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JP2003221588A - 潤滑性組成物 - Google Patents

潤滑性組成物

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Publication number
JP2003221588A
JP2003221588A JP2002025162A JP2002025162A JP2003221588A JP 2003221588 A JP2003221588 A JP 2003221588A JP 2002025162 A JP2002025162 A JP 2002025162A JP 2002025162 A JP2002025162 A JP 2002025162A JP 2003221588 A JP2003221588 A JP 2003221588A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mono
acid
oil
polysulfide
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002025162A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoki Koishikawa
直己 小石川
Ayako Saneyoshi
絢子 実吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Priority to JP2002025162A priority Critical patent/JP2003221588A/ja
Publication of JP2003221588A publication Critical patent/JP2003221588A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機モリブデン化合物の摩擦低減効果及び酸
化安定性を向上させ、長期間その摩擦低減性能を発揮さ
せることができる潤滑性組成物を提供すること。及び、
MoDTC等の潤滑性基油に溶解しにくい有機モリブデ
ン化合物の溶解性が改良し、高VI油等の芳香族分含量
の低い潤滑性基油に配合しても、有機モリブデン化合物
が分離析出しにくくすること。 【解決手段】 潤滑性基材に、(A)成分として、下記
の一般式(1) 【化1】 (式中、R1は炭素数が少なくとも4であるアルキル基
を表わし、R2は炭素数2〜4のアルキレン基を表わ
し、Lは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又は−R
2OHで表わされる基を表わす。)であらわされるアル
カノールアミン化合物;(B)成分として、有機モリブ
デン化合物を含むことを特徴とする潤滑性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関用潤滑油
等に好適に使用できる潤滑性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】現在自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効である。
【0003】自動車の省燃費化を進める上で、自動車本
体の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共
にエンジンでの摩擦ロスを防ぐためのエンジン油の低粘
度化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も
重要な要素となっている。エンジン油はピストン・ライ
ナ間での潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤
滑が多いため、エンジン油を低粘度化することにより摩
擦ロスを低減することができる。このため近年ではエン
ジン油の低粘度化が進んでいるが、潤滑油の低粘度化に
伴うシール性の悪化、摩耗量の増大という問題が新たに
発生している。又、エンジン油は動弁系、ベアリング等
の潤滑においても重要な役割を果たしているが、この部
分では混合潤滑、境界潤滑が多いため、エンジン油の低
粘度化は摩耗の増大を引き起こす原因になっている。そ
こで、エンジン油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減、摩
耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤等が添加されてい
る。
【0004】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている
が、特にエンジン油においては省燃費化に効果的であ
り、省燃費油には必須の添加剤となってきている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】省燃費油は、新油段階
で優れた省燃費性能を発揮しても、その性能が長期間維
持できなければ優れた省燃費油とはいえない。従って、
長期間の使用によっても摩擦低減作用を維持し続けるこ
とができるか、ということが現在の省燃費油に求められ
る重要なテーマである。
【0006】一方、高粘度指数基油(高VI油)は、低
温始動性が良好である、比較的低粘度のものでも高温に
おける蒸発損失が少ない、窒素酸化物ガス(NOx)や
硫黄酸化物ガス(SOx)による劣化を受けにくい、酸
化劣化を受けにくい等の利点があることから、省燃費油
の基油として使用されている。鉱油は、脂肪族成分、脂
環族成分及び芳香族成分よりなるが、高VI油は、粘度
指数に悪影響を与える鉱物油中の芳香族成分や脂環族成
分を、水素化精製等の方法により脂肪族成分に変換する
ことにより得られる。芳香族成分や脂環族成分は潤滑油
添加剤の溶解性に寄与していたが、高VI油ではこれら
の成分が少ないために、従来用いられてきた潤滑油添加
剤、特に硫化オキシモリブデンジチオカーバメイト(M
oDTC)が溶解しにくいという問題があった(特開平
3−106995号公報等)。これに対し、特開平8−
176579号公報では、アルキル基非対称型のMoD
TCは高VI油に対しても優れた溶解性を示すことが開
示されているが、このようなアルキル基非対称型MoD
TCでも、低温における溶解性は充分とは言えず、高V
I油に配合して長期間低温保存した場合には分離、析出
する場合があった。またアルキル基非対称型MoDTC
は、安定性アルキル基対称型のものに比べて劣化を受け
やすく、長期間、摩擦低減作用を維持することが困難で
ある(特開2000−192068号公報)。
【0007】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は鋭意
検討し、特定構造を有するアルカノールアミン化合物と
有機モリブデン化合物とを併用することにより、有機モ
リブデン化合物の摩擦低減性能がさらに良好になり、酸
化安定性に優れ、長期間その摩擦低減性能を発揮させる
ことができ、MoDTC等の有機モリブデン化合物の高
VI油等への溶解性を向上できることを見出し本発明に
至った。即ち、本発明は潤滑性基材に、(A)成分とし
て、下記の一般式(1)
【0008】
【化4】
【0009】(式中、R1は炭素数が少なくとも4であ
るアルキル基を表わし、−R2OHは炭素数2〜4のヒ
ドロキシアルキル基を表わし、Lは水素原子、炭素数1
〜4のアルキル基又は−R2OHで表わされる基を表わ
す。)であらわされるアルカノールアミン化合物;
(B)成分として、有機モリブデン化合物を含むことを
特徴とする潤滑性組成物である。
【0010】
【発明の実施の形態】まず、本発明の(A)成分につい
て説明する。本発明の(A)成分は、一般式(1)で表
わされるアルカノールアミン化合物である。一般式
(1)において、R1は炭素数が少なくとも4であるア
ルキル基を表わす。このようなアルキル基としては、例
えば、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ヘシサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル等の
直鎖アルキル;2級ブチル、2級ペンチル、2級ヘキシ
ル、2級ヘプチル、2級オクチル、2級ノニル、2級デ
シル、2級ウンデシル、2級ドデシル、2級トリデシ
ル、2級テトラデシル、2級ヘキサデシル、2級ヘキサ
デシル等の2級アルキル;イソブチル、t−ブチル、イ
ソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、イソ
ヘキシル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、イソノ
ニル、イソデシル、イソウンデシル、イソトリデシル、
イソステアリル、2−ブチルオクチル、2−ブチルデシ
ル、2−ヘキシルオクチル、2−ヘキシルデシル、2−
オクチルデシル、2−ヘキシルドデシル、2−オクチル
ドデシル、2−デシルテトラデシル、2−ドデシルヘキ
サデシル、2−ヘキサデシルオクタデシル、2−テトラ
デシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル
等の分岐アルキルが挙げられる。このようなアルキル基
の中でも、炭素数が少なくとも4である直鎖アルキルが
好ましく、炭素数が5〜18である直鎖アルキルが更に
好ましく、炭素数が6〜16である直鎖アルキルが最も
好ましい。これは、2級アルキルや分岐2級アルキルに
比べ、R1が直鎖アルキルの場合に、本発明の潤滑油組
成物の摩擦低減効果が大きくなるからである。
【0011】また、−R2OHで表わされる基は、炭素
数2〜4のヒドロキシアルキル基を表わす。炭素数2〜
4のヒドロキシアルキル基としては、例えば、2−ヒド
ロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−ヒドロキ
シプロピル、2−ヒドロキシイソプロピル、2−ヒドロ
キシブチル、4−ヒドロキシブチル等を挙げることがで
きる。本発明の潤滑油組成物の摩擦低減効果の点から、
これらの中で、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシ
プロピル、3−ヒドロキシプロピルが好ましく、2−ヒ
ドロキシエチルが最も好ましい。
【0012】一般式(1)において、Lは水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基又は−R2OHで表わされる基
を表わす。炭素数1〜4のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、2級ブチル、t−ブチルが挙げられ
る。これらの中で、本発明の潤滑油組成物の摩擦低減効
果の点から、特に、水素原子、2−ヒドロキシエチル
基、メチル基及びエチル基が好ましい。
【0013】本発明の(A)成分である一般式(1)で
表わされるアルカノールアミン化合物の製造方法として
は、例えば、(a)α−オレフィンオキサイド(分子中
の構造末端にエポキシ基を有する脂肪族化合物)に、下
記の一般式(5)〜(8) HN(R2OH)2 (5) HN(R2OH)R (6) H2NR2OH (7) H2NR (8) {一般式(5)〜(8)において、Rは炭素数1〜4の
アルキル基を表わし、−R2OHは一般式(1)と同義
である。}で表わされるアミンを反応させる方法;
(b)α−オレフィンオキサイドに一般式(7)又は
(8)で表わされるアミンを反応させた後、更に炭素数
