)であった。その重量平均分子量M
は45000でそのTmは58℃であった。
【0104】 II)組成物の実施例 実施例5:ケアクリーム 油性相 実施例2の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/N−ビニルピロリドンコポリマー 2% イソヘキサデカン 15% シリコーン油 10% セチルジメチコーンコポリオール(Goldschmidt社からのAbil EM90) 1.5% ポリグリセリルイソステアラート(Isolan GI 34) 0.5% 水性相 グリセリン 3% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 適量 脱イオン水 100%とする量 有機粉末 デンプン粉末 3%
【0105】手順:各相を熱くなるまで(>70℃)加
熱し、ついで水性相を油性相中に攪拌しながら分散し
た。混合物を40℃に冷却し、デンプン粉末を添加し
た。
【0106】絹のような白色の、ソフトで、滑るように
適用されるケアクリームを得た。ジャーの外観はコンパ
クトであったが、取り扱うときは、クリームは溶けて容
易に広がり、さわやかな感触を有するものであった。皮
膚は、より柔らかくなり、よりシルキーでより保湿され
たものとなった。
【0107】 実施例6:ケアクリーム 油性相 実施例1の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/アクリル酸コポリマー 2% イソヘキサデカン 15% シリコーン油 8% セチルジメチコーンコポリオール(Goldschmidt社からのAbil EM90) 1.5% ポリグリセリルイソステアラート(Isolan GI 34) 0.5% マイカ−酸化チタン(Engelhard社からのFlamenco Red 420 C) 1% 水性相 グリセリン 3% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 適量 脱イオン水 100%とする量 有機粉末 塩化ビニリデン/アクリロニトリル/メタクリラートミクロスフェア (Expancel 551 DE) 0.5%
【0108】手順:各相を熱くなるまで(>70℃)加
熱し、ついで水性相を油性相中に攪拌しながら分散し
た。混合物を40℃に冷却し、有機粉末を添加した。
【0109】美しい真珠色の、ソフトで、滑るように適
用されるケアクリームを得た。このクリームは容易に皮
膚に広がり、さわやかな感触を有するものであり、皮膚
を、柔らかく、繻子のようにした。
【0110】 実施例7:ケアクリーム 油性相 実施例2の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/N−ビニルピロリドンコポリマー 3% イソヘキサデカン 8% 揮発性シリコーン油 3% 精製植物ペルヒドロスクアレン 5% ソルビタンイソステアラート/ポリグリセリルイソステアラート (3mol)(Arlacel 1690) 4% ポリグリセリルイソステアラート(Isolan GI 34) 0.5% 水性相 グリセリン 3% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 適量 脱イオン水 100%とする量 有機粉末 ポリアミド粉末(Orgasol 2002 NAT COS) 3% 香料 0.5%
【0111】手順:各相を熱くなるまで(>70℃)加
熱し、ついで水性相を油性相中に攪拌しながら分散し
た。混合物を40℃に冷却し、ポリアミド粉末と香料を
添加した。
【0112】美しくリッチで心地よい白色クリームを
得、これは特に正常肌から乾燥肌への適用に適したもの
であった。
【0113】 実施例8:肌色(コンプレキシオン)クリーム 油性相 実施例2の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/N−ビニルピロリドンコポリマー 2% イソヘキサデカン 10% 揮発性シリコーン油 7% イソノニルイソノナノアート 5% スイートアーモンド油 0.5% イソステアリルグルコシドとイソステアリルアルコールとの混合物 (SEPPICからのMontanov WO18) 5% ポリグリセリルイソステアラート(GoldschmidtからのIsolan GI 34)0.5% 被覆された酸化鉄(褐色、黄色、及び黒色) 5% 水性相 グリセリン 3% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 適量 脱イオン水 100%とする量 有機粉末 ポリアミド粉末(Orgasol 2002 NAT COS) 6% ポリエチレン粉末 4% 香料 0.5%
【0114】手順:油性相と水性相を約70℃に加熱
し、ついで水性相を油性相中に攪拌しながら分散した。
混合物を50℃に冷却し、ついで有機粉末を添加した。
得られた混合物を非常に穏やかに攪拌しながら冷却し
た。
【0115】美しく着色したクリームが得られ、これ
は、ソフトで脂っぽくない感触であり、容易に広がり、
皮膚を滑らかにし、肌色を均一にするものであった。
【0116】 実施例9:メイクアップ除去スティック 油性相 実施例1の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/アクリル酸コポリマー 12% 実施例3の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ベヘニルアクリラート/アクリル酸コポリマー 10% パルミチン酸イソプロピル 45% セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリルイソステアラート (4mol)及びヘキシルラウラートの混合物 (Goldschmidt社からのAbil WE 09) 5% アクリラートコポリマー(Expancel社からのExpancel 551 DE 20D60)0.1% 水性相 グリセリン 5% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 0.8% 脱イオン水 100%とする量