2〜4のアルキレンオキサイドを反応させる方法;
(c)α−オレフィンオキサイドに一般式(7)又は
(8)で表わされるアミンを反応させた後、更に炭素数
1〜4のモノハロゲン化アルカン又は炭素数2〜4のモ
ノハロゲン化アルコールを反応させる方法;(d)α−
オレフィンオキサイドにアンモニアを反応させた後、更
に炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを反応させる方
法;(e)α−オレフィンオキサイドにアンモニアを反
応させた後、炭素数1〜4のモノハロゲン化アルカン又
は炭素数2〜4のモノハロゲン化アルコールを反応させ
る方法等が挙げられる。なお、上記、原料を表わす式
中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を表わす。これらの
方法の中で、(c)及び(e)の方法は、原料としてハ
ロゲン化合物を使用するため、生成物中に金属腐食の原
因となるハロゲンイオンが残留しやすいことから、原料
としてハロゲン化合物を使用しない方法である、
(a)、(b)及び(d)の方法が好ましい。
【0014】出発物質として用いられるα−オレフィン
オキサイドは、α−オレフィンを過酸化物により酸化す
る方法;α−オレフィンをハロヒドリン化合物とした後
にアルカリで閉環する方法等により得ることできる。こ
のうち、ハロヒドリン化合物を経由する方法は、生成物
中に金属腐食の原因となるハロゲンイオンが残留しやす
いことから、α−オレフィンを過酸化物により酸化して
α−オレフィンオキサイドとする方法が好ましい。この
場合に用いられる過酸化物にとしては、例えば、過酸化
水素、過酢酸、過ギ酸、t−ブチルハイドロペルオキサ
イド、クメンハイドロペルオキサイド等が挙げられる。
【0015】上記、(a)〜(c)の方法で用いられる
アミンとしては、例えば、ジエタノールアミン、N−2
−ヒドロキシプロピルモノエタノールアミン、ジプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノー
ルアミン、ビス(2−ヒドロキシブチル)アミン等の一
般式(5)で表わされるアミン;メチルモノエタノール
アミン、エチルモノエタノールアミン、プロピルモノエ
タノールアミン、イソプロピルモノエタノールアミン、
ブチルモノエタノールアミン、イソブチルモノエタノー
ルアミン、メチルモノプロパノールアミン、メチルモノ
イソプロパノールアミン、メチルモノブタノールアミ
ン、メチルモノイソブタノールアミン、N−メチル−2
−ヒドロキシブチルアミン等の一般式(6)で表わされ
るアミン;モノエタノールアミン、モノプロパノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン、モノブタノールア
ミン、2−ヒドロキシブチルアミン等の一般式(7)で
表わされるアミン;メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソ
ブチルアミン、2級ブチルアミン、t−ブチルアミン等
の一般式(8)で表わされるアミン等が挙げられる。
【0016】上記、(b)又は(d)の方法で用いられ
る炭素数2〜4のアルキレンオキサイドとしては、例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフラン(1,4−ブチレンオキ
シド)等を挙げることができる。
【0017】上記(a)〜(d)の方法において、一般
式(5)〜(8)で表わされるアミン又はアンモニアと
を反応させる条件;及び、炭素数2〜4のアルキレンオ
キサイドとを反応させる条件は特に限定されず、エポキ
シ化合物と、アミン又はアンモニアとの、公知の反応条
件を用いればよい。
【0018】本発明の潤滑性組成物において、(A)成
分の添加量は特に制限されないが、(A)成分の添加量
があまりに少ないと、本発明の潤滑油組成物の酸化安定
性が不十分となるために長期間その摩擦低減性能を発揮
させることが困難となる場合があり、(A)成分の添加
量があまりに多いと摩擦低減効果が不十分となる場合が
ある。このため、(A)成分の添加量は、潤滑性基油に
対して、0.01〜5質量%であることが好ましく、
0.05〜2質量%が更に好ましく、0.1〜1質量%
が最も好ましい。
【0019】本発明の潤滑性組成物の(B)成分は、有
機モリブデン化合物である。有機モリブデン化合物とし
ては、例えば、硫化オキシモリブデンジチオカーバメー
ト(MoDTC)、硫化オキシモリブデンジチオフォス
フェート(MoDTP)、硫化オキシモリブデンジチオ
フォスフィネート、硫化オキシモリブデンジチオキサン
テート、アミンと5価又は6価のモリブデン原子を有す
る化合物との反応物等が挙げられる。これらの有機モリ
ブデン化合物の中でも、下記の一般式(2)
【0020】
【化5】
【0021】(式中、R3〜R6は炭化水素基を表わし、
1〜X4は硫黄原子又は酸素原子を表わす。)で表わさ
れるMoDTC、下記の一般式(3)
【0022】
【化6】
【0023】(式中、R7〜R10及びX5〜X8は一般式
(2)と同義である。)で表わされるMoDTP又は下
記の一般式(4) R11−NH−R12 (4) (式中、R11及びR12は水素原子又は炭化水素基を表わ
すが、同時に水素原子であることは無い。)で表わされ
るアミンと5価又は6価のモリブデン原子を有する化合
物が摩擦低減効果及び摩耗低減効果が大きいことから好
ましく、一般式(2)で表わされるMoDTCが更に好
ましい。
【0024】一般式(2)〜(4)において、R3〜R
12は炭化水素基を表わす。R3〜R12である炭化水素基
としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げら
れる。
【0025】アルキル基としては、例えば、一般式
(1)のR1及びLで挙げたアルキル基が挙げられる。
【0026】アルケニル基としては、例えば、ビニル、
アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテ
ニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オク
テニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【0027】アリール基としては、例えば、フェニル、
トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、
フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、
トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチル
フェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプ
チルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デ
シルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニ
ル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化
フェニル、p―クミルフェニル、α―ナフチル、β―ナ
フチル基等が挙げられる。
【0028】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘ
キシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シ
クロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペン
テニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテ
ニル基等が挙げられる。
【0029】これらのなかでも、R3〜R12としてはア
ルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数5〜20
のアルキル基が更に好ましく、炭素数6〜18の分枝ア
ルキル基が最も好ましい。
【0030】また、一般式(2)又は(3)において、
1〜X4、X5〜X8は各々硫黄原子又は酸素原子であ
り、X1〜X4、X5〜X8の全てが硫黄原子又は酸素原子
であってもよく、4つのX1〜X4、X5〜X8がそれぞれ
硫黄原子又は酸素原子であってもよいが、摩擦低減効果
及び腐食性のバランスを考慮した場合、分子中の硫黄原
子/酸素原子の比が1/3〜3/1であることが、特に
好ましい。
【0031】なお、上記有機モリブデン化合物のうち、
一般式(2)で表わされるMoDTCは、R3〜R6の炭
化水素基及びその組合わせにより潤滑性基油に対する溶
解性が変わるため、R3〜R6がすべて同一のアルキル基
であるものをアルキル基対称型MoDTC、R3〜R6
少なくとも1つのアルキル基が他のアルキル基と異るも
のをアルキル基非対称型MoDTCという場合がある。
【0032】本発明の潤滑性組成物において、(B)成
分の添加量は特に制限されないが、(B)成分の添加量
があまりに少ないと摩擦低減効果が十分でなく、添加量
があまりに多いとスラッジや腐蝕の原因になる傾向があ
る。このため、(B)成分の添加量は、潤滑性基材が潤
滑性基油である場合には、潤滑性基油に対してモリブデ
ン量にして0.001〜3質量%であることが好まし
く、0.005〜2質量%が更に好ましく、0.01〜
1質量%が最も好ましい。潤滑性基材が基グリースであ
る場合には、添加量は、基グリースに対して好ましくは
0.1〜20質量%、より好ましくは0.5〜15質量
%、更に好ましくは1〜10質量%である。なお、有機
モリブデン化合物は比較的添加量の少ない場合(概ね、
基油に対してモリブデン量にして0.03質量%以下程
度)は耐摩耗効果、比較的添加量の多い場合は摩擦低減
効果が顕著に表れるといわれている。
【0033】(B)成分である有機モリブデン化合物
は、単独で用いてもよく、又、2種以上を組み合わせて
もよい。2種以上の有機モリブデン化合物を用いる場
合、そのうちの1種は、一般式(2)で表わされるMo
DTCであることが好ましい。一般式(2)で表わされ
るMoDTCとしては、アルキル基対称型MoDTC及
びアルキル基非対称型MoDTCのどちらのを用いても
良いが、アルキル基非対称型MoDTCはアルキル基対
称型MoDTCよりも、やや酸化安定性が不十分である
場合があるの。このためアルキル基非対称型MoDTC
を用いる場合は、アルキル基対称型MoDTCと併用す
ることが好ましい。この場合、アルキル基非対称型Mo
DTCとアルキル基対称型MoDTCとの割合は、それ
ぞれのモリブデン量の比で1/5〜5/1であることが
好ましい。
【0034】本発明の潤滑性組成物において、(B)成
分の配合量に対する(A)成分の配合量の比率は、モリ
ブデン量で1〜20であることが好ましく、2〜15が
更に好ましく、3〜10が最も好ましい。
【0035】潤滑油添加剤の中でもMoDTC、特にア
ルキル基対象型MoDTCは、潤滑性基油に対する溶解
性が不十分であるために、高VI油等に配合した場合に
は、低温で長期間保存することにより、分離析出する場
合があった。これに対して、本発明の潤滑性組成物で
は、(A)成分の一般式(1)であらわされるアルカノ
ールアミン化合物により、(B)成分の有機モリブデン
化合物の溶解性が大幅に向上する。
【0036】なお、本発明の(A)成分のうち、N−2
−ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、N−2−
ヒドロキシアルキルジエタノールアミン等は、潤滑油添
加剤として公知の化合物であり、防錆効果(米国特許2
846363号公報、欧州特許239536号公報
等)、基油の流動点降下効果(米国特許4123232
号公報)、無機物質の分散効果(特開平9−10048
5号公報)、増摩擦効果(特開2001−81489号
公報)等を有することが知られている。しかし本発明の
潤滑油組成物のように、有機モリブデン化合物と併用し
た場合に、有機モリブデン化合物の摩擦低減性能がさら
に大きくなり、酸化安定性に優れ、長期間その摩擦低減
性能を発揮させることができ、高VI油等の潤滑油添加
剤を溶解しにくい潤滑性基油に対する有機モリブデン化
合物の溶解性を向上させる効果については開示されてい
なかった。
【0037】本発明に使用することができる潤滑性基材
は、鉱油、合成油又はこれらの混合物からなる基油、又
は、このような基油に増稠剤を配合した基グリースの
他、水性潤滑油として使用する場合は基材として水を使
用する。
【0038】本発明の潤滑性組成物の基油として使用す
る鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これ
を適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成
分は炭化水素(多くはパラフィン類である)であり、そ
の他1環ナフテン分、2環ナフテン分、芳香族分等を含
有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽
出、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、水素化分
解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行っ
た基油も好ましく使用することができる。これらの精製
手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段
に分けて繰り返し行っても有効である。
【0039】例えば、(a)留出油を溶剤抽出処理する
か、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫
酸洗浄する方法、(b)留出油を水素化処理した後に脱
ろう処理する方法、(c)留出油を溶剤抽出処理した後
に水素化処理する方法、(d)留出油を溶剤抽出処理し
た後に白土処理する方法、(e)留出油を二段或いは三
段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留
又は硫酸洗浄処理する方法、(f)留出油を水素化処理
するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫
酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する
方法等が有効である。
【0040】これらの処理を行うと、未精製鉱油中の芳
香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能であ
る。芳香族成分の多い鉱油は、粘度指数、酸化安定性等
が低いばかりでなく、エンジン油用基油として使用した
場合には、燃焼ガス中のNOxやSOxにより劣化を受
け易いといわれている。また、鉱油中の硫黄分及び窒素
分より酸化安定性が低下するといわれている。なお、粘
度指数が100以上である基油を高VI油と言うが、粘
度指数が120以上である基油をVHVI油と言うこと
がある。
【0041】現在の技術では、これらの不純分は痕跡量
以下に除去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑
油添加剤の溶解性を向上させる効果があるため、エンジ
ン油等に使用される潤滑性基油中の芳香族成分は1〜5
質量%程度のものが多く用いられている。なお、芳香族
成分の量はASTM D−3238の環分析(n−d−
m法)に準拠して測定することができる。
【0042】又、本発明の潤滑性組成物の基油として使
用する合成油とは、化学的に合成された潤滑油であっ
て、例えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン
(ポリブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、芳
香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸
エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエ
ーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼ
ン等が挙げられる。
【0043】ポリ―α―オレフィンとしては、例えば、
1―ヘキセン、1―オクテン、1―ノネン、1―デセ
ン、1―ドデセン、1―テトラデセン等をポリマー化又
はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの
等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸等の2塩基酸と、2―エチルヘキサノール、オク
タノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール
等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオー
ルエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或
いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオー
ルと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル
酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリア
ルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレンオキサイド/プロピレ
ンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又
はジメチルエーテル等が挙げられる。
【0044】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン(ポリ
ブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアル
キレングリコール等の合成油は、鉱油中に含まれる不純
物であるベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェ
ン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等
は含まれていない。
【0045】このような鉱油及び合成油のなかで、酸化
安定性の面から、本発明の潤滑性組成物の基油として
は、芳香族含量が2質量%以下の鉱油、ポリ―α―オレ
フィン、ポリイソブチレン、ジエステル及びポリオール
エステルが好ましく、芳香族含量が1質量%以下の鉱
油、ポリ―α―オレフィン及びポリイソブチレンが更に
好ましい。またこの場合、粘度指数は120以上である
ことが好ましく、130以上であることが更に好まし
く、135以上であることが最も好ましい。また、省燃
費性の面から、潤滑油基油の粘度は100℃の℃動粘度
で2〜20mm/sであることが好ましく、2.5〜1
5mm/sであることが更に好ましく、3〜10mm/
sであることが最も好ましい。
【0046】又、基グリースは、上記の基油に増稠剤を
配合してなる。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコ
ンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機
非石鹸系増稠剤等が挙げられる。石鹸系増稠剤として
は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸と
アルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナト
リウム、カリウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂
肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス
石鹸増稠剤等が挙げられる。
【0047】有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テ
レフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラ
フルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共
重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤
が好ましい。
【0048】ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイ
ソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化
合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウ
レア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオ
ールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシア
ネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテ
トラウレア系化合物等が挙げられる。
【0049】モノイソシアネートとしては、例えば、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイ
ソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソ
シアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシ
アネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネートフェニルイソシアネート、トリレンイ
ソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメ
チルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、
ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【0050】モノアミンとしては、例えば、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、
トリデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、フェニルアミ
ン、トルイルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げら
れる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン等が挙げられる。
【0051】モノオールとしては、例えば、ブタノー