【0117】手順:油性相を80℃まで加熱した。水性
相を80℃にて調製し、油性相中に攪拌しながら添加し
た。
【0118】フォンダンの感触を有する均質なスティッ
クを得、これはよく広がり非粘着性であった。このステ
ィックは皮膚からのメイクアップ除去性に優れていた。
【0119】 実施例10:メイクアップ除去スティック 油性相 実施例1の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/アクリル酸コポリマー 12% 実施例3の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ベヘニルアクリラート/アクリル酸コポリマー 10% イソパラフィン 15% パルミチン酸イソプロピル 30% セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリルイソステアラート (4mol)及びヘキシルラウラートの混合物 (Goldschmidt社からのAbil WE 09) 5% アクリラートコポリマー(Expancel社からのExpancel 551 DE 20D60)0.8% 水性相 グリセリン 5% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 0.8% 脱イオン水 100%とする量
【0120】手順:油性相を80℃まで加熱した。水性
相を80℃にて調製し、油性相中に攪拌しながら添加し
た。
【0121】フォンダンの感触を有する均質なスティッ
クを得、これはソフトで、適用時に滑りが良く、非粘着
性であった。このスティックは皮膚からのメイクアップ
除去が効率的で穏やかなものであった。
【0122】 実施例11:メイクアップ除去スティック 油性相 Desert Whale社からの水素添加ホホバ油(融点が70℃) 7% ポリエチレンワックス(Perfomalene 655) 2% 実施例3の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ベヘニルアクリラート/アクリル酸コポリマー 8% セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリルイソステアラート (4mol)及びヘキシルラウラートの混合物 (Goldschmidt社からのAbil WE 09) 5% パルミチン酸イソプロピル 45% ナイロン−12(Atochem社からのOrgasol 2002 EXD NAT COS) 1.5% 水性相 グリセリン 5% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 0.8% 脱イオン水 100%とする量
【0123】手順:油性相を80℃まで加熱した。水性
相を80℃にて調製し、油性相中に攪拌しながら添加し
た。
【0124】リッチなテキスチャーの均質なスティック
を得、これは適用時にソフトで、皮膚のメイクアップ除
去に優れたものであった。
【0125】 実施例12:メイクアップ除去スティック 油性相 Desert Whale社からの水素添加ホホバ油(融点が70℃) 7% ポリエチレンワックス(Perfomalene 655) 2% 実施例3の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ベヘニルアクリラート/アクリル酸コポリマー 8% セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリルイソステアラート (4mol)及びヘキシルラウラートの混合物 (Goldschmidt社からのAbil WE 09) 5% パルミチン酸イソプロピル 39% シリコーン油(Dow Corning社からのDC 200 Fluid-5cSt) 5% アプリコット油 1% ナイロン−12(Atochem社からのOrgasol 2002 EXD NAT COS) 1.5% 水性相 グリセリン 5% 硫酸マグネシウム 0.7% 防腐剤 0.8% 脱イオン水 100%とする量
【0126】手順:油性相を80℃まで加熱した。水性
相を80℃にて調製し、油性相中に攪拌しながら添加し
た。
【0127】リッチでフォンダンのテキスチャーを有す
る均質なスティックを得、これは適用が非常に心地よ
く、皮膚からのメイクアップ除去が効率的で穏やかなも
のであった。
【0128】 実施例13:2つのゲルのメイクアップ除去スティック 油性相 実施例1の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ステアリルアクリラート/アクリル酸コポリマー 12% 実施例3の、パールリーム(登録商標)中60%(活性剤)の ベヘニルアクリラート/アクリル酸コポリマー 10% パルミチン酸イソプロピル 45% セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリルイソステアラート (4mol)及びヘキシルラウラートの混合物 (Goldschmidt社からのAbil WE 09) 5% ナイロン−12(Atochem社からのOrgasol 2002 EXD NAT COS) 1.5% 水性相 グリセリン 5% アンモニウム=ポリアクロイルジメチルタウラート (Hostacerin AMPS) 0.5% 防腐剤 0.8% 脱イオン水 100%とする量