ル、ヘキサノール、2−エチルヘキサノール、オクタノ
ール、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノー
ル、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノー
ル、クレゾール、シクロヘキサノール等が挙げられる。
【0052】無機非石鹸系増稠剤としては、例えば、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒
化ホウ素等が挙げられる。
【0053】これらの増稠剤は単独で用いてもよく、
又、2種以上を組み合わせてもよい。増稠剤の量は特に
限定されるものではないが、基油と増稠剤からなる基グ
リースに対して通常好ましくは3〜40質量%、より好
ましくは5〜20質量%である。上記基油と増稠剤から
なる基グリースの稠度は特に限定されないが、通常10
0〜500程度である。
【0054】本発明の潤滑油組成物は、更に(C)成分
として、亜鉛ジチオホスフェートを含有することによ
り、酸化安定性及びロングドレイン性が更に向上する。
亜鉛ジチオホスフェートは、下記の一般式(9)
【0055】
【化7】
【0056】で表わされる。一般式(9)においてRは
炭化水素基である。Rとしては、アルキル基又はアリー
ル基が好ましい。これらの中でも、炭素数3〜14のア
ルキル基が好ましい。又、R5及びR6の異なる2種以上
のジンクジチオホスフェートを併用してもよい。aは0
〜1/3の数であり、a=0の場合、中性ジンクジチオ
ホスフェートと呼ばれ、a=1/3の場合、塩基性ジン
クジチオホスフェートと呼ばれる。
【0057】亜鉛ジチオホスフェートの添加量は特に制
限されないが、実用的な摩擦低減効果及び酸化防止効果
を発揮させるためにはある程度の量を配合したほうが好
ましく、一方あまり大量に配合するとスラッジ発生の原
因になる場合もある。このため、潤滑性基材が潤滑性基
油である場合は、潤滑性基油に対して、好ましくはリン
量にして0.001〜3質量%、より好ましくは0.0
05〜2質量%、更に好ましくは0.01〜1質量%で
ある。また、潤滑性基材が基グリースである場合は、基
グリースに対して好ましくはリン量にして0.01〜1
0質量%、より好ましくは0.03〜7質量%、更に好
ましくは0.05〜5質量%である。
【0058】又、本発明の潤滑油組成物剤は、使用目的
に応じて、(D1)金属清浄剤、(D2)無灰分散剤、
(D3)リン原子を含有する化合物、(D4)リン原子
及び硫黄原子を含有する化合物、(D5)硫黄原子を含
有し、金属原子を含有しない化合物、(D6)酸化防止
剤、(D7)有機金属化合物、(D8)金属原子、リン
原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤、(D9)防
錆剤、(D10)粘度指数向上剤、(D11)金属不活
性化剤、(D12)消泡剤、(D13)固体潤滑剤等が
配合されていても良い。
【0059】(D1)金属清浄剤としては、例えば、金
属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、
金属ホスホネート等が挙げられる。金属スルホネートと
しては、例えば、(モノ又はジ)アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、(モノ又はジ)アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、石油スルホン酸金属塩等が挙げられる。
金属フェネートとしては、例えば、(モノ又はジ)アル
キルフェノール金属塩、チオビス{(モノ又はジ)アル
キルフェノール}金属塩、メチレンビス{(モノ又は
ジ)アルキルフェノール}金属塩等が挙げられる。金属
サリシレートとしては、例えば、(モノ又はジ)アルキ
ルサリチル酸金属塩、チオビス{(モノ又はジ)アルキ
ルサリチル酸}金属塩、メチレンビス{(モノ又はジ)
アルキルサリチル酸}金属塩等が挙げられる。金属原子
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好まし
く、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好まし
い。
【0060】又、上記の化合物は、一般に中性塩である
が、金属清浄剤としては、これらの中性塩に、二酸化炭
素を吹き込みながら金属酸化物又は金属水酸化物等で塩
基化処理した塩基性又は過塩基性のものが好ましく使用
される。過塩基化生成物は、通常炭酸塩の形で含有され
ている。これらの塩基性又は過塩基性の金属清浄剤の全
塩基価(TBN)は、一般に150〜500mgKOH
/g程度である。
【0061】これらの金属清浄剤の中でも最も好ましい
ものは、中性、塩基性又は過塩基性の、カルシウムサリ
シレート若しくはカルシウムスルホネートである。(D
1)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して0.
5〜15質量%程度である。
【0062】(D2)無灰分散剤としては、例えば、コ
ハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又は
これらのホウ素変性物等が挙げられる。コハク酸イミド
としては、例えば、分子量300〜4,000程度のポ
リブテニル基等のポリアルケニル基を有するコハク酸
と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミンのモノ
イミド又はビスイミド、若しくはこれらのホウ酸変性
物;ポリアルケニル基を有するフェノールとホルムアル
デヒドとポリエチレンポリアミンのマンニッヒ反応物等
が挙げられる。
【0063】上記の無灰分散剤中の窒素含量は、通常
0.5〜2.0質量%程度である。これらの無灰分散剤
のうちで、好ましいものはコハク酸イミド又はそのホウ
素変性物である。(D2)成分の好ましい配合量は、潤
滑性基材に対して0.5〜20質量%程度である。
【0064】(D3)リン原子を含有する化合物として
は、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフ
ィナイト、ホスフォナイト、ホスフィネート、ホスファ
イト、ホスフォネート、ホスフェート、ホスフォロアミ
デート等の有機リン化合物が挙げられる。これらの化合
物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防
止剤としても作用する場合がある。
【0065】(R)3Pで表わされる有機ホスフィンと
しては、例えば、トリブチルホスフィン、トリヘキシル
ホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ(2−エチ
ルヘキシル)ホスフィン、トリノニルホスフィン、トリ
デシルホスフィン、トリラウリルホスフィン、トリミリ
スチルホスフィン、トリパルミチルホスフィン、トリス
テアリルホスフィン、トリオレイルホスフィン、トリフ
ェニルホスフィン、トリクレジルホスフィン等が挙げら
れる。(R)2P−(CH2n−P(R)2で表わされる
アルキリデンビスホスフィンとしては、例えば、メチレ
ンビス(ジブチルホスフィン)、メチレンビス(ジヘキ
シルホスフィン)、メチレンビス(ジオクチルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジ2−エチルヘキシルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジノニルホスフィン)、メチレン
ビス(ジデシルホスフィン)、メチレンビス(ジラウリ
ルホスフィン)、メチレンビス(ジミリスチルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジパルミチルホスフィン)、メチ
レンビス(ジステアリルホスフィン)、メチレンビス
(ジオレイルホスフィン)、メチレンビス(ジフェニル
ホスフィン)、メチレンビス(ジクレジルホスフィン)
等が挙げられる。(R)3P=Oで表わされる有機ホス
フィンオキシドとしては、例えば、トリブチルホスフィ
ンオキシド、トリヘキシルホスフィンオキシド、トリオ
クチルホスフィンオキシド、トリ(2−エチルヘキシ
ル)ホスフィンオキシド、トリノニルホスフィンオキシ
ド、トリデシルホスフィンオキシド、トリラウリルホス
フィンオキシド、トリミリスチルホスフィンオキシド、
トリパルミチルホスフィンオキシド、トリステアリルホ
スフィンオキシド、トリオレイルホスフィンオキシド、
トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフ
ィンオキシド等が挙げられる。
【0066】(RO)3Pで表わされる有機ホスファイ
トとしては、例えば、モノ、ジ、又はトリ(以下、モ
ノ、ジ、又はトリを、モノ/ジ/トリと略記する。)ブ
チルホスファイト、モノ/ジ/トリヘキシルホスファイ
ト、モノ/ジ/トリオクチルホスファイト、モノ/ジ/
トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、モノ/ジ/
トリノニルホスファイト、モノ/ジ/トリデシルホスフ
ァイト、モノ/ジ/トリラウリルホスファイト、モノ/
ジ/トリミリスチルホスファイト、モノ/ジ/トリパル
ミチルホスファイト、モノ/ジ/トリステアリルホスフ
ァイト、モノ/ジ/トリオレイルホスファイト、モノ/
ジ/トリフェニルホスファイト、モノ/ジ/トリクレジ
ルホスファイト等が挙げられる。又、他のホスファイト
としては、例えば、ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ペンタエリスリトールテトラホスファイト、アルキ
リデンビスホスファイト等が挙げられる。
【0067】(RO)3P=Oで表わされる有機ホスフ
ェートとしては、例えば、モノ/ジ/トリブチルホスフ
ェート、モノ/ジ/トリヘキシルホスフェート、モノ/
ジ/トリオクチルホスフェート、モノ/ジ/トリ(2−
エチルヘキシル)ホスフェート、モノ/ジ/トリノニル
ホスフェート、モノ/ジ/トリデシルホスフェート、モ
ノ/ジ/トリラウリルホスフェート、モノ/ジ/トリミ
リスチルホスフェート、モノ/ジ/トリパルミチルホス
フェート、モノ/ジ/トリステアリルホスフェート、モ
ノ/ジ/トリオレイルホスフェート、モノ/ジ/トリフ
ェニルホスフェート、モノ/ジ/トリクレジルホスフェ
ート等が挙げられる。又、ポリオキシアルキレン基を有
するホスフェート、例えば、ラウリルアルコールエチレ
ンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド付加物の
ホスフェート等も挙げられる。
【0068】これらのホスフェートのうち、モノ又はジ
ホスフェートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ
又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカ
リとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム等の金属水酸化物等が挙げられる。アミンとして
は、例えば、アンモニア;メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、(イソ)プロピル
アミン、ジ(イソ)プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシ
ルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシアル
キルアミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来アル
キルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のア
ルキルアミン類;モノエタノールアミン、N−メチルモ
ノエタノールアミン、N−エチルモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−エチルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2
−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、ア
ミノエチルエタノールアミン、N,N,N’,N’−テ
トラキス(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N,
N,N’,N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピ
ル)エチレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこ
れらのアルキレンオキサイド付加物;N−ブチルジエタ
ノールアミン、N−ヘキシルジエタノールアミン、N−
オクチルジエタノールアミン、N−デシルジエタノール
アミン、N−ヤシアルキルジエタノールアミン、N−大
豆油由来アルキルジエタノールアミン、N−牛脂由来ア
ルキルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノール
アミン、N−ステアリルジエタノールアミン、N,N−
ジブチルモノエタノールアミン、N、N−ジヘキシルモ
ノエタノールアミン、N,N−ジオクチルモノエタノー
ルアミン、N,N−ジデシルモノエタノールアミン、
N,N−ビス(ヤシアルキル)モノエタノールアミン、
N,N−ビス(大豆油由来アルキル)モノエタノールア
ミン、N,N−ビス(牛脂由来アルキル)モノエタノー
ルアミン、N−ジオレイルモノエタノールアミン、N−
ジステアリルモノエタノールアミン等のN−長鎖アルキ
ルアルカノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。ホスフォロアミデートとし
ては、上記ホスフェートと、上記アミンとを縮合反応さ
せたもの等が挙げられる。 (D3)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して
0.1〜10質量%程度である。
【0069】(D4)リン原子及び硫黄原子を含有する
化合物としては、例えば、トリチオホスファイト、チオ
ホスフェート等が挙げられる。これらの化合物は、主に
潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止剤として
も作用する場合がある。
【0070】(RS)3Pで表わされる有機トリチオホ
スファイトとしては、例えば、モノ/ジ/トリブチルト
リチオホスファイト、モノ/ジ/トリヘキシルトリチオ
ホスファイト、モノ/ジ/トリオクチルトリチオホスフ
ァイト、モノ/ジ/トリ(2−エチルヘキシル)トリチ
オホスファイト、モノ/ジ/トリノニルトリチオホスフ
ァイト、モノ/ジ/トリデシルトリチオホスファイト、
モノ/ジ/トリラウリルトリチオホスファイト、モノ/
ジ/トリミリスチルトリチオホスファイト、モノ/ジ/
トリパルミチルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリ
ステアリルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリオレ
イルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリフェニルト
リチオホスファイト、モノ/ジ/トリクレジルトリチオ
ホスファイト等が挙げられる。
【0071】(RO)3P=Sで表わされる有機チオホ
スフェートとしては、例えば、モノ/ジ/トリブチルチ
オホスフェート、モノ/ジ/トリヘキシルチオホスフェ
ート、モノ/ジ/トリオクチルチオホスフェート、モノ
/ジ/トリ(2−エチルヘキシル)チオホスフェート、
モノ/ジ/トリノニルチオホスフェート、モノ/ジ/ト
リデシルチオホスフェート、モノ/ジ/トリラウリルチ
オホスフェート、モノ/ジ/トリミリスチルチオホスフ
ェート、モノ/ジ/トリパルミチルチオホスフェート、
モノ/ジ/トリステアリルチオホスフェート、モノ/ジ
/トリオレイルチオホスフェート、モノ/ジ/トリフェ
ニルチオホスフェート、モノ/ジ/トリクレジルチオホ
スフェート等が挙げられる。又、ジチオリン酸2量体も
使用することができる。 (D4)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して
0.1〜10質量%程度である。
【0072】(D5)硫黄原子を含有し、金属原子を含
有しない化合物としては、例えば、硫化ラード、硫化魚
油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化まっこ
う油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重結合を硫化
したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリサルファイ
ド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、1,
3,4―チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィ
ド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【0073】下記の一般式(D5−1) R−Sx−R (D5−1) で表わされる有機モノ又はポリサルファイドとしては、
例えば、ジメチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジエチ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジプロピルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジイソプロピルモノ/ジ/ポリサル
ファイド、ジブチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジイ
ソブチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジターシャリブ
チルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジペンチルモノ/ジ
/ポリサルファイド、ジイソペンチルモノ/ジ/ポリサ
ルファイド、ジネオペンチルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジターシャリペンチルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジヘキシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジヘプチ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジオクチルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジ2―エチルヘキシルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジノニルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジターシャリノニルモノ/ジ/ポリサルファイド、
ジデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジウンデシルモ
ノ/ジ/ポリサルファイド、ジドデシルモノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジトリデシルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジイソトリデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ
テトラデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジヘキサデ
シルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジステアリルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジイソステアリルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジオレイルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジイコシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジドコシ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジテトラコシルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジトリアコンチルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジフェニルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジトルイルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジキシリ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジクメニルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジメシチルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジベンジルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジフェ
ネチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジスチリルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジシンナミルモノ/ジ/ポリサ
ルファイド、ジベンズヒドリルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジトリチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(エ
チルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(プロ
ピルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ブチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ペンチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ヘキシ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ヘプチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(オクチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ノニル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(デシルフ
ェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ウンデシル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ドデシル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(フェニル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ベンジル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(スチレン
化フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(p―ク
ミルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジシクロ
ペンチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジシクロヘキシ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジシクロヘプチルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジメチルシクロペンチルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジメチルシクロヘキシルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジメチルシクロヘプチルモノ
/ジ/ポリサルファイド等のジヒドロカルビルサルファ
イド;ジ(エチルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジ(プロピルヒドロキシフェニル)モノ
/ジ/ポリサルファイド、ジ(ブチルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ペンチルヒドロ
キシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ヘキ
シルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ヘプチルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジ(オクチルヒドロキシフェニル)モノ
/ジ/ポリサルファイド、ジ(ノニルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(デシルヒドロキ
シフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ウンデ
シルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ドデシルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリ
サルファイド等のジヒドロカルビルフェノールサルファ
イド等が挙げられる。
【0074】1,3,4―チアジアゾール誘導体は、下
記の一般式(D5−2)
【0075】
【化8】
【0076】(式中、Rは炭化水素基又は硫黄原子を含
有する炭化水素基を表わす。)で表わされる。硫黄を含
有する炭化水素基としては、例えば、5−チアノニル、
2,5−ジチアノニル、3,4−ジチアヘキシル、4,
5−ジチアヘキシル、3,4,5−トリチアヘプチル、
3,4,5,6−テトラチアオクチル、5−チア−2−
ヘプテニル、4−チアシクロヘキシル、1,4−ジチア
ナフチル、5−(メチルチオ)オクチル、4−(エチル
チオ)―2−ペンテニル、4−(メチルチオ)シクロヘ
キシル、4−メルカプトフェニル、4−(メチルチオ)
フェニル、4−(ヘキシルチオ)ベンジル、ステアリル
ジチオ、ラウリルジチオ、オクチルジチオ、ステアリル
チオ、ラウリルチオ、オクチルチオ、N,N−ジアルキ
ルジチオカルバモイル等が挙げられるが、なかでも2〜
4個の硫黄原子が連続して結合した基が特に好ましい。
【0077】チウラムジスルフィドは、下記の一般式
(D5−3)
【0078】
【化9】
【0079】(Rは炭化水素基を表わし、R’は硫黄原
子、2価の炭化水素基又は硫黄原子を含有する2価の炭
化水素基を表わす。)で表わされる。R’としては、−
S(−S)n−(但し、nは0又は1以上の数。)で表
わされる基、メチレン基、−S(−S)n(−CH2n
−S(−S)n−(但し、nは同一又は異なる0又は1
以上の数。)で表わされる基等が挙げられる。Rは炭素
数4以上の鎖状炭化水素基が好ましい。
【0080】ジチオカルバミン酸エステルは、下記の一
般式(D5−4)
【0081】
【化10】
【0082】(Rは炭化水素基を表わし、R’は水素原
子、炭化水素基又はCOOR’’で表わされる基を表わ
し、R’’は炭化水素基を表わす。)で表わされる。 (D5)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して
0.1〜15質量%程度である。
【0083】(D6)酸化防止剤としては、例えば、フ
ェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤等が挙げられる。
【0084】フェノール系酸化防止剤としては、例え
ば、2,6―ジ―tert.―ブチルフェノール(以
下、tert.―ブチルをt−ブチルと略記する。)、
2,6―ジ―t−ブチル−p―クレゾール、2,6―ジ
―t―ブチル―4―メチルフェノール、2,6―ジ―t
―ブチル―4―エチルフェノール、2,4―ジメチル―
6―t−ブチルフェノール、4,4’―メチレンビス
(2,6―ジ―t−ブチルフェノール)、4,4’―ビ
ス(2,6―ジ―t―ブチルフェノール)、4,4’―
ビス(2―メチル―6―t−ブチルフェノール)、2,
2’―メチレンビス(4―メチル―6―t−ブチルフェ
ノール)、2,2’―メチレンビス(4―エチル―6―
t−ブチルフェノール)、4,4’―ブチリデンビス
(3―メチル―6―t―ブチルフェノール)、4,4’
―イソプロピリデンビス(2,6―ジ―t―ブチルフェ
ノール)、2,2’―メチレンビス(4―メチル―6―
シクロヘキシルフェノール)、2,2’―メチレンビス
(4―メチル―6―ノニルフェノール)、2,2’―イ
ソブチリデンビス(4,6―ジメチルフェノール)、
2,6―ビス(2’―ヒドロキシ―3’―t―ブチル―
5’―メチルベンジル)―4―メチルフェノール、3―
t−ブチル−4―ヒドロキシアニソール、2―t―ブチ
ル―4―ヒドロキシアニソール、3−(4−ヒドロキシ
−3,5−ジ―t―ブチルフェニル)プロピオン酸ステ
アリル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブチ
ルフェニル)プロピオン酸オレイル、3−(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸
ドデシル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブ
チルフェニル)プロピオン酸デシル、3−(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオン酸
オクチル、テトラキス{3−(4−ヒドロキシ−3,5
−ジ―t−ブチルフェニル)プロピオニルオキシメチ
ル}メタン、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−
ブチルフェニル)プロピオン酸グリセリンモノエステ
ル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブチルフ
ェニル)プロピオン酸とグリセリンモノオレイルエーテ
ルとのエステル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―
t−ブチルフェニル)プロピオン酸ブチレングリコール
エステル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブ
チルフェニル)プロピオン酸チオジグリコールエステ
ル、4,4’―チオビス(3―メチル―6―t―ブチル
フェノール)、4,4’―チオビス(2―メチル―6―
t−ブチルフェノール)、2,2’―チオビス(4―メ
チル―6―t−ブチルフェノール)、2,6―ジ―t―
ブチル―α―ジメチルアミノ―p―クレゾール、2,6
―ジ―t―ブチル―4―(N,N’―ジメチルアミノメ
チルフェノール)、ビス(3,5―ジ―t―ブチル―4
―ヒドロキシベンジル)サルファイド、トリス{(3,
5―ジ―t−ブチル―4―ヒドロキシフェニル)プロピ
オニル―オキシエチル}イソシアヌレート、トリス
(3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシフェニル)
イソシアヌレート、1,3,5―トリス(3,5―ジ―
t−ブチル―4―ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、ビス{2―メチル―4―(3―n―アルキルチオプ
ロピオニルオキシ)―5―t―ブチルフェニル}サルフ
ァイド、1,3,5―トリス(4―t−ブチル−3―ヒ
ドロキシ―2,6―ジメチルベンジル)イソシアヌレー
ト、テトラフタロイル―ジ(2,6―ジメチル―4―t
−ブチル−3―ヒドロキシベンジルサルファイド)、6
―(4―ヒドロキシ―3,5―ジ―t−ブチルアニリ
ノ)―2,4―ビス(オクチルチオ)―1,3,5―ト
リアジン、2,2―チオ―{ジエチル―ビス―3―
(3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシフェニ
ル)}プロピオネート、N,N’―ヘキサメチレンビス
(3,5―ジ―t−ブチル−4―ヒドロキシ―ヒドロシ
ナミド)、3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシ―
ベンジル―リン酸ジエステル、ビス(3―メチル―4―
ヒドロキシ―5―t−ブチルベンジル)サルファイド、
3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{β−(3−t
−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t―ブチルフェ
ニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、ビス{3,3’−ビス−(4’−ヒド
ロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッ
ド}グリコールエステル等が挙げられる。
【0085】アミン系酸化防止剤としては、例えば、1
―ナフチルアミン、フェニル―1―ナフチルアミン、p
―オクチルフェニル―1―ナフチルアミン、p―ノニル
フェニル―1―ナフチルアミン、p―ドデシルフェニル
―1―ナフチルアミン、フェニル―2―ナフチルアミン
等のナフチルアミン系酸化防止剤;N,N’―ジイソプ
ロピル―p―フェニレンジアミン、N,N’―ジイソブ