【0129】手順:油性相を80℃まで加熱した。水性
相を80℃にて調製し、油性相中に攪拌しながら添加し
た。
【0130】フォンダンとフレッシュの両方のテキスチ
ャーを有する均質なスティックを得、これは良好な皮膚
のメイクアップ除去を可能にするものであった。
【0131】実施例14:この実施例は、実施例9にお
ける実施例1のコポリマーを、ステアリルアクリラート
とN−ビニルピロリドンとを主体とする実施例2のコポ
リマーに置換することにより行なった。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 0202358 (32)優先日 平成14年2月25日(2002.2.25) (33)優先権主張国 フランス(FR) Fターム(参考) 4C083 AA122 AB232 AB242 AB352 AC011 AC022 AC122 AC352 AC422 AC442 AC581 AD021 AD022 AD071 AD072 AD091 AD092 AD152 AD162 AD241 AD242 BB01 CC02 CC05 CC23 CC31 DD21 DD32

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 油性相中に分散された水性相を含む局所
    適用のための組成物において、 該組成物は、少なくとも一の有機粉末と、1乃至8の範
    囲のHLB値を有する少なくとも一の乳化剤とを含み、 前記油性相は、室温で固体であり融点が70℃未満の少
    なくとも一の半結晶性ポリマーを含み、 該ポリマーは、a)ポリマー骨格及びb)少なくとも一
    の結晶化可能な有機側鎖及び/又はポリマー骨格の一部
    を形成する結晶化可能な有機配列を含み、 前記ポリマーの数平均分子量が2000を超えることを
    特徴とする、組成物。
  2. 【請求項2】 前記ポリマーの数平均分子量が3000
    乃至500000の範囲であり、好ましくは4000乃
    至99000の範囲であることを特徴とする請求項1記
    載の組成物。
  3. 【請求項3】 前記ポリマーが、その融点を超える温度
    で、油性相に少なくとも1重量%溶解可能であることを
    特徴とする請求項1又は2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 前記ポリマーが30℃以上60℃以下の
    融点Tmを有することを特徴とする請求項1乃至3のい
    ずれか一項記載の組成物。
  5. 【請求項5】 前記ポリマーが、組成物の全重量に対し
    て、0.1乃至50重量%、好ましくは0.5乃至20
    重量%を占めることを特徴とする請求項1乃至4のいず
    れか一項記載の組成物。
  6. 【請求項6】 前記油性相が、組成物の全重量に対し
    て、10乃至95重量%、好ましくは10乃至80重量
    %を占めることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか
    一項記載の組成物。
  7. 【請求項7】 前記乳化剤は、シリコーン乳化剤、脂肪
    酸とポリオールから由来する非イオン性乳化剤、アルキ
    ルポリグリコシド類、コハク酸末端基を含むポリオレフ
    ィン類、及びそれらの混合物から選ばれることを特徴と
    する請求項1乃至6のいずれか一項記載の組成物。
  8. 【請求項8】 前記乳化剤が、活性物質の量として、組
    成物の全重量に対して、0.1乃至20重量%、好まし
    くは0.5乃至10重量%を占めることを特徴とする請
    求項1乃至7のいずれか一項記載の組成物。
  9. 【請求項9】 前記有機粉末が、ポリアミド粒子;ポリ
    エチレン粉末;アクリル酸コポリマーを主成分とするミ
    クロスフェア;ポリメチルメタクリラートミクロスフェ
    ア;エチレン−アクリラートコポリマー粉末;発泡粉
    末;デンプン粉末;アミノ酸粉末;ワックスミクロ分散
    物の粒子;及びそれらの混合物から選ばれることを特徴
    とする請求項1乃至8のいずれか一項記載の組成物。
  10. 【請求項10】 前記有機粉末が、組成物の全重量に対
    して、0.1乃至20重量%、好ましくは0.5乃至1
    0重量%の範囲で存在することを特徴とする請求項1乃
    至9のいずれか一項記載の組成物。
  11. 【請求項11】 クリームを構成することを特徴とする
    請求項1乃至10のいずれか一項記載の組成物。
  12. 【請求項12】 固形形状であることを特徴とする請求
    項1乃至10のいずれか一項記載の組成物。
  13. 【請求項13】 皮膚、唇及び/又は毛髪をトリートメ
    ント、保護、ケア、又はそこからメイクアップを除去、
    及び/又はクレンジングするための、及び/または皮膚
    及び/又は唇をメイクアップするために用いられること
    を特徴とする、請求項1乃至12のいずれか一項に記載
    の組成物。
  14. 【請求項14】 脂性肌をトリートメントするために用
    いられることを特徴とする、請求項1乃至13のいずれ
    か一項記載の組成物。
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