チル―p―フェニレンジアミン、N,N’―ジフェニル
―p―フェニレンジアミン、N,N’―ジ―β―ナフチ
ル―p―フェニレンジアミン、N―フェニル―N’―イ
ソプロピル―p―フェニレンジアミン、N―シクロヘキ
シル―N’―フェニル―p―フェニレンジアミン、N―
1,3―ジメチルブチル―N’―フェニル―p―フェニ
レンジアミン、ジオクチル―p―フェニレンジアミン、
フェニルヘキシル―p―フェニレンジアミン、フェニル
オクチル―p―フェニレンジアミン等のフェニレンジア
ミン系酸化防止剤;ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、p,p’―ジ―n―ブチルジフェニルアミン、p,
p’―ジ―t―ブチルジフェニルアミン、p,p’―ジ
―t―ペンチルジフェニルアミン、p,p’―ジオクチ
ルジフェニルアミン、p,p’―ジノニルジフェニルア
ミン、p,p’―ジデシルジフェニルアミン、p,p’
―ジドデシルジフェニルアミン、p,p’―ジスチリル
ジフェニルアミン、p,p’―ジメトキシジフェニルア
ミン、4,4’―ビス(4―α,α―ジメチルベンゾイ
ル)ジフェニルアミン、p―イソプロポキシジフェニル
アミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化
防止剤;フェノチアジン、N−メチルフェノチアジン、
N−エチルフェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノ
チアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノ
セレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられ
る。
【0086】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジオ
クチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β,
β’−チオジブチレート、(3−オクチルチオプロピオ
ン酸)ペンタエリスリトールテトラエステル、(3−デ
シルチオプロピオン酸)ペンタエリスリトールテトラエ
ステル、(3−ラウリルチオプロピオン酸)ペンタエリ
スリトールテトラエステル、(3−ステアリルチオプロ
ピオン酸)ペンタエリスリトールテトラエステル、(3
−オレイルチオプロピオン酸)ペンタエリスリトールテ
トラエステル、(3−ラウリルチオプロピオン酸)―
4,4’−チオジ(3−メチル−5−t−ブチル−4−
フェノール)エステル、2−メルカプトベンズイミダゾ
ール、2−メルカプトメチルベンズイミダゾール、2−
ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファ
イド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。(D
6)成分の配合量は、潤滑性基材に対して好ましくは
0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量
%、最も好ましくは0.1〜2質量%である。
【0087】(D7)有機金属化合物は、耐摩耗性及び
酸化防止性を向上させるものである。具体的には、例え
ば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレ
ン酸等の脂肪酸又はナフテン酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウム、コバルト、
ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジ
ウム、銅、アンチモン、ビスマス、タングステン塩等が
挙げられる。脂肪酸としては炭素数12〜18程度が好
ましい。
【0088】又、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバミ
ン酸金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メル
カプトベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオフ
ェノール金属塩等が挙げられる。金属原子は、上記に例
示した金属原子である。その他、硫化オキシモリブデン
ジアルキルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデン
ジチオホスフェートも好ましく用いることができる。 (D7)成分の配合量は、潤滑性基材に対して好ましく
は0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質
量%、最も好ましくは0.1〜2質量%である。
【0089】(D8)成分は、金属原子、リン原子及び
硫黄原子を含有しない油性向上剤である。例えば、ヘキ
サン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂
肪酸;アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、
カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ
油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆
油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム
油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ
油、木ロウ、落花生油、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、
豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の油脂或いは
これらの水素化物又は部分ケン化物;エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油脂;エポキシ
ステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等
のエポキシ化エステル;グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、ダイマー酸等の二塩基酸;リシノール酸(ヒ
マシ油脂肪酸)、12−ヒドロキシステアリン酸等のヒ
ドロカルボン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪酸との
エステル;ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコ
ール;ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチル
アミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニル
アミン等の高級アミン;ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイル
アミド、ベヘニルアミド等の高級アミド;ラウリルジエ
タノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パル
ミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールア
ミド、オレイルジエタノールアミド、ベヘニルジエタノ
ールアミド等のジエタノールアミド;ヘキサン酸モノ/
ジ/トリグリセリド、オクタン酸モノ/ジ/トリグリセ
リド、デカン酸モノ/ジ/トリグリセリド、ラウリン酸
モノ/ジ/トリグリセリド、ミリスチン酸モノ/ジ/ト
リグリセリド、パルミチン酸モノ/ジ/トリグリセリ
ド、ステアリン酸モノ/ジ/トリグリセリド、オレイン
酸モノ/ジ/トリグリセリド、ベヘニン酸モノ/ジ/ト
リグリセリド等のグリセリド;ヘキサン酸ポリグリセリ
ンエステル、オクタン酸ポリグリセリンエステル、デカ
ン酸ポリグリセリンエステル、ラウリン酸ポリグリセリ
ンエステル、ミリスチン酸ポリグリセリンエステル、パ
ルミチン酸ポリグリセリンエステル、ステアリン酸ポリ
グリセリンエステル、オレイン酸ポリグリセリンエステ
ル、ベヘニン酸ポリグリセリンエステル等のポリグリセ
リンエステル;ヘキサン酸ソルビタンエステル、オクタ
ン酸ソルビタンエステル、デカン酸ソルビタンエステ
ル、ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチン酸ソル
ビタンエステル、パルミチン酸ソルビタンエステル、ス
テアリン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタン
エステル、ベヘニン酸ソルビタンエステル等のソルビタ
ンエステル;(ポリ)グリセリンモノオクチルエーテ
ル、(ポリ)グリセリンモノデシルエーテル、(ポリ)
グリセリンモノラウリルエーテル、(ポリ)グリセリン
モノオレイルエーテル、(ポリ)グリセリンモノステア
リルエーテル等の(ポリ)グリセリンエーテル;上記の
化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ドデカン−1,2−オキサイド等のα−オレフィンオキ
サイドを付加したもの等が挙げられる。(D8)成分の
好ましい配合量は、潤滑性基材に対して0.05〜15
質量%程度である。
【0090】(D9)成分は、防錆剤である。例えば、
前記金属清浄剤で例示したスルホネート、亜硝酸ナトリ
ウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラ
フィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコ
ハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル(アルケ
ニル基の分子量は100〜300程度)、ソルビタンモ
ノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリ
セリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレー
ト、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウ
ム塩等が挙げられる。(D9)成分の好ましい配合量
は、潤滑性基材に対して0.1〜15質量%程度であ
る。
【0091】(D10)成分は粘度指数向上剤である。
例えば、ポリ(C1〜18)アルキルメタクリレート、
(C1〜18)アルキルアクリレート/(C1〜18)
アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート/(C1〜18)アルキルメタクリレ
ート共重合体、エチレン/(C1〜18)アルキルメタ
クリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキル
スチレン、エチレン/プロピレン共重合体、スチレン/
マレイン酸エステル共重合体、スチレン/マレイン酸ア
ミド共重合体、スチレン/ブタジエン水素化共重合体、
スチレン/イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。
平均分子量は10,000〜1,500,000程度で
ある。(D10)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材
に対して0.1〜20質量%程度である。
【0092】(D11)成分は、金属不活性化剤であ
る。例えば、N,N’−サリチリデン−1,2−プロパ
ンジアミン、アリザリン、テトラアルキルチウラムジサ
ルファイド、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾー
ル、2−アルキルジチオベンゾイミダゾール、2−アル
キルジチオベンゾチアゾール、2−(N,N−ジアルキ
ルジチオカルバモイル)ベンゾチアゾール、2,5−ビ
ス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバモイ
ル)−1,3,4−チアジアゾール等が挙げられる。
(D11)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対し
て0.01〜5質量%程度である。
【0093】(D12)成分は、消泡剤である。例え
ば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメ
チルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアク
リレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエ
トキシ/プロポキシレート、脂肪酸エトキシ/プロポキ
シレート等が挙げられる。(D12)成分の好ましい配
合量は、潤滑性基材に対して0.001〜1質量%程度
である。
【0094】(D13)成分は、固体潤滑剤である。例
えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二
塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウ
ム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタ
ン、珪酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウ
ム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒
化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙
げられる。(D13)成分の好ましい配合量は、潤滑性
基材に対して0.005〜2質量%程度である。
【0095】以上の(D1)〜(D13)の各成分は、
1種又は2種以上を適宜配合することができる。本発明
の潤滑性組成物を内燃機関用潤滑油として使用する場合
は、少なくとも(D1)金属清浄剤を配合することが好
ましい。
【0096】本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の
潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、
タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作
動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油
(ATF)、連続可変無段変速機用油(CVTF)、ト
ランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、
すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイン
ト、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント(CV
J)、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギ
ヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用すること
ができる。本発明の潤滑性組成物は、酸化劣化を受けに
くく、有機モリブデン化合物がMoDTCの場合でも優
れた低温安定性を示すことから、上記用途の中でも特
に、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油等の内
燃機関油に好適に使用できる。
【0097】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、%は特に記載が無い限り
質量基準である。なお、本試験において、以下の潤滑性
基材および潤滑油添加剤を用いた。
【0098】<潤滑性基材> (基油1)鉱油系高VI油。
【0099】 (基油2)1−デセンのオリゴメリゼーションにより得
られたポリ−α−オレフィンからなる合成油。 (基グリース)100℃における動粘度が6mm2/s
である精製鉱油に脂肪族アミン系ウレア化合物を均一に
分散させた、25℃における稠度が300である基グリ
ース。
【0100】<A成分:アルカノールアミン化合物> (A−1)N−(2−ヒドロキシヘキサデシル)ジエタ
ノールアミンと(N−2−ヒドロキシオクタデシル)ジ
エタノールアミンの混合物(モル比1:1) (A−2)N−(2−ヒドロキシヘキサデシル)モノエ
タノールアミンとN−(2−ヒドロキシオクタデシル)
モノエタノールアミンの混合物(モル比1:1) (A−3)N−(2−ヒドロキシドデシル)ジエタノー
ルアミン (A−4)N−メチル−N−(2−ヒドロキシドデシ
ル)モノエタノールアミン <B成分:油溶性モリブデン化合物> (B−1)一般式(2)においてR3〜R6が2−エチル
ヘキシル基であるMoDTC (B−2)一般式(2)においてR3及びR4が2−エチ
ルヘキシル基であり、R5及びR6がイソトリデシル基で
あるMoDTC (B−3)一般式(3)においてR7〜R8が2−エチル
ヘキシル基であるMoDTP (B−4)三酸化モリブデン1モルとジイソトリデシル
アミン2モルの反応物 (B−5)一般式(2)においてR3〜R6がブチル基で
あるMoDTC <C成分:亜鉛ジチオホスフェート> (C−1)一般式(9)においてRが2−エチルヘキシ
ル基である亜鉛ジチオホスフェート(a=0.05) (C−1)一般式(9)においてRが1,3−ジメチル
ブチル基である亜鉛ジチオホスフェート(a=0.0
5) <A’成分:比較用> (A’−1)オレイルアミン (A’−2)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド (A’−3)ヤシ油脂肪酸とメチルモノエタノールアミ
ンを反応して得られる脂肪酸アミド
【0101】<潤滑油組成物での評価>下記の表1に示
す配合にて、実施例1〜28及び比較例1〜24の各潤
滑油組成物を調製し、低温安定性及び潤滑性を評価し
た。結果を表1及び表2に示す。
【0102】[評価方法] (低温安定性試験)各潤滑油組成物を−15℃及び−1
0℃に保存して、2日後、14日後、30日後及び90
日後に沈殿の有無を目視により判定し、低温における溶
解安定性を以下の基準により評価した。 A:90日後も沈殿が見られない。 B:30日後では沈殿が見られないが、90日後では沈
殿が見られた。 C:7日後では沈殿が見られないが、30日後では沈殿
が見られた。 D:2日後では沈殿が見られないが、7日後では沈殿が
見られた。 E:2日後で沈殿が見られた。 (潤滑性試験)SRV試験機を用い、以下の条件で各潤
滑油組成物の酸化劣化前及び酸化劣化後の摩擦係数を測
定した。 試験片 上部:円柱状試験片(φ15×22mm、材質SUJ−2) 下部:円盤状試験片(φ24×6.85mm、材質SUJ−2) 試験片の接触条件 線接触(摺動方向に垂直に往復させる) 荷重 200N 振幅 1mm サイクル 50Hz 測定温度 100℃ 測定時間 15分 (酸化劣化条件)JIS K2514に準じて、各潤滑
油組成物を酸化劣化させた。なお、JIS K2514
では、温度165.5℃で24時間攪拌するが、本試験
では温度175℃で20時間の攪拌とした。
【0103】
【表1】表1
【0104】
【表2】表2
【0105】<グリース組成物での試験>下記の表2に
示す配合にて各成分を基グリースに配合し、実施例29
〜43及び比較例23〜31のグリース組成物を調整
し、これらのグリース組成物の酸化劣化前及び酸化劣化
後の潤滑性を評価した。結果を表3及び表4に示す。 [評価方法] (潤滑性試験)測定時間を15分から2時間に変えた他
は、前記潤滑油組成物の潤滑性試験と同様の条件にて、
SRV試験機を用いて摩擦係数を測定することにより、
各グリース組成物の潤滑性を評価した。 (酸化劣化条件)グリース組成物を厚さ約5mmになる
ように塗布したガラス製シャーレに、アルミホイルでフ
タをし、120℃の恒温槽に168時間入れ酸化劣化さ
せた。
【0106】
【表3】表3
【0107】
【表4】表4
【0108】
【発明の効果】特定構造を有するアルカノールアミン化
合物と有機モリブデン化合物とを併用することにより、
有機モリブデン化合物の摩擦低減効果がさらに大きくな
るとともに、酸化安定性に優れるために長期間その摩擦
低減性能を発揮させることができる。また、MoDTC
等の潤滑性基油に溶解しにくい有機モリブデン化合物の
溶解性が改良されるため、高VI油等の芳香族分含量の
低い潤滑性基油に配合しても、有機モリブデン化合物が
分離析出しにくくなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 137/10 C10M 137/10 A 159/12 159/12 // C10N 10:04 C10N 10:04 10:12 10:12 30:06 30:06 40:25 40:25

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 潤滑性基材に、(A)成分として、下記
    の一般式(1) 【化1】 (式中、R1は炭素数が少なくとも4であるアルキル基
    を表わし、R2は炭素数2〜4のアルキレン基を表わ
    し、Lは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又は−R
    2OHで表わされる基を表わす。)であらわされるアル
    カノールアミン化合物;(B)成分として、有機モリブ
    デン化合物を含むことを特徴とする潤滑性組成物。
  2. 【請求項2】 (B)成分の有機モリブデン化合物が、
    下記の一般式(2) 【化2】 (式中、R3〜R6は炭化水素基を表わし、X1〜X4は硫
    黄原子又は酸素原子を表わす。)で表わされる硫化オキ
    シモリブデンジチオカーバメート、下記の一般式(3) 【化3】 (式中、R7〜R10及びX5〜X8は一般式(2)と同義
    である。)で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカ
    ーバメート又は下記の一般式(4) R11−NH−R12 (4) (式中、R11及びR12は水素原子又は炭化水素基を表わ
    すが、同時に水素原子であることは無い。)で表わされ
    るアミンと5価又は6価のモリブデン原子を有する化合
    物との反応物である請求項1に記載の潤滑性組成物。
  3. 【請求項3】 潤滑性基材が、芳香族分含量が2%以下
    且つ粘度指数120以上である鉱油及び/又は合成油で
    ある請求項1又は2に記載の潤滑性組成物。
  4. 【請求項4】 更に、(C)成分として、亜鉛ジチオホ
    スフェートを含有する請求項1〜3のいずれか1項に記
    載の潤滑性組成物。
